CN1350572A - 织物软化组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种对恶臭发展具有增强抵抗性的织物软化组合物,该组合物包含:i)一种环状多羟基化合物(CPE)或还原糖类(RSE)的液体或软性固体衍生物,它由多羟基化合物或糖类中35－100%的羟基被酯化或醚化而产生,具有2个或更多酯或醚基团的所述CPE或RSE独立地附着在C8－C22烷基或链烯基链上,其中至少一个连接在酯或醚基团上的链具有至少一个不饱和键;和ii)一种沉积助剂;和iii)一种或多种抗氧化剂,其中i)与iii)的重量比为20∶1或更大。本发明还提供一种通过加入至少一种抗氧化剂来降低上述定义的含CPE或RSE的组合物的恶臭的方法。

Description

织物软化组合物
技术领域
本发明涉及织物软化组合物，特别是涉及那些在不影响吸收性的条件下对织物进行软化的软化组合物，该组合物在生产、储存或使用过程中经受恶臭发展的降低的趋势。
背景和先有技术
加入漂清剂(rinse)的织物软化剂组合物是众所周知的。但是，与常规漂清调理剂相关的一个缺点在于尽管它们增加了织物的柔软性，但同时它们常常降低织物的吸收性。这就意味着织物获取水的能力降低。这对于毛巾特别不利，因为顾客要求毛巾既柔软又具有高吸收性。
WO 98/16538(Unilever)公开了含环状多羟基化合物或还原糖类的液体或软性固体衍生物的织物调理组合物，它提供了良好的软化能力，并保持了织物的吸收性。
EP 0 380 406(Colgate-Palmolive)公开了含糖类或还原糖类酯的洗涤剂组合物，其中所述糖类或还原糖类酯含至少一个脂肪酸链。
WO 95/00614(Kao Corporation)公开了含多元醇酯和阳离子化纤维素的软化组合物。
US 5 447 643(Hüls)公开了含非离子型表面活性剂和某些多羟基化合物的一、二或三脂肪酸酯的含水织物软化剂。
WO 96/15213(Henkel)公开了与非离子和阳离子乳化剂结合的含烷基、链烯基和/或含糖的衍生物的酰基的织物软化剂，所述糖的衍生物在酯化之后为固体。
经常通过使用在酯或醚官能团上的不饱和，通常占优势的不饱和脂肪酸链来得到液体或软性固体织物软化剂，如下文定义的CPE或RSE，它们存在上述吸收性问题。但是在生产、储存或使用中这些组合物可能碰到产品恶臭的发展。这是很明显极不理想的。
WO 97/13828(P&G)公开了含重金属螯合剂的织物调理组合物。
WO 96/21714和WO 96/21715(P&G)公开了含螯合剂的织物调理组合物。
WO 96/03481(P&G)公开了含1-20％重量抗氧化剂的织物调理组合物。
本发明的目的在于减轻上述问题。
本发明组合物的主要优点在于它们使织物软化而不损害织物的吸收性，易于生产，并且在生产、储存或使用中不会经受不可接受的恶臭发展程度。
本发明的定义
因此，本发明的一个方面是提供一种织物软化组合物，它包含：
i)一种环状多羟基化合物(CPE)或还原糖类(RSE)的液体或软性固体衍生物，它由多羟基化合物或糖类中35-100％的羟基被酯化或醚化而产生，具有2个或更多酯或醚基团的CPE或RSE独立地附着在C8-C22烷基或链烯基链上，其中至少一个连接在酯或醚基团上的链具有至少一个不饱和键，和
ii)一种沉积助剂，和
iii)一种或多种抗氧化剂，
其中i)与iii)的重量比为20∶1或更大。
令人惊讶的是，发现上述组合物提供了同时具有织物软化能力和保留了吸收性的出乎意料的结合，并表现出改进的抗恶臭性，甚至在升高的温度之下亦如此。
本发明的另一个方面提供了一种通过加入至少一种抗氧化剂，在生产、储存或使用本文所述的含CPE或RSE的组合物时减少恶臭的方法。
本发明详述
在本发明的上下文中首字母缩写CPE或RSE分别代表环状多羟基化合物或还原糖类的衍生物，它们是由环状多羟基化合物或还原糖类中35-100％的羟基基团被酯化或醚化而产生的，具有两个或更多酯或醚基团的CPE或RSE彼此独立地附着在C8-C22烷基或链烯基链上，并且其中至少一个连接在酯或醚基团上的链具有至少一个不饱和键。
CPE或RSE
本发明所用的CPE或RSE在20℃时基本上不具有任何结晶性质，相反优选它们在20℃时处于如本文定义的液体或软性固体状态。
本发明的液体或软性固体状(如下文定义)的CPE或RSE由起始环状多羟基化合物或还原糖类中35-100％的羟基基团被基团酯化或醚化，从而所述CPE或RSE处于所需要的液体或软性固体状态而产生。这些基团典型地含有不饱和度、支链或混合的链长。
CPE或RSE典型地具有3个或更多的酯或醚基团或它们的混合物，例如3-8个，特别是3-5个。优选所述CPE或RSE的两个或更多酯或醚基团彼此独立地附着在C8-C22烷基或链烯基链上。所述C8-C22烷基或链烯基可以是支链或线性碳链。
优选35-85％的羟基基团，最优选40-80％，甚至更优选45-75％，例如45-70％被酯化或醚化。
优选所述CPE或RSE含至少35％三或更高级的酯，如至少40％。
所述CPE或RSE具有至少一个独立连接在具有至少一个不饱和键的酯或醚基团上的链。这提供了一种使所述CPE或RSE成为液体或软性固体的具有成本效益的方法。优选衍生自例如菜油、棉子油、大豆油、油酸、牛脂、棕榈油酸、亚油酸、芥酸或其他来源的不饱和植物脂肪酸的、占优势的不饱和脂肪链连接在酯/醚基团上。
这些链在下文中被称为(CPE或RSE的)酯或醚链。
优选所述CPE或RSE的酯或醚链以不饱和为主。优选的CPE或RSE包括蔗糖四牛脂、蔗糖四菜油酯(tetrarapeate)、蔗糖四油酸酯、大豆油或棉子油的蔗糖四酯、纤维素二糖四油酸酯、蔗糖三油酸酯、蔗糖三菜油酯、蔗糖五油酸酯、蔗糖五菜油酯、蔗糖六油酸酯、蔗糖六菜油酯、大豆油或棉子油的蔗糖三酯、五酯和六酯、葡萄糖三油酸酯、葡萄糖四油酸酯、木糖三油酸酯、或蔗糖四、三、五或六酯，它们带有以不饱和脂肪酸链为主的任何混合物。最优选的CPE或RSE为那些带有单饱和脂肪酸链的物质，即链中任何多不饱和度已经通过部分氢化被除去了。但是只要大多数多不饱和度已经通过部分氢化被除去了，则可以使用一些基于多不饱和脂肪酸链的CPE或RSE，如蔗糖四亚油酸酯。
最高度优选的液体CPE或RSE为已经通过部分氢化除去了多不饱和度的任何上述物质。
优选40％或更多的脂肪酸链含不饱和键，更优选50％或更多，最优选60％或更多。在绝大多数情况下65％-100％，如65％-95％的脂肪酸链含不饱和键。
本发明优选使用CPE。优选的环状多羟基化合物的例子为环己六醇。特别优选环己六醇衍生物。
在本发明的上下文中，术语环状多羟基化合物包括糖类的所有形式。确实本发明中特别优选糖类。优选的作为CPE或RSE的来源的糖类的例子为单糖和二糖。
单糖的例子包括：木糖、阿拉伯糖、半乳糖、果糖、山梨糖和葡萄糖。特别优选葡萄糖。二糖的例子包括：麦芽糖、乳糖、纤维素二糖和蔗糖。特别优选蔗糖。还原糖类的例子为山梨聚糖。
可以通过本领域技术人员熟知的方法来制备所述液体或软性固体CPE。这些方法包括：用酰基氯对所述环状多羟基化合物或还原糖类进行酰化；用各种催化剂使所述环状多羟基化合物或还原糖类脂肪酸酯发生酯交换；用酸酐对所述环状多羟基化合物或还原糖类进行酰化以及用脂肪酸对所述环状多羟基化合物或还原糖类进行酰化。参看例如US 4 386 213和AU 14416/88(均属于P&G)。
优选所述CPE或RSE具有3个或更多，优选4个或更多酯或醚基团。若所述CPE为二糖，优选所述二糖具有3个或更多酯或醚基团。特别优选CPE是酯化度为3-5的酯，例如蔗糖三、四和五酯。
当所述环状多羟基化合物为还原糖时，较为有利的是所述CPE的各环上具有一个醚或酯基，优选在C1位上。这类化合物的适当的例子包括甲基葡萄糖衍生物。
适当的CPE的例子包括烷基(聚)葡糖苷的酯，特别是聚合度为1-2的烷基葡糖苷酯。
所述CPE或RSE中不饱和(如果存在的话，还有饱和)链的长度为C8-C22，优选C12-C22。可能包括一个或多个C1-C8链，但不是优选的。
本发明的液体或软性固体CPE或RSE被描述为通过T2松弛时间NMR测定的、在20℃时固∶液比为50∶50-0∶100的物质，优选43∶57-0∶100，最优选40∶60-0∶100，例如20∶80-0∶100。所述T2 NMR松弛时间通常用于描述在软性固体产品如脂肪和人造奶油中固体与液体的比例。对于本发明的目的来说，具有小于100μs的T2信号的任何组分都被认为是固体组分，而T2≥100μs的任何组分都被认为是液体组分。
对于所述CPE和RSE来说，词头(如四和五)仅指平均的酯化度。所述化合物作为从单酯到完全酯化的酯的混合物存在。在本文中用平均的酯化度来定义CPE和RSE。
所述CPE或RSE的HLB典型地为1-3。
优选所述CPE或RSE以组合物的总重量的0.5-50％重量存在于组合物中，更优选1-30％重量，如2-25％，例如2-20％。
用在所述组合物中的CPE或RSE包括那些以下例子中列举的物质，包括蔗糖四油酸酯、蔗糖五芥酸酯(pentaerucate)、蔗糖四芥酸酯和蔗糖五油酸酯。
沉积助剂
在本发明的上下文中，沉积助剂被定义为：在洗衣过程中任何有助于经选择的CPE或RSE沉积在织物上的物质。
沉积助剂可以选自阳离子化合物如阳离子型表面活性剂，非离子型表面活性剂，阴离子型表面活性剂，聚合沉积助剂或它们的混合物。发现季铵化合物特别有利。一类优选的沉积助剂为织物软化化合物。
优选所述沉积助剂本质上为阳离子。如果在配方中不存在阳离子型表面活性剂或阳离子软化助剂，则优选存在阳离子聚合沉积助剂。最优选所述沉积助剂在本质上为阳离子，并且为织物软化化合物。
可以使用沉积助剂的混合物，例如阳离子型表面活性剂和非离子型表面活性剂、或织物软化化合物和聚合沉积助剂的混合物。
适当的阳离子沉积助剂包括水溶性单链季铵化合物。其例子包括氯化十六烷基三甲基铵、溴化十六烷基三甲基铵或欧洲专利258923号(Akzo Nobel)中所列的任何化合物。
但是，优选所述沉积助剂为基本上不溶于水的织物软化化合物。特别优选含平均链长等于或大于C20的单烷基或链烯基链的、基本上不溶于水的季铵物质。甚至更优选含一个极性首基和两个各自平均链长等于或大于C14的烷基或链烯基链的化合物。
优选的织物软化沉积助剂具有两个平均链长等于或大于C14的长烷基或链烯基链。更优选各链的平均链长大于C16。最优选至少50％的各长链烷基或链烯基具有C18的链长。
优选所述织物软化沉积助剂的长链烷基或链烯基以线性为主。
用在本发明组合物中的织物软化沉积助剂是提供出色的软化能力的分子。
在本发明的上下文中，“基本上不溶于水的”织物化合物被定义为在20℃软化水中的溶解度小于1×10-3％重量的织物化合物。优选所述织物软化沉积助剂的溶解度小于1×10-4％重量，最优选所述织物软化沉积助剂在20℃软化水中的溶解度为1×10-8-1×10-6％重量。
优选的织物软化沉积助剂为季铵化合物，优选那些具有至少一个酯键的季铵化合物。
特别优选所述织物软化沉积助剂为不溶于水的季铵物质，该物质含有一种化合物，所述化合物具有两个经至少一个酯键连接到分子上的C12-18烷基或链烯基。更优选具有两个酯键的季铵物质存在。用于本发明的特别优选的酯键季铵物质可以用式(I)表示：
Figure A0080753000101
其中各R1基团独立选自C1-4烷基、羟烷基或C2-4链烯基，各R2基团独立选自C8-28烷基或链烯基；T为 或
Figure A0080753000103
X-为任何适当的阴离子，n为0或1-5的整数。
优选的这类物质包括氯化二(牛油酰基(tallowoyl)乙氧基)二甲铵和甲基硫酸甲基双[乙基(牛油基(tallowyl))]-2-羟乙基铵。
第二类优选的季铵物质可以用式(II)表示：
其中R1、n、X-和R2如上定义。
若所述季铵物质为可生物降解的，则对于环境方面较为有利。
优选的这类物质如氯化1，2双[硬化牛油酰氧基(tallowoyloxy)]-3-三甲基铵丙烷和它们的制备方法描述在例如US 4 137 180(LeverBrothers)中。优选这些物质含少量相应的单酯，如US 4 137 180所述，例如氯化1-硬化牛油酰氧基-2-羟基-3-三甲铵丙烷。
所述组合物的织物软化沉积助剂也可以是具有式(III)的化合物：
Figure A0080753000112
其中X为阴离子，A为从脂肪族多羟基化合物中除去(m+n)个羟基后剩余的(m+n)价自由基，该脂肪族多羟基化合物具有p个羟基基团，碳与氧的原子比为1.0-3.0，并且相对于每个羟基，具有选自环氧乙烷和氧化丙稀的最多2个基团；
m为0或1至p-n的整数，n为1至p-m的整数，p是至少为2的整数；
B为含1-4个碳原子的1，2-亚烷基(alkylene)或1，1-亚烷基(alkylidene)；
R3、R4、R5和R6互相独立地为直链或支链C1-C48烷基或链烯基，任选被一个或多个官能团取代和/或被最多10个环氧乙烷和/或氧化丙烯基团、或被最多两个选自
Figure A0080753000121
和
Figure A0080753000122
的官能团中断；
或者R11和R12可以形成环中含有5或6个原子的环体系，条件是平均化合物具有至少一个碳原子数为22-48的R基团，或者至少两个碳原子数为16-20的R基团，或者至少3个碳原子数为10-14的R基团。优选的这类化合物描述在EP 638 639(Akzo)中。
所述沉积助剂也可以含不同织物软化化合物的混合物，例如式(I)和式(II)的化合物的混合物。
所述沉积助剂也可以是非离子型表面活性剂，如HLB为约10-约20的非离子型乙氧基化表面活性剂。较为有利的是所述表面活性剂烷基基团含至少12个碳原子。
适当的用于本发明的聚合沉积助剂包括阳离子和非离子聚合沉积助剂。
适当的阳离子聚合沉积助剂包括阳离子瓜耳聚合物如Jaguar系列的聚合物(来自Rhodia)、阳离子纤维素衍生物如Celquats(来自National Starch)、Ucare聚合物(来自Amerchol)、阳离子淀粉例如马铃薯淀粉如SoftGels和Solvitose如BDA(来自Avebe)，来自Cerestar的C*键聚合物系列，阳离子聚丙烯酰胺如PCG(来自AlliedColloids)、Flocaid系列聚合物(来自National Starch)以及阳离子脱乙酰壳多糖和衍生物。在组合物中不存在任何其他阳离子物质时，特别优选阳离子聚合助剂。
适当的非离子沉积助剂包括Pluronics(来自BASF)、二烷基PEG、在GB 213 730(Unilever)中描述的纤维素衍生物、羟乙基纤维素、淀粉和疏水改性的非离子多羟基化合物如Acusol 880/882 (来自Rohm & Haas)。
可以使用任何上述沉积助剂的混合物。
在所述织物软化组合物中，优选CPE或RSE与沉积助剂的重量比为15∶1-1∶10，更优选10∶1-1∶5，最优选8∶1-1∶3。
如果要求组合物向织物提供特别高的吸收性，则CPE或RSE与沉积助剂的重量比为至少1∶1较为有利(特别是当所述沉积助剂为织物软化化合物时)。
如果需要高度软化组合物，则软化沉积助剂与CPE或RSE的重量比为至少2∶3，优选至少1∶1较为有利。
为了向织物提供出色的软化和疏水性，优选软化沉积助剂与CPE或RSE的重量比为3∶2-1∶10，更优选2∶3-1∶10。
所述织物软化组合物含一种或多种与所述CPE或RSE的重量比为20∶1或更大的抗氧化剂。
优选所述沉积助剂以所述组合物的总重量的0.05-15％重量存在于组合物中，更优选0.1-10％，如0.5-7.5％。
抗氧化剂
根据本发明可以使用任何适当的抗氧化剂。优选所述抗氧化剂含至少一种引发抑制剂抗氧化剂或至少一种链增长抑制剂。发现这两类抗氧化剂的混合物特别有利，特别是在减少长期恶臭的介质方面特别有利。可以使用任何在下述实施例中提到的抗氧化剂。
优选组合物含所述组合物总重量的0.0001％-1％重量(总量)的抗氧化剂，更优选0.00015％-0.75％，甚至更优选0.002-0.5％，如0.002-0.45％。
发现引发抑制剂抗氧化剂能提供良好的短期和长期恶臭抑制作用，但链增长抑制剂与引发抑制剂抗氧化剂的混合物可以提供令人惊讶的良好的短期和长期恶臭抑制作用。
适当的引发抑制剂抗氧化剂包括过氧化物分解剂(如硫化物、亚磷酸芳基和烷基酯、一些硫代二丙酸、黄原酸和二硫代磷酸的金属盐)。
适当的过氧化物分解剂包括(RO2CCH2CH2)2S，其中R为C12H25、C14H29或C18H37，即分别以Irgafos 186、Sandostab P-EPQ和IrgafosP-EPQ得到的TNPP(亚磷酸三壬基苯酯)。优选其中使用的过氧化物分解剂以0.001％-0.5％重量的含量存在，最优选0.005％-0.1％。
另一类适当的引发抑制剂抗氧化剂为金属离子螯合剂或去活剂。适当的这类物质包括N，N’-二亚水杨基-1，2-丙二胺、草酰双-(亚苄基酰肼)、乙二胺四乙酸(EDTA)、乙二胺-N，N’-二丁二酸(EDDS)、N-羟基乙二胺三乙酸、次氮基三乙酸(NTA)、乙二胺四丙酸、乙二胺-N，N’-二谷氨酸、2-羟基丙二胺-N，N’-二丁二酸、三亚乙基三胺六乙酸、二亚乙基三胺五乙酸(DETPA)、反式1，2-二氨基环己烷-N，N，N’，N’-四乙酸、二甘氨酸乙酯、乙二胺四(亚甲基膦酸)(EDTMP)、1-羟基乙烷1，1-二膦酸(HEDP)、羟基乙烷二亚甲基膦酸、葡糖酸(glucoic acid)、柠檬酸、酒石酸、异丙基柠檬酸、氧联二丁二酸、吡啶二羧酸、4，5-二羟基间苯磺酸、8-羟基喹啉、二硫代氨基甲酸钠、四苯基硼酸钠、亚硝基苯铵羟胺(ammonium nitrosophenylhydroxylamine)、乙二胺单丁二酸(EDMS)、亚氨基二丁二酸钠盐(IDSNa盐)、四[亚甲基(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)]甲烷(Irganox1010)、四[亚甲基(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)]甲烷、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3’，5’-二叔丁基-4’-羟苄基)苯(Irganox 1330)和二亚乙基三胺五(膦酸亚甲酯)(Dequest 2066)。
优选金属离子螯合剂以所述组合物总重量的0.0001％-0.5％重量的含量存在，最优选0.005％-0.1％。
链增长抑制剂抗氧化剂基本上由受阻酚/多酚组成。这些抗氧化剂可以包括那些通常用于食品或塑料工业的抗氧化剂，如丁基化羟基苯甲醚(BHA)、丁基化羟基甲苯(BHT)、叔丁基氢醌(TBHQ)、生育酚、生育三烯甘油酯(tocotrienol)、抗坏血酸、十六烷酸ascobyl酯、没食子酸辛酯、棓酸丙酯、棓酸月桂酯、N，N-双(乙基3’，5’-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸酯、2-(N，N-二甲基氨基)乙基3’，5’-二叔丁基-4’-羟基苯甲酸酯-N-椰油胺(cocoamine)、3’，5’-二叔丁基-4’-羟基苯甲酸2-(N-甲基-N-椰油氨基)乙基酯、2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-亚丁基双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)、3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸正十八烷基酯、1，1，3-三(3-叔丁基-4-羟基-6-甲基苯基)丁烷。
优选抑制剂抗氧化剂以所述组合物总重量的0.0001％-0.5％重量的含量存在，更优选0.0002％-0.05％，最优选0.0002％-0.02％。
优选所述引发抑制剂(i)与链增长抑制剂(ii)的重量比在10∶1-1∶10的范围内，更优选10∶1-1∶5，甚至更优选8∶1-1∶1，例如6∶1-1∶1。
CPE或RSE与全部抗氧化剂的重量比为20∶1或更大，优选50∶1或更大，更优选75∶1或更大。所述重量比可以高达1500∶1或更大。优选所述重量比的上限为3000∶1，例如2500∶1。
组合物的pH
优选本发明组合物的pH为1.5-7，更优选1.5-5。
其他组分
所述组合物还可以含脂肪酸，例如C8-C24烷基或链烯基单羧酸或聚合羧酸。优选使用饱和脂肪酸，特别是硬化牛脂C16-C18脂肪酸。
所述组合物还可以含一种或多种选自电解质、非水溶剂、pH缓冲剂、香料、香料载体、荧光增白剂、着色剂、水溶助长剂、防沫剂、抗再沉积剂、聚合和其他增稠剂、酶、光学增白剂、遮光剂、防缩剂、抗皱剂、去斑剂、杀菌剂、杀真菌剂、防腐剂、赋予织物悬垂性的试剂、抗静电剂、防晒剂、颜色护理剂和熨烫辅助剂的任选组分。
若产品为液体，则存在粘度调节剂可能较为有利。任何与漂洗调理剂一起使用的粘度调节剂都适用于本发明，例如生物聚合物如黄原酸胶(Xanthum gum)(来自Kelsan的Kelco和来自Rhone-Poulenc的Rhodopol)、瓜耳胶(来自Rhone-Poulenc的Jaguar)、淀粉和纤维素醚。合成聚合物是有用的粘度调节剂，如聚丙烯酸、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯、丙烯酸聚合物、交联聚丙烯酰胺如Acosol 880/882聚乙烯和聚乙二醇。
优选所述组合物基本上不含漂白剂。最好所述组合物完全不含漂白剂。
去偶合聚合物和抗絮凝聚合物也适合作为粘度调节剂。
产品形式
所述组合物可以是任何惯常用于织物软化组合物的形式，如粉末、糊状、凝胶或液体。优选液体，特别是乳液。
所述组合物可以通过任何适当的方法制备。当所述抗氧化剂为油溶性的，例如链增长抑制剂时，所述抗氧化剂适当地预先加入到CPE或RSE中。当所述抗氧化剂为水溶性的，例如引发抑制剂，特别是金属螯合剂时，所述抑制剂通常后加入到预先形成的含CPE或RSE的乳液中。
实施例
通过下述非限制性的实施例来说明本发明。对于本领域技术人员来说，在本发明范围内的其他实施例是显而易见的。
实施例1-13和14-24
下面证明了在含CPE和沉积助剂的织物软化组合物中，抗氧化剂在减少储存时恶臭发展方面的效果。
所有的％都是基于所述组合物的总重量的重量百分比，表示有效化合物的量。实施例1和14作为不含抗氧化剂的对照实施例。在Ryoto 0-170中，85％或更多的脂肪酸链含不饱和键。
通过将链增长抑制剂抗氧化剂(Irganox 1330或Irganox 1010)溶解在CPE(Ryoto 0-170)中，并将其加入到阳离子和水(以使所述组合物最高达到100％重量的量)的单独混合物中来制备实施例2-13。将产生的组合物用低剪切Heidolph混合器混合以制备乳液。
在实施例6-13中，所述引发抑制剂抗氧化剂(Dequest 2066)被后加入到该乳液中。
通过将所述阳离子型表面活性剂(CTAC)与水混合，然后在室温、高剪切条件下向该混合物中加入CPE(Ryoto 0-170)产生乳液来制备实施例14-24。
在实施例15和22-24中，在乳化之前将所述链增长抑制剂抗氧化剂(Irganox 1010)溶解在所述CPE中。
在实施例16-24中，所述引发抑制剂抗氧化剂(Dequest 2066，DTPA或Na IDS)被后加入到最终乳液中。
实施例1-13和14-24的配方分别如表1和表2所示。
表1
实施例   ％Ryoto0-170a     ％CTACb ％引发抑制剂DEQUEST2066c     ％链增长抑制剂A     ％链增长抑制剂B
 1(对照)     4.5     1.0       -       -       -
    2     4.5     1.0       -     0.00225       -
    3     4.5     1.0       -     0.0045       -
    4     4.5     1.0       -       -     0.00225
    5     4.5     1.0       -       -     0.0045
    6     4.5     1.0     0.01     0.00225       -
    7     4.5     1.0     0.01     0.0045       -
    8     4.5     1.0     0.01       -     0.00225
    9     4.5     1.0     0.01       -     0.0045
    10     4.5     1.0     0.05     0.00225       -
    11     4.5     1.0     0.05     0.0045       -
    12     4.5     1.0     0.05       -     0.00225
    13     4.5     1.0     0.05       -     0.0045
a蔗糖五油酸酯(来自Mitsubishi-Kagaku Food Corporation)
b氯化十六烷基三甲基铵，来自Aldrich(作为25％溶液)
c二亚乙基三胺五(膦酸亚甲酯)，可从solutia得到。
“A”为Irganox 1330，1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3’，5’-二叔丁基-4’-羟苄基)苯。
“B”为Irganox 1010，四[亚甲基(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)]甲烷(都来自Ciba Geigy)。
表2
  实施例 ％Ryoto0-170    ％CTAC ％链增长抑制剂Irganox 1010     引发抑制剂(类型和％)   水
14(对照)     4.5     0.5       -          无 至100
    15     4.5     0.5     0.0045          无 至100
    16     4.5     0.5       -  0.01-Dequest 2066a 至100
    17     4.5     0.5       -     0.01-DTPAb 至100
    18     4.5     0.5       -     0.01-Na IDSc 至100
    19     4.5     0.5       -  0.05-Dequest 2066a 至100
    20     4.5     0.5       -     0.05-DTPAb 至100
    21     4.5     0.5       -     0.05-Na IDSc 至100
    22     4.5     0.5     0.0045  0.01-Dequest 2066a 至100
    23     4.5     0.5     0.0045     0.01-DTPAb 至100
    24     4.5     0.5     0.0045     0.01-Na IDSc 至100
a二亚乙基三胺-N，N，N’，N”，N”-五亚甲基磷酸(来自Solutia)
b二亚乙基三胺五乙酸酯(来自Akzo Nobel)
c亚氨基二丁二酸钠盐(来自Bayer)
将试样在37℃-45℃下储存在有螺旋盖的玻璃瓶中。在表3和表4给定的时间间隔内，将瓶子从储存处取出，评估试样的恶臭发展(通过评估存在的酸败“脂肪”气味的程度来确定)。在每次评估之前，使试样在室温下平衡。在室温下通过嗅来自平衡试样中的气味并用0-5的数值表示的恶臭程度来评估恶臭。如果察觉不到试样有酸败气味则为0，若有极强的酸败气味则为5。至少由10个人来评估每个试样，从他们的回答计算平均值。
作为数值为5的用于酸败脂肪的标识物，将含1％CTAC和4.5％重量Priolube 1446(来自Unichema的新戊二醇二油酸酯)在45℃下储存4周。
实施例1-13和14-24的恶臭值分别如表3和表4所示。
下表3表示在27周测试期间内储存在37℃-45℃下的实施例1-13中测定的恶臭值。
表3
实施例   1周   2周   4周    6周   8周   12周   15周   27周
1(对照)   1.7   2   2.2   3.53   4   4.53   4.22   4.31
    2   1.1   1.64   1.8   2.71   3.06   3.42   4.16   4.69
    3   1.7   1.86   1.53   2.5   2.94   3.32   4.16   4.38
    4   1.4   1.71   1.4   2.43   2.82   2.89   4.05   4.38
    5   1.4   2.07   1.87   2.79   2.94   3.26   4.11   4.69
    6   0.9   0.85   1.13   1.2   1.47   1.5   1.72   2.13
    7   0.8   1.15   1.13   1.2   1.47   1.22   1.61   1.94
    8   1.4   1.46   1.27   1.4   1.6   1.56   1.42   2.06
    9   1.3   1.31   1.33   1.47   1.67   1.5   1.69   2
    10   2.3   2.5   2.27   3.00   2.61   2.84   2.67   3.19
    11   2.1   2.14   2.00   2.73   2.44   2.74   2.39   3.19
    12   2.0   2.21   2.07   2.73   2.56   2.84   2.28   3.19
    13   2.0   2.0   1.67   2.73   2.33   2.95   2.56   3.44
上述结果证明通过加入抗氧化剂，在含主要为不饱和CPE和沉积助剂的试样中恶臭得到抑制。其中抗氧化剂是链增长抑制剂和引发抑制剂的混合物，从而达到了长期恶臭抑制效果。
而且，通过使用0.01％重量的引发抑制剂和0.00225-0.0045％重量的链增长抑制剂，得到了有利的协同结果(见实施例6-9)。
下表4表示在4周测试期间内储存在45℃下的实施例14-24测定的恶臭值。
表4
  实施例     1周     2周     3周     4周
14(对照)     2.50     2.71     2.76     3.00
    15       -     2.43     2.75     2.83
    16     1.83     1.86     1.17     1.75
    17     1.67     1.79     1.33     1.83
    18     1.58     1.93     2.17     1.50
    19     2.17     1.86     1.58     1.83
    20     2.25     2.00     1.50     1.67
    21     1.75     1.93     1.42     1.83
    22     1.60     1.07     1.00     1.42
    23     1.17     1.57     1.25     0.83
    24     1.00     1.21     1.75     1.25
表4的结果证明当存在的抗氧化剂仅为引发抑制剂时，气味得到抑制。当抗氧化剂含有链增长抑制剂和引发抑制剂时，得到了明显提高的气味抑制效果。令人惊讶的是，当存在的抗氧化剂仅为链增长抑制剂时，仅观测到较小的气味抑制效果或没有气味抑制效果。
因此，在链增长抑制剂和引发抑制剂之间存在明显的协同效应。
在下面的实施例中，给出了在链增长抑制剂和引发抑制剂的存在下具有改进的恶臭抑制作用的其它组合物。
实施例25-34
通过在水中将下表5中所列组分混合到一起来制备表中的实施例25-28。
表5(含CTAC的混合物)
实施例     25     26     27     28
氯化十六烷基三甲基铵(CTAC)      1      1      1      1
蔗糖五油酸酯(Ryoto 0-170)      4
蔗糖四油酸酯(油状液体)      4
蔗糖五芥酸酯(Ryoto ER-190)(软性液体)      4
蔗糖四芥酸酯(Ryoto ER-290)(软性液体)      4
 Irganox 1010  0.002  0.002  0.002  0.002
 Dequest 2066   0.01   0.01   0.01   0.01
  水     95     95     95     95
 CTAC∶油的比例   1∶4   1∶4   1∶4   1∶4
Irganox 1010、Dequest 2066和CTAC如上所述。
Ryoto产品可以从Mitsubishi-Kagaku Food Corporation获得。
通过将表6-9中的组分一起在80℃下加热，并在高剪切条件下混合来制备表6-9中的实施例。
表6：含HEO(织物软化化合物)的混合物
实施例     29     30     31
 HEQ1     0.86     2.57     1.71
脂肪酸     0.14     0.43     0.39
蔗糖五油酸酯(Ryoto 0-170)(油状液体)     4     2     3
 Irganox 1010     0.004     0.002     0.003
 Dequest 2066     0.01     0.01     0.01
 水     95     95     95
 HEQ∶油的比例     1∶4     3∶2     2∶3
HEQ1为氯化1，2双(硬化牛油酰氧基)-3-三甲基铵丙烷，可从Hoechst得到。
表7：含Arquad 2-HT的混合物
实施例     32     33     34
 Arquad 2-HTa     1     1     1
蔗糖四油酸酯(油状液体)     4
蔗糖五芥酸酯(Ryoto ER-190)(油状液体)     4
蔗糖四芥酸酯(Ryoto ER-290)(油状液体)     4
 Irganox 1010     0.004     0.004     0.004
 Dequest 2066     0.01     0.01     0.01
水     95     95     95
 Arquad 2-HT∶油     1∶4     1∶4     1∶4
aArquad 2-HT为氯化二牛脂二甲基铵
实施例35
制备实施例35，其为在水中的5％总有效乳液/分散体，包含4.5％蔗糖四芥酸酯(油状液体，Ryoto ER 290)、0.5％CTAC、0.01％Dequest2066、0.0045％Irganox 1010和0.2％的下列聚合物沉积助剂：
实施例35a          FlocAid 34        (来自National Starch)
实施例35b          Softgel BDA        (来自Avebe)
实施例36
通过在高温下进行混合制备实施例36，它是DEEDMAC∶蔗糖五油酸酯(Ryoto 0-170)为1∶4的乳液/分散体(5％总有效物质)。向其中加入0.01％Dequest 2066和0.004％Irganox 1010。
实施例37
根据本发明，如下制备完整配方的织物软化组合物：
                                ％重量
Genapol C150a                    1.6
ABSb                             0.4
Ryoto 0-170                      15.4
阳离子马铃薯淀粉c                2
香料                             0.96
防腐剂                           少量
染料                             少量
Na IDS                           0.01
Irganox 1330                    0.015
水                             平衡量
a椰油醇15EO(来自Clariant)
b十二烷基苯磺酸钠盐(来自Aldrich Chemical Company)
cSoftgel BDA(来自Avebe)
实施例38
表8表示本发明所用的CPE和RSE的T2 NMR固∶液比例。该比例在20℃下测量。列出了酯化/醚化度。
表8
物质 在20℃的固∶液比例 酯化度和％ 物理形式
Ryoto 0-170     0∶100  5/8  62.5％ 液体
Ryoto ER-290     0∶100  4/8  50％ 液体
Ryoto ER-190     0∶100  5/8  50％ 软性固体
蔗糖四油酸酯     0∶100  4/8  50％ 液体
蔗糖八油酸酯     0∶100  8/8  100％ 液体
Ryoto物质如上所述。
实施例39-52
如下制备表9中的所有组合物。以99.9∶0.1的重量比将链增长抑制剂溶解在蔗糖四油酸酯中。然后将该混合物与TEA和Coco-15EO共熔，然后使用低剪切Heidolph混合器在60℃、搅拌条件下将其加入到水中。将产生的混合物搅拌10分钟，之后将其冷却至室温。当使用引发抑制剂时，在搅拌条件下将其后加入到最终混合物中作为在水中的5％溶液。
表9
实施例    ％TEAa ％蔗糖四油酸酯b ％Coco15EO ％链增长抑制剂(Irganox 1330)   引发抑制剂(％和类型) ％水
    39   10.6     3.6     0.1     0.0036   0.01-EDDSc 至100
    40   10.6     3.6     0.1     0.0036  0.01-Dequest 2066 至100
    41   10.6     3.6     0.1     0.0036   0.01-Na IDS 至100
    42   10.6     3.6     0.1     0.0036     0.01-DTPA 至100
    43   10.6     3.6     0.1     0.0036   0.01-EDTAd 至100
    44   10.6     3.6     0.1     0.0036  0.01-Dequest 2047e 至100
    45   10.6     3.6     0.1     0.0036          无 至100
    46   7.5     7.5     0.1     0.0075     0.01-EDDS 至100
    47   7.5     7.5     0.1     0.0075  0.01-Dequest 2066 至100
    48   7.5     7.5     0.1     0.0075   0.01-Na IDS 至100
    49   7.5     7.5     0.1     0.0075     0.01-DTPA 至100
    50   7.5     7.5     0.1     0.0075     0.01-EDTA 至100
    51   7.5     7.5     0.1     0.0075  0.01-Dequest 2047 至100
    52   7.5     7.5     0.1     0.0075          无 至100
a甲基硫酸甲基双-[乙基(牛油基)]-2-羟乙基铵(可作为90％的糊状物以商品名Rewoquat WE18从Goldschmidt(来自Witco)得到)。
b酯化度约为4的蔗糖多油酸酯。
c乙二胺-N，N’-二丁二酸(来自Associated Octel)。
d乙二胺四乙酸(来自Contract Chemicals)。
e乙二胺四(亚甲基膦酸酯)，来自Solutia。
下表10表示在45℃下储存9周期间内的实施例39-52所测定的恶臭值。
所有试样都在45℃下储存在松散密封的玻璃瓶中。在每周的间隔期间，从恒温箱中取出试样，在评定之前将其冷却至室温。恶臭按0-5评定等级，0表示无臭味，5表示有极强的臭味。结果列在表10中。
表10
实施例     1周     2周     3周     4周     6周     9周
    35     0.88     1.37     1.28     1.18     1.38     1.30
    36     1.59     1.63     1.00     1.27     1.31     1.10
    37     1.29     1.47     1.43     1.82     1.23     1.40
    38     1.18     1.32     1.07     1.64     1.23     1.65
    39     1.12     1.47     1.29     1.36     1.15     1.60
    40     1.41     1.32     1.21     1.45     1.08     1.70
    41     2.12     1.89     1.71     2.09     1.77     2.50
    42     1.65     1.76     1.75     1.73     1.62     1.70
    43     1.65     1.47     1.75     1.82     1.62     1.5
    44     1.71     1.18     1.92     1.55     1.08     1.10
    45     1.82     1.47     1.83     1.18     1.46     1.00
    46     1.65     1.53     1.50     1.45     1.38     1.50
    47     1.82     1.59     1.75     1.64     1.31     1.40
    48     2.12     1.65     2.25     2.27     2.38     2.20
结果证明在软化组合物中仅使用链增长抑制剂时，在9周期间内观测到良好的气味抑制效果。当软化组合物中使用链增长抑制剂和引发抑制剂的混合物时，在9周期间内观测到明显更好的气味抑制效果。

Claims (14)

1.一种织物软化组合物，它包含
i)一种环状多羟基化合物(CPE)或还原糖类(RSE)的液体或软性固体衍生物，它由多羟基化合物或糖类中35-100％的羟基被酯化或醚化而产生，具有2个或更多酯或醚基团的所述CPE或RSE独立地附着在C8-C22烷基或链烯基链上，其中至少一个连接在酯或醚基团上的链具有至少一个不饱和键，和
ii)一种沉积助剂，和
iii)一种或多种抗氧化剂，
其中i)与iii)的重量比为20∶1或更大。
2.权利要求1的组合物，其中所述CPE或RSE含至少35％三或更高级的酯。
3.权利要求1或2的组合物，其中所述CPE或RSE具有40-80％，优选45-75％被酯化和/或醚化的羟基基团。
4.前述权利要求中任一项的组合物，其中所述CPE或RSE具有4个或更多个被酯化或醚化的羟基基团。
5.前述权利要求中任一项的组合物，其中所述CPE或RSE衍生自单糖或二糖。
6.前述权利要求中任一项的组合物，其中所述沉积助剂选自阳离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂、聚合沉积助剂、织物软化化合物或它们的混合物。
7.权利要求6的组合物，其中所述织物软化化合物为季铵化合物。
8.前述权利要求中任一项的组合物，它包含0.5％-50％重量的CPE或RSE，优选1％-30％。
9.前述权利要求中任一项的组合物，其中所述一种或多种抗氧化剂包含至少一种引发抑制剂或至少一种链增长抑制剂或它们的混合物。
10.前述权利要求中任一项的组合物，其中所述组合物包含0.0001％-1％重量的所述一种或多种抗氧化剂。
11.前述权利要求中任一项的组合物，其中所述CPE或RSE与抗氧化剂的重量比为50∶1或更大，优选75∶1或更大。
12.前述权利要求中任一项的组合物，它是液体，优选乳液。
13.一种通过加入至少一种抗氧化剂来降低权利要求1所定义的含CPE或RSE的组合物的恶臭的方法。
14.权利要求13的方法，其中所述抗氧化剂如权利要求9-11中任一项所定义。
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