JP2001117219A - 感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 感度、耐刷性および保存安定性が十分な感光
性平版印刷版を提供する。 【解決手段】 親水性表面を有する支持体上に、ｉ）ポ
リウレタン樹脂バインダー、ｉｉ）付加重合可能なエチ
レン性不飽和結合を有する化合物及び溶剤を含有する光
重合層塗布液を塗布し、感光性平版印刷版の温度が９０
〜１４０℃で１０秒間以上保たれる条件で加熱乾燥する
ことにより得られたことを特徴とし、好ましくは、該加
熱乾燥後、感光性平版印刷版の温度を５０℃以下に冷却
したあと、引き続きその光重合層上に、水溶性の酸素遮
断性物質を含有する保護層を塗布し、加熱乾燥すること
により得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、感光性平版印刷版
に関し、特に感度、耐刷性および保存安定性に優れた感
光性平版印刷版に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、感光性平版印刷版としては親水性
表面を有する支持体上に親油性の感光性樹脂を用いたＰ
Ｓ版が広く用いられ、通常は、リスフィルムを介してマ
スク露光（面露光）後、非画像部を溶解除去することに
より所望の印刷版を得ていた。近年、画像情報をコンピ
ュータを用いて電子的に処理、蓄積、出力する、ディジ
タル化技術が普及してきている。そして、そのようなデ
ィジタル化技術に対応した新しい画像出力方式が種々実
用されるようになってきた。その結果レーザ光のような
指向性の高い光をディジタル化された画像情報に従って
走査し、リスフィルムを介することなく、直接印刷版を
製造するコンピュータ トゥ プレート（ＣＴＰ）技術
が普及してきており、これに適応した感光性平版印刷版
を得ることは重要な技術課題となっている。

【０００３】このような走査露光可能な感光性平版印刷
版を得る方式の一つとして、従来より、親水性支持体上
に設ける感光性樹脂層として非常に感光スピードに優れ
た光重合性組成物の層を設け、さらに酸素遮断性の保護
層を設けた構成が多く提案され、一部上市されている。
使用される光重合性組成物は基本的にはエチレン性不飽
和化合物、光重合開始剤、バインダー樹脂からなる。画
像形成は、光重合開始剤が光吸収し、活性ラジカルを生
成、エチレン性不飽和化合物の付加重合を引き起こし、
感光層の不溶化を生じるものである。しかしながら、上
記のような感光性平版印刷版から製版された平版印刷版
は、実用上十分に満足できる性能が得られないことがあ
った。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、感
度、耐刷性および保存安定性が十分な感光性平版印刷版
を提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、ポリウレタン樹脂
バインダーを含有する光重合層を９０〜１４０℃で加熱
乾燥した感光性平版印刷版が、感度、耐刷性および保存
安定性に優れていることを見出し、本発明を完成させた
ものである。

【０００６】すなわち、本発明は以下の通りの感光性平
版印刷版である。 （１）親水性表面を有する支持体上に、ｉ）ポリウレタ
ン樹脂バインダー、ｉｉ）付加重合可能なエチレン性不
飽和結合を有する化合物及び溶剤を含有する光重合層塗
布液を塗布し、感光性平版印刷版の温度が９０〜１４０
℃で１０秒間以上保たれる条件で加熱乾燥することによ
り得られたことを特徴とする感光性平版印刷版。 （２）前記加熱乾燥後、感光性平版印刷版の温度を５０
℃以下に冷却したあと、引き続きその光重合層上に、水
溶性の酸素遮断性物質を含有する保護層を塗布し、加熱
乾燥することにより得られたことを特徴とする前記
（１）の感光性平版印刷版。

【０００７】本発明の感光性平版印刷版が、感度、耐刷
性および保存安定性に優れたものとなる理由は明確では
ないが、該光重合層塗布液を塗布後、感光性平版印刷版
の温度が９０〜１４０℃で１０秒間以上保たれる条件で
加熱乾燥することにより、該ポリウレタン樹脂バインダ
ーのウレタン基同士の間に水素結合が形成され、この水
素結合によって画像部樹脂層の硬化が促進され、感度お
よび耐刷性が向上するものと考えられる。

【０００８】また、上記の光重合層を設けた後、その上
に水溶性の酸素遮断性物質を含有する保護層（以下、酸
素遮断性層ともいう）を塗布する場合には、感光性平版
印刷版の温度を５０℃以下に冷却した後に行うことによ
り、塗布ムラのない状態で形成することができる。感光
性平版印刷版の温度が５０℃を超えた状態で、前記酸素
遮断性層した場合には塗布ムラが生じ、酸素遮断性が悪
くなる。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明の感光性平版印刷版
について詳細に説明する。先ず、本発明の感光性平版印
刷版において、特に重要な構成である光重合層の加熱乾
燥条件について説明する。本発明の感光性平版印刷版に
おいて、後述の支持体上に後述の光重合層塗布液を塗布
した後の加熱乾燥は、感光性平版印刷版の温度が９０〜
１４０℃で１０秒間以上保たれる条件で行うものであ
る。

【００１０】前記加熱乾燥における感光性平版印刷版の
温度としては、９０〜１４０℃であれば特に限定されな
いが、好ましくは１００〜１３５℃、より好ましくは１
０５〜１３０℃である。前記感光性平版印刷版の温度
は、実質上、支持体の温度を測定することによって特定
することができる。支持体温度の測定方法としては、特
に限定されないが、ｉ）支持体裏面に、直接、熱電対温
度センサーを貼り付けて測定する方法、ii）非接触放射
温度計で支持体裏面より測定する方法、iii）最高到達
温度によって変色するサーモテープを支持体裏面に貼り
付けて乾燥後、該サーモテープの変色を確認する方法、
等が挙げられる。

【００１１】上記ｉ）の測定方法は、少量サンプル作成
実験等、感光性平版印刷版をバッチ的に作成する場合に
は有効であるが、工業的な大量生産が行われる場合に
は、長尺の支持体ウエッブが生産ライン上で絶えず移動
しているため、適用が困難である。上記のような工業的
な大量生産が行われる場合には、ii）およびiii）の方
法が有効である。なお、iii）の方法はあくまで最高到
達温度が示されるのみであるが、生産ライン上の過熱乾
燥工程におけるある程度の目安にはなる。また、最も正
確な温度測定方法はii）の方法である。

【００１２】上記ii）の測定方法において用いられる非
接触放射温度計としては、特に限定されないが、堀場製
作所（株）製のＣＴ−３１００、ＲＴ５０、ＲＴ５０−
ＬＸ、ＲＴ−６０−１、ＲＴ−６０−２、ＩＴ−３４０
Ｓ、ＩＴ−５４０Ｎ、ＩＴ−５４０Ｓ、ＩＴ−５４０
Ｅ、５３０ ０１、５３０ ０３、５３０ ０４、等が
挙げられる。

【００１３】本発明の感光性平版印刷版の製造における
光重合層の加熱乾燥において、感光性平版印刷版の温度
を所定の温度範囲に保持する時間としては、１０秒以上
であれば上限は特に限定されない。ただし、工業的な生
産ラインで大量生産が行われる場合には、可能な限り短
時間であることが好ましい。具体的には３分間以内が好
ましくは、より好ましくは２分間以内であり、さらに好
ましくは１分間以内である。以上のことから、上記の加
熱乾燥時における感光性平版印刷版の実際の温度とその
保持時間は、生産設備等によって適宜選択される。

【００１４】また、上記の加熱乾燥をオーブン等の中で
行う場合には、オーブン等の加熱乾燥手段の設定温度を
感光性平版印刷版の該所定温度範囲よりも高めにする必
要がある。

【００１５】次に、本発明の感光性平版印刷版の製造に
おいて用いられる光重合層塗布液について説明する。本
発明の感光性平版印刷版の製造において用いられる光重
合層塗布液は、ｉ）ポリウレタン樹脂バインダーの少く
とも１種、ii）付加重合可能なエチレン性不飽和結合を
有する化合物の少くとも１種、光重合開始剤及び溶剤を
含有するものである。

【００１６】ｉ）ポリウレタン樹脂バインダー 上記光重合層塗布液に含有されるポリウレタン樹脂バイ
ンダーとしては、水に不溶でアルカリ溶液に可溶なもの
であれば特に限定されないが、酸性水素原子を持つ置換
基を有するポリウレタン樹脂であることが好ましい。な
お該ポリウレタン樹脂バインダーにおける酸性水素原子
を持つ置換基とは、その水中での酸解離定数（ｐＫａ）
が７以下のものをさし、たとえば−ＣＯＯＨ、−ＳＯ₂
ＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＳＯ₂−、−ＣＯＮＨＳＯ₂Ｎ
Ｈ−、−ＮＨＣＯＮＨＳＯ₂−などが含まれる。樹脂の
１ｇ当りの酸含量は、０．０５〜６ミリ当量が好まし
い。０．０５ミリ当量より少ないとアルカリ現像液での
現像性が不十分となり、６ミリ当量より多いと耐摩耗性
が劣化してくる。好ましくは０．２〜４ミリ当量であ
る。

【００１７】イ）カルボキシル基を含有するポリウレタ
ン樹脂 本発明に好適に使用されるポリウレタン樹脂としては下
記一般式（Ｉ）で表わされるジイソシアネート化合物
と、一般式（II）、（III）又は（IV）で表わされるカ
ルボキシル基を有するジオール化合物との反応生成物を
基本骨格とするポリウレタン樹脂が含まれる。

【００１８】

【化１】

【００１９】式中、Ｒ₁は置換基（例えば、アルキル、
アルケニル、アラルキル、アリール、アルコキシ、ハロ
ゲノの各基が好ましい。）を有していてもよい二価の脂
肪族又は芳香族炭化水素を示す。必要に応じ、Ｒ₁中に
イソシアネート基と反応しない他の官能基例えばエステ
ル、ウレタン、アミド、ウレイド基、炭素−炭素不飽和
結合を有していてもよい。

【００２０】Ｒ₂は水素原子、置換基（例えば、アルキ
ル、アリール、アルコキシ、エステル、ウレタン、アミ
ド、ウレイド、ハロゲノの各基が好ましい。）を有して
いてもよいアルキル、アルケニル、アラルキル、アリー
ル、アルコキシ、アリーロキシ基を示し、好ましくは水
素原子、炭素数１〜８個のアルキルもしくはアルケニ
ル、炭素数６〜１５個のアリール基を示す。Ｒ₃、Ｒ₄、
Ｒ₅はそれぞれ同一でも相異していてもよく、単結合、
置換基（例えば、アルキル、アルケニル、アラルキル、
アリール、アルコキシ及びハロゲノの各基が好まし
い。）を有していてもよい二価の脂肪族又は芳香族炭化
水素を示す。好ましくは炭素数１〜２０個のアルキレ
ン、炭素数６〜１５個のアリーレン基、更に好ましくは
炭素数１〜８個のアルキレン基を示す。また必要に応
じ、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅中にイソシアネート基と反応しない
他の官能基、例えばエステル、ウレタン、アミド、ウレ
イド基、炭素−炭素不飽和結合を有していてもよい。な
おＲ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅のうちの２又は３個で環を形成し
てもよい。

【００２１】Ａｒは置換基を有していてもよい三価の芳
香族炭化水素を示し、好ましくは炭素数６〜１５個の芳
香族基を示す。一般式（Ｉ）で示されるジイソシアネー
ト化合物として、具体的には以下に示すものが含まれ
る。即ち、２，４−トリレンジイソシアネート、２，４
−トリレンジイソシアネートの二量体、２，６−トリレ
ンジイソシアネート、ｐ−キシリレンジイソシアネー
ト、ｍ−キシリレンジイソシアネート、４，４′−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジ
イソシアネート、３，３′−ジメチルビフェニル−４，
４′−ジイソシアネート等の如き芳香族ジイソシアネー
ト化合物；ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチ
ルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシア
ネート、ダイマー酸ジイソシアネート等の如き脂肪族ジ
イソシアネート化合物；イソホロンジイソシアネート、
４，４′−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネー
ト）、メチルシクロヘキサン−２，４（又は２，６）ジ
イソシアネート、１，３−（イソシアネートメチル）シ
クロヘキサン等の如き脂環族ジイソシアネート化合物；
１，３−ブチレングリコール１モルとトリレンジイソシ
アネート２モルとの付加体等の如きジオールとジイソシ
アネートとの反応物であるジイソシアネート化合物等が
挙げられる。

【００２２】また一般式（II）、（III）又は（IV）で
示されるカルボキシル基を有するジオール化合物として
は具体的には以下に示すものが含まれる。即ち、３，５
−ジヒドロキシ安息香酸、２，２−ビス（ヒドロキシメ
チル）プロピオン酸、２，２−ビス（２−ヒドロキシエ
チル）プロピオン酸、２，２−ビス（３−ヒドロキシプ
ロピル）プロピオン酸、ビス（ヒドロキシメチル）酢
酸、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸、４，４−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸、酒石酸、
Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−３−カルボキ
シ−プロピオンアミド等が挙げられる。

【００２３】ロ）カルボキシル基以外の酸性水素原子を
有するポリウレタン樹脂 また、カルボキシル基以外の酸性水素原子を有するポリ
ウレタン樹脂としては、一般式（Ｉ）のジイソシアネー
ト化合物と、下記一般式（Ｖ）、（VI）、（VII）又は
（VIII）のジオール化合物との反応生成物で表わされる
構造を基本骨格とするポリウレタン樹脂が含まれる。

【００２４】

【化２】

【００２５】式中、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅及びＡｒは前記
と同義である。Ｒ₆は置換基（例えば、アルキル、アル
コキシ、ハロゲノの各基が好ましい。）を有していても
よい一価の脂肪族又は芳香族炭化水素を示す。好ましく
は炭素数１〜２０個のアルキル又はアルケニル、炭素数
６〜１５個のアリール、炭素数７〜１５個のアラルキル
基を示す。更に好ましくは炭素数１〜８個のアルキル、
又はアルケニル、炭素数６〜１０個のアリール基を示
す。ＹはＮ−スルホニルアミド基（−ＣＯ−ＮＨ−ＳＯ
₂−）、Ｎ−スルホニルウレイド基（−ＮＨ−ＣＯ−Ｎ
Ｈ−ＳＯ₂−）、Ｎ−アミノスルホニルアミド基（−Ｃ
Ｏ−ＮＨ−ＳＯ₂−ＮＨ−）又はスルホニルウレタン基
（−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−ＳＯ₂−）を示す。

【００２６】また一般式（Ｖ）、（VI）、（VII）又は
（VIII）で示されるジオール化合物は、例えば一般式
（II）、（III）、（IV）で示されるカルボキシル基を
有するジオール化合物のヒドロキシ基を保護した後、塩
基存在下、一般式（IX）、（Ｘ）、（XI）又は（XII）
の化合物との反応により合成される。更にクロロスルホ
ニルイソシーネートと反応させた後、一般式（XIII）の
アミン化合物と反応させることにより合成される。

【００２７】

【化３】

【００２８】式中、Ｘは塩素原子又は臭素原子を示す。
またスルホニルウレタン基の場合、トリヒドロキシ化合
物の１つのヒドロキシ基を一般式（IX）の化合物と反応
させることにより合成できる。また、一般式（Ｘ）の化
合物は、例えば、下記一般式（XIV）と（XV）の化合物
の反応、一般式（XI）の化合物は、下記一般式（XVI）
と（XV）の化合物の反応、一般式（XII）の化合物は、
下記一般式（XVII）とクロロスルホニルイソシアネート
の反応の後、一般式（XIII）のアミン化合物との反応に
より、各々合成される。

【００２９】

【化４】

【００３０】また更に一般式（VIII）で示されるジオー
ル化合物は、例えば、一般式 （XIV）と下記一般式（X
VIII）の化合物の反応、一般式（XVI）と下記一般式（X
VIII）の化合物の反応、一般式（XVIII）とクロロスル
ホニルイソシアネートの反応の後、下記一般式（XIX）
の化合物との反応により、各々得られた化合物をヒドロ
キシル化することにより合成される。

【００３１】

【化５】

【００３２】具体的には一般式（Ｖ）、（VI）、（VI
I）及び（VIII）で示されるジオール化合物としては、
以下に示すものが含まれる。

【００３３】

【化６】

【００３４】

【化７】

【００３５】

【化８】

【００３６】

【化９】

【００３７】

【化１０】

【００３８】ハ）その他のジオール化合物 本発明に使用されるポリウレタン樹脂は、より好ましく
はさらに、ポリエーテルジオール化合物、ポリエステル
ジオール化合物、またはポリカーボネートジオール化合
物の少なくとも１種との反応性生物で表される構造を有
するポリウレタン樹脂である。ポリエーテルジオール化
合物としては、式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、
（Ｅ）で表される化合物、及び、末端に水酸基を有する
エチレンオキシドとプロピレンオキシドのランダム共重
合体が挙げられる。

【００３９】

【化１１】

【００４０】（式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基、
Ｘは、以下の基を表す。

【００４１】

【化１２】

【００４２】ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇはそれぞれ２
以上の整数を示し、好ましくは２〜１００の整数であ
る。）

【００４３】式（Ａ）、（Ｂ）で表されるポリエーテル
ジオール化合物としては具体的には以下に示すものが挙
げられる。

【００４４】すなわち、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタ
エチレングリコール、ヘキサエチレングリコール、ヘプ
タエチレングリコール、オクタエチレングリコール、ジ
−１，２−プロピレングリコール、トリ−１，２−プロ
ピレングリコール、テトラ−１，２−プロピレングリコ
ール、ヘキサ−１，２−プロピレングリコール、ジ−
１，３−プロピレングリコール、トリ−１，３−プロピ
レングリコール、テトラ−１，３−プロピレングリコー
ル、ジ−１，３−ブチレングリコール、トリ−１，３−
ブチレングリコール、ヘキサ−１，３−ブチレングリコ
ール、平均分子量１０００のポリエチレングリコール、
平均分子量１５００のポリエチレングリコール、平均分
子量２０００のポリエチレングリコール、平均分子量３
０００のポリエチレングリコール、平均分子量７５００
のポリエチレングリコール、平均分子量４００のポリプ
ロピレングリコール、平均分子量７００のポリプロピレ
ングリコール、平均分子量１０００のポリプロピレング
リコール、平均分子量２０００のポリプロピレングリコ
ール、平均分子量３０００のポリプロピレングリコー
ル、平均分子量４０００のポリプロピレングリコール
等。

【００４５】式（Ｃ）で示されるポリエーテルジオール
化合物としては、具体的には以下に示すものが挙げられ
る。三洋化成工業（株）製ＰＴＭＧ６５０、ＰＴＭＧ１
０００、ＰＴＭＧ２０００、ＰＴＭＧ３０００等。式
（Ｄ）で示されるポリエーテルジオール化合物として
は、具体的には以下に示すものが挙げられる。三洋化成
工業（株）製ニューポールＰＥ−６１、ニューポールＰ
Ｅ−６２、ニューポールＰＥ−６４、ニューポールＰＥ
−６８、ニューポールＰＥ−７１、ニューポールＰＥ−
７４、ニューポールＰＥ−７５、ニューポールＰＥ−７
８、ニューポールＰＥ−１０８、ニューポールＰＥ−１
２８、ニューポールＰＥ−６１等。

【００４６】式（Ｅ）で示されるポリエーテルジオール
化合物としては、具体的には以下に示すものが挙げられ
る。三洋化成工業（株）製ニューポールＢＰＥ−２０、
ニューポールＢＰＥ−２０Ｆ、ニューポールＢＰＥ−２
０ＮＫ、ニューポールＢＰＥ−２０Ｔ、ニューポールＢ
ＰＥ−２０Ｇ、ニューポールＢＰＥ−４０、ニューポー
ルＢＰＥ−６０、ニューポールＢＰＥ−１００、ニュー
ポールＢＰＥ−１８０、ニューポールＢＰＥ−２Ｐ、ニ
ューポールＢＰＥ−２３Ｐ、ニューポールＢＰＥ−３
Ｐ、ニューポールＢＰＥ−５Ｐ等。

【００４７】末端に水酸基を有するエチレンオキシドと
プロピレンオキシドのランダム共重合体としては、具体
的には以下に示すものが挙げられる。三洋化成工業
（株）製ニューポール５０ＨＢ−１００、ニューポール
５０ＨＢ−２６０、ニューポール５０ＨＢ−４００、ニ
ューポール５０ＨＢ−６６０、ニューポール５０ＨＢ−
２０００、ニューポール５０ＨＢ−５１００等。

【００４８】ポリエステルジオール化合物としては、式
（Ｆ）、（Ｇ）で表される化合物が挙げられる。

【００４９】

【化１３】

【００５０】（式中、Ｌ²、Ｌ³およびＬ⁴はそれぞれ同
一でも相違してもよく２価の脂肪族または芳香族炭化水
素基を示し、Ｌ⁵は２価の脂肪族炭化水素基を示す。好
ましくは、Ｌ²、Ｌ³、Ｌ⁴はそれぞれアルキレン基、ア
ルケニレン基、アルキニレン基、アリーレン基を示し、
Ｌ⁵はアルキレン基を示す。またＬ²、Ｌ³、Ｌ⁴、Ｌ⁵中
にはイソシアネート基と反応しない他の官能基、例えば
エーテル、カルボニル、エステル、シアノ、オレフィ
ン、ウレタン、アミド、ウレイド基またはハロゲン原子
等が存在していてもよい。ｎ１、ｎ２はそれぞれ２以上
の整数であり、好ましくは２〜１００の整数を示す。）

【００５１】ポリカーボネートジオール化合物として
は、式（Ｈ）で表される化合物がある。

【００５２】

【化１４】

【００５３】（式中、Ｌ⁶はそれぞれ同一でも相違して
もよく２価の脂肪族または芳香族炭化水素基を示す。好
ましくは、Ｌ⁶はアルキレン基、アルケニレン基、アル
キニレン基、アリーレン基を示す。またＬ⁶中にはイソ
シアネート基と反応しない他の官能基、例えばエーテ
ル、カルボニル、エステル、シアノ、オレフィン、ウレ
タン、アミド、ウレイド基またはハロゲン原子等が存在
していてもよい。ｎ３は２以上の整数であり、好ましく
は２〜１００の整数を示す。

【００５４】式（Ｆ）、（Ｇ）または（Ｈ）で示される
ジオール化合物としては具体的には以下に示すものが含
まれる。具体例中のｎは２以上の整数である。

【００５５】

【化１５】

【００５６】

【化１６】

【００５７】ホ）ポリウレタン樹脂の合成 上記ポリウレタン樹脂は上記ジイソシアネート化合物お
よびジオール化合物を非プロトン性溶媒中、それぞれの
反応性に応じた活性の公知な触媒を添加し、加熱するこ
とにより合成される。使用するジイソシアネートおよび
ジオール化合物のモル比は好ましくは０．８：１〜１．
２：１であり、ポリマー末端にイソシアネート基が残存
した場合、アルコール類又はアミン類等で処理すること
により、最終的にイソシアネート基が残存しない形で合
成される。上記ポリウレタン樹脂の分子量は、好ましく
は重量平均で１０００以上であり、更に好ましくは５，
０００〜１５万の範囲である。

【００５８】これらのポリウレタン樹脂は単独で用いて
も混合して用いてもよい。本発明の製造方法で得られる
感光性平版印刷版の光重合層中に含まれる、これらのポ
リウレタン樹脂の含有量は約３０〜９５重量％、好まし
くは約５０〜９０重量％である。

【００５９】ii）付加重合可能なエチレン性不飽和結合
を有する化合物 本発明の感光性平版印刷版の製造において用いられる光
重合層塗布液に含有される付加重合可能なエチレン性不
飽和結合を有する化合物（以下、付加重合性化合物とも
いう）は、具体的には少なくとも一個のエチレン性不飽
和二重結合を有する付加重合性化合物であり、より詳細
には、末端エチレン性不飽和結合を少なくとも１個、好
ましくは２個以上有する化合物から選ばれる。この様な
化合物群は当該産業分野において広く知られるものであ
り、本発明においてはこれらを特に限定無く用いる事が
できる。これらは、例えばモノマー、プレポリマー、す
なわち２量体、３量体およびオリゴマー、またはそれら
の混合物ならびにそれらの共重合体などの化学的形態を
もつ。モノマーおよびその共重合体の例としては、不飽
和カルボン酸（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イ
タコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸な
ど）や、そのエステル類、アミド類が挙げられ、好まし
くは、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコール化合物
とのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン化
合物とのアミド類が用いられる。

【００６０】また、ヒドロキシル基や、アミノ基、メル
カプト基等の求核性置換基を有する不飽和カルボン酸エ
ステル、アミド類と単官能もしくは多官能イソシアネー
ト類、エポキシ類との付加反応物、単官能もしくは、多
官能のカルボン酸との脱水縮合反応物等も好適に使用さ
れる。また、イソシアナト基や、エポキシ基等の親電子
性置換基を有する、不飽和カルボン酸エステル、アミド
類と単官能もしくは多官能のアルコール類、アミン類、
チオール類との付加反応物、ハロゲン基や、トシルオキ
シ基等の脱離性置換基を有する、不飽和カルボン酸エス
テル、アミド類と単官能もしくは多官能のアルコール
類、アミン類、チオール類との置換反応物も好適であ
る。また、別の例として、上記の不飽和カルボン酸の代
わりに、不飽和ホスホン酸、スチレン、ビニルエーテル
等に置き換えた化合物群を使用する事も可能である。

【００６１】脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カル
ボン酸とのエステルのモノマーの具体例としては、アク
リル酸エステルとして、エチレングリコールジアクリレ
ート、トリエチレングリコールジアクリレート、１，３
−ブタンジオールジアクリレート、テトラメチレングリ
コールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリ
レート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリ
メチロールプロパントリアクリレート、トリメチロール
プロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテ
ル、トリメチロールエタントリアクリレート、ヘキサン
ジオールジアクリレート、１，４−シクロヘキサンジオ
ールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアク
リレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペン
タエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールジア
クリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレー
ト、ソルビトールトリアクリレート、ソルビトールテト
ラアクリレート、ソルビトールペンタアクリレート、ソ
ルビトールヘキサアクリレート、トリ（アクリロイルオ
キシエチル）イソシアヌレート、ポリエステルアクリレ
ートオリゴマー等がある。

【００６２】メタクリル酸エステルとしては、テトラメ
チレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリ
コールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメ
タクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレ
ート、トリメチロールエタントリメタクリレート、エチ
レングリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオ
ールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレ
ート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタ
エリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールジ
メタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタク
リレート、ソルビトールトリメタクリレート、ソルビト
ールテトラメタクリレート、ビス〔ｐ−（３−メタクリ
ルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕ジメ
チルメタン、ビス−〔ｐ−（メタクリルオキシエトキ
シ）フェニル〕ジメチルメタン等がある。

【００６３】イタコン酸エステルとしては、エチレング
リコールジイタコネート、プロピレングリコールジイタ
コネート、１，３−ブタンジオールジイタコネート、
１，４−ブタンジオールジイタコネート、テトラメチレ
ングリコールジイタコネート、ペンタエリスリトールジ
イタコネート、ソルビトールテトライタコネート等があ
る。クロトン酸エステルとしては、エチレングリコール
ジクロトネート、テトラメチレングリコールジクロトネ
ート、ペンタエリスリトールジクロトネート、ソルビト
ールテトラジクロトネート等がある。

【００６４】イソクロトン酸エステルとしては、エチレ
ングリコールジイソクロトネート、ペンタエリスリトー
ルジイソクロトネート、ソルビトールテトライソクロト
ネート等がある。マレイン酸エステルとしては、エチレ
ングリコールジマレート、トリエチレングリコールジマ
レート、ペンタエリスリトールジマレート、ソルビトー
ルテトラマレート等がある。その他のエステルの例とし
て、例えば、特公昭４６−２７９２６、特公昭５１−４
７３３４、特開昭５７−１９６２３１記載の脂肪族アル
コール系エステル類や、特開昭５９−５２４０、特開昭
５９−５２４１、特開平２−２２６１４９記載の芳香族
系骨格を有するもの、特開平１−１６５６１３記載のア
ミノ基を含有するもの等も好適に用いられる。さらに、
前述のエステルモノマーは混合物としても使用すること
ができる。

【００６５】また、脂肪族多価アミン化合物と不飽和カ
ルボン酸とのアミドのモノマーの具体例としては、メチ
レンビス−アクリルアミド、メチレンビス−メタクリル
アミド、１，６−ヘキサメチレンビス−アクリルアミ
ド、１，６−ヘキサメチレンビス−メタクリルアミド、
ジエチレントリアミントリスアクリルアミド、キシリレ
ンビスアクリルアミド、キシリレンビスメタクリルアミ
ド等がある。その他の好ましいアミド系モノマーの例と
しては、特公昭５４−２１７２６記載のシクロへキシレ
ン構造を有すものをあげる事ができる。

【００６６】また、イソシアネートと水酸基の付加反応
を用いて製造されるウレタン系付加重合性化合物も好適
であり、そのような具体例としては、例えば、特公昭４
８−４１７０８号公報中に記載されている１分子に２個
以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化
合物に、下記式（XX）で示される水酸基を含有するビニ
ルモノマーを付加させた１分子中に２個以上の重合性ビ
ニル基を含有するビニルウレタン化合物等が挙げられ
る。

【００６７】 CH₂＝C(R)COOCH₂CH(R′)OH （XX） （ただし、ＲおよびＲ′はＨあるいはＣＨ₃を示す。）

【００６８】また、特開昭５１−３７１９３号、特公平
２−３２２９３号、特公平２−１６７６５号に記載され
ているようなウレタンアクリレート類や、特公昭５８−
４９８６０号、特公昭５６−１７６５４号、特公昭６２
−３９４１７、特公昭６２−３９４１８号記載のエチレ
ンオキサイド系骨格を有するウレタン化合物類も好適で
ある。

【００６９】さらに、特開昭６３−２７７６５３，特開
昭６３−２６０９０９号、特開平１−１０５２３８号に
記載される、分子内にアミノ構造やスルフィド構造を有
する付加重合性化合物類を用いることによっては、非常
に感光スピードに優れた光重合層を得ることができる。

【００７０】その他の例としては、特開昭４８−６４１
８３号、特公昭４９−４３１９１号、特公昭５２−３０
４９０号、各公報に記載されているようなポリエステル
アクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸を
反応させたエポキシアクリレート類等の多官能のアクリ
レートやメタクリレートをあげることができる。また、
特公昭４６−４３９４６号、特公平１−４０３３７号、
特公平１−４０３３６号記載の特定の不飽和化合物や、
特開平２−２５４９３号記載のビニルホスホン酸系化合
物等もあげることができる。また、ある場合には、特開
昭６１−２２０４８号記載のペルフルオロアルキル基を
含有する構造が好適に使用される。さらに日本接着協会
誌 vol. ２０、No. ７、３００〜３０８ページ（１９８
４年）に光硬化性モノマーおよびオリゴマーとして紹介
されているものも使用することができる。

【００７１】これらの、付加重合性化合物について、ど
の様な構造を用いるか、単独で使用するか併用するか、
添加量はどうかといった、使用方法の詳細は、最終的な
感光性平版印刷版の性能設計にあわせて、任意に設定で
きる。例えば次のような観点から選択される。感光スピ
ードの点では１分子あたりの不飽和基含量が多い構造が
好ましく、多くの場合、２官能以上がこのましい。ま
た、光重合層の画像部すなわち硬化膜の強度を高くする
ためには、３官能以上のものが良く、さらに、異なる官
能数・異なる重合性基（例えばアクリル酸エステル、メ
タクリル酸エステル、スチレン系化合物、ビニルエーテ
ル系化合物）のものを併用することで、感光性と、強度
を両方を調節する方法も有効である。大きな分子量の化
合物や、疎水性の高い化合物は感光スピードや、膜強度
に優れる反面、現像スピードや現像液中での析出といっ
た点で好ましく無い場合がある。また、該光重合層中の
他の成分（例えば前述のバインダーポリマー、後述の光
重合開始剤（系）、後述の着色剤等）との相溶性、分散
性に対しても、付加重合性化合物の選択・使用法は重要
な要因であり、例えば、低純度化合物の使用や、２種以
上の併用により相溶性を向上させうる事がある。また、
後述の支持体、オーバーコート層等の密着性を向上せし
める目的で特定の構造を選択することもあり得る。該光
重合層中の付加重合性化合物の配合比に関しては、多い
方が感度的に有利であるが、多すぎる場合には、好まし
く無い相分離が生じたり、光重合層の粘着性による製造
工程上の問題（例えば、光重合層成分の転写、粘着に由
来する製造不良）や、現像液からの析出が生じる等の問
題を生じうる。これらの観点から、好ましい配合比は、
多くの場合、光重合層の全成分に対して５〜８０重量
％、好ましくは２５〜７５重量％である。また、これら
は単独で用いても２種以上併用してもよい。そのほか、
付加重合性化合物の使用法は、酸素に対する重合阻害の
大小、解像度、かぶり性、屈折率変化、表面粘着性等の
観点から適切な構造、配合、添加量を任意に選択でき、
さらに場合によっては下塗り、上塗りといった層構成・
塗布方法も実施し得る。

【００７２】なお、本発明の感光性平版印刷版の製造に
おいては、ウレタン結合基を有する付加重合性化合物
が、前記ポリウレタン樹脂バインダーとの相互作用が向
上すると考えられるため好ましい。

【００７３】iii）光重合開始剤 本発明の感光性平版印刷版の製造において用いられる光
重合層塗布液には、本発明の作用効果と直接因果関係は
ないが、光重合開始剤を必須に含有するものである。本
発明において用いられる光重合層塗布液に含有される光
重合開始剤としては、使用する光源の波長により、特
許、文献等で公知である種々の光重合開始剤、あるいは
２種以上の光重合開始剤の併用系（光重合開始系）を適
宜選択して使用することができる。なお、本発明におい
ては単独で用いる光重合開始剤、２種以上の光重合開始
剤を併用した系を総括して単に光重合開始剤または光開
始剤ともいう。例えば４００ｎｍ付近の光を光源として
用いる場合、ベンジル、ベンゾイルエーテル、ミヒラー
ズケトン、アントラキノン、チオキサントン、アクリジ
ン、フェナジン、ベンゾフェノン等が広く使用されてい
る。

【００７４】また、４００ｎｍ以上の可視光線、Ａｒレ
ーザー、半導体レーザーの第２高調波、ＳＨＧ−ＹＡＧ
レーザーを光源とする場合にも、種々の光重合開始剤が
提案されており、例えば、米国特許第２，８５０，４４
５号に記載の、ある種の光還元性染料、例えばローズベ
ンガル、エオシン、エリスロシンなど、あるいは、染料
と光重合開始剤との組み合わせによる系、例えば、染料
とアミンの複合開始系（特公昭４４−２０１８９号）、
ヘキサアリールビイミダゾールとラジカル発生剤と染料
との併用系（特公昭４５−３７３７７号）、ヘキサアリ
ールビイミダゾールとｐ−ジアルキルアミノベンジリデ
ンケトンの系（特公昭４７−２５２８号、特開昭５４−
１５５２９２号）、環状シス−α−ジカルボニル化合物
と染料の系（特開昭４８−８４１８３号）、環状トリア
ジンとメロシアニン色素の系（特開昭５４−１５１０２
４号）、３−ケトクマリンと活性剤の系（特開昭５２−
１１２６８１号、特開昭５８−１５５０３号）、ビイミ
ダゾール、スチレン誘導体、チオールの系（特開昭５９
−１４０２０３号）、有機過酸化物と色素の系（特開昭
５９−１５０４号、特開昭５９−１４０２０３号、特開
昭５９−１８９３４０号、特開昭６２−１７４２０３
号、特公昭６２−１６４１号、米国特許第４，７６６，
０５５号）、染料と活性ハロゲン化合物の系（特開昭６
３−１７８１０５号、特開昭６３−２５８９０３号、特
開平２−６３０５４号など）、染料とボレート化合物の
系（特開昭６２−１４３０４４号、特開昭６２−１５０
２４２号、特開昭６４−１３１４０号、特開昭６４−１
３１４１号、特開昭６４−１３１４２号、特開昭６４−
１３１４３号、特開昭６４−１３１４４号、特開昭６４
−１７０４８号、特開平１−２２９００３号、特開平１
−２９８３４８号、特開平１−１３８２０４号など）、
ローダニン環を有する色素とラジカル発生剤の系（特開
平２−１７９６４３号、特開平２−２４４０５０号）、
チタノセンと３−ケトクマリン色素の系（特開昭６３−
２２１１１０号）、チタノセンとキサンテン色素さらに
アミノ基あるいはウレタン基を含む付加重合可能なエチ
レン性不飽和化合物を組み合わせた系（特開平４−２２
１９５８号、特開平４−２１９７５６号）、チタノセン
と特定のメロシアニン色素の系（特開平６−２９５０６
１号）、チタノセンとベンゾピラン環を有する色素の系
（特開平８−３３４８９７号）等を挙げることができ
る。

【００７５】好ましい光重合開始剤（系）は、色素とし
て、シアニン系、メロシアニン系、キサンテン系、ケト
クマリン系、ベンゾピラン系色素を用い、光重合開始剤
としてチタノセン化合物、トリアジン化合物を用いた組
合せである。シアニン系色素として好ましくは下記の構
造を有するものが挙げられるが、特に限定されない。

【００７６】

【化１７】

【００７７】（式中、Ｚ¹およびＺ²はベンゾイミダゾー
ルまたはナフトイミダゾール環を形成するのに必要な非
金属原子群を表わし、同一でも異なっていてもよい。Ｒ
²⁴、Ｒ ²⁵、Ｒ²⁶およびＲ²⁷はそれぞれ置換されていても
よいアルキル基を表わす。Ｘ^-は対アニオンを表わし、
ｎは０または１である。）

【００７８】下の表１にシアニン系色素の具体例を示
す。

【００７９】

【表１】

【００８０】メロシアニン系色素として好ましくは下記
の構造を有するものが挙げられるが、特に限定されな
い。

【００８１】

【化１８】

【００８２】（式中、Ｚ¹、Ｚ²はそれぞれシアニン色素
で通常用いられる５員環及び／又は６員環の含窒素複素
環を形成するに必要な非金属原子群を表わす。Ｒ²⁸、Ｒ
²⁹はそれぞれアルキル基を表わす。Ｑ¹とＱ²は組み合わ
せることにより、４−チアゾリジノン環、５−チアゾリ
ジノン環、４−イミダゾリジノン環、４−オキサゾリジ
ノン環、５−オキサゾリジノン環、５−イミダゾリジノ
ン環または４−ジチオラノン環を形成するに必要な原子
群を表わす。Ｌ¹、Ｌ²、Ｌ³、Ｌ⁴及びＬ⁵はそれぞれメ
チン基を表わす。ｍは１又は２を表わす。ｉ、ｈはそれ
ぞれ０又は１を表わす。ｌは１又は２を表わす。ｊ、ｋ
はそれぞれ０、１、２又は３を表わす。Ｘ ^-は、対アニ
オンを表わす。）

【００８３】

【化１９】

【００８４】（式中Ｒ³⁰およびＲ³¹は各々独立して水素
原子、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置
換アルケニル基、アルキニル基、置換アルキニル基、ア
ルコキシカルボニル基、アリール基、置換アリール基ま
たはアラルキル基を表わす。Ａは酸素原子、イオウ原
子、セレン原子、テルル原子、アルキルないしはアリー
ル置換された窒素原子、またはジアルキル置換された炭
素原子を表わす。Ｘは含窒素ヘテロ五員環を形成するの
に必要な非金属原子群を表わす。Ｙは置換フェニル基、
無置換ないしは置換された多核芳香環、または無置換な
いしは置換されたヘテロ芳香環を表わす。Ｚは水素原
子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換ア
リール基、アラルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、置換アミノ基、アシル基、または
アルコキシカルボニル基を表わし、Ｙと互いに結合して
環を形成していてもよい。）

【００８５】以下にメロシアニン系色素の具体例を示
す。

【００８６】

【化２０】

【００８７】

【化２１】

【００８８】キサンテン系色素としては、ローダミン
Ｂ、ローダミン６Ｇ、エチルエオシン、アルコール可溶
性エオシン、ピロニンＹ、ピロニンＢ等を挙げることが
できる。

【００８９】ケトクマリン系色素として好ましくは下記
の構造を有するものが挙げられるが、特に限定されな
い。

【００９０】

【化２２】

【００９１】（式中、Ｒ³²、Ｒ³³およびＲ³⁴はそれぞれ
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はアルコキシ基
を表わし、Ｒ³⁴およびＲ³⁵はそれぞれアルキル基を表わ
すが、少なくとも一方が炭素数４〜１６個のアルキル基
を表わし、Ｒ³⁷は水素原子、アルキル基、アルコキシ
基、アシル基、シアノ基、カルボキシル基、もしくはそ
れのエステル誘導体またはアミド誘導体の基を表わし；
Ｒ³⁸は炭素原子の総数が３〜１７個の複素環残基−ＣＯ
−Ｒ³⁹を表わし、Ｒ³³とＲ³⁴、Ｒ³⁵とＲ³⁶は互いに結合
して環を形成してもよい。ここでＲ³⁹は下に示す基であ
る。）

【００９２】

【化２３】

【００９３】以下にケトクマリン系色素の具体例を示
す。

【００９４】

【化２４】

【００９５】ベンゾピラン系色素として好ましくは下記
の構造を有するものが挙げられるが、特に限定されな
い。

【００９６】

【化２５】

【００９７】（式中、Ｒ³〜Ｒ⁵はお互いに独立して、水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、水酸
基、アルコキシ基またはアミノ基を表す。また、Ｒ³〜
Ｒ⁵はそれらが各々結合できる炭素原子と共に非金属原
子から成る環を形成していても良い。Ｒ⁷は、水素原
子、アルキル基、アリール基、ヘテロ芳香族基、シアノ
基、アルコキシ基、カルボキシ基またはアルケニル基を
表す。Ｒ⁵は、Ｒ⁷で表される基または−Ｚ−Ｒ⁷であ
り、Ｚはカルボニル基、スルホニル基、スルフィニル基
またはアリーレンジカルボニル基を表す。またＲ⁷およ
びＲ⁸は共に非金属原子から成る環を形成しても良い。
ＡはＯ、Ｓ、ＮＨまたは置換基を有する窒素原子を表
す。Ｂは、基

【００９８】

【化２６】

【００９９】であり、Ｇ₁、Ｇ₂は同一でも異なっていて
も良く、水素原子、シアノ基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、アリール
カルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基またはフルオ
ロスルホニル基を表す。但しＧ₁とＧ₂は同時に水素原子
となることはない。またＧ₁およびＧ₂は炭素原子と共に
非金属原子から成る環を形成していても良い。）

【０１００】以下にベンゾピラン系色素の具体例を示
す。

【０１０１】

【化２７】

【０１０２】光重合開始剤としてのトリアジン化合物と
しては、次式の化合物を挙げることができる。

【０１０３】

【化２８】

【０１０４】（式中、Ｈａｌはハロゲン原子を表わす。
Ｙ²は−Ｃ（Ｈａｌ）₃、−ＮＨ₂、−ＮＨＲ²¹、−Ｎ(Ｒ
²¹)₂、−ＯＲ²¹を表わす。ここでＲ²¹はアルキル基、置
換アルキル基、アリール基、置換アリール基を表わす。
またＲ²⁰は−Ｃ（Ｈａｌ）₃、アルキル基、置換アルキ
ル基、アリール基、置換アリール基、置換アルケニル基
を表わす。）で表わされる化合物。

【０１０５】以下にトリアジン化合物の具体例を示す。

【０１０６】

【化２９】

【０１０７】また、好ましい光重合開始剤としては、チ
タノセン化合物が挙げられる。チタノセン化合物として
は、例えば、特開昭５９−１５２３９６号、特開昭６１
−１５１１９７号公報に記載されている公知の化合物を
適宜に選択して用いることができる。

【０１０８】更に具体的には、ジ−シクロペンタジエニ
ル−Ｔｉ−ジ−クロライド、ジ−シクロペンタジエニル
−Ｔｉ−ビス−フェニル、ジ−シクロペンタジエニル−
Ｔｉ−ビス−２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェ
ニ−１−イル（以下Ａ−１と記す）、ジ−シクロペンタ
ジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，５，６−テトラフルオ
ロフェニ−１−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ
−ビス−２，４，６−トリフルオロフェニ−１−イル、
ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，６−ジフ
ルオロフェニ−１−イル、ジ−シクロペンタジエニル−
Ｔｉ−ビス−２，４−ジフルオロフェニ−１−イル、ジ
−メチルシクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，
４，５，６−ペンタフルオロフェニ−１−イル（以下Ａ
−２と記す）、ジ−メチルシクロペンタジエニル−Ｔｉ
−ビス−２，３，５，６−テトラフルオロフェニ−１−
イル、ジ−メチルシクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−
２，４−ジフルオロフェニ−１−イル、ビス（シクロペ
ンタジエニル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（ピ
リ−１−イル）フェニル）チタニウム（以下Ａ−３と記
す）等を挙げることができる。

【０１０９】本発明で用いられる光重合層塗布液中のこ
れらの光重合開始剤の含有濃度は通常わずかなものであ
る。また、不適当に多い場合には有効光線の遮断等好ま
しくない結果を生じる。本発明における光重合開始剤の
量は、バインダー成分と付加重合性化合物成分との合計
に対して０．０１重量％から７０重量％の範囲で使用す
るのが好ましい。より好ましくは、１重量％から５０重
量％で良好な結果を得る。

【０１１０】また、光重合開始剤にはアミン化合物、チ
オール化合物等の助剤を加えてもよく、特に好ましいも
のは下記一般式で表されるアミン化合物及びアミノ酸類
である。

【０１１１】

【化３０】

【０１１２】（式中、Ｒ⁸〜Ｒ¹⁸はそれぞれアルキル基
を表わす。）

【０１１３】

【化３１】

【０１１４】（式中、Ｒ¹⁹〜Ｒ²²は、アルキル、アルコ
キシを表し、Ｒ²¹とＲ²²は環を形成してもよく、Ｒ²³は
複素環、アルキルチオを表す。）

【０１１５】

【化３２】

【０１１６】（式中、Ｒ²⁸、Ｒ²⁹は同一または異なり、
置換基を有していても良く不飽和結合を含んでいても良
い炭化水素基、あるいはヘテロ環基を表す。Ｒ²⁶、Ｒ²⁷
は同一または異なり、水素原子、置換基を有していても
良く不飽和結合を含んでいても良い炭化水素基、ヘテロ
環基、ヒドロキシル基、置換オキシ基、メルカプト基、
置換チオ基を表わす。また、Ｒ²⁶、Ｒ²⁷は互いに結合し
て環を形成し、−Ｏ−、−ＮＲ²⁴−、−Ｏ−ＣＯ−、−
ＮＨ−ＣＯ−、−Ｓ−、及び／又は、−ＳＯ₂−を環の
連結主鎖に含んでいても良い炭素数２から８のアルキレ
ン基を表す。Ｒ²⁴、Ｒ²⁵は水素原子、置換基を有してい
ても良く不飽和結合を含んでいても良い炭化水素基、或
いは置換カルボニル基を表す。）

【０１１７】また、ｐ−ジエチルアミノ安息香酸エチル
等のジアルキル安息香酸エステル、４，４′−ビス（ジ
メチルアミノ）ベンゾフェノン等のビスアミノベンゾフ
ェノン、４，４′−ビス（ジエチルアミノ）ベンジル等
のビスアミノベンジル、

【０１１８】

【化３３】

【０１１９】Ｎ−フェニルグリン、Ｎ−フェニルグリシ
ンナトリウム塩が挙げられる。

【０１２０】なお、本発明の感光性平版印刷版の製造に
おいては、光重合層塗布液を塗布した後の加熱乾燥温度
が９０〜１４０℃と、従前の製造方法に比べて若干高め
であるため、光重合開始剤としても比較的熱安定性に優
れたものを用いることが好ましい。

【０１２１】本発明において用いられる光重合層塗布液
に含有される溶剤としては、特に限定されないが、アセ
トン、メチルエチルケトン、シクロヘキサン、酢酸エチ
ル、エチレンジクロライド、テトラヒドロフラン、トル
エン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレ
ングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコール
ジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエ
ーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ア
セチルアセトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコ
ール、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、エ
チレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレン
グリコールモノブチルエーテルアセテート、３−メトキ
シプロパノール、メトキシメトキシエタノール、ジエチ
レングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチ
ルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、
プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、
３−メトキシプロピルアセテート、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシド、γ−ブチロラクト
ン、乳酸メチル、乳酸エチルなどが挙げられる。これら
の溶剤は、単独あるいは混合して使用することができ
る。

【０１２２】また、本発明の製造で用いられる光重合層
塗布液には、バインダー成分として、上記ポリウレタン
樹脂バインダー以外のものを含有させることができる。
上記ポリウレタン樹脂バインダー以外に含有させてもよ
いバインダー成分としては、例えばポリアミド樹脂、エ
ポキシ樹脂、ポリアセタール樹脂、アクリル樹脂、メタ
クリル樹脂、ポリスチレン系樹脂、ノボラック型フェノ
ール系樹脂を挙げることができる。

【０１２３】本発明において用いられる光重合層塗布液
には、以上の基本成分の他に光重合層のための組成物の
製造中あるいは保存中において前記付加重合性化合物の
不要な熱重合を阻止するために少量の熱重合禁止剤を添
加することが望ましい。適当な熱重合禁止剤としては、
ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブ
チル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−ブチルカテ
コール、ベンゾキノン、４，４′−チオビス（３−メチ
ル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２′−メチレン
ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、Ｎ−
ニトロソフェニルヒドロキシルアミン第一セリウム塩、
Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンアルミニウム
塩等が挙げられる。熱重合禁止剤の添加量は、本発明の
製造方法で得られる感光性平版印刷版の光重合層組成物
の全成分の重量に対して、約０．０１％〜約５％が好ま
しい。また必要に応じて、酸素による重合阻害を防止す
るためにベヘン酸やベヘン酸アミドのような高級脂肪酸
誘導体等を添加して、塗布後の乾燥の過程で光重合層の
表面に偏在させてもよい。高級脂肪酸誘導体の添加量
は、本発明の製造方法で得られる感光性平版印刷版の光
重合層組成物の全成分の重量に対して、約０．５％〜約
１０％が好ましい。

【０１２４】更に光重合層の着色を目的として、着色剤
を添加してもよい。着色剤としては、例えば、フタロシ
アニン系顔料（C. I. Pigment Blue 15 : 3 、15 : 4、
15 :6など）、アゾ系顔料、カーボンブラック、酸化チ
タンなどの顔料、エチルバイオレット、クリスタルバイ
オレット、アゾ染料、アントラキノン系染料、シアニン
系染料がある。染料および顔料の添加量は、本発明の製
造方法で得られる感光性平版印刷版の光重合層組成物の
全成分の重量に対して、約０．５％〜約５％が好まし
い。

【０１２５】加えて、硬化皮膜の物性を改良するため
に、無機充填剤やジオクチルフタレート、ジメチルフタ
レート、トリクレジルホスフェート等の可塑剤等の添加
剤を加えてもよい。これらの添加量は本発明の製造方法
で得られる感光性平版印刷版の光重合層組成物の全成分
の重量に対して１０％以下が好ましい。本発明の製造方
法で用いられる光重合層塗布液には、塗布面質を向上す
るために界面活性剤を添加することができる。

【０１２６】上記のような光重合層塗布液中の固形分の
濃度は、１〜５０重量％が適当である。本発明の製造方
法で得られる感光性平版印刷版において光重合層の被覆
量は塗布乾燥後の重量で約０．１ｇ／ｍ²〜約１０ｇ／
ｍ²の範囲が適当である。より好ましくは０．３〜５ｇ
／ｍ²であり、更に好ましくは０．５〜３ｇ／ｍ²であ
る。

【０１２７】本発明の感光性平版印刷版の製造におい
て、上記のような光重合層塗布液を塗布するための支持
体としては、寸度的に安定な板状物が用いられる。該寸
度的に安定な板状物としては、紙、プラスチック（例え
ばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンなど）
がラミネートされた紙、また、例えばアルミニウム（ア
ルミニウム合金も含む。）、亜鉛、銅などのような金属
の板、さらに、例えば二酢酸セルロース、三酢酸セルロ
ース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酪酸
酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレ
ン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタールなどのよ
うなプラスチックのフィルム、上記の如き金属がラミネ
ートもしくは蒸着された紙もしくはプラスチックフィル
ムなどが挙げられる。これらの支持体のうち、アルミニ
ウム板は寸度的に著しく安定であり、しかも安価である
ので特に好ましい。更に、特公昭４８−１８３２７号に
記載されているようなポリエチレンテレフタレートフィ
ルム上にアルミニウムシートが結合された複合体シート
も好ましい。

【０１２８】また金属、特にアルミニウムの表面を有す
る支持体の場合には、砂目立て処理、珪酸ソーダ、弗化
ジルコニウム酸カリウム、燐酸塩等の水溶液への浸漬処
理、あるいは隔極酸化処理などの表面処理がなされてい
ることが好ましい。さらに、砂目立てしたのちに珪酸ナ
トリウム水溶液に浸漬処理されたアルミニウム板が好ま
しく使用できる。特公昭４７−５１２５号に記載されて
いるようにアルミニウム板を陽極酸化処理したのちに、
アルカリ金属珪酸塩の水溶液に浸漬処理したものが好適
に使用される。上記陽極酸化処理は、例えば、燐酸、ク
ロム酸、硫酸、硼酸等の無機酸、若しくは蓚酸、スルフ
ァミン酸等の有機酸またはそれらの塩の水溶液又は非水
溶液の単独又は二種以上を組み合わせた電解液中でアル
ミニウム板を陽極として電流を流すことにより実施され
る。

【０１２９】また、米国特許第３，６５８，６６２号に
記載されているようなシリケート電着も有効である。更
に、特公昭４６−２７４８１号、特開昭５２−５８６０
２号、特開昭５２−３０５０３号に開示されているよう
な電解グレインを施した支持体に、上記陽極酸化処理お
よび珪酸ソーダ処理を組合せた表面処理をしたものも有
用である。また、特開昭５６−２８８９３号に開示され
ているような機械的粗面化、化学的エッチング、電解グ
レイン、陽極酸化処理、さらに珪酸ソーダ処理を順に行
ったものも好適である。

【０１３０】更に、これらの処理を行った後に、水溶性
の樹脂、たとえばポリビニルホスホン酸、スルホン酸基
を側鎖に有する重合体および共重合体、ポリアクリル
酸、水溶性金属塩（例えば硼酸亜鉛）もしくは、黄色染
料、アミン塩等を下塗りしたものも好適である。更に、
特開平７−１５９９８３号に開示されているようなラジ
カルによって付加反応を起し得る官能基を共有結合させ
たゾルーゲル処理基板も好適に用いられる。これらの親
水化処理は、支持体の表面を親水性とするために施され
る以外に、その上に設けられる光重合層の組成物の有害
な反応を防ぐため、且つ光重合層の密着性の向上等のた
めに施されるものである。

【０１３１】支持体上に設けられた光重合層の上には、
空気中の酸素による重合禁止作用を防止するため、例え
ばポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、酸性
セルロース類などのような酸素遮断性に優れたポリマー
よりなる保護層を設けてもよい。このような保護層の塗
布方法については、例えば米国特許第３，４５８，３１
１１号、特開昭５５−４９７２９号に詳しく記載されて
いるが、本発明の方法では、特に、感光性平版印刷版の
温度を５０℃以下に冷却した後に行うことにより、塗布
ムラのない状態で形成することができる。感光性平版印
刷版の温度が５０℃を超えた状態で、前記酸素遮断性層
した場合には塗布ムラが生じ、酸素遮断性が悪くなる。

【０１３２】本発明の感光性平版印刷版は、画像形成の
ため、Ａｒレーザー、ＹＡＧ−ＳＨＧレーザー等により
直接画像露光される。画像露光を行った後、現像処理を
行う。かかる現像処理に使用される現像液としては従来
より知られているアルカリ水溶液が使用できる。例え
ば、ケイ酸ナトリウム、同カリウム、第三リン酸ナトリ
ウム、同カリウム、同アンモニウム、第二リン酸ナトリ
ウム、同カリウム、同アンモニウム、炭酸ナトリウム、
同カリウム、同アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、同
カリウム、同アンモニウム、ほう酸ナトリウム、同カリ
ウム、同アンモニウム、水酸化ナトリウム、同アンモニ
ウム、同カリウムおよび同リチウムなどの無機アルカリ
剤が挙げられる。また、モノメチルアミン、ジメチルア
ミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチル
アミン、トリエチルアミン、モノイソプロピルアミン、
ジイソプロピルアミン、トリイソプロピルアミン、ｎ−
ブチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールア
ミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールア
ミン、ジイソプロパノールアミン、エチレンイミン、エ
チレンジアミン、ピリジンなどの有機アルカリ剤も用い
られる。これらのアルカリ剤は単独もしくは二種以上を
組み合わせて用いられる。

【０１３３】上記のアルカリ水溶液の内、本発明による
効果が一段と発揮される現像液はアルカリ金属ケイ酸塩
を含有するｐＨ１２以上の水溶液である。アルカリ金属
ケイ酸塩の水溶液はケイ酸塩の成分である酸化ケイ素Si
O₂とアルカリ金属酸化物M₂Oの比率（一般に〔SiO₂〕／
〔M₂O〕のモル比で表す）と濃度によって現像性の調節
が可能であり、例えば、特開昭５４−６２００４号公報
に開示されているような、SiO₂／Na₂Oのモル比が１．０
〜１．５（即ち〔SiO₂〕／〔Na₂O〕が１．０〜１．５）
であって、SiO₂の含有量が１〜４重量％のケイ酸ナトリ
ウムの水溶液や、特公昭５７−７４２７号公報に記載さ
れているような、〔SiO₂〕／〔Ｍ〕が０．５〜０．７５
（即ち〔SiO₂〕／〔M₂O〕が１．０〜１．５）であっ
て、SiO₂の濃度が１〜４重量％であり、かつ該現像液が
その中に存在する全アルカリ金属のグラム原子を基準に
して少なくとも２０％のカリウムを含有している、アル
カリ金属ケイ酸塩の水溶液が好適に用いられる。

【０１３４】更に、自動現像機を用いて、該感光性平版
印刷版を現像する場合に、現像液よりもアルカリ強度の
高い水溶液（補充液）を現像液に加えることによって、
長時間現像タンク中の現像液を交換する事なく、多量の
感光性平版印刷版を処理することができることが知られ
ている。本発明の方法によって得られる感光性平版印刷
版においてもこの補充方式が好ましく適用される。例え
ば、特開昭５４−６２００４号公報に開示されているよ
うな現像液のSiO₂／Na₂Oモル比が１．０〜１．５（即ち
〔SiO₂〕／〔Na₂O〕が１．０〜１．５）であって、SiO₂
の含有量が１〜４重量％のケイ酸ナトリウムの水溶液を
使用し、しかも感光性平版印刷版の処理量に応じて連続
的または断続的にSiO₂／Na₂Oのモル比が０．５〜１．５
（即ち〔SiO₂〕／〔Na₂O〕が０．５〜１．５）のケイ酸
ナトリウム水溶液（補充液）を現像液に加える方法、更
には、特公昭５７−７４２７号公報に開示されている、
〔SiO₂〕／〔Ｍ〕が０．５〜０．７５（即ち〔SiO₂〕／
〔M₂O〕が１．０〜１．５）であって、SiO₂の濃度が１
〜４重量％であるアルカリ金属ケイ酸塩の水溶液を現像
液として用い、補充液として用いるアルカリ金属ケイ酸
塩の〔SiO₂〕／〔Ｍ〕が０．２５〜０．７５（即ち、
〔SiO₂〕／〔M₂O〕が０．５〜１．５）であり、かつ該
現像液および該補充液のいずれもがその中に存在する全
アルカリ金属のグラム原子を基準にして少なくとも２０
％のカリウムを含有していることを特徴とする現像方法
が好適に用いられる。

【０１３５】このようにして現像処理された感光性平版
印刷版は特開昭５４−８００２号、同５５−１１５０４
５号、同５９−５８４３１号等の各公報に記載されてい
るように、水洗水、界面活性剤等を含有するリンス液、
アラビアガムや澱粉誘導体等を含む不感脂化液で処理さ
れる。本発明の感光性平版印刷版から製版された平版印
刷版の後処理にはこれらの処理を種々組み合わせて用い
ることができる。

【０１３６】現像後またはさらに任意に上記の不感脂化
処理等の後処理を行った後、先に述べた方法により全面
露光を行い、このようにして得られた平版印刷版はオフ
セット印刷機に掛けられ、多数枚の印刷に用いられる。
印刷時、版上の汚れ除去のため使用するプレートクリー
ナーとしては、従来より知られているＰＳ版用プレート
クリーナーが使用され、例えば、CL-1、CL-2、CP、CN-
4、CN、CG-1、PC-1、SR、IC（富士写真フイルム株式会
社製）等が挙げられる。好ましくは、CP、CN-4が挙げら
れる。

【０１３７】

【実施例】以下、本発明を合成例、実施例および比較例
によりさらに詳細に説明するが、本発明の内容がこれに
より限定されるものではない。 合成例１：ポリウレタン樹脂 コンデンサー、攪拌機を備えた５００ｍｌの３つ口丸底
フラスコに２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオ
ン酸１２．１ｇ（０．０９モル）、化合物Ｎｏ．５のジ
オール化合物（水酸基価５６．９ｍｇＫＯＨ／ｇ）２
０．０ｇ（０．０１モル）をＮ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド１００ｍｌに溶解した。これに４，４′−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート２０．０ｇ（０．０８モ
ル）、ヘキサメチレンジイソシアネート３．４ｇ（０．
０２ｇ）を添加し、１００℃にて５時間加熱攪拌した。
その後、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２００ｍｌおよ
びメチルアルコール４００ｍｌにて希釈した。反応溶液
を水４リットル中に攪拌しながら投入し、白色のポリマ
ーを析出させた。このポリマーを濾別し、水で洗浄後、
真空下乾燥させることにより４５ｇの上記ポリマーを得
た。ゲルバーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）にて分子量を測定したところ、重量平均（ポリスチ
レン標準）で５０，０００であった。さらに滴定によ
り、カルボキシル基含有量（酸価）を測定したところ、
１．４０ｍｅｑ／ｇであった。

【０１３８】合成例２：ポリウレタン樹脂 ２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸１８．
１ｇ（０．１４モル）、化合物例Ｎｏ．５のジオール化
合物（水酸基価５６．９ｍｇＫＯＨ／ｇ）３０．０ｇ
（０．０２モル）をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１０
０ｍｌに溶解した。これに４，４′−ジフェニルメタン
ジイソシアネート３８．０ｇ（０．１６モル）を用い、
合成例１と同様にして反応後処理を行った。白色の上記
ポリマー８０ｇを得た。ＧＰＣにより分子量を測定した
ところ重量平均（ポリスチレン標準）で２００，０００
であった。また滴定により、カルボキシル基含有量（酸
価）を測定したところ、１．３０ｍｅｑ／ｇであった。

【０１３９】実施例１〜３、比較例１〜３ 厚さ０．３０ｍｍのアルミニウム板をナイロンブラシと
４００メッシュのパミストンの水懸濁液とを用いその表
面を砂目立てした後、良く水で洗浄した。１０重量％水
酸化ナトリウムに７０℃で６０秒間浸漬してエッチング
した後、流水で水洗後２０重量％硝酸で中和洗浄し、次
いで水洗した。これをＶａ＝１２．７Ｖの条件下で正弦
波の交番波形電流を用いて１重量％硝酸水溶液中で１６
０クローン／ｄｍ²の陽極時電気量で電解粗面化処理を
行った。その表面粗さを測定したところ、０．６μｍ
（Ｒａ表示）であった。引き続いて３０重量％の硫酸水
溶液中に浸漬し５５℃で２分間デスマットした後、２０
重量％硫酸水溶液中、電流密度２Ａ／ｄｍ²において、
陽極酸化被膜の厚さが２．７ｇ／ｍ²になるように、２
分間陽極酸化処理した。

【０１４０】このように処理されたアルミニウム板上
に、下記に示す組成の光重合層塗布液を、ワイヤーバー
を用いて乾燥塗布重量が１．５０ｇ／ｍ² となるよう塗
布した。このアルミニウム板の裏面に熱電対温度センサ
ーを粘着テープで貼付けた後、楠本化成（株）製高温熱
風乾燥オーブンＥＴＡＣ ＨＴ２２０中で乾燥させて光
層を形成した。この時の乾燥条件と、貼付けた温度セン
サーにより測定したアルミニウム板支持体の温度を表２
に示す。

【０１４１】 光重合層塗布液の組成（Ａ） ペンタエリスリトールテトラアクリレート １．５ ｇ ポリウレタン樹脂バインダー（合成例１） ２．０ ｇ 下記構造の増感染料Ｄｙｅ−１ ０．１ ｇ 下記構造の光重合開始剤Ｓ−１ ０．２ ｇ フッ素系ノニオン界面活性剤 ０．０３ｇ 銅フタロシアニン顔料（有機ポリマー分散） ０．１ ｇ メチルエチルケトン ２０．０ｇ プロピレングリコールモノメチルエーテル ２０．０ｇ

【０１４２】

【化３４】

【０１４３】この光重合層を形成した後、一旦５０℃以
下に冷却した後、該光重合層上にポリビニルアルコール
（ケン化度８６．５〜８９モル％、重合度１０００）の
３重量％の水溶液を乾燥塗布重量が２ｇ／ｍ²となるよ
うに塗布し、１００℃で９０秒間乾燥させた。

【０１４４】このプレートをＣｙｍｂｏｌｉｃ Ｓｃｉ
ｅｎｃｅｓ社製ＦＤ−ＹＡＧレーザープレートセッター
Ｐｌａｔｅ Ｊｅｔ４を用いて露光量２６０設定（版面
光強度０．１７ｍＪ／ｃｍ² ）１．０００ＤＰＩ、ｄｅ
ｆａｕｌｔ条件で１００線／ｉｎｃｈの網点画像露光を
行った後、富士写真フィルム（株）製デジタルプレート
プロセッサーＬＰ−８５０Ｐに、富士写真フィルム
（株）製現像液ＬＰ−Ｄ（１０倍 水希釈液）を仕込み
現像処理し、その現像性を評価した。画像露光した通り
に画像部が得られたものを○とし、画像露光した通りに
画像部が得られなかったものを×とし、表２に示した。
また、塗布乾燥後のプレートを５０℃‐４０％の条件下
で３日間保存後、同様に露光現像し、強制経時保存後の
現像性を同様に評価した。また、得られた各印刷版を用
いてハイデルベルグ社製ＫＯＲＤ型印刷機で市販のイン
キにて上質紙に印刷した。各印刷版の耐刷枚数を表２に
合わせて示す。

【０１４５】

【表２】

【０１４６】実施例４〜６ 前述の実施例および比較例において光重合層塗布液を下
記の組成（Ｂ）に変更する以外は上記実施例１〜３と同
様にして感光性平版印刷版を得、同様にＰｌａｔｅ Ｊ
ｅｔ４を用いて画像露光を行った後、現像処理を行い印
刷版を得た。現像性の評価を同様に行いその結果と、そ
の印刷版を同様に印刷した時の各印刷版の耐刷枚数と
を、表３に示す。

【０１４７】 光重合層塗布液の組成（Ｂ） トリメチロールプロパントリアクリレート ２．０ ｇ ポリウレタン樹脂バインダー（合成例２） ２．０ ｇ 増感染料Ｄｙｅ−１ ０．１ ｇ 光重合開始剤Ｓ−１ ０．２ ｇ フッ素系ノニオン界面活性剤 ０．０３ｇ 銅フタロシアニン顔料（有機ポリマー分散） ０．１ ｇ メチルエチルケトン ２０．０ ｇ プロピレングリコールモノメチルエーテル ２０．０ ｇ

【０１４８】比較例４〜５ 実施例１〜３、比較例１〜３において用いたものと同じ
表面処理を施したアルミニウム板支持体上に、下記の組
成（Ｃ）に示す光重合層塗布液を塗布し、表３に示す乾
燥条件で乾燥した後、実施例１〜３と同様に、ポリビニ
ルアルコールからなる層を設け、実施例１〜３と同様に
レーザ露光した後、現像処理して比較例４，５の印刷版
を得た。現像性の評価を同様に行いその結果と、この印
刷版を用いて実施例１〜３と同じ条件、方法で印刷した
時の耐刷枚数とを、表３に示す。

【０１４９】 光重合層塗布液の組成（Ｃ） ペンタエリスリトールテトラアクリレート １．５ ｇ メタクリル酸２０ｍｏｌ％とアリルメタクリレート ２．０ ｇ ８０ｍｏｌ％からなる線状共重合体（Ｍｗ＝４万） 増感染料Ｄｙｅ−１ ０．１ ｇ 光重合開始剤Ｓ−１ ０．２ ｇ フッ素系ノニオン界面活性剤 ０．０３ｇ 銅フタロシアニン顔料（有機ポリマー分散） ０．１ ｇ メチルエチルケトン ２０．０ ｇ プロピレングリコールモノメチルエーテル ２０．０ ｇ

【０１５０】

【表３】

【０１５１】上記の結果より、実施例１〜６の方法で得
られた感光性平版印刷版は、バインダー成分としてポリ
ウレタン樹脂を用い、光重合層の加熱乾燥が９０〜１４
０℃の範囲で行われたことにより、現像性および耐刷性
のいずれにも優れていた。一方、比較例１の方法で得ら
れた感光性平版印刷版は、現像性は良好であったが耐刷
性が劣っていた。これは、バインダー成分としてポリウ
レタン樹脂を用いているが、光重合層の加熱乾燥が９０
〜１４０℃の範囲で行われなかったことにより、光重合
層の硬化が十分でなっかたためと考えられる。また、比
較例２、３の方法で得られた感光性平版印刷版は、現像
性が不良であり印刷版を作成することができなかった。
これは、バインダー成分としてポリウレタン樹脂を用い
ているが、光重合層の加熱乾燥時の最高到達温度が１４
２℃および１４３℃と所定の範囲より高かっため、硬化
が過剰になり１４２℃−３８秒で経時後に、１４３℃−
１００秒では製造直後から非画像部が現像液によって溶
解されなかったためと考えられる。さらに、比較例４お
よび５の方法で得られた感光性平版印刷版は、現像性は
良好であったが耐刷性が劣っていた。比較例４では、光
重合層の加熱乾燥が９０〜１４０℃の範囲で行われてい
るが、バインダー成分としてポリウレタン樹脂を用いて
いないことにより、光重合層の硬化が十分でなっかたた
めと考えられる。比較例４では、バインダー成分として
ポリウレタン樹脂を用いておらず光重合層の加熱乾燥も
９０〜１４０℃の範囲で行われなかったことにより、光
重合層の硬化が十分でなっかたと考えられる。

【０１５２】

【発明の効果】本発明の感光性平版印刷版は、光重合層
のバインダー成分としてポリウレタン樹脂を用い、光重
合層の塗布後の加熱乾燥を感光性平版印刷版の温度が９
０〜１４０℃のに保持されるような条件で製造したこと
により、感度、耐刷性および保存安定性に優れたものと
なった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 東 達治 静岡県榛原郡吉田町川尻4000番地 富士写 真フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 2H025 AA00 AA01 AA12 AB03 AC01 AC08 AD01 BC31 BC51 CB22 CC03 DA04 EA10 FA03 FA17 2H096 AA07 AA08 BA05 BA20 CA12 CA20 EA02 EA04 GA08 2H114 DA33 DA51 DA52 DA60 DA78 EA03 EA10 GA34 GA38

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 親水性表面を有する支持体上に、ｉ）ポ
   リウレタン樹脂バインダー、ｉｉ）付加重合可能なエチ
   レン性不飽和結合を有する化合物及び溶剤を含有する光
   重合層塗布液を塗布し、感光性平版印刷版の温度が９０
   〜１４０℃で１０秒間以上保たれる条件で加熱乾燥する
   ことにより得られたことを特徴とする感光性平版印刷
   版。
2. 【請求項２】 前記加熱乾燥後、感光性平版印刷版の温
   度を５０℃以下に冷却したあと、引き続きその光重合層
   上に、水溶性の酸素遮断性物質を含有する保護層を塗布
   し、加熱乾燥することにより得られたことを特徴とする
   請求項１に記載の感光性平版印刷版。