鉴于前面所述,本发明的目的是提供其中在干燥和加热处理的过程中载体和光敏涂层的加热条件能够在宽范围内快速变化,和加热能够无需在载体和光敏涂层接触的情况下制造平版印刷版的方法。
制造本发明的平版印刷版的方法的第一方面包括:干燥和加热步骤,其中在连续输送其上涂敷含有机溶剂的光敏涂料溶液使得可从光敏涂料溶液形成光敏涂层的条带形载体的同时,通过第一加热器件将光敏涂层干燥到指触干燥状态,以及通过在第一加热器件的下游侧提供的第二加热器件加热载体和光敏涂层以便促进光敏涂层的硬化。
根据制造平版印刷版的上述方法,在干燥和加热步骤中,在连续传送在其上形成光敏涂层的条带形载体的同时,光敏涂层通过第一加热器件干燥到指触干燥状态,以及载体和光敏涂层通过第二加热器件加热以便促进光敏涂层的硬化。通过第一加热器件将载体和光敏涂层升到足够高的温度,光敏涂层的干燥得到充分进行,并能够将载体和光敏涂层供给到第二加热器件。因此,第二加热器件供给载体和光敏涂层仅基本上等于调节温度所需热量的热量就足够了。
因此,能够使用其中供热量的调节能够在短时间内进行的热辐射系统装置或感应加热系统装置或类似物作为第二加热器件。因此,加热载体和光敏涂层的条件能够快速和在宽范围内改变,并且进一步讲,载体和光敏涂层能够在相互没有接触的情况下加热。
这里,光敏涂层的指触干燥状态是指其中即使用手指触摸光敏涂层的表面,光敏涂层也不会粘附到手指的状态。此时的光敏涂层的液体粘度一般是108—1010泊或更高。作为第一加热器件的加热条件的具体实例,当光敏涂层通过第一加热器件加热到90℃或90℃以上和优选100℃或100℃以上,保留在光敏涂层中的有机溶剂量是光敏涂层的5wt%或5wt%以下,和优选3wt%或3wt%以下时,这基本上被完全干燥。
尽管第一加热器件的加热系统不是特别限制的,从防爆性能和设备成本来看,热风干燥方法是优选的,因为光敏涂层含有有机溶剂。为了防止不均匀的鼓风,优选的是,在干燥的初始阶段,进行其中温度和空气速度被抑制的缓慢干燥,到后半段时,温度和空气量逐渐增加。
在光敏涂层供给到第一加热器件时,光敏涂层含有大量的有机溶剂。因此,构成第一加热器件的装置必需防爆结构。然而,在将光敏涂层供给到第二加热器件的时候,保留在光敏涂层中的有机溶剂量是5wt%或5wt%以下。因此,构成第二加热器件的装置不需要防爆结构。因此,从结构上将第一加热器件和第二加热器件分开对于成本也是有利的,因为第二加热器件的结构是不限制的。
在第二加热器件中,载体和光敏涂层加热的主要目的是光敏涂层在载体上的加热和硬化(即固化)。此时,从平版印刷版的质量来看,精确加热到适合于光敏涂层特性的目标温度和保持该目标温度在预定时间范围内是很重要的。与第一加热器件相同,第二加热器件的加热系统不是特别限制的,从防止载体反面的划痕来看,非接触系统,如热风系统、热辐射系统、热感应加热系统或类似物比接触加热传送系统如加热辊更优选。从能够在短时间内改变加热条件来看,热辐射系统和感应加热系统比热风系统更优选。此外,使用热风系统与热辐射系统或感应加热系统的结合在改进加热效率上也是有效的。
其中通过让载体和光敏涂层冷却来进行冷却的冷却区可以在第一加热器件和第二加热器件之间提供。然而,从有效使用热能来看,优选的是,在第一加热器件和第二加热器件之间的时间应尽可能短,以及光敏涂层和载体的冷却被抑制。
此外,不需要第一加热器件和第二加热器件各自是单独的加热装置。第一加热器件和第二加热器件的每一个能够由沿着载体的输送路线安装的多个加热装置构成。
载体是尺寸稳定的片形物体,它的实例包括纸、其上层压塑料(如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯或类似物)的纸、金属片(例如,铝、锌、铜或类似物)、塑料膜(例如,二乙酸纤维素、三乙酸纤维素、丙酸纤维素、乙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、硝酸纤维素、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚乙烯醇缩醛等)、其上层压或沉积金属(如以上提及的那些)的纸或塑料薄膜,或类似物。本发明的载体优选是聚酯薄膜或铝片,其中,具有良好尺寸稳定性和相对便宜的铝片是尤其优选的。优选的铝片是纯铝片或主要成分是铝并含有痕量的其它元素的合金片可以使用其上层压或沉积铝的塑料薄膜。在铝合金中含有的不同元素的实例是硅、铁、锰、铜、镁、铬、锌、铋、镍、钛等。在合金中含有的不同元素的量是最多10wt%。在本发明中,尤其优选的铝是纯铝。然而,在提炼工艺中制造完全纯的铝是困难的。因此,可以含有微量的其它元素。在本发明中使用的铝片的厚度是大约0.1mm—0.6mm,和优选0.15mm—0.4mm,和尤其优选0.2mm—0.3mm。
根据制造本发明第二方面的平版印刷版的方法,在制造第一方面的平版印刷版的方法中,根据在载体上形成的光敏涂层的类型来控制第二加热器件的加热条件,应使得由第二加热器件加热之后的光敏涂层的温度立即是预定的温度,该温度根据光敏涂层的类型来设定。
根据制造第二方面的平版印刷版的方法,根据在载体上形成的光敏涂层的类型来控制第二加热器件的加热条件,使得由第二加热器件加热之后的光敏涂层温度(即,所达到的最终温度)立即是预定的温度,该温度根据光敏涂层的类型来设定。这样,在干燥和加热步骤中,数字直接印刷版的光敏涂层所达到的最终温度能够精确地上升到目标温度。因此,能够使由所达到的最终温度的差别导致的平版印刷版质量的差异变得足够小,并能够稳定数字直接印刷版的质量(灵敏度的稳定性,耐划性、耐重复印刷的能力等)。
也就是说,在由第二加热器件加热之后即时的光敏涂层的温度(所达到的最终温度)影响平版印刷版质量的程度很大程度取决于光敏涂层的类型。例如,在普通印刷版的情况下,如果有机溶剂的剩余量能够保持到5wt%或5wt%以下,因光敏涂层所达到的最终温度差的异对质量的影响是小的,不会因此成为问题。然而,对于公开在JP-A Nos.7-285275和11-44956中的热型数字直接印刷版和公开在日本专利申请Nos.11-623298和11-301240中的光敏聚合物型数字直接印刷版。在由光敏(热敏)涂层所达到的最终温度中的差别导致了质量上的很大差异,因此必需要精确保持所达到的最终温度在目的范围内。
具体地说,对于热型数字直接印刷版,光敏涂层的最终达到的温度必须是125—145℃,和优选130—140℃。对于光敏聚合物型数字直接印刷版,由光敏涂层达到的最终温度必须是100—135℃,和优选105—130℃。
对于目前研究和开发的使用银盐扩散转印法的未处理印刷版和平版印刷版(例如,参见JP-A No.5-289348),必须以与热型数字直接印刷版和光敏型数字直接印刷版相同的方式将由光敏涂层达到的最终温度控制到狭窄的温度范围,甚至更应该如此。在目前研究和开发的这些数字直接印刷版中,由光敏涂层达到的最终温度的所需精确度是在10℃范围内,更优选在5℃范围内。本发明很大程度有助于早日实现目前研究和开发的这些印刷版的生产。
根据制造本发明的第三方面的平版印刷版的方法,在制造第一方面或第二方面的平版印刷版的方法中,在其中供给到第二加热器件中的载体的厚度和宽度连续变化的情况下,由第二加热器件加热载体和光敏涂层的条件根据载体的厚度和宽度来改变。
根据制造第三方面的平版印刷版的方法,在其中供给到第二加热器件的载体的厚度和宽度改变的情况下,由第二加热器件加热载体和光敏涂层的条件根据载体的厚度和宽度来改变。这样,因为由第二加热器件加热的条件能够根据载体尺寸的变化来快速变化,即使被输送的载体的尺寸连续改变,光敏涂层达到的最终温度能够精确升到目标温度,而不用改变载体的输送速度。
也就是说,在干燥和加热方法中,在其中载体和光敏涂层在恒定加热条件下被加热的情况下,当与在上游侧被连续传送的另一个载体具有不同尺寸(厚度和宽度)的一个载体与这另一个载体的最末端部分相连时,每单位长度载体的热容从载体连接的部分变化。因此,在由光敏涂层所达到的最终温度上的变化根据载体尺寸的这种变化来出现。因此,在其中载体尺寸在制造数字直接印刷版的过程中变化的情况下,光敏涂层和载体的加热条件必须根据载体尺寸的变化快速变化。
然而,在通过用作为第一加热器件提供的单一热风型干燥装置加热光敏涂层和载体来干燥光敏涂层的方法中,很难在短时间内改变每单位时间供给到光敏涂层和载体的热量。在大多数情况下,当载体的尺寸变化时,平版印刷版的制造速度或加热条件被改变,以及供热量根据载体的尺寸或光敏涂层的类型变化。结果,与普通印刷版相比,在制造数字直接印刷版上的生产能力是不稳定的,以及问题出现在涉及制造数字直接印刷版中的成本增加。
这里,例如,使用上述热辐射系统或电磁感应加热系统干燥装置作为第二加热器件。在干燥和加热工艺的出口的目的温度根据光敏涂层的类型(产物类型)来设定。因此,有效的是将第二加热器件与温度稍高于目的温度的热风加热一起使用。根据这种干燥装置,很有可能在最迟一分钟内改变加热条件。此外,如果沿着载体的传送路线提供多个这种干燥装置作为第二加热器件和由多个干燥装置的每一个供给的热量根据载体尺寸的变化来控制,加热条件能够在甚至更短的时间内改变。
根据制造本发明第四方面的平版印刷版的方法,在制造第一、二或三方面的任一种的平版印刷版的方法中,在用第一加热器件热风干燥涂层之后,第二加热器件辐射中红外射线或远红外射线到光敏涂层和载体上以便加热载体和光敏涂层。
根据制造第四方面的平版印刷版的方法,在用第一加热器件热风干燥涂层之后,第二加热器件辐射中红外射线或远红外射线到光敏涂层和载体上,以便加热载体和光敏涂层。这样,光敏涂层能够被有效地加热和干燥,而没有光敏涂层的雾化。
普通上认为,在平版印刷版生产线中,由于与在含有有机溶剂的光敏涂层中雾化的点燃和产生相关的原因,用红外辐射系统干燥装置干燥和固化光敏涂层是困难的。也就是说,当使用红外辐射系统干燥装置时,害怕有机溶剂会点燃,如果设定表面温度高的话,以及如果降低表面温度到燃点或燃点以下,干燥效率将明显低于热风系统的干燥效率。此外,对火花产生有很大关系的电路设置在高温和接近光敏涂层的地方。基于这些理由,在红外辐射系统干燥装置中防止爆炸的措施是困难的,与热风系统干燥装置相比。
此外,一些光敏涂层对红外辐射是反应性的,因此担心雾化可能由于红外辐射而发生在光敏涂层上,也因为这个原因,有人认为红外辐射系统干燥装置不适合应用于干燥和加热平版印刷版的方法中。尤其,在热型数字直接印刷版中,曝光源是红外辐射激光(830nm),和光敏涂层是热敏性的。因此,有许多与质量有关的担心,当使用具有比热风系统更好加热功效的表面温度(300℃或300℃以上)的红外射线辐射装置作为热源时。
在考虑到以上情况的同时,本发明人使用红外辐射系统干燥装置作为第二加热器件来进行研究。结果,本发明人证实,光敏涂层具有在中红外区(2—4um)和远红外区(4—1000um)的吸收区,和它的产热功效是良好的。此外,本发明人证实,不含有在1um或1um以下的近红外区的波长的红外辐射(表面温度800℃或800℃以下)不会影响光敏涂层的质量,也不影响热型数字直接印刷版的质量。此外,因为光敏涂层通过第一加热器件干燥到指触干燥状态,在由第二加热器件加热时,不用担心光敏涂层和来自光敏涂层的蒸发组分会燃烧,和不需要采取措施使构成第二加热器件的装置防爆。
通过使用红外辐射系统干燥装置作为第二加热器件,与热风系统干燥装置相比,加热条件能够快速变化,装置需要更小的空间,和设备成本能够降低。此时改变加热条件的方式可以是红外射线辐射装置的表面温度的改变,红外射线辐射装置的辐射表面积的改变,在载体和红外射线辐射装置之间距离的改变,或类似方式,但不限于这些方式。
在制造本发明的第五方面的平版印刷版的方法中。制造第一、二、三或四方面的任一种的平版印刷版的方法进一步包括其中载体和光敏涂层通过在第二加热器件的下游侧提供的冷却器件来强制冷却的冷却步骤。
根据制造第五方面的平版印刷版的方法,载体和光敏涂层通过在第二加热器件的下游侧提供的冷却器件来强制冷却。这样,与其中让光敏涂层自然冷却的情况相比,光敏涂层的表面温度能够在短时间内下降。因此,对输送构件如传送辊等的布置具有更少的限制,并能够缩短直到防护层被涂敷在光敏涂层上的时间。
也就是说,在由第二加热器件加热之后,马上,光敏涂层的表面温度一般是100℃或100℃以上。当构件如传送辊或类似物接触在这样一种高温状态的光敏涂层的表面时,担心光敏涂层会被剥离。此外,在光敏聚合物型数字直接印刷版中,防护层作为在光敏涂层上的涂层被涂敷和形成以便隔断氧。然而,当光敏涂层的表面温度高时,要担心防护层的非均匀涂层。
这些问题能够通过用到50℃或50℃以下,和优选到40℃或40℃以下的冷却步骤降低光敏涂层的表面温度来克服。这里,强制冷却光敏涂层和载体的方法可以是除了自然冷却被传送的光敏涂层和载体以外的各种冷却方法中的任一种,例如,其中将低温空气吹到光敏涂层上的空气冷却系统,或其中使低温冷却辊与载体的反面接触的冷却辊系统或类似物。然而,在其中接触型冷却方法如冷却辊系统或类似系统的情况下,与加热辊系统同样的是,担心会在载体上形成划痕,和因此非接触型冷却方法如空气冷却系统或类似系统是优选的。
下文,将参照附图描述有关本发明实施方案的制造平版印刷版的方法。
图1图示了有关本发明实施方案的平版印刷版生产线。用于输出作为载体的铝片12的装置(没有显示)在生产线10的最远的上游侧提供。该输出装置以对应于生产线10的制造平版印刷版的速度的传送速度将厚度为0.1—0.6mm的铝片12输出到下游侧。在生产线10上沿着铝片12的传送路线提供多个传送辊14。在铝片12由多个传送辊引导的同时,铝片12经传送辊14接收来自传送马达(没有显示)的传送力,并以预定的速度向下游传送。
在生产线10上,首先,矫正从输出装置向下游侧输出的铝片12的构型,和铝片12的必需的平面性通过用于改进平面性的矫正装置(没有显示)如弯曲整直机、张力平整机或类似物来获得。其次,在铝片12的表面粗糙化之前,如果需要,例如通过用于从铝片12的表面去除辊子油的表面活性剂、有机溶剂或碱性水溶液来进行脱脂处理。铝片表面的粗糙化能够各种方法的任一种来进行,例如通过用机械方式使表面粗糙化的方法用电化学方式使表面溶解和粗糙化的方法,或用化学方式选择性表面的方法来进行。
已知方法的任一种如球抛光法、刷抛光法、喷砂(blast)抛光法、抛光轮抛光法或类似物能够用作机械方法。此外,电化学方式粗糙化表面的方法的实例是通过在盐酸或硝酸电解液中的交流电或直流电进行的方法。而且,如在JP-A N.54-63902公开的那样能够使用两种方法的结合。如果必要的话,表面以这种方式粗糙化的铝片12进行碱侵蚀或中和处理,此后,如果需要,进行阳极化处理,以便改进表面的持水性能和耐磨性。能够使用形成多孔酸性膜的各种电解质的任一种作为在铝片12的阳极化处理中使用的电解质,一般使用硫酸、磷酸、草酸、铬酸或它们的混合酸。电解质的浓度根据电解质的类型适当选择。
因为阳极化处理的条件根据所使用的电解质改变,所以不能够一成不变地规定该条件。然而,一般来说,以下条件是适宜的:1—80wt%溶液的电解质浓度,5—70℃的溶液温度,5—60A/dm2的电流密度,1—100V的电压,和10秒—5分钟的电解时间。如果阳极化膜的量低于1.0g/m2,耐重复印刷的能力下降,平版印刷版的非影像部分容易受到划伤,以及容易发生其中在印刷时油墨粘合到划痕部分的所谓“划痕弄脏(scratch dirtying)”。在已经进行阳极化处理之后,如果需要,铝表面进行亲水化处理。能够在本发明中使用的亲水化处理的实例是公开在USP Nos.2,714,066,3,181,461,3,280,734,和3,902,734中的碱金属硅酸盐(例如,硅酸钠水溶液)法。在这些方法中,载体通过被浸渍在硅酸钠水溶液中或被电解来处理。另外,可以使用在JP-B No.36-22063中公开的在氟锆酸钾中进行处理的方法,或在USP Nos.3,276,868,4,153,461和4,689,272中公开的在聚乙烯基膦酸中进行处理的方法,或类似方法。
接下来,如果需要,在光敏涂层的形成之前在铝片12上形成底涂层。能够使用各种有机化合物的任一种作为底涂层的组分,能够选自具有氨基的膦酸如羧甲基纤维素、糊精、阿拉伯树胶、2-氨基乙基膦酸酯等等;可具有取代基的有机膦酸如膦酸苯酯、膦酸萘酯、膦酸烷基酯、甘油膦酸、亚甲基二膦酸、亚乙基二膦酸等;可具有取代基的有机磷酸如磷酸苯酯、磷酸萘酯、磷酸烷基酯、甘油磷酸等;可具有取代基的有机次膦酸如次膦酸苯酯、次膦酸萘酯、次膦酸烷基酯、甘油次膦酸等;氨基酸如甘氨酸、β-丙氨酸等;具有羟基的胺的盐酸盐如盐酸三乙醇胺等;以及其它等等。或者,可以使用以上化合物的两种或多种的混合物。
有机底涂层可以通过诸如以下方法来形成:其中在铝片上涂敷溶液并干燥的方法,该溶液通过将以上列举的有机化合物的一种或多种溶解在水或有机溶剂如甲醇、乙醇或甲基乙基酮或类似物或它们的混合溶液中来形成;以及其中将铝片浸渍在通过把一种或多种以上列举的有机化合物溶解在水或有机溶剂如甲醇、乙醇、或甲基乙基酮或类似物或它们的混合溶液中所形成的溶液里,使得有机化合物被吸收,此后用水或类似物洗涤铝片并干燥铝片以致形成有机底涂层的方法。在前一方法中,能够通过各种方法的任一种来涂敷有机化合物的浓度为0.05—10wt%的溶液。在后一方法中,溶液的浓度是0.01到20wt%和优选0.05—5wt%,浸渍温度是20—90℃和优选25—50℃,以及浸渍时间0.1秒到20分钟和优选2秒到1分钟。所使用的溶液的pH能够通过碱性物质如氨、三乙胺、氢氧化钾或类似物,或者通过酸性物质如盐酸、磷酸或类似物来调节。此外,能够加入用于改进影像记录材料的色调重现性的黄色染料。有机底涂层的涂敷量是大约2—200mg/m2,和优选5—100mg/m2。如果涂敷量低于2mg/m2,耐重复印刷的能力是不成分的。如果涂敷量高于200mg/m2,同样如此。
如图1所示,在生产线10中,用于把光敏涂料溶液涂敷到铝片12上的涂敷装置16是在阳极化装置的下游侧提供。在涂敷装置16中,在铝片12的反面侧通过支撑辊18支撑的同时,将光敏涂料溶液施涂到铝片12的表面以便形成光敏涂层。光敏涂层是属于光敏或热敏性的有机溶剂光敏涂层。
也就是说,光敏涂层是在具有主要组分为萘醌二叠氮和酚树脂的光敏涂层的普通正像印刷版(positive printing plate);具有主要组分为重氮盐和碱性树脂或聚氨酯树脂的光敏涂层的普通负像(negative)印刷版;具有从乙烯不饱和化合物/光可聚合的引发剂/粘结剂用树脂形成的光敏涂层的光敏聚合物数字直接印刷版;具有主要组分为酚树脂/丙烯酸树脂/IR染料的光敏涂层的热正像数字直接(thermalpositive digital direct)印刷版;和具有从热致产酸剂(thermal acidgenerator)/热交联剂/反应性聚合物/和IR染料形成的光敏涂层的热负极数字直接印刷版中的光敏涂层。此外,光敏涂层可以是热磨耗型未加工印刷版、热可熔化的未加工印刷版或使用银盐扩散转印法的平版印刷版的有机溶剂型光敏涂层。
有机溶剂的实例是1,2-二氯乙烷、环己酮、甲基乙基酮、甲醇、乙醇、丙醇、乙二醇单甲基醚、1-甲氧基-2-丙醇、乙酸2-甲氧基乙酯、乙酸1-甲氧基-2-丙酯、二甲氧基乙烷、乳酸甲酯、乳酸乙酯、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、四甲基脲、N-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜、四氢噻吩砜、γ-丁内酯、甲苯等。然而,有机溶剂不限于这些实施例。可以使用这些溶剂的一种或这些溶剂的混合物。在溶剂中前述组分(包括添加剂的总固体)的浓度优选是1—50wt%。此外,在涂敷和干燥后获得的在载体上的涂敷量(固体)根据应用来变化,但一般来说,对于光敏印刷版,0.5—5.0g/m2的涂敷量是优选的。
各种已知方法的任一种能够用作将光敏涂料溶液施涂到铝片12上的方法,实例包括绕线棒刮涂器涂敷、旋转涂敷、喷涂、幕涂、浸涂、气刀涂敷、刀涂、辊涂等。涂敷量越小,表观灵敏度越高,但光敏膜的膜特性越差。能够将用于改进涂敷能力的表面活性剂,例如在JP-A No.62-170959公开的氟型表面活性剂加到本发明的光敏层中。优选的添加量是总印刷版材料的0.01—1wt%和更优选0.05—0.5wt%。
如图1所示,在生产线10中,用作第一加热器件的热风干燥装置20安装在涂敷装置16的下游。热风干燥装置20含有具备防爆和绝热结构以及在沿着铝片12的传送方向延伸的箱形物中排列的干燥烘箱22。多个支撑辊24沿铝片12的传送路线安装在干燥烘箱22中。
开孔26,28分别沿着铝片12的传送方向在干燥烘箱22的上游侧端面和下游侧端面形成。该开孔26、28是铝片12进出干燥烘箱22的入口和出口。在它的反面侧由支撑辊24来支撑的同时,从开孔26供给到干燥烘箱22的铝片12在干燥烘箱22中传送,并从开孔28拉到干燥烘箱22的外部。将干燥烘箱22分成上游侧加热室30和下游侧加热室32的分割墙34在干燥烘箱22中提供。空气在加热室30、32之间的移动通过分割墙34来抑制。
空气入口36和空气出口38在上游侧加热室30上提供。产热风装置(没有显示)经管道或类似物连接到空气入口36。此外,气流调节片40在加热室30的范围内提供以便面对空气入口36。在气流调节片40上形成了多个裂缝形排气孔。气流调节片40调节高温空气(热风)的流动,使得高温空气从空气入口36沿着铝片12的表面流动供给到加热室30。
此时,将(50—100m3/min)/每1m宽度铝片12的高温气体供给到空气入口36,该高温气体的温度被控制到50—80℃。这样,在涂敷到铝片12的表面上时在光敏涂层中含有的有机溶剂的大约80%在加热室30中被蒸发,以及该光敏涂层能够被变为软膜状态的膜。
下游侧加热室32也提供有空气入口42和空气出口44,产热风装置(没有显示)经管道或类似物连接到空气入口42。气流调节片46是在空气入口42和铝片12之间的加热室32中提供。在气流调节片46中形成多个裂缝形排风孔以便面对铝片12的表面。气流调节片46调节高温空气(热风)的流动,以使从空气入口42供给到加热室32的高温空气基本上垂直吹到铝片12的表面。
此时,将(50—100m3/min)/每1m宽度铝片12的高温气体供给到空气入口42,并控制该高温气体的温度到100—120℃。这样,在涂敷到铝片12的表面时在光敏涂层中含有的有机溶剂的大约95%或95%以上在加热室32中被蒸发掉,并能够将软膜状态的光敏涂层变成指触干燥。
如图1所示那样,在生产线10中,用作第二加热器件的远红外辐射加热装置50被安装在热风干燥装置20的下游。以沿着铝片12的传送方向延伸的箱形物来构成的加热烘箱52是在远红外辐射加热装置50上提供。远红外辐射加热器54被安装在加热烘箱52之内以便正对铝片12的表面。开孔58、60是在加热烘箱52中沿着铝片12的传送方向的上游侧和下游侧端面形成。
在当铝片12从热风干燥装置20中出来的时候,在铝片上的光敏涂层中的有机溶剂剩余量是干燥状态的光敏涂层的5wt%或5wt%以下。在当铝片12被供给到加热烘箱52时,在光敏涂层中的有机溶剂残余量甚至更低。因此,不用担心着火的发生。结果,它足以使加热烘箱52不用具备防爆结构,以及使加热烘箱52具备绝热结构以便改进加热铝片12和光敏涂层的效率。
在生产线10中,温度传感器62、64被分别安装在远红外辐射加热装置50的加热烘箱52的稍上游和稍下游。这些温度传感器62、64测量铝片12的表面的温度,并将对应于测量结果的检测信号输出到计算处理装置66。接触型或非接触型温度传感器能够用作温度传感器62、64。然而,在其中使用接触型传感器如热敏电阻时,为了防止光敏涂层被划伤,必需要测量铝片12的反面温度,和必需校正该测量值以估计光敏涂层的温度。与之相反,从测量的精确性和可靠性来说,使用非接触型温度传感器如辐射温度传感器是理想的,因为能够直接测量光敏涂层表面的温度。
计算处理装置66经加热器驱动装置68控制由远红外辐射加热器54辐射的热量。此外,除了来自温度传感器62、64的检测信号以外,来自高级计算机(没有显示)的生产信息被输入到计算处理装置66中。该生产信息包括光敏涂层的种类和关于铝片12的尺寸(厚度和宽度)的信息。此外,如图1所示那样,连接检测器70在光敏涂料溶液涂敷装置16的上游侧提供。连接检测器70用于检测在被干燥和加热的铝片12与连接该铝片12的尾端部分的铝片12之间的连接部分。在一对铝片12之间的连接部分,通常,形成了从侧端向中心豁开的缺口部分,和粘合了连接带。因此,如果缺口部分或连接带能够通过光学或机械方式检测,来自连接检测器70的检测信号也被输出到计算处理装置66。计算处理装置66通过使用连接检测器70的检测位置作为起始点来跟踪连接部分。
这里,当计算处理装置66根据生产信息识别出铝片12的尺寸已经变化时,在铝片12之间的连接部分到达远红外辐射加热装置50之前立即或与连接部分到达远红外辐射加热装置50的同时,计算处理装置66根据铝片12之间的尺寸的不同改变了从远红外辐射加热器54所辐射的热量。具体地说,计算处理装置66根据上游和下游铝片12的每单位长度的热容的不同来改变从远红外辐射加热器54辐射的热量。此时辐射热量变化的范围是相对小的范围,对应于铝片12尺寸的差别。此外,从远红外辐射加热器54辐射的热量能够根据加热器驱动装置68的驱动信号快速变化。因此,将从远红外辐射加热器54辐射的热量控制到目的热量通常在一分钟内完成。此后,根据来自温度传感器62、64的检测信号,计算处理装置66反馈控制从远红外辐射加热器54辐射的热量,应使得光敏涂层表面的温度是在根据光敏涂层的类型设定的目的温度的范围内。
其远红外辐射发射体为陶瓷的远红外辐射加热器适于用作本发明的远红外辐射加热器54。能使陶瓷升到足够高温度的气体型或电热型远红外辐射加热器是适合的。远红外辐射加热器54可以是管形或片形的。然而,从能够在用作载体的铝片12的传送方向和横向方向中独立设置不同条件来看,片形是最佳的。此时远红外辐射加热器54的陶瓷的表面温度必须是至少300℃(λmax:5.1um)(在该温度下,热风系统的干燥效率是优异的)和必须是至少800℃(λmax:2.7um)(在该温度下,不包含1um或1um以下的波长)。
在上述远红外辐射加热装置50中,进行干燥直到在铝片12上的光敏涂层中残留的溶剂量是5%或5%以下,并使光敏涂层升到足够高的温度(100℃或100℃以上)。因此,光敏涂层和铝片12通过主要目的是硬化光敏涂层的远红外辐射加热器54来加热。在热型数字直接印刷版的情况下,光敏涂层在此时达到的最终温度是130—140℃,和在光敏聚合物型数字直接印刷版的情况下是105—130℃。
在生产线10中,强制冷却型冷却装置72被安装在远红外辐射加热装置50的下游。如图1所示那样,冷却装置72提供有如沿着铝片12的传送方向延伸的箱形物成形的冷却槽74。开孔76、78是在冷却槽74中沿着铝片12的传送方向的上游和下游侧端面上形成。这些开孔76、78是铝片12进入和离开冷却槽74的进口和出口。
空气进口80和空气出口82两个装置是在冷却槽74上提供,以便分别对应于铝片12的表面和反面。冷气产生装置(没有显示)经管道或类似物连接到两个空气进口80上。气流调节片84被安装在铝片12的表面和空气进口80之间的冷却槽74上。多个裂缝形排气孔在气流调节片84中形成以便面对铝片12的表面。气流调节片84使从空气进口80供给到冷却槽74的低温空气成为基本上垂直吹到铝片12表面的低温气流(冷空气)。此外,气流调节片84使从面对铝片12的反面侧的空气进口80供给到冷却槽74的低温空气成为沿着铝片12的反面流动的气流。因此,在冷却槽74中输送的铝片12和光敏涂层通过低温空气流强制冷却。此时,分别设定供给到冷却槽74的低温空气的温度和量使得通过远红外辐射加热装置50加热到最高加热温度140℃的光敏涂层能够被冷却到40℃或40℃以下。
在生产线10中,冷却装置72的下游,如果需要,通过施涂PVA(聚乙烯醇)或类似物在光敏涂层上形成防护层用于隔离氧或类似物。此时,因为在铝片12上的光敏涂层表面的温度是40℃或40℃以下,在防护层中不会产生涂敷的不规则,和防护层能够快速被硬化。
完成了属于数字直接印刷版材料和如上所述形成的卷材(web)的生产。该卷材通过卷材卷取装置(没有显示)以卷筒的形式卷拢,以便形成卷材卷筒。该卷材卷筒供给到数字直接印刷版加工线。将该卷材卷筒进行加工如将用于防护的衬纸片(interleaf sheet)粘合到其上,将卷材卷筒切成产品尺寸等,以便制造数字直接印刷版产品。
实施例
(应用于热正极型数字直接印刷版的实施例)
根据以下方法以实验方式制造用于热正极型数字直接印刷版的材料的载体和光敏涂层。
①特定的共聚物的合成
把31.0g(0.36mol)的甲基丙烯酸、39.1g(0.36mol)的氯甲酸乙酯和200ml的乙腈加入到装有搅拌器、冷却管和滴液漏斗的500ml三颈烧瓶中。在烧瓶在冰水中冷却的同时,搅拌混合物。在大约一小时内经滴液漏斗将36.4g(0.36mol)的三乙基胺滴加到该混合物中。在完成该滴加后,去除冰水,和在室温下搅拌混合物30分钟。
向该反应溶液添加51.7g(0.30mol)的对氨基苯磺酰胺,在油浴中加热到70℃的同时搅拌混合物1小时。在反应结束后,将该混合物加到一升水中,在搅拌水的同时。搅拌所获混合物30分钟。过滤该混合物,去除沉淀。通过添加500ml水将沉淀制成淤浆,此后,过滤淤浆。干燥所得固体获得了N-(对氨基磺基苯基)甲基丙烯酰胺的白色固体(收率:46.9g)。
接下来,把4.61g(0.0192mol)的N-(对氨基磺基苯基)甲基丙烯酰胺、2.94g(0.0258mol)的甲基丙烯酸乙酯、0.80g(0.015mol)的乙腈和20g的N,N-二甲基乙酰胺加入到装有搅拌器、冷却管和滴液漏斗的20ml三颈烧瓶中。在热水浴中加热到65℃的同时,搅拌混合物。向该混合物加入0.15g的“V-65”(由Wako Junyaku KK生产),在温度保持在65℃的同时,在氮气流下搅拌混合物2小时。在2小时内经滴液漏斗向该反应混合物滴加4.61g的N-(对氨基磺基苯基)甲基丙烯酰胺、2.94g的甲基丙烯酸乙酯、0.80g的乙腈和0.15g的N,N-二甲基乙酰胺和“V-65”。在滴加结束之后,所得混合物在65℃搅拌2小时。在反应结束之后,将40g的甲醇加到混合物,进行冷却,和将所得混合物加到两升水中,在搅拌水的同时。在搅拌混合物30分钟之后,通过过滤去除沉淀,通过干燥获得了15g的白色固体。根据凝胶渗透色谱法测量的该特定共聚物P1的重均分子量(聚苯乙烯标准)是53,000。
②载体的制备
用三氯乙烯对厚度为0.15—0.14mm的铝片(材料:JIS1050)进行洗涤和去除油污。此后,通过使用尼龙刷和400目浮石—水悬浮液使表面变粗糙。然后用水充分洗涤铝片。在45℃的25%氢氧化钠水溶液中浸渍铝片9秒钟以便进行蚀刻,和用水洗涤。此后,在20%的硝酸中浸渍铝片20秒钟,并用水洗涤。此时粗糙化表面的蚀刻量是大约3g/m2。接下来,通过电流密度为15A/dm2的7%硫酸电解液在铝片上形成直流阳极化膜。此后,铝片用水洗涤并干燥。然后,将以下底涂溶液施涂到其上,涂敷膜在90℃下干燥1分钟。在干燥后涂敷膜的涂敷量是10mg/m2。
底涂溶液
β-丙氨酸 0.5g
甲醇 95g
水 5g
此外,在硅酸钠2.5wt%水溶液中在30℃下处理铝片10秒钟。涂敷以下底涂溶液,涂敷膜在80℃下干燥15秒钟以便获得载体。此时,在干燥后涂敷膜的涂敷量是15mg/m2。
底涂溶液
化学式1的化合物 0.3g
甲醇 100g
水 1g
化学式1
③光敏涂层的形成
在如上所述获得的载体上涂敷具有以下组成的光敏涂料溶液,使得在干燥后的涂敷量是1.8g/m2,以形成光敏涂层。
特定共聚物P1 0.75g
间,对-甲酚酚醛清漆(间,对比率=6/4; 0.25g
重均分子量:3500;
未反应甲酚含量:0.5wt%)
对甲苯磺酸 0.003g
四氢化邻苯二甲酸酐 0.03g
化学式2的菁染料 0.017g
其中Vicroria Pure Blue BOH的反离子 0.015g
是用1-萘磺酸阴离子替换的染料
MEGAFAC F-177 0.05g
(由Dainippon Ink & Chemicals,Inc
制造的氟型表面活性剂)
γ-丁内酯 10g
甲基乙基酮 10g
1-甲氧基-2-丙醇 1g
化学式2
菁染料A
接下来,用于热正极型数字直接印刷版的材料和根据以上方法制造的载体和光敏涂层通过在图1所示的生产线10的热风干燥装置20或远红外辐射加热装置50来加热,以便制备数字直接印刷版的样品。此时,逐步地改变载体(铝片)的厚度或加热的条件,对具有不同载体厚度或加热条件的各样品评价质量(耐重复印刷的能力,显色能力和总质量)。结果表示在表1中。
请注意,在表1中用于评价质量的×、△和○符号如下所定义。
×…没有达到由质量标准规定的质量(不令人满意的质量)
△…虽然就质量标准而言没有问题,但发生了与质量有关的小毛病
○…没有与质量有关的毛病
表1
传送速度(m/min) |
载体的厚度(mm) |
热风干燥装置 |
远红外辐射加热装置 |
耐重复印刷能力 |
显影能力 |
总质量 |
设定温度(℃) |
加热时间(sec) |
出口表面温度(℃) |
设定温度(℃) |
加热时间(sec) |
出口表面温度(℃) |
10 |
0.15 | 150 |
60 |
145 | | | |
○ |
× |
× |
0.30 |
141 |
○ |
△ |
△ |
0.40 |
130 |
○ |
○ |
○ |
15 |
0.15 |
45 |
141 |
○ |
△ |
△ |
0.30 |
133 |
○ |
○ |
○ |
0.40 |
121 |
△ |
○ |
△ |
20 |
0.15 |
30 |
132 |
○ |
○ |
○ |
0.30 |
123 |
△ |
○ |
△ |
0.40 |
109 |
× |
○ |
× |
25 | 0.15 |
24 |
122 |
△ |
○ |
△ |
0.30 |
115 |
× |
○ |
× |
0.40 |
103 |
× |
○ |
× |
0.15 |
117 |
400 |
5 |
137 |
○ |
○ |
○ |
0.30 |
109 |
123 |
△ |
○ |
△ |
0.40 |
96 |
108 |
× |
○ |
× |
0.15 |
118 |
500 |
144 |
○ |
△ |
△ |
0.30 |
109 |
129 |
○ |
○ |
○ |
0.40 |
95 |
114 |
△ |
○ |
△ |
0.15 |
116 |
600 |
153 |
○ |
× |
× |
0.30 |
110 |
142 |
○ |
△ |
△ |
0.40 |
96 |
126 |
○ |
○ |
○ |
从表1中对显影能力的评价可以清楚,当在热风干燥装置20或远红外辐射干燥装置50中所达到的最终温度是140℃或140℃以上时,显影能力下降。当该温度超过145℃时,显影是差的。此外,当在热风干燥装置20或远红外辐射加热装置50中所达到的最终温度是125℃或125℃以下时,耐重复印刷的能力下降,和当该温度是120℃或120℃以下时,产生了与质量相关的问题。
在其中载体(铝片)和光敏涂层通过仅仅使用热风干燥装置20来加热和加热条件是恒定的(设定温度=150℃)的情况下,如果传送速度不根据载体的厚度来调整的话,不能生产出相等质量的样品。相反,在其中试图通过使载体的传送速度恒定和通过热风干燥装置20改变加热条件来解决关于质量的问题的情况下,必需使其它载体的传送速度与需要最大热量的载体的传送速度(即,最厚载体的传送速度)相匹配,因此,生产能力下降了。
另一方面,在其中使用热风干燥装置20和远红外辐射加热装置50二者的情况下,与其中单独使用热风干燥装置20的情况相比,载体的传送速度能够快1.25—2.5倍,以及以等于普通印刷版的线速度的生产是可能的。此外,通过根据0.15—0.40mm的载体厚度来设定远红外辐射加热装置50的加热条件,载体的传送速度能够保持足够快(25m/min),以及没有质量毛病的热型数字直接印刷版的稳定生产是可能的。
(应用于光敏聚合物型数字直接印刷版的实施例)
根据以下方法以实验方式制造光敏聚合物型数字直接印刷版的材料载体和光敏涂层。
①聚氨酯树脂的合成
在装有冷凝器和搅拌器的500ml三颈圆底烧瓶中,将12.1g(0.09mol)的2,2-双(羟甲基)丙酸和20.0g(0.01mol)的二醇化合物(羟值:56.9mg KOH/g)溶解在100ml的N,N-二甲基乙酰叠氮。向该混合物加入20.0g(0.08mol)的4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯和3.4g(0.02mol)的六亚甲基二异氰酸酯,所得混合物在100℃下加热并搅拌5小时。此后,该混合物用200ml的N,N-二甲基甲酰胺和400ml的甲醇稀释。将反应溶液加到四升水中,同时进行搅拌,白色聚合物沉淀出来。过滤出该聚合物P2,用水洗涤,此后,在真空中干燥以便获得45g的聚合物P2。根据凝胶渗透色谱法(GPC)测量的重均分子量(聚苯乙烯标准)是50,000。此外,根据滴定测量的所含羧基的量(酸值)是1.40meq/g。
②载体的制备
通过使用尼龙刷和400目浮石水悬浮液使厚度为0.15—0.14mm的铝片表面变粗糙。然后用水充分洗涤铝片。在70℃的10%氢氧化钠水溶液中浸渍铝片60秒钟以便进行蚀刻,和用水洗涤。此后,在20%的硝酸中洗涤铝片以便中和,然后用水洗涤。通过在Va=12.7V的条件下使用正弦交联波形电流在1wt%硝酸水溶液中在160库仑/dm的阳极时间电流量下使铝片进行电解表面粗糙化处理。测量表面粗糙度,发现为0.6um(表示为Ra)。然后,铝片浸渍在30wt%硫酸水溶液中并在55℃下进行强烈的无光处理2分钟。此后,铝片在20wt%的硫酸水溶液中在2A/dm2的电流密度下进行阳极化处理2分钟以使阳极化膜厚度是2.7g/m2。
③形成光敏涂层的方法
在如上所述获得的载体上涂敷具有以下组成的光敏涂料溶液(光可聚合的光敏溶液),使得在干燥后的涂敷量是1.5g/m2,以形成光敏涂层。
季戊四醇四丙烯酸酯 1.5g
聚氨酯树脂粘结剂(聚合物P2) 2.0g
(化学式3)的增感染料Dye-1 0.1g
化学式3的光聚合引发剂S-1 0.2g
氟型非离子表面活性剂 0.03g
铜酞菁颜料(有机聚合物分散的) 0.1g
甲基乙基酮 20.0g
丙二醇单甲基醚 20.0g
化学式3
光聚合引发剂S-1
接下来,根据以上方法制造的和用于光敏聚合物型数字直接印刷版的材料载体和光敏涂层通过在图1所示的生产线10的热风干燥装置20或远红外辐射加热装置50来加热。此后,将载体和光敏涂层冷却到50℃或50℃以下,并把3wt%的聚乙烯醇的水溶液(皂化度:86.5—89mol%;聚合度:1000)涂敷到光敏涂层上,以使它的干燥涂敷量是2.0g/m2。干燥在100℃下进行90秒钟以形成样品。对各样品进行质量评价(耐重复印刷的能力、显影能力和总质量)。结果表示在表2中。
请注意,在表2中用于评价质量的○、△和×符号如下所定义。
×…没有达到由质量标准规定的质量(不令人满意的质量)
△…虽然就质量标准而言没有问题,但发生了与质量有关的小毛病
○…没有与质量有关的毛病
表2
传送速度(m/min) |
载体的厚度(mm) |
热风干燥装置 |
远红外辐射加热装置 |
耐重复印刷能力 |
显影能力 |
总质量 |
设定温度(℃) |
加热时间(sec) |
出口表面温度(℃) |
设定温度(℃) |
加热时间(sec) |
出口表面温度(℃) |
10 |
0.15 | 140 |
60 |
135 | | | |
○ |
× |
× |
0.30 |
131 |
○ |
△ |
△ |
0.40 |
119 |
○ |
○ |
○ |
15 |
0.15 |
45 |
131 |
○ |
△ |
△ |
0.30 |
123 |
○ |
○ |
○ |
0.40 |
110 |
△ |
○ |
△ |
20 |
0.15 |
30 |
122 |
○ |
○ |
○ |
0.30 |
108 |
△ |
○ |
△ |
0.40 |
99 |
× |
○ |
× |
25 |
0.15 |
24 |
109 |
△ |
○ |
△ |
0.30 |
102 |
× |
○ |
× |
0.40 |
93 |
× |
○ |
× |
0.15 |
107 |
300 |
5 |
122 |
○ |
○ |
○ |
0.30 |
99 |
109 |
△ |
○ |
△ |
0.40 |
86 |
95 |
× |
○ |
× |
0.15 |
108 |
500 |
132 |
○ |
△ |
△ |
0.30 |
99 |
118 |
○ |
○ |
○ |
0.40 |
85 |
108 |
△ |
○ |
△ |
0.15 |
106 |
700 |
152 |
○ |
× |
× |
0.30 |
100 |
141 |
○ |
× |
× |
0.40 |
86 |
123 |
○ |
○ |
○ |
从表2中对显影能力的评价可以清楚,当在热风干燥装置20或远红外辐射干燥装置50中所达到的最终温度是130℃或130℃以上时,显影能力下降。当该温度超过135℃时,显影是差的。此外,当在热风干燥装置20或远红外辐射加热装置50中所达到的最终温度是115℃或115℃以下时,耐重复印刷的能力下降,和当该温度是110℃或110℃以下时,产生了与质量相关的问题。
在其中载体(铝片)和光敏涂层通过仅仅使用加热条件是恒定的(设定温度=140℃)热风干燥装置20来加热的情况下,如果传送速度不根据载体的厚度来调整的话,不能生产出相等质量的样品。相反,在其中试图通过使载体的传送速度恒定和通过热风干燥装置20改变加热条件来解决关于质量的问题的情况下,必需使其它载体的传送速度与需要最大热量的载体的传送速度(即,最厚载体的传送速度)相匹配,因此,生产能力下降了。
另一方面,在其中使用热风干燥装置20和远红外辐射加热装置50二者的情况下,与其中单独使用热风干燥装置20的情况相比,载体的传送速度能够快1.25—2.5倍,以及以等于普通印刷版的线速度的生产是可能的。此外,通过根据0.15—0.40mm的载体厚度来设定远红外辐射加热装置50的加热条件,没有质量毛病的光敏聚合物型数字直接印刷版的稳定生产是可能的,甚至在载体的传送速度保持足够快(25m/min)的情况下。
(数字直接印刷版的制造程序表的特殊实例)
接下来,根据制造平面印刷版的普通方法的数字直接印刷版的制造程序表的具体实例表示在表3中,和根据本发明的制造平版印刷版的方法的数字直接印刷版的制造程序包的具体实例表示在表4中。
表3
普通制造方法
载体厚度(mm) |
传送速度(m/min) |
改变载体宽度的模式 |
加热条件 |
0.15 |
20 |
连续变化:大宽度→小宽度 |
热风干燥装置(恒定加热条件) |
|
生产线停止 |
隔片(dummy plate) |
0.30 |
15 |
连续变化:大宽度→小宽度 |
|
生产线停止 |
隔片 |
0.40 |
10 |
连续变化:大宽度→小宽度 |
表4
根据本发明的制造方法
载体厚度(mm) |
传送速度(m/min) |
改变载体宽度的模式 |
加热条件 |
能够在0.15—0.40的范围内随机变化 |
恒定:25m/min |
连续变化:大宽度→小宽度 |
①热风干燥装置(恒定加热条件)②远红外辐射加热装置(根据载体的厚度等自动变化) |
从表3和表4可以清楚,在制造平版印刷版的普通方法的情况下,在制造数字直接印刷版时候,当载体(铝片)的厚度变化时,生产线必须暂时停止以便确保数字直接印刷版的质量。此外,当载体厚时,它的传送速度必须下降。然而,在本发明的制造平版印刷版的方法中,即使载体的厚度改变,不需要停止生产线,也不需要根据载体的厚度改变载体的传送速度。
从以上描述可以清楚,根据本发明的制造平版印刷版的方法,在干燥和加热过程中用于加热载本和光敏涂层的条件能够快速和在宽范围内改变,此外,光敏涂层和载体能够在没有接触的情况下加热。