CN1248868C - 平版印刷版用支持体的制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种平版印刷版用支持体的制造方法，它至少由下列工序组成：(1)由铝合金熔液铸造成铸锭的铸造工序，(2)对该铸锭依次进行平面切削处理、加热处理、热轧处理和冷轧处理，制成厚0.1-0.5mm的铝合金板的轧制工序，(3)对该铝合金板进行平面性矫正处理的平面性矫正工序，(4)平面性矫正处理后对上述铝合金板进行表面粗化处理和阳极氧化处理的表面处理工序，其中，(a)上述轧制工序中的加热处理温度为350℃以上，(b)上述热轧处理后的温度为200-350℃，(c)上述热轧处理后5小时以内的温度是在150℃以下。采用本发明的方法，可以省略以往的方法中必不可少的均热处理和退火处理，以较低的生产成本和较少的能耗生产耐过酷油墨污染性良好的平版印刷版用支持体。

Description

平版印刷版用支持体的制造方法

技术领域

本发明是关于对铝合金板至少进行表面粗化处理和阳极氧化处理的平版印刷版用支持体的制造方法，特别是关于耐过酷油墨污染性良好的平版印刷版用支持体的制造方法。

背景技术

以往，平版印刷版用支持体的制造方法，是对铝合金板的一侧表面或两侧表面进行表面粗化处理，然后进行阳极氧化处理，以提高其耐磨损性。在该平版印刷版用支持体上设置感光层，制成平版印刷版原版。另外，为了缩短制版时的真空附着时间，有时在感光层的表面上还设置被称为无光层的微小凹凸。

这样制成的平版印刷版原版，经过图像曝光、显像、水洗等制版处理，成为平版印刷版。图像曝光的方法可以采用下列方法：贴合已印制图像的印刷胶片，然后曝光，形成图像部和非图像部的方法；采用激光或将图像投影的方法直接写入图像部或非图像部，形成图像部与非图像部的差异的方法等。

图像曝光后，进行显像处理时，未溶解的感光层作为油墨接受体形成图像部，而感光层被溶解除去的部分，其下面的铝合金或阳极氧化膜露出，作为水接受体形成非图像部。显像后，根据需要有时要进行亲水化处理、胶引、以及晒版处理等。

这样制成的平版印刷版被安装到印刷机的圆筒型的印刷滚筒上。向印刷滚筒供给油墨和润版液时，油墨附着在亲油性的图像部上，水附着在亲水性的非图像部上，图像部的油墨被转印到橡皮滚筒上，由橡皮滚筒将图像印刷到纸上。但是，有时候在非图像部上会附着点状或圆环状的油墨，结果，在纸面上产生点状或圆环状的污迹(过酷油墨污染)。

为了解决上述问题，以往曾提出了许多方案。其中，公开较多的是限定所使用的铝合金板中所含的合金成分的方法。例如，限定Mg、Mn、Si、Ga、Ti、Cu等合金成分的方法(特开平5-309964、特开平3-177528等)、限定Fe与Si的比例的方法(特开平4-254545、特开平7-197162等)、限定Fe的固溶量的方法(特开平4-165041等)、限定单体Si量的方法(特许第2544215号、特许第2031725号等)、限定金属间化合物的数量及其大小和分布的方法(特开平4-165041、特开平3-234594、特许第2544215号、特开平4-254545等)、与铝的组成相配合限定阳极氧化膜的特征的方法(特开平7-197393、特开平7-26393等)。但是，这些方法都对铝的材质加以限制，致使材料选择的自由度减小。

另外，可以用来作为平版印刷版用支持体的铝材质可以举出JIS1050、JIS1100、JIS1070、Al-Mg系合金、Al-Mn系合金、Al-Mn-Mgo系合金、Al-Zr系合金、Al-Mg-Si系合金等。

这些合金，通常是在以铝为主的原材料中添加其它规定的金属进行溶炼，制成具有规定的合金成分的合金熔液，然后进行净化处理，净化处理时，为了除去合金熔液中的氢等不需要的气体，通常需要进行下列处理：熔剂处理；使用Ar气体、Cl气体等的脱气处理；使用陶瓷管过滤器、多孔陶瓷过滤器等刚性介质过滤器或以氧化铝薄片、氧化铝球等作为过滤材料的过滤器或者玻璃布过滤器等进行过滤；将脱气处理和过滤组合的处理等。这些净化处理大多是为了防止由于熔液中的非金属夹杂物、氧化物等异物而产生的缺陷以及防止由于溶入熔液中的气体而产生的缺陷。

使用按以上所述进行了净化处理的熔液进行铸造。铸造方法有，以DC铸造法为代表的使用固定铸型的方法，以及以连续铸造法为代表的使用驱动铸型的方法。

使用DC铸造法时，冷却速度设定在1-300℃/秒的范围。在该冷却过程中，上述合金成分的一部分固溶到铝中，未固溶到铝中的成分形成各种金属问化合物，残留在铸锭中。采用DC铸造法制造板厚300-800mm的铸锭，采用常规方法从该铸锭的表层切削掉(平面切削)1-30mm，最好是1-10mm。然后，根据需要进行均热处理。经过均热处理，金属间化合物中不稳定的化合物变成比较稳定的化合物，或者一部分固溶到铝中。但是，这种均热处理需要将铝合金加热到高温，而且必须在该温度下保持一定的时间。因此耗费大量的能源和时间。

均热处理后，接着进行热轧处理、冷轧处理。此时，在冷轧处理前后或者在冷轧过程中还可以进行被称为退火的热处理。通过退火，可以除去铝合金中积累起来的加工应变，加工成具有适合于平版印刷版的抗拉强度的铝合金板。人们已经知道在400℃以上退火时，可以将固溶在铝中的Si的析出抑制到最低限度。但是，加热到400℃以上的高温需要消耗大量的能源和时间。

如果能够利用热轧处理时产生的加工热，与退火同样除去加工应变，就可以以较少的能量和较短的时间制造平版印刷版用的铝合金板。但是，单纯利用热轧时产生的加工热，难以获得足以抑制单体Si析出的温度(400℃以上)。因此，通常的热轧处理实际上就相当于在较低温度下退火的情况，容易析出很多单体Si。

通过冷轧处理将铝合金板加工成规定的厚度(0.1-0.5mm)，然后，根据需要使用辊式钢板压平机、张力平整机等平整装置改善其平面性。

铝合金板的表面粗化方法可以举出机械的研磨方法、电化学的研磨方法以及两者组合的方法等。机械的研磨方法例如有球研磨法、金属丝研磨法、刷研磨法和液体研磨法等。电化学的研磨方法一般采用交流电解腐蚀法，电流使用普通的正弦波交流电流或矩形波等特殊交变电流。另外，作为电化学研磨法的前处理，还可以用氢氧化钠等进行腐蚀处理。

电化学的研磨法适合于薄板条的连续处理，因而近来其应用逐渐增加。但是，对铝合金板进行电化学研磨时，铝合金板的表面上生成以氢氧化铝为主要成分的污物。

作为抑制这种污物产生的方法，US4548683中公开了使用140-400Hz的高频交流电解电流的方法。采用这种方法有可能抑制污物的生成，形成均一的麻面，但这只有在特殊情况下才能实现，实际上几乎不能抑制污物的产生。

经过电化学研磨的铝合金板，进行阳极氧化处理，必要时进行硅酸盐处理，然后涂布感光液并进行干燥，设置感光层，加工成感光性的平版印刷版原版，但电化学研磨后如果污物残留下来，就会混入阳极氧化膜中，阳极氧化膜产生缺陷等，致使印刷性能降低。

特公昭56-11316中公开了一种去除污物(デスマツト)的方法，该方法的特征是，在50-90℃的温度下使铝合金板表面上生成的污物与15-60％(重量)的硫酸溶液接触，将其溶解除去。另外，特许第2577594号中公开了一种除去污物的方法，即，首先用pH 10以上、温度25-60℃的碱溶液溶解由于电解表面粗化在铝合金板表面上生成的污物，然后用浓度50-400g/升、温度25-65℃的硫酸为主体的溶液进行溶解除去，使铝基体的溶解量达到0.03-0.20g/m²。

但是，前一种方法由于没有并用碱溶液，污物的去除容易不充分，另外，表面上的电解表面粗化形状不均一，因而感光层与铝合金板的结合力不足，或者耐污染性等印刷性能不充分。后一种方法通过并用碱溶液可以有效地除去电解表面粗化产生的污物，但不能除去铝合金板表面上存在的不需要的金属间化合物，因而除非严格地控制铝合金材料的组成，否则难以提高耐过酷油墨污染性。另外，由于碱溶液的温度是25-60℃，因而处理需要时间，从生产率角度考虑是不利的。

另外，作为完全除去电解表面粗化处理所产生的污物，同时还可以除去铝合金板表面的不需要的金属间化合物，不会缩小铝合金材料的选择范围，不需要严格控制铝合金材料的制造工艺，可以制造耐过酷油墨污染性良好的平版印刷版用支持体的方法，本发明人过去曾提出了在进行阳极氧化处理之前，用pH10以上、温度60-80℃的碱溶液洗净铝合金板表面，然后再用浓度300-800g/升、温度65-90℃的酸性溶液洗净，除去污物和造成过酷油墨污染的不需要的金属间化合物的方法(特愿2000-203640)及其设备(特愿2000-123805)。

使用这种方法和设备，可以完全除去电解表面粗化处理所产生的污物，同时还可以除去铝合金板表面的不需要的金属间化合物(α-AlFeSi)，因此不会减小铝合金材料的选择范围，也不需要对铝合金材料的制造工艺进行严格控制，可以制造耐过酷油墨污染性良好的平版印刷版用支持体。但是，虽然能够比较容易地除去导致过酷油墨污染的α-AlFeSi等金属间化合物，但同样导致过酷油墨污染的单体Si却不能完全去除。

发明内容

本发明的目的是，提供以较低成本和较少的能耗制造耐过酷油墨污染性良好的平版印刷版用支持体的方法，以简化以往的工艺。

为了实现上述目的，本发明人进行了深入的研究，结果发现，如果将加热处理后的温度设定在350℃以上，将热轧结束后的温度设定为200-350℃，将热轧处理后5小时以内的温度设定为150℃以下，就可以省略均热处理和退火处理，抑制单体Si的析出，在进行阳极氧化处理前设置用高温的酸性溶液进行洗净处理的酸处理工序，可以有效地除去污物和单体Si、α-AlFeSi，并且可以进一步减少单体Si，基于上述发现完成了本发明。

即，本发明是：

<1>平版印刷版用支持体的制造方法，该方法由下列工序组成：(1)由铝合金熔液铸造成铸锭的铸造工序，(2)对该铸锭依次进行平面切削处理、加热处理、热轧处理和冷轧处理，制成厚0.1-0.5mm的铝合金板的轧制工序，(3)对该铝合金板进行平面性矫正处理的平面性矫正工序，(4)平面性矫正处理后对上述铝合金板进行表面粗化处理和阳极氧化处理的表面处理工序，其特征在于，将上述轧制工序中的加热处理温度设定在350℃以上，将上述热轧处理后的温度设定为200-350℃，将上述热轧处理后5小时以内的温度设定为150℃以下。

<2>上述<1>所述的平版印刷版用支持体的制造方法，其特征在于，上述轧制工序中的冷轧处理后的铝合金板中所含有的单体Si量在70ppm以下。

<3>上述<1>或<2>所述的平版印刷版用支持体的制造方法，其特征在于，上述表面处理工序中的表面粗化处理至少包括碱腐蚀处理工序、电解表面粗化处理工序和去除污物处理工序，所述的去除污物处理工序至少包括利用碱溶液进行碱处理的碱处理工序和用60-90℃的酸性溶液进行酸处理的酸处理工序。

发明的优选实施方式

本发明的平版印刷版用支持体的制造方法至少由下列工序组成：(1)由铝合金熔液铸造成铸锭的铸造工序，(2)对该铸锭进行平面切削处理、加热处理、热轧处理和冷轧处理，制成厚0.1-0.5mm的铝合金板的轧制工序，(3)对该铝合金板进行平面性矫正处理的平面性矫正工序，(4)平面性矫正处理后对上述铝合金板进行表面粗化处理和阳极氧化处理的表面处理工序。

在该方法中，所述轧制工序中的加热处理温度设定在350℃以上，所述热轧处理后的温度为200-350℃，所述热轧处理后5小时以内的温度为150℃以下。所述轧制工序中的冷轧处理后的铝合金板中所含有的单体Si量在70ppm以下。

另外，所述表面处理工序中的表面粗化处理最好是至少由下列工序组成：①碱腐蚀处理工序，②电解表面粗化处理工序，③去除污物处理工序，所述的去除污物处理工序至少包括碱处理工序和用60-90℃的酸进行处理的酸处理工序。

下面详细地说明本发明的平版印刷版用支持体的制造方法。

<1.铸造工序、轧制工序、平面性矫正工序>

首先，用常规方法由铝合金熔液铸造成铸锭(铸造工序)。然后，进行平面切削处理，将铸锭的表层切削掉1-30mm。将铸锭加热至350℃以上，最好是加热至380-450℃(加热处理)，进行热轧，制成板厚1-10mm的铝合金板(热轧处理)。进行热轧时，终轧温度为250-350℃，优选的是280-340℃，终轧后冷却至室温。冷却时，为了抑制单体Si的析出，热轧结束后5小时以内温度应抑制在150℃以下。冷却的方法可以采用空冷、利用轧制油的冷却等方法。

对冷却至室温的铝合金板进行冷轧，使板厚达到0.1-0.5mm(冷轧处理)。经过上述轧制工序，铝合金板表面的单体Si量应达到70ppm以下，最好是达到50ppm以下。冷轧后采用常规方法进行平面性矫正(平面性矫正工序)。

铝合金板中所含的单体Si量可以按下述方法测定。例如，首先用过剩量的盐酸溶解20g的铝合金板。使用过剩量的盐酸，铝和其它合金成分溶解，只有单体Si不溶解，作为残渣残留下来。用膜滤器对含有该残渣的盐酸溶液进行过滤，将分离出的残渣干燥，测定其数量，求出单体Si量。

<2.表面处理工序>

对经过平面性矫正工序的铝合金板进行化学表面粗化处理，该化学表面粗化处理至少由下列工序组成：①碱腐蚀处理工序、②电解表面粗化处理工序、③去除污物处理工序。

另外，在进行碱腐蚀处理之前，还可以使用浮石悬浮液、利用刷磨粒等对铝合金板进行机械表面粗化。机械表面粗化后，为了使表面的凹凸形状变得平缓，除去表面上残留的研磨粒子，最好是进行碱腐蚀处理(碱腐蚀处理工序)。碱腐蚀处理所使用的碱剂可以采用氢氧化钠、氢氧化钾、偏硅酸钠、碳酸钠、铝酸钠、葡糖酸钠等，碱剂的浓度在0.01-25％(重量)为宜。碱腐蚀处理温度采用25-80℃，为了提高生产率，最好是采用60-80℃，腐蚀量最好是1-15g/m²。碱腐蚀处理的时间以2秒-5分钟为宜，为了提高生产率，最好是2-10秒。

进行碱腐蚀处理时，铝合金板的表面上残留有不溶解于碱的物质(污物)，为了除去这些污物，最好是用硝酸、硫酸等进行去除污物处理。另外，只要进行这样的去除污物处理，设置下述的用60-90℃的酸进行酸处理的工序，在随后进行阳极氧化处理时，就能形成良好的阳极氧化膜，制成耐过酷油墨污染性更好的平版印刷版用支持体。

为了提高图像部的与感光层的结合力，或者提高非图像部的保水性，往往要在盐酸或硝酸溶液中进行电解表面粗化处理(电解表面粗化处理工序)。该电解表面粗化处理，最好是在上述用刷磨粒等机械表面粗化得到的表面上以叠加的形式进行，或者在碱腐蚀处理和去除污物处理工序后进行。

电解表面粗化处理最好是在以盐酸或硝酸为主体的电解液中进行交流电解腐蚀。交流电解电流的频率在0.1-100Hz为宜，优选的是0.1-1.0Hz或10-60Hz。

在本发明中，所述的“主体”是指，在酸或碱溶液中，作为主体的酸或碱的含量相对于酸性或碱成分总量来说达到30％(重量)以上，优选的是50％(重量)以上。

电解液的浓度(酸浓度)在3-150g/升为宜，优选的是5-50g/升。电解槽内的铝的溶解量在50g/升以下为宜，优选的是2-20g/升。根据需要，可以向电解液中加入添加物，在大批量生产的场合，电解液浓度有时难以控制，因此有必要适当选择添加物的数量和种类。电流密度在5-100A/dm²为宜，优选的是10-80A/dm²。电源波形可以根据所要求的品质和使用的铝合金板的成分适当选择，最好是使用特公昭56-19280、特公昭55-19191等中记载的特殊交变波形。这些波形和电解液条件可以根据电量和所要求的品质及使用的铝合金的成分等适当选择。

如上所述，在经过电解表面粗化的铝合金板表面上存在污物和金属间化合物。因此，在本发明中，为了除去该污物和金属间化合物，最好是进行二步的去除污物处理(去除污物处理工序)，即，在使用碱溶液进行碱处理(碱处理工序)后，至少使用酸进行酸处理(酸处理工序)。

首先，在碱处理工序中使用的碱剂有氢氧化钠等许多种，最好是使用pH10以上、温度25-80℃的碱剂溶液进行处理。从提高生产率的角度考虑，如果将温度设定为60-80℃，在1-10秒的极短时间内即可完成处理，因而优先选用该温度范围。碱处理的方法可以采用浸渍法、喷淋法、或者将碱溶液涂布在铝合金板上的方法。

随后，用酸性溶液进行酸处理(酸处理工序)。酸性溶液中使用的酸最好是硫酸。酸浓度(在硫酸的场合是硫酸浓度)，采用中和滴定装置测定时，以250-800g/升为宜，优选的是300-500g/升。处理温度在60-90℃为宜。浓度较低时，虽然可以除去污物，但有时金属间化合物粒子的去除不充分。另外，酸性溶液的温度如果低于60℃，金属间化合物粒子的除去效果有时会减小。特别是为了在短时间内除去，温度应在70-90℃，最好是75-90℃。酸处理的方法，与上述碱处理的场合同样，可以采用浸渍法、喷淋法、或者在铝合金板上涂布酸性溶液的方法等。

在对耐过酷油墨污染性产生不利影响的物质(金属间化合物和单体Si)中，对于金属间化合物(α-AlFeSi等)来说，通过上述酸处理可以将其大部分除去，而对于单体Si来说，只能除去一部分，单靠酸处理不能将其完全除去。但是，采用本发明的平版印刷版用支持体的制造方法，在上述铝合金板的制造工序(轧制工序)中，已经最大限度地抑制了单体Si的析出，因而虽然采用酸处理只能除去一部分单体Si，但与单独酸处理的场合相比，最终的单体Si量减少了，可以充分地抑制过酷油墨污染。

为了调查酸处理后析出到表面上的单体Si量的增减，还可以从铝合金板上取一部分，用电子探针微区分析仪(EPMA)等分析其表面。例如，使用EPMA，对铝合金板表面的5个区域(5个视野)的180μm×180μm的面积内进行表面分析，根据它们的平均值求出单体Si的存在率或析出量。

对于按以上所述用碱溶液和酸性溶液进行去除污物处理的铝合金板进行阳极氧化处理。经过阳极氧化处理，在表层部形成阳极氧化膜。所形成的阳极氧化膜的量在0.1-10g/m²为宜，优选的是0.3-5g/m²。另外，阳极氧化处理的其它条件需要根据所使用的电解液(硫酸、磷酸、草酸、铬酸等)进行不同的设定，不能一概而论，一般地说，电解液的浓度(酸浓度是1-80％(重量)，液温是5-70℃，电流密度是0.5-60A/dm²，电压是1-100V，电解时间是1秒-5分钟。

经过上述各处理工序后的铝合金板，被卷取成卷状，制成平版印刷版用支持体。所形成的阳极氧化膜本身十分稳定，具有很高的亲水性，因而可以在该阳极氧化膜表面上直接涂布感光性材料，形成感光层，另外，也可以根据需要进行表面处理。所述的表面处理例如可以举出，用碱金属硅酸盐在铝合金板的表面上形成硅酸盐层，或者在铝合金板表面上设置由亲水性高分子化合物等构成的中间涂层。此时，中间涂层的涂布量最好是1-150mg/m²。

在这样根据需要设置中间涂层的平版印刷版用支持体表面上设置感光层，制成平版印刷版原版。另外，还可以采用涂布等方法在感光层上设置无光泽层。上述阳极氧化处理、涂布中间涂层、涂布感光层、干燥和涂布无光泽层最好是连续进行。

这样得到的平版印刷版原版，经过图像曝光和显像等工序制成平版印刷版，安装到印刷机上。

下面通过实施例更具体地说明本发明，但本发明不限于这些实施例。

具体实施方式

实施例1-4、比较例1-3

由具有表1所示合金成分的铝合金熔液制造实施例1-4和比较例1-3的平版印刷版用支持体的原材料铝合金板。铝合金板的制造方法是，首先对调整成表1所示组成的铝合金熔液进行包括脱气和过滤的熔液处理，采用DC铸造法浇铸成厚500mm的铸锭。将铸锭表面平面切削10mm，然后加热该铸锭，不经过均热处理，按表2中所示的条件进行热轧处理直至板厚达到4mm。加热温度分为300℃和400℃二个水平。

【表1】

成分	Si	Fe	Cu	Mn	Mg	Zn	Ti
								含量	0.08	0.30	0.017	0.005	0.005	0.003	0.03

                                                                         (单位：重量％)

【表2】

	铝合金板的制造条件			单体Si量(ppm)	过酷油墨污染
							有无酸处理
						加热温度(℃)			热轧终轧温度(℃)	热轧后在150℃以下的时间(Hr)	冷轧后	有	无
实施例1	400	220	0.5	65			9	8
					实施例2	400			300	1	50	9	9
实施例3	400	350	2	40			9	9
					实施例4	400			350	4	70	9	7
比较例1	400	350	6	100			4	1
					比较例2	400			350	7	110	4	1
比较例3	300	150	0.1	130			3	1

然后进行冷轧处理，精轧至板厚0.24mm，矫正平面性，制成表2所示的、实施例1-4和比较例1-3的平版印刷版用支持体的原材料铝合金板。

另外，从各铝合金板上取20g的铝合金板，用过量的盐酸将它们分别溶解，然后用0.2μm网孔的膜滤器过滤，干燥所得到的残渣，测定各自的重量，并测定各铝合金板表面上存在的单体Si量。结果示于表2中。

对于制成的各铝合金板，按下面所述进行表面粗化处理。

首先，采用使用浮石悬浮液的刷粒(8号刷×3根)，对实施例1-4和比较例1-3的铝合金板进行表面粗化处理(机械表面粗化处理工序)。水洗后，在75℃下用25％的NaOH溶液碱腐蚀至8g/m²(碱腐蚀处理工序)。水洗，然后在40℃下用9g/l的硝酸进行去除污物处理，随后进行电解表面粗化处理(电解表面粗化处理工序)。电解表面粗化处理是以9g/l的硝酸作为电解液、在50℃和180C/dm²电量的条件下进行。

水洗后，作为去除污物处理，采用喷淋法、使用25％(重量)的NaOH溶液进行碱处理(碱处理工序)。所使用的NaOH溶液为pH13，液温是70℃。另外，碱处理时间是4秒，腐蚀量(铝溶解量)是1g/m²。碱处理后进行水洗，采用喷淋法、用液温80℃、酸浓度500g/l的硫酸进行酸处理(酸处理工序)。以上是去除污物处理工序。酸处理的时间是4秒，酸处理设备使用特愿2000-123805中记载的设备。

去除污物处理后，在酸浓度170g/l、30℃的硫酸溶液中直流电解，进行阳极氧化处理(平均电流密度为15A/dm²，所形成的阳极氧化膜的量是2.4g/m²)，水洗后制成平版印刷版用支持体。

另外，对于实施例1-4和比较例1-3的平版印刷版用支持体的原材料铝合金板，为了调查去除污物处理中的酸处理有无影响，还同时制造省略酸处理工序的平版印刷版用支持体。

涂布具有下述组成的感光液，使干燥后的涂布重量为2.5g/m²，在制成的平版印刷版用支持体表面上设置感光层，制成感光性平版印刷版原版。

感光液组成：

萘醌-1，2-二叠氮基-5-磺酰氯与焦倍酚、丙酮树脂的酯化合物(US3635709的说明书实施例1中记载的化合物)···               0.75g

甲酚酚醛清漆树脂···                                                   2.00g

油蓝-^#603(奥利安德化学制造)···                          0.04g

二氯化乙烯···                                                               16g

2-甲氧基乙基乙酸酯···                                               12g

将这样制成的感光性平版印刷版原版放入真空晒图机中，用3kW的金属卤化物水银灯从1m的距离上通过透明的正片进行50秒曝光，然后用SiO₂与Na₂O的摩尔比(SiO₂/Na₂O)为1.74的硅酸钠的5.26％(重量)水溶液(pH＝12.7)显像，制成平版印刷版，使用这些平版印刷版进行印刷试验。

印刷机使用石漠(ハマダ)900CDX。在润版液中添加1％氯离子，在容易产生过酷油墨污染的条件下进行印刷。首先印刷1000张，然后将版面放置在印刷机上使之干燥，再次印刷并放置干燥，重复这一操作，强制性地形成在非图像部上容易产生污染的状况，评价非图像部的污染(过酷油墨污染)发生情况。另外，还同时对使用硫酸的酸处理的影响进行评价。评价是通过目视分九级进行，9分为最佳(过酷油墨污染很少的状态)，5分为允许的下限。评价结果示于表2中。

实施例1-4的铝合金板，冷轧处理后的单体Si量都在70ppm以下，耐过酷油墨污染性良好。另外，由于进行了酸处理，表层的单体Si量和α-AlFeSi量减少，耐过酷油墨污染性的水平提高。为了调查表层的单体Si量和α-AlFeSi量的减少，使用电子探针微区分析仪(EPMA，日本电子制JXA-8800M)，对5个部位(5个视野)以180μm×180μm的面积进行表面分析，比较它们的单体Si的存在率。

比较例1、2的铝合金板，由于热轧结束后的温度在150℃以上的时间较长，单体Si析出较多，耐过酷油墨污染性不好。通过进行酸处理，耐过酷油墨污染性略有提高，但仍未达到允许的水平。

比较例3的铝合金板，加热温度较低，结果使得热轧终轧温度降低。虽然热轧结束后的温度在150℃以上的时间非常短，但单体Si量较多，耐过酷油墨污染性非常差。即使进行酸处理，效果也不十分明显。据认为，这是由于热轧过程中的温度较低，热轧过程中单体Si析出所致。

综上所述，采用本发明的平版印刷版用支持体的制造方法，可以省略均热处理和退火，同时抑制单体Si量，冷轧处理结束后铝合金板中所含的单体Si量可以达到70ppm以下，抑制过酷油墨污染的发生，另外，在阳极氧化处理之前用60-90℃的酸性溶液对铝合金板表面进行酸处理，可以除去表面的单体Si的一部分和α-AlFeSi，进一步提高耐过酷油墨污染性。

Claims (8)

1.平版印刷版用支持体的制造方法，该方法至少由下列工序组成：(1)由铝合金熔液铸造成铸锭的铸造工序，(2)对该铸锭依次进行平面切削处理、加热处理、热轧处理和冷轧处理，制成厚0.1-0.5mm的铝合金板的轧制工序，(3)对该铝合金板进行平面性矫正处理的平面性矫正工序，(4)平面性矫正处理后对上述铝合金板进行表面粗化处理和阳极氧化处理的表面处理工序，其特征在于：

(a)上述轧制工序中的加热处理温度为350℃以上，

(b)上述热轧处理后的温度为200-350℃，

(c)上述热轧处理后5小时以内的温度是在150℃以下。

2.根据权利要求1所述的平版印刷版用支持体的制造方法，其特征在于，所述表面处理工序中的表面粗化处理至少包含由碱腐蚀处理工序、电解表面粗化处理工序和去除污物处理工序组成的化学表面粗化处理，所述的去除污物处理工序至少包括利用碱溶液对铝合金板进行碱处理的碱处理工序和用60-90℃的酸性溶液对铝合金板进行酸处理的酸处理工序。

3，根据权利要求2所述的平版印刷版用支持体的制造方法，其特征在于，所述表面处理工序中的表面粗化处理包含在所述化学表面粗化处理之前进行的机械表面粗化处理。

4.根据权利要求2所述的平版印刷版用支持体的制造方法，其特征在于，所述的用碱溶液进行碱处理的碱处理工序包含用pH10以上、温度25-80℃的碱溶液处理铝合金板的步骤。

5.根据权利要求2所述的平版印刷版用支持体的制造方法，其特征在于，所述的用60-90℃的酸性溶液进行酸处理的酸处理工序包含用酸浓度250-800g/升的硫酸溶液处理铝合金板的步骤。

6.平版印刷版用支持体的制造方法，该方法至少由下列工序组成：(1)由铝合金熔液铸造成铸锭的铸造工序，(2)对该铸锭依次进行平面切削处理、加热处理、热轧处理和冷轧处理，制成厚0.1-0.5mm的铝合金板的轧制工序，(3)对该铝合金板进行平面性矫正处理的平面性矫正工序，(4)平面性矫正处理后对上述铝合金板进行表面粗化处理和阳极氧化处理的表面处理工序，其特征在于：

(a)上述轧制工序中的加热处理温度为350℃以上，

(b)上述热轧处理后的温度为200-350℃，

(c)上述热轧处理后5小时以内的温度足在150℃以下，

(d)在铝合金板的表面粗化处理中至少包含由碱腐蚀处理工序、电解表面粗化处理工序和去除污物处理工序组成的化学表面粗化处理。

7.根据权利要求6所述的平版印刷版用支持体的制造方法，其特征在于，所述的用碱溶液进行碱处理的碱处理工序包含用pH 10以上、温度25-80℃的碱溶液处理铝合金板的工序。

8.根据权利要求6所述的平版印刷版用支持体的制造方法，其特征在于，所述的用60-90℃的酸性溶液进行酸处理的酸处理工序包含用酸浓度250-800g/l的硫酸溶液处理铝合金板的工序。