CN1358869A - 皮革两性复鞣剂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明是一种皮革两性复鞣剂的制备方法,是以天然蛋白质物质如工业明胶、皮胶、骨胶、羽毛蛋白和酪素为基础原料,以过硫酸盐为引发剂,通过(甲基)丙烯酸及其衍生物的接枝共聚改性,制成皮革两性复鞣剂,天然蛋白质与改性剂的重量比为1∶0.2～2.5,改性反应在水溶液中进行,pH=6～8,反应温度为70～90℃,时间为3～5小时,该方法具有工艺简单、成本低的特点,制得的皮革粒面平细、手感柔软、颜色丰满。
Description
本发明涉及一种皮革化工材料及其制备方法，具体是一种皮革两性复鞣剂的制备方法。
两性复鞣剂在制革生产中有非常独特的作用。它既保持了阴离子复鞣剂优良的复鞣性能，又克服了阴离子复鞣剂复鞣后，皮革因碱性基团被阴离子基团结合而引起的浅色效应，它能增强染料、加脂剂与皮革的相互作用，使皮革颜色更饱满，手感更柔软。目前，制革所用的两性复鞣剂，包括两性植物鞣剂、两性合成鞣剂和两性聚合物鞣剂等。这几种两性复鞣剂通过如下三种方法生产：1、阳离子单体法，成本较高；2、氨基羧酸盐法；3、利用Mannich反应法；后两种方法工艺复杂，路线长。
本发明的目的在于克服现有技术的缺陷，提供一种产品性能优良、工艺简单、成本低的皮革两性复鞣剂的制备方法。
本发明的目的是通过下述技术方案来实现的：
本发明的皮革两性复鞣剂的制备方法是以天然蛋白质物质为基础原料，以过硫酸盐为引发剂，通过(甲基)丙烯酸及其衍生物的接枝共聚改性，制成皮革两性复鞣剂，天然蛋白质与改性剂的重量比为1∶0.2～2 5，改性反应在水溶液中进行，pH＝6～8，反应温度为70～90℃，时间为3～5小时。
所述天然蛋白质物质为胶原水解物，特别是低分子量低价格的胶原水解物(如工业明胶、皮胶、骨胶)、羽毛蛋白和酪素。
所述(甲基)丙烯酸及其衍生物为丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯腈中的一种或二种。还可以是丙烯酰胺、丙烯酸酯、羟甲基丙烯酸酯等。
所述引发剂还可以是亚硫酸氢钠—过硫酸盐等。
上述方案中，蛋白质与改性剂的重量比控制在1∶0 2～2.5，改性剂的用量少，不能改变蛋白质的等电点和沉降性，而改性剂的用量太多，又会掩盖蛋白质的两性特点。改性反应在pH＝6～8的条件下进行，pH值太低，反应中易出现沉淀，pH值太高，蛋白质的水解加剧。
蛋白质与铬鞣革的结合力差，不能起到复鞣作用，而丙烯酸树脂是性能优良的复鞣剂，它与铬鞣革结合力强，复鞣后的皮革柔软而富有弹性。本发明以丙烯酸树脂复鞣剂的原料一(甲基)丙烯酸及其衍生物为天然蛋白质物质的改性剂，目的是想把丙烯酸树脂复鞣剂的优良性能嫁接到蛋白质物质上，制成具有两性的复鞣剂。本发明的皮革两性复鞣剂引入了羧基、腈基等极性基团，增强了蛋白质物质与皮胶原的相互作用，并增加蛋白质物质与铬的络合作用。它能最大程度地保持皮革的真皮感和透水汽性能，提升皮革的档次。
现有技术中，两性复鞣剂的两性或者来源于昂贵的阳离子单体，或者来源于复杂的合成反应，与现有技术相比，本发明采用的蛋白质物质为胶原水解物，特别是低分子量低价格的胶原水解物(如工业明胶、皮胶、骨胶等)、羽毛蛋白和酪素，天然蛋白质物质的来源非常广阔，原材料易得、成本低、性能优良。本发明的工艺简单，成本低。
本发明的技术方案与现有技术相比，具有工艺简单、成本低的特点，制得的皮革粒面平细、手感柔软、颜色丰满。
下面通过实施例进一步详述本发明，本发明不仅限于所述实施例：
实施例一
取工业明胶2.0kg，经3.5kg去离子水浸泡0.5小时后，加热到75℃，用NaOH溶液将pH值调到7～8，0.5小时后，一次加入10％过硫酸铵溶1.0kg，在1.5小时内滴加1.2kg丙烯酸的中和液、0.4kg丙烯腈和0.5kg10％过硫酸铵溶液，在75～80℃聚合2小时，冷却反应产物到室温，得到固含量约为25％的皮革两性复鞣剂，制得的皮革粒面平细、手感柔软、颜色丰满。
实施例二
取工业明胶2.5kg，经4kg去离子水浸泡0.7小时后，加热到78℃，用氨水溶液将pH值调到7～8，在1.8小时内滴加1kg丙烯酸的中和液，1.0kg10％过硫酸钾溶液，在75～80℃聚合2.2小时，冷却反应产物到室温，得到固含量约为25％的皮革两性复鞣剂，制得的皮革粒面平细、手感柔软、颜色丰满。
实施例三
取皮胶2.0kg，经3.8kg去离子水浸泡0.8小时后，加热到75℃，用NaOH溶液将pH值调到7～8，0.5小时后，一次加入10％过硫酸铵溶1.0kg，在1.6小时内滴加1.8kg丙烯酸的中和液、0.6kg丙烯腈和0.8kg10％过硫酸铵溶液，在75～80聚合1.8小时，冷却反应产物到室温，得到固含量约为25％的皮革两性复鞣剂，制得的皮革粒面平细、手感柔软、颜色丰满。
实施例四
取骨胶1.5kg，经3kg去离子水浸泡0.6小时后，加热到78℃，用氨水溶液将pH值调到7～8，在1.5小时内滴加2.2kg甲基丙烯酸的中和液、0.8kg丙烯腈和2.0kg10％过硫酸钾溶液，在75～80聚合2小时，冷却反应产物到室温，得到固含量约为25％的皮革两性复鞣剂，制得的皮革粒面平细、手感柔软、颜色丰满。
实施例五
取酪素2.0kg，经4.5kg去离子水浸泡1小时后，加热到75℃，用NaOH溶液将pH值调到7～8，0.6小时后，一次加入10％过硫酸铵溶0.8kg，在1.5小时内滴加2kg甲基丙烯酸的中和液、0.4kg10％过硫酸铵溶液，过0.5小时后再补加10％过硫酸铵溶0.5kg，在75～80聚合2小时，冷却反应产物到室温，得到固含量约为25％的皮革两性复鞣剂，制得的皮革粒面平细、手感柔软、颜色丰满。
Claims (3)
1.皮革两性复鞣剂的制备方法，其特征在于以天然蛋白质物质为基础原料，以过硫酸盐为引发剂，用丙烯酸及其衍生物接枝共聚改性，制成皮革两性复鞣剂，天然蛋白质与改性剂的重量比为1∶0.2～2.5，改性反应在水溶液中进行，pH＝6～8，反应温度为70～90℃，时间为3～5小时。
2.根据权利要求1所述的皮革两性复鞣剂的制备方法，其特征在于所述天然蛋白质物质为工业明胶、皮胶、骨胶、羽毛蛋白或酪素之一。
3.根据权利要求1所述的皮革两性复鞣剂的制备方法，其特征在于所述丙烯酸及其衍生物为丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯腈中的一种或二种。
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