CN1359366A - 主要组分为乙酸及甲酸的水性混合物的分离及纯化方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种借助循环方法中溶剂萃取作用将主要组分为乙酸、甲酸及高沸点组分的水性混合物进行分离及纯化的方法。该方法包括:将含有大部分水的萃余液物流进给至溶剂汽提塔(11)以脱除水分,将萃取物流送至溶剂蒸馏器(8);在该溶剂蒸馏塔(8),第一步将包括水和溶剂的混合物(A)经塔顶分离出来,将包括乙酸、甲酸及高沸点组分的混合物(B)经塔底分离出来;混合物(B)经塔(29)将甲酸分离出来后,随后在乙酸蒸馏塔(5)内分馏成为纯乙酸及高沸点组分;混合物(A)送至相分离器(25);由该相分离器(25)形成的、含有残留溶剂的水相再循环至溶剂汽提塔(11),而有机相再循环至萃取塔(7)。

Description

主要组分为乙酸及甲酸的水性混合物的分离及纯化方法
本发明涉及主要组分为乙酸和甲酸的水性反应混合物的分离及纯化方法。
将饱和和/或不饱和烃类进行催化氧化，以制造乙酸，例如C4烃类的气相氧化，可形成包括不同比例的乙酸、甲酸和水的产物流。
为了进行进一步的精制，必须将该类产物流分离成各个组分。例如，借助于蒸馏将含有乙酸、甲酸和水的三组分酸-水混合物分离为纯组分时，会产生若干重大问题，因为该系统中不但含有双组分的水-甲酸峰值共沸物(Maximumazeotrop)，而且还含有水-甲酸-乙酸鞍型共沸物(Sattelazeotrop)。
若混合物内的水含量很高，由于所有的水分必须以沸点最低的组分形式自塔顶蒸馏出去，因而需要额外耗用大量的能量。
为分离乙酸含量大于60wt％及甲酸含量为5wt％的水性混合物，汉斯曼及席慕拉克(化学工程技术，38，1966)曾建议利用共沸蒸馏，以使分离工作较易实施并减低能量需求，并提出利用乙基正丁基醚作为共沸剂(Azeotropschleppmittel)以脱除水分。水与该共沸剂形成的共沸物的沸点约为91℃，含有的10wt％的水分。共沸剂乙基正丁基醚不会与甲醚及乙酸形成共沸物。
为分离出甲酸，德国专利DE-A 1204214中曾建让利用正丁基氯作为共沸剂，进行共沸精馏。该方法的缺点是利用氯化烃类作为共沸剂。
美国专利US-A 5633402中公开了一种借助于共沸蒸馏以分离甲酸和乙酸双组分混合物的方法；此处，采用甲酸甲酯作为甲酸的共沸剂。但该方法并未述及水分的脱除。
德国专利DE-A 4426132、欧洲专利EP-A 0635474和德国专利DE-A 19610356(美国专利US-A 5662780)公开了若干不同的方法，借助于不同共沸剂所形成的共沸物，进行乙酸的纯化和脱水。但此类方法均未述及乙酸和甲酸混合物的脱水。
美国专利US-A 5173156、US-A 5006205、US-A 4877490和US-A4935100中公开了若干借助于萃取精馏以除去甲酸中水分的方法。例如，此处所述的共沸剂是环己酮、草酸、癸酸及水杨酸甲酯。
欧洲专利EP-A 156309(加拿大专利CA-A 1238919)及欧洲专利EP-A 12321(US-A 4262140)中曾述及利用酰胺作为助剂借助于萃取精馏以除去甲酸中的水。但此类方法均未述及乙酸和甲酸混合物中的脱水。
斯坦福研究院在其第37A号(1973)“工艺经济规划”报告中公开了一种分离约42wt％乙酸和2wt％甲酸的水性混合物的方法。在此方法中，利用二异丙基醚借助于逆流萃取作用将该水性混合物进行浓缩。在脱水及溶剂回收塔内，水分以水和二异丙基醚的共沸物的形式，从塔顶蒸馏出去。塔底产物为含有约0.12wt％水的乙酸和甲酸的混合物，可借助共沸精馏作用进行进一步分馏。所用甲酸的共沸剂是苯。该方法的最大缺点是：分离出来的甲酸品质偏低，仍含有约1wt％乙酸、约2wt％水及约7wt％苯。因该方法使用苯且甲酸内苯的残余含量高，所以不受欢迎。
现有技术已知的所有方法，或者仅适于彻底地分离双组分混合物，例如乙酸/水、甲酸/水及乙酸/甲酸，或者仅符合经济效益地应用于酸浓度高(＞60wt％)的酸水混合物。再者，由于使用苯或氯化烃类，基于现今安全及环保观点，其中的若干已知方法将不再被采用。
所以本发明的目的是提供一种没有上述现有技术缺点的、可以将三组分的水性的酸混合物分离成为各纯组分的方法。
业已发现，按照下述方法，可以极容易地实施主要组分为乙酸、甲酸、水及高沸点组分的混合物(以下称为粗酸)的分离及纯化：在一循环方法中，第一步用溶剂对上述混合物进行萃取；然后，将主要包括溶剂、乙酸、甲酸、高沸点组分及水的萃取物流，进行一系列的蒸馏步骤，将其分馏成为溶剂、水、甲酸、乙酸及高沸点组分，，而分馏出的溶剂可再循环至萃取步骤；最后借助于溶剂汽提塔，在另一蒸馏步骤内，将萃余液内的溶剂除去。
本发明提供了一种利用循环方法中溶剂萃取作用将主要组分为乙酸、甲酸及高沸点组分的水性混合物进行分离及纯化的方法，该方法的特征为：将包括大部分水的萃余液进给至溶剂汽提塔(11)以脱除水分，并将萃取物流送至溶剂蒸馏塔(8)；在该溶剂蒸馏塔(8)，第一步将包括水和溶剂的混合物(A)经塔顶分离出来，将包括乙酸、甲酸及高沸点组分的混合物(B)经塔底分离出来；混合物(B)经塔(29)将甲酸分离出来后，随后在乙酸蒸馏塔(5)内分馏成为纯乙酸及高沸点组分；混合物(A)送至相分离器(25)；由该相分离器(25)形成的、含有残留溶剂的水相再循环至溶剂汽提塔(11)，而有机相再循环至萃取塔(7)。
在本发明方法的第一个步骤(萃取作用)中(图1)，将包括不同比例的乙酸、甲酸、水及高沸点组分的粗酸进给物经由管线(6)送入萃取塔(7)，使其与溶剂接触。该萃取塔(7)的结构可为单段式或最好为多段式。在本发明方法中，溶剂物流的流向可与粗酸物流的流向相同或最好相反。此处所用的溶剂可以是：具有4至8个碳原子的醚类、酯类、酮类、醇类、饱和、不饱和以及环状的烃类及其混合物，其中，优选为具有4至7个碳原子的醚类及酯类，特别优选为甲基叔丁基醚、二异丙基醚、二正丙基醚、乙基丁基醚、乙酸乙酯及乙酸异丙酯更佳，其与粗酸的混合比例(体积/体积)为0.5至20倍，优选为1至5倍，特别优选为1.5至3.5倍(体积/体积)。实施萃取作用的温度及压力范围是：在该范围内，萃取溶剂及粗酸均呈液态且为分离的相，亦即具有一互混性间隙(Mischungsluecke)。温度优选为0℃至60℃，压力优选为1×105至20×105帕斯卡。
自萃取塔(7)所得萃余液经由管线15进给至溶剂汽提塔(11)，纯水则自该塔塔底取出(管线13)。来自溶剂汽提塔(11)塔顶的产物是进给至相分离器(9)。自该处所得的水相经由管线10返回至溶剂汽提塔(11)的塔顶，有机相则经由管线(14)再循环至萃取塔(7)。
取自萃取塔(7)的萃取物(包括溶剂、乙酸、甲酸、水及高沸点组分)是自萃取塔送至溶剂蒸馏塔(8)。
溶剂蒸馏塔(8)可在大气压下操作，最好在超过大气压力的条件下操作。
溶剂蒸馏塔(8)的操作压力优选为1×105至50×105帕斯卡，更优选为1×105至25×105帕斯卡，特别优选为1×105至5×105帕斯卡。
在此塔内，所说的萃取物借助蒸馏作用分为两个分支流。一个分支流(混合物(A)，包括溶剂及水的混合物)是于该塔塔顶取出并进给至相分离器(25)(管线(24))。含有残留溶剂的水相经由管线(26)分离出来，并进给至溶剂汽提塔(11)，最好在萃余液的进给部位。有机相经由管线(27)取出，并再循环至萃取塔(7)。
来自塔(8)的第二个分支流(混合物(B))，包括组分乙酸、甲酸及高沸点组分，是于溶剂蒸馏塔(8)的底部取出，并送入一中间蒸馏塔(29)内(管线(28))。塔(29)同样可在大气压下操作，但优选在1×105至50×105帕斯卡的高压下操作，更优选在1×105至25×105帕斯卡下，特别优选在1×105至5×105帕斯卡下。纯甲酸自该塔(29)的塔顶经由管线(19)取出。不含甲酸的乙酸和高沸点组分的混合物从塔底取出，并经由管线(31)送至乙酸蒸馏塔(5)；在该乙酸蒸馏塔(5)内，将此剩余物流分馏成为纯乙酸及高沸点组分。所说的乙酸是从塔顶经由管线(17)取出，所说的高沸点组分从该塔底经由管线(18)分离出来。
在本发明方法一个特别的具体实施方式(图2)中，溶剂蒸馏塔(8)如此操作，使得部分的水在塔底经由管线(28)被带出，并连同乙酸、甲酸及高沸点组分送至中间蒸馏塔(29)。在此情况下，含有微量乙酸及甲酸的水，经由蒸馏塔(29)另外一侧孔及管线(35)，从蒸馏塔(29)取出并弃调，或经由管线(35)将其再循环至粗酸入口(6)或萃取塔(7)上的另一部位。
在此具体实施方式中，由于水分被共同排放(Mitschleppen)，所以，与图1所示的方法相比，溶剂塔(8)的分离任务大大简化。再者，因甲酸蒸馏塔(29)上另外增设的侧孔，亦简化了分离为纯甲酸和包括乙酸及高沸点组分的塔底产物的工作。
在本发明方法的另一具体实施方式(图3)中，为了使分离工作较为容易，溶剂蒸馏塔(8)同样如此操作，使得在塔底经由管线(28)分离出来的分支流(混合物(B))仍含有微量水。
该塔底产物(包括乙酸、甲酸及微量水)在中间蒸馏塔(29)内分馏成为一塔底产物(包括乙酸及高沸点组分但不含甲酸)及一混合的塔顶产品(包括甲酸、水及微量乙酸)。
随后经由管线(19)，将来自蒸馏塔(29)的塔顶产物(包括甲酸、水及微量乙酸)送至甲酸提纯蒸馏塔(33)。该塔(33)的操作压力低于中间蒸馏塔(29)。塔(33)与塔(29)的压力差为0.1×105帕斯卡至25×105帕斯卡，优选为0.5×105帕斯卡至5×105帕斯卡。在甲酸提纯蒸馏塔(33)内，纯甲酸的产物物流经由管线(34)，作为塔顶产物被分离出来，塔底产物则包括乙酸、甲酸及水。该塔底产物经由管线(32)再循环至萃取物流或溶剂蒸馏塔(8)上的另一进给部位。
来自萃取塔(7)的萃余液物流(15)及来自相分离器(25)的水相(26)送至溶剂汽提塔(11)。在该塔底部经由管线(13)将纯水取出。来自该塔塔顶的产物送至相分离器(9)；此处将所得的有机相再循环至萃取塔(7)，水相则经由管线(10)进给至汽提塔(11)的塔顶。
在该变通方案中，其最大的优点是：因增设甲酸提纯蒸馏塔(33)的操作压力低于分离塔(29)内的操作压力，所以明显减低了对于分离塔(29)分离效率的要求。与其他类似的方法相比，不仅可大幅节省能量，而且甲酸的纯度亦提高甚多。
再者，蒸馏塔(29)的冷凝热可用于加热甲酸蒸馏塔(33)及溶剂塔(11)。在分离程序以前各反应的反应热(例如：烃类的催化气相氧化作用)同样地亦可用于加热溶剂蒸馏塔(8)、蒸馏塔(29)、甲酸蒸馏塔(33)及乙酸蒸馏塔(5)。
下面参考附图，利用实施例对本发明的方法进行更详细地说明。
                     实施例1
于一如图3具体实施方式的装置内，经由管线(6)将包括上2.9千克/小时乙酸、2.6千克/小时甲酸、48.4千克/小时水及0.8千克/小时高沸点组分的粗酸物流进给至萃取塔(7)(逆流萃取塔，带有固定不锈钢填料，并进行有机相分散)。在稳定操作的情况下，经由管线(27)及管线(14)将含有135.4千克/小时甲基叔丁基醚、4.0千克/小时水、0.5千克/小时乙酸及0.2千克/小时甲酸的溶剂回流物流进给至萃取塔(7)。离开萃取塔(7)的萃取物流包括133.9千克/小时甲基叔丁基醚、13.1千克/小时乙酸、8.1千克/小时水、2.6千克/小时甲酸及0.1千克/小时高沸点组分。经由管线(15)离开萃取塔(7)的萃余液物流包括44.7千克/小时水、1.5千克/小时甲基叔丁基醚、0.4千克/小时乙酸、0.2千克/小时甲酸及0.7千克/小时高沸点组分。
溶剂蒸馏塔(8)及蒸馏塔(29)在2.75×105帕斯卡压力下操作。纯甲酸塔(33)及纯乙酸塔(5)在1×105帕斯卡压力下操作。
在溶剂塔(8)的底部，在147℃温度下，经由管线(28)，将包括13.4千克/小时乙酸、3.71千克/小时甲酸、0.2千克/小时水及0.1千克/小时高沸点组分的物流取出。自相分离器(25)(该分离器(25)是经由管线(24)与塔(8)的塔顶相连)，经由管线(27)，将包括133.8千克/小时甲基叔丁基醚、0.5千克/小时乙酸、0.2千克/小时甲酸及4.1千克/小时水的有机相再循环至萃取塔(7)的溶剂入口处。经由管线(26)离开相分离器的水相流包括0.03千克/小时乙酸、0.01千克/小时甲酸、4.1千克/小时水及0.1千克/小时甲基叔丁基醚。
于蒸馏塔(29)的底部，在154.1℃温度下，经由管线(31)，将包括12.6千克/小时乙酸及0.1千克/小时高沸点组分的物流取出。于纯乙酸塔(5)的底部，在143.6℃温度下，经由管线(18)，将包括0.06千克/小时乙酸及0.1千克/小时高沸点组分的物流取出。
经由管线(34)离开纯甲酸塔(33)塔顶的物流包括2.4千克/小时甲酸。在106.2℃温度下，经由管线(32)，自纯甲酸塔(33)的底部取出一包括0.8千克/小时乙酸、1.3千克/小时甲酸及0.2千克/小时水的物流，并再循环至溶剂蒸馏塔(8)的入口处。
经由管线(13)离开溶剂汽提塔(11)塔底的水性物流包括48.4千克/小时水、0.4千克/小时乙酸、0.2千克/小时甲酸及0.7千克/小时高沸点组分。自溶剂汽提塔(11)的相分离器(9)，经由管线(14)回流至萃取塔(7)溶剂入口处的有机相回流物流包括1.6千克/小时甲基叔丁基醚、0.01千克/小时乙酸、0.01千克/小时甲酸及0.05千克/小时水。
各蒸馏塔上游的进料无需加热，将粗酸混合物分馏成为2.4千克/小时、纯度99.9wt％的甲酸及12.5千克/小时、纯度99.9wt％的乙酸和49.6千克/小时、纯度97.5wt％的水，所需投入的能量如下；
溶剂蒸馏塔(8)底部加热：                  20.5千瓦
分离塔(29)底部加热：                     10千瓦
纯甲酸塔(33)底部加热：                   5千瓦
纯乙酸塔(5)底部加热：                    3.4千瓦
溶剂汽提塔(11)底部加热                   4千瓦
总计：43千瓦，相当于每公斤酸2.87千瓦。
                      实施例2
在如图3所示具体实施方式的装置内，经由管线(6)将包括12.9千克/小时乙酸、2.6千克/小时甲酸、48.4千克/小时水及0.8千克/小时高沸点组分的粗酸物流进给至萃取塔(7)(逆流萃取塔，带有固定不锈钢填料，并进行有机相分散)。经由管线(27)及管线(14)将包括135.4千克/小时甲基叔丁基醚、4.0千克/小时水、0.5千克/小时乙酸及0.2千克/小时甲酸的溶剂回流物流进给至萃取塔(7)。离开萃取塔(7)的萃取物流包括133.9千克/小时甲基叔丁基醚、13.1千克/小时乙酸、8.1千克/小时水、2.6千克/小时甲酸及0.1千克/小时高沸点组分。经由管线(15)离开萃取塔(7)的萃余液物流包括44.6千克/小时水、1.5千克/小时甲基叔丁基醚、0.4千克/小时乙酸、0.2千克/小时甲酸及0.7千克/小时高沸点组分。
溶剂蒸馏塔(8)及蒸馏塔(29)的操作压力为1.0×105帕斯卡。纯甲酸塔(33)的操作压力为0.25×105帕斯卡。纯乙酸塔(5)的操作压力为1×105帕斯卡。
于溶剂塔(8)的底部，在110℃温度下，经由管线(28)，将包括13.4千克/小时乙酸、3.7千克/小时甲酸、0.2千克/小时水及0.1千克/小时高沸点组分的物流放出。自相分离器(25)(该分离器(25)经由管线(24)与塔(8)的塔顶相连)，经由管线(27)，将包括133.8千克/小时甲基叔丁基醚、0.5千克/小时乙酸、0.2千克/小时甲酸及4.0千克/小时水的有机相再循环至萃取塔(7)的溶剂入口处。经由管线(26)离开相分离器的水相流包括0.03千克/小时乙酸、0.01千克/小时甲酸、4.0千克/小时水及0.1千克/小时甲基叔丁基醚。
于蒸馏塔(29)的底部，在117.8℃温度下，经由管线(31)，将包括12.6千克/小时乙酸及0.1千克/小时高沸点组分的物流取出。于纯乙酸塔(5)的底部，在143.6℃温度下，经由管线(18)，将包括0.1千克/小时乙酸及0.1千克/小时高沸点组分的物流取出。
经由管线(34)离开纯甲酸塔(33)塔顶的物流包括2.4千克/小时甲酸。于纯甲酸塔(33)的底部，在68.6℃温度下，经由管线(32)，将包括0.8千克/小时乙酸、1.3千克/小时甲酸及0.2千克/小时水的物流取出，并将其再循环至溶剂蒸馏塔(8)的入口处。
经由管线(13)离开溶剂汽提塔(11)底部的水性物流包括48.4千克/小时水、0.4千克/小时乙酸、0.2千克/小时甲酸及0.7千克/小时高沸点组分。经由管线(14)，将来自溶剂汽提塔(11)的分离器(9)回流至萃取塔(7)溶剂入口处的有机相物流包括1.6千克/小时甲基叔丁基醚、0.01千克/小时乙酸、0.01千克/小时甲酸及0.05千克/小时水。
各蒸馏塔上游的进料无需加热，将粗酸混合物分馏成为2.4千克/小时、纯度99.9wt％的甲酸及12.5千克/小时、纯度99.9wt％的乙酸及49.6千克/小时、纯度97.5wt％的水所需投入的能量如下：
溶剂蒸馏塔(8)底部加热：                30千瓦
分离塔(29)底部加热：                   18千瓦
纯甲酸塔(33)底部加热：                 3千瓦
纯乙酸塔(5)底部加热：                  5千瓦
溶剂汽提塔(11)底部加热：         4.5千瓦
总计：60.5千瓦，相当于每公斤酸4.05千瓦。
                      实施例3
在如图2所示变通方法的装置内，经由管线(6)将包括12.8千克/小时乙酸、2.5千克/小时甲酸、48.6千克/小时水及0.8千克/小时高沸点组分的粗酸物流进给至萃取塔(7)(逆流萃取塔，带有固定不锈钢填料，并进行有机相分散)。经由管线(27)及管线(14)将包括179.7千克/小时甲基叔丁基醚(MTBE)、1.9千克/小时水、0.4千克/小时乙酸及0.1千克/小时甲酸的溶剂回流物流进给至萃取塔(7)。离开萃取塔(7)的萃取物流包括178.3千克/小时甲基叔丁基醚、13.1千克/小时乙酸、9.8千克/小时水、2.6千克/小时甲酸及0.2千克/小时高沸点组分。经由管线(15)离开萃取塔(7)的萃余液物流包括40.7千克/小时水、1.3千克/小时甲基叔丁基醚、0.2千克/小时乙酸、0.1千克/小时甲酸及0.6千克/小时高沸点组分。
溶剂蒸馏塔(8)及蒸馏塔(29)的操作是在2.75×105帕斯卡压力下。纯乙酸塔(5)的操作是在1×105帕斯卡压力下。
于溶剂塔(8)的底部，在148.7℃温度下，经由管线(28)，将包括12.6千克/小时乙酸、2.4千克/小时甲酸、0.1上千克/小时水及0.2千克/小时高沸点组分的物流放出。将在塔顶经由管线(24)分离出来的分支流进给至相分离器(25)，并在该处加以分离。经由管线(27)，将所得的包括177.9千克/小时甲基叔丁基醚、0.4千克/小时乙酸、0.1千克/小时甲酸及1.8千克/小时水的有机相再循环至萃取塔(7)。经由管线(26)离开分离器的水相物流包括0.03千克/小时乙酸、0.02千克/小时甲酸、7.8千克/小时水及0.4千克/小时甲基叔丁基醚。
于蒸馏塔(29)的底部，在154.2℃温度下，经由管线(31)，将包括12.5千克/小时乙酸、0.01千克/小时甲酸及0.1千克/小时高沸点组分的物流取出。于纯乙酸塔(5)的底部，在150℃温度下，经由管线(18)，将包括0.04千克/小时乙酸及0.1千克/小时高沸点组分的物流取出。
经由管线(19)离开蒸馏塔(29)塔顶的物流包括0.01千克/小时乙酸、2.4千克/小时甲酸及0.01千克/小时水。经由管线(35)，自塔(29)将包括0.05千克/小时乙酸、0.8千克/小时甲酸及0.1千克/小时水的侧孔物流取出。
经由管线(13)离开溶剂汽提塔(11)底部的水性物流包括48.5千克/小时水、0.3千克/小时乙酸、0.08千克/小时甲酸及0.6千克/小时高沸点组分。来自溶剂汽提塔(11)的相分离器(9)并经由管线(14)回流至萃取塔(7)的有机相物流包括1.7千克/小时甲基叔丁基醚、0.01千克/小时乙酸、0.01千克/小时甲酸及0.05千克/小时水。
各蒸馏塔上游的进料无需加热，将粗酸混合物分馏成为1.6千克/小时、纯度98.6wt％的甲酸及12.5千克/小时、纯度99.99wt％的乙酸和49.4千克/小时、纯度98，1wt％的水，所需投入的能量如下：
溶剂蒸馏塔(8)底部加热：                      22.5千瓦
分馏塔(29)底部加热：                         10千瓦
纯乙酸塔(5)底部加热：                        4千瓦
溶剂汽提塔(11)底部加热：                     4.5千瓦
总计：41千瓦，相当于每公斤酸2.9千瓦。

Claims (17)

1、一种借助循环方法中溶剂萃取作用将主要组分为乙酸、甲酸及高沸点组分的水性混合物进行分离及纯化的方法，其特征为：将含有大部分水的萃余液物流进给至溶剂汽提塔(11)以脱除水分，将萃取物流送至溶剂蒸馏器(8)；在该溶剂蒸馏塔(8)，第一步将包括水和溶剂的混合物(A)经塔顶分离出来，将包括乙酸、甲酸及高沸点组分的混合物(B)经塔底分离出来；混合物(B)经塔(29)将甲酸分离出来后，随后在乙酸蒸馏塔(5)内分馏成为纯乙酸及高沸点组分；混合物(A)送至相分离器(25)；由该相分离器(25)形成的、含有残留溶剂的水相再循环至溶剂汽提塔(11)，而有机相再循环至萃取塔(7)。
2、如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的溶剂蒸馏塔(8)是在常压下操作。
3、如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的溶剂蒸馏塔(8)是在1×105至50×105帕斯卡的高压下操作。
4、如权利要求1-3之一所述的方法，其特征在于，所述的萃取塔分一步或多步操作。
5、如权利要求1-4之一所述的方法。其特征在于，所用的溶剂在所述萃取塔内的流动方向与粗酸的方向相反。
6、如权利要求1-5之一所述的方法，其特征在于，所用的溶剂是具有4至8个碳原子的饱和、不饱和和/或环状烃类。
7、如权利要求1-5之一所述的方法，其特征在于，所用的溶剂是选自于醚类、酯类、酮类、烃类及醇类中的一种或多种化合物。
8、如权利要求1-7之一所述的方法，其特征在于，所用的溶剂是选自于甲基叔丁基醚、二异丙基醚、二正丙基醚、乙基丁基醚、乙酸乙酯及乙酸异丙基酯中的一种或多种化合物。
9、如权利要求1-8之一所述的方法，其特征在于，所述的萃取是在温度为0至60℃、压力为1×105至20×105帕斯卡的条件下进行的。
10、如权利要求1-9之一所述的方法，其特征在于，所用的溶剂与粗酸的混合比例(体积/体积)为0.5至20。
11、如权利要求1-10之一所述的方法，其特征在于，所述的中间蒸馏塔(29)是在1×105至50×105帕斯卡的压力下操作的。
12、如权利要求1-11之一所述的方法，其特征在于，所述的溶剂蒸馏塔(8)如此操作，使得产物物流内只存在少量的水。
13、如权利要求1-12之一所述的方法，其特征在于，所述的中间蒸馏塔(29)设有一侧孔，并从该侧孔处取出一分支流。
14、如权利要求1-13之一所述的方法，其特征在于，在中间蒸馏塔(29)，将组分为乙酸、甲酸、高沸点组分及残留水的混合物(B)分馏成为包含乙酸和高沸点组分但不含甲酸的塔底产物以及包含甲酸、水和少量乙酸的混合的塔顶产物；其中，来自塔(29)的塔底产物在下游的乙酸蒸馏塔(5)内分馏为纯乙酸和高沸点组分；来自塔(29)的塔顶产物则进给至纯甲酸蒸馏塔(33)，并在该塔(33)内分馏为作为塔顶产物的纯甲酸和包括乙酸、甲酸及水的混合塔底产物，并将该混合塔底产物再循环至萃取物流而送至溶剂蒸馏塔(B)。
15、如权利要求14所述的方法，其特征在于，所述的纯甲酸馏塔(33)的操作压力比中间蒸馏塔(29)的操作压力低0.1×105至25×105帕斯卡。
16、如权利要求1-15之一所述的方法，其特征在于，所述的蒸馏塔(29)内的冷凝热被用来加热甲酸蒸馏塔(33)和/或溶剂汽提塔(11)。
17、如权利要求1-16之一所述的方法，其特征在于，利用上游反应的反应热，来加热溶剂蒸馏塔(8)、蒸馏塔(29)、乙酸蒸馏塔(5)及甲酸蒸馏塔(33)中的一个塔或多个塔。
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