CN107619890A - 一种新型复合鞣剂 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种新型复合鞣剂，所述复合鞣剂是由芳香族磺酸盐、芳香族磺酸两性复鞣剂和配聚抑制剂D8混合制备而成，且芳香族磺酸盐、芳香族磺酸两性复鞣剂和添加剂的质量比为3:2:5。本发明的优点在于：本发明新型复合鞣剂，通过质量比为3:2:5的芳香族磺酸盐、芳香族磺酸两性复鞣剂和添加剂混合制备而成，进而以特定的比例并通过三者的协同作用，制备出一种新型的复合鞣剂，且制备出的复合鞣剂具有优异的性能，非常易于渗透入皮革，尤其是在结构比较松散的部位，能够根据裸皮的不同纤维结构发挥不同的作用，主要发挥区域强的填充功能。
Description
技术领域
本发明属于皮革化学品合成技术领域，特别涉及一种新型复合鞣剂。
背景技术
复鞣在轻革生产中占有重要的地位，被皮革界誉为制革中的“点金术”，而复鞣效果的好坏直接取决于复鞣剂性能的优劣。因此，研制性能优异、特点突出的复鞣剂一直是皮革化工材料研究的目标之一。
阴离子复鞣剂具有优良的填充、改善手感等性能，但容易使复鞣革产生败色现象。阳离子复鞣剂在阴离子性皮革纤维之间难以渗透，一般不单独作为复鞣剂使用，主要用作染色加油后期的固色固油助剂。
两性皮革复鞣剂可以兼顾阴离子型和阳离子型复鞣剂的优点，既有阴离子型复鞣剂填充性好、改善革手感的特点，还具优异的固色固油的性能。但现有的两性皮革复鞣剂仍存在一定的缺点：对于皮革比较松散的部位，复鞣剂不易渗透入皮革。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种新型复合鞣剂，其具有优异的性能，非常易于渗透入皮革，尤其是在结构比较松散的部位。
为解决上述技术问题，本发明的技术方案为：一种新型复合鞣剂，其创新点在于：所述复合鞣剂是由芳香族磺酸盐、芳香族磺酸两性复鞣剂和配聚抑制剂D8混合制备而成，且芳香族磺酸盐、芳香族磺酸两性复鞣剂和添加剂的质量比为3:2:5。
进一步地，所述芳香族磺酸两性复鞣剂经过磺化、第一次缩合、
树脂油合成、第二次缩合和干燥步骤，完成两性复鞣剂的制备；具体步骤如下：
（1）磺化：先将95-100Kg苯酚溶化后加入磺化反应釜中，开启搅拌，然后加入110-120kg浓度为98%的浓硫酸，在100℃保温反1.5-2.5h；
（2）第一次缩合：将磺化反应之后的物料全部转入缩合釜,加入50-70Kg尿素，温度控制在70℃，再加入90-100Kg甲醛，甲醛加入完毕后，冷却，加入95Kg液碱；
（3）树脂油合成：在合成釜中加入170-190Kg水，然后开启搅拌，加入95-100Kg焦亚硫酸钠，待焦亚硫酸钠完全溶解后，加入70-80Kg甲醛，将釜内温度升至80℃，然后依次加入：18-19Kg苯胺、7-8Kg三聚氰胺、12-13Kg尿素、22-23Kg甲醛，在80℃下继续反应1.5-2.5h；
（4）第二次缩合：将上述合成好的树脂油全部转入缩合釜和第一次缩合好的物料混合，加入15-25kg甲醛，在80℃继续反应1.5-2.5h，然后加入25-35Kg液碱，5-15Kg亚硫酸氢钠，降温到50-60℃继续反应1h，然后加入10-20Kg甲酸，调节釜内物料pH值为4，经过滤除去杂质，滤液转入半成品槽；
（5）干燥：将半成品槽内的料经泵输送至压力式喷雾干燥塔，进行喷雾干燥，产品经二次旋风分离进入料仓，干燥塔内水蒸汽经二次水膜除尘放空，完成两性复鞣剂的制备。
进一步地，所述步骤（2）和步骤（4）中液碱为氢氧化钠溶液，液碱的质量浓度为32%。
进一步地，所述步骤（5）中干燥塔进风温度为250-270℃、出风温度为110-130℃。
本发明的优点在于：
（1）本发明新型复合鞣剂，通过质量比为3:2:5的芳香族磺酸盐、芳香族磺酸两性复鞣剂和添加剂混合制备而成，进而以特定的比例并通过三者的协同作用，制备出一种新型的复合鞣剂，且制备出的复合鞣剂具有优异的性能，非常易于渗透入皮革，尤其是在结构比较松散的部位，能够根据裸皮的不同纤维结构发挥不同的作用，主要发挥区域强的填充功能；
（2）本发明新型复合鞣剂，其中，原料芳香族磺酸两性复鞣剂在二次缩合过程中加入了过量的亚硫酸胺，与物料中的游离的甲醛发生反应，使产品中游离的甲醛含量减少，更环保；且采用本发明制备的两性复鞣剂与传统的合成鞣剂相比，漂白作用较小，成革易染成深色，可使成革获得坚实、细腻的粒面和适中的丰满度和柔软性，成革具有较好的耐光性和耐热性。
附图说明
下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步详细的说明。
图1为本发明新型复合鞣剂原料芳香族磺酸两性复鞣剂的制备流程图。
具体实施方式
下面的实施例可以使本专业的技术人员更全面地理解本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。
实施例1
本实施例芳香族磺酸两性复鞣剂的制备方法，经过磺化、第一次缩合、树脂油合成、第二次缩合和干燥步骤，完成两性复鞣剂的制备；如图1所示，具体步骤如下：
（1）磺化：先将95Kg苯酚溶化后加入磺化反应釜中，开启搅拌，然后加入110kg浓度为98%的浓硫酸，在100℃保温反1.5h；
（2）第一次缩合：将磺化反应之后的物料全部转入缩合釜,加入50Kg尿素，温度控制在70℃，再加入90Kg甲醛，甲醛加入完毕后，冷却，加入95Kg质量浓度为32%的氢氧化钠溶液；
（3）树脂油合成：在合成釜中加入170Kg水，然后开启搅拌，加入95Kg焦亚硫酸钠，待焦亚硫酸钠完全溶解后，加入70Kg甲醛，将釜内温度升至80℃，然后依次加入：18Kg苯胺、7Kg三聚氰胺、12Kg尿素、22Kg甲醛，在80℃下继续反应1.5h；
（4）第二次缩合：将上述合成好的树脂油全部转入缩合釜和第一次缩合好的物料混合，加入15kg甲醛，在80℃继续反应1.5h，然后加入25Kg质量浓度为32%的氢氧化钠溶液，5Kg亚硫酸氢钠，降温到50℃继续反应1h，然后加入10Kg甲酸，调节釜内物料pH值为4，经过滤除去杂质，滤液转入半成品槽；
（5）干燥：将半成品槽内的料经泵输送至压力式喷雾干燥塔，进行喷雾干燥，干燥塔进风温度为250℃、出风温度为110℃，产品经二次旋风分离进入料仓，干燥塔内水蒸汽经二次水膜除尘放空，完成两性复鞣剂的制备；
（6）按顺序将30kg芳香族磺酸盐、20kg芳香族磺酸两性复鞣剂和50kg配聚抑制剂D8投入混合器中，搅拌30min，放料包装，即得新型复合鞣剂。
实施例2
本实施例芳香族磺酸两性复鞣剂的制备方法，经过磺化、第一次缩合、树脂油合成、第二次缩合和干燥步骤，完成两性复鞣剂的制备；如图1所示，具体步骤如下：
（1）磺化：先将100Kg苯酚溶化后加入磺化反应釜中，开启搅拌，然后加入120kg浓度为98%的浓硫酸，在100℃保温反2.5h；
（2）第一次缩合：将磺化反应之后的物料全部转入缩合釜,加入70Kg尿素，温度控制在70℃，再加入100Kg甲醛，甲醛加入完毕后，冷却，加入95Kg质量浓度为32%的氢氧化钠溶液；
（3）树脂油合成：在合成釜中加入190Kg水，然后开启搅拌，加入100Kg焦亚硫酸钠，待焦亚硫酸钠完全溶解后，加入80Kg甲醛，将釜内温度升至80℃，然后依次加入：19Kg苯胺、8Kg三聚氰胺、13Kg尿素、23Kg甲醛，在80℃下继续反应2.5h；
（4）第二次缩合：将上述合成好的树脂油全部转入缩合釜和第一次缩合好的物料混合，加入25kg甲醛，在80℃继续反应2.5h，然后加入35Kg质量浓度为32%的氢氧化钠溶液，15Kg亚硫酸氢钠，降温到60℃继续反应1h，然后加入20Kg甲酸，调节釜内物料pH值为4，经过滤除去杂质，滤液转入半成品槽；
（5）干燥：将半成品槽内的料经泵输送至压力式喷雾干燥塔，进行喷雾干燥，干燥塔进风温度为270℃、出风温度为130℃，产品经二次旋风分离进入料仓，干燥塔内水蒸汽经二次水膜除尘放空，完成两性复鞣剂的制备；
（6）按顺序将30kg芳香族磺酸盐、20kg芳香族磺酸两性复鞣剂和50kg配聚抑制剂D8投入混合器中，搅拌30min，放料包装，即得新型复合鞣剂。
实施例3
本实施例芳香族磺酸两性复鞣剂的制备方法，经过磺化、第一次缩合、树脂油合成、第二次缩合和干燥步骤，完成两性复鞣剂的制备；如图1所示，具体步骤如下：
（1）磺化：先将97Kg苯酚溶化后加入磺化反应釜中，开启搅拌，然后加入114kg浓度为98%的浓硫酸，在100℃保温反2h；
（2）第一次缩合：将磺化反应之后的物料全部转入缩合釜,加入60Kg尿素，温度控制在70℃，再加入94Kg甲醛，甲醛加入完毕后，冷却，加入95Kg质量浓度为32%的氢氧化钠溶液；
（3）树脂油合成：在合成釜中加入180Kg水，然后开启搅拌，加入97Kg焦亚硫酸钠，待焦亚硫酸钠完全溶解后，加入74Kg甲醛，将釜内温度升至80℃，然后依次加入：18.5Kg苯胺、7.5Kg三聚氰胺、12.5Kg尿素、22.5Kg甲醛，在80℃下继续反应2h；
（4）第二次缩合：将上述合成好的树脂油全部转入缩合釜和第一次缩合好的物料混合，加入20kg甲醛，在80℃继续反应2h，然后加入30Kg质量浓度为32%的氢氧化钠溶液,10Kg亚硫酸氢钠，降温到55℃继续反应1h，然后加入15Kg甲酸，调节釜内物料pH值为4，经过滤除去杂质，滤液转入半成品槽；
（5）干燥：将半成品槽内的料经泵输送至压力式喷雾干燥塔，进行喷雾干燥，干燥塔进风温度为260℃、出风温度为120℃，产品经二次旋风分离进入料仓，干燥塔内水蒸汽经二次水膜除尘放空，完成两性复鞣剂的制备；
（6）按顺序将30kg芳香族磺酸盐、20kg芳香族磺酸两性复鞣剂和50kg配聚抑制剂D8投入混合器中，搅拌30min，放料包装，即得新型复合鞣剂。
由实施例1-3制备的新型复合鞣剂的理化指标如表1所示。
由实施例1-3制备的新型复合鞣剂对松散皮革复鞣的应用指标如表2所示。
表1实施例1-3制备的新型复合鞣剂的理化指标
注：外观以目力测试；固含量按GB/T2793-1995标准；10%的芳香族磺酸两性复鞣剂水溶液pH值按GB/T6368-2008标准；游离甲醛含量按HJ601-2011标准。
表2实施例1-3制备的新型复合鞣剂对松散皮革复鞣的应用指标
注：增厚率按QB/T2709-2005标准，根据公式计算（其中d1为生皮的厚度，d2为鞣制成革晾干后的厚度）；收缩温度按QB/T2713-2005标准；丰满度、柔软性、粒面细粒程度根据感官评价，其中满分为10分。
由表1和表2可知，实施例1-3制得的新型复合鞣剂剂能够和阳离子复鞣剂、铬复鞣剂和含铬合成鞣剂相容，产品中游离的甲醛含量浓度较低；通过鞣制之后成革具有较好的丰满度和适中的柔性，成革具有细腻的粒面。
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征以及本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。
Claims (4)
1.一种新型复合鞣剂，其特征在于：所述复合鞣剂是由芳香族磺酸盐、芳香族磺酸两性复鞣剂和配聚抑制剂D8混合制备而成，且芳香族磺酸盐、芳香族磺酸两性复鞣剂和添加剂的质量比为3:2:5。
2.根据权利要求1所述的新型复合鞣剂，其特征在于：所述芳香族磺酸两性复鞣剂经过磺化、第一次缩合、树脂油合成、第二次缩合和干燥步骤，完成两性复鞣剂的制备；具体步骤如下：
（1）磺化：先将95-100Kg苯酚溶化后加入磺化反应釜中，开启搅拌，然后加入110-120kg浓度为98%的浓硫酸，在100℃保温反1.5-2.5h；
（2）第一次缩合：将磺化反应之后的物料全部转入缩合釜,加入50-70Kg尿素，温度控制在70℃，再加入90-100Kg甲醛，甲醛加入完毕后，冷却，加入95Kg液碱；
（3）树脂油合成：在合成釜中加入170-190Kg水，然后开启搅拌，加入95-100Kg焦亚硫酸钠，待焦亚硫酸钠完全溶解后，加入70-80Kg甲醛，将釜内温度升至80℃，然后依次加入：18-19Kg苯胺、7-8Kg三聚氰胺、12-13Kg尿素、22-23Kg甲醛，在80℃下继续反应1.5-2.5h；
（4）第二次缩合：将上述合成好的树脂油全部转入缩合釜和第一次缩合好的物料混合，加入15-25kg甲醛，在80℃继续反应1.5-2.5h，然后加入25-35Kg液碱，5-15Kg亚硫酸氢钠，降温到50-60℃继续反应1h，然后加入10-20Kg甲酸，调节釜内物料pH值为4，经过滤除去杂质，滤液转入半成品槽；
（5）干燥：将半成品槽内的料经泵输送至压力式喷雾干燥塔，进行喷雾干燥，产品经二次旋风分离进入料仓，干燥塔内水蒸汽经二次水膜除尘放空，完成两性复鞣剂的制备。
3.根据权利要求2所述的新型复合鞣剂，其特征在于：所述步骤（2）和步骤（4）中液碱为氢氧化钠溶液，液碱的质量浓度为32%。
4.根据权利要求2所述的新型复合鞣剂，其特征在于：所述步骤（5）中干燥塔进风温度为250-270℃、出风温度为110-130℃。
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Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1053447A (zh) * | 1990-01-16 | 1991-07-31 | 中国科学院成都有机化学研究所 | 一种辅助漂白合成鞣剂的制造方法 |
| CN1358869A (zh) * | 2000-12-11 | 2002-07-17 | 中国科学院成都有机化学研究所 | 皮革两性复鞣剂的制备方法 |
| CN1839207A (zh) * | 2003-08-12 | 2006-09-27 | 印度科学工业研究所 | 合成鞣剂的制备方法 |
| CN102321771A (zh) * | 2011-08-22 | 2012-01-18 | 温州大学 | 一种非铬类金属复合鞣剂及其制备方法 |
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Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1053447A (zh) * | 1990-01-16 | 1991-07-31 | 中国科学院成都有机化学研究所 | 一种辅助漂白合成鞣剂的制造方法 |
| CN1358869A (zh) * | 2000-12-11 | 2002-07-17 | 中国科学院成都有机化学研究所 | 皮革两性复鞣剂的制备方法 |
| CN1839207A (zh) * | 2003-08-12 | 2006-09-27 | 印度科学工业研究所 | 合成鞣剂的制备方法 |
| CN102321771A (zh) * | 2011-08-22 | 2012-01-18 | 温州大学 | 一种非铬类金属复合鞣剂及其制备方法 |
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