JP2002296790A

JP2002296790A - 平版印刷版原版

Info

Publication number: JP2002296790A
Application number: JP2001101213A
Authority: JP
Inventors: Tadafumi Tomita; 忠文冨田
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 2001-03-30
Filing date: 2001-03-30
Publication date: 2002-10-09

Abstract

(57)【要約】【課題】高感度で画像形成可能であり、画像形成の際
に残膜が発生し難く、また、記録層のアブレーション発
生も抑制された光熱変換記録型平版印刷版原版を提供す
る。【解決手段】基板上に、波長８００ｎｍ〜１１００ｎ
ｍの赤外線反射率が７５％以上の赤外線反射層と、赤外
線吸収剤を含有し、赤外線露光により記録可能であり、
且つ、波長８００ｎｍ〜１１００ｎｍの赤外線を１０％
以上透過しうる感光層とを、順次備えることを特徴とす
る。この赤外線反射層は、ＳｎＯ₂、ＩｎＯ₂、錫ドープ
酸化インジウム及びこれらの混合物より選択させる１種
以上を主成分とし、平均厚みが、１μｍ〜８μｍの範囲
にあることが好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は赤外線レーザで書き
込み可能な平版印刷版原版に関し、詳しくは、露光時の
アブレーションの発生がなく、画像形成性に優れた平版
印刷版原版に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ＰＳ版では、アルミニウム基板に
陽極酸化処理による酸化皮膜を設け、その上に感光層を
設けるのが通例である。特開２０００−２６７２９１号
公報には、アルミニウム（合金）板に少なくとも陽極酸
化処理を施して形成した平版印刷版用支持体の製造方法
において、陽極酸化処理により生じたマイクロポア内部
を選択的に着色処理し、特に、８３０ｎｍの赤外活性光
線を熱に変換可能とし、８３０ｍにおける反射率を０〜
３５％の範囲内とすることで、高感度、高解像度で画像
強度、現像性に優れ、かつ充分な印刷適性を有する光熱
変換記録型平版印刷版材料用の支持体を製造する技術が
公開されている。ここでは、陽極酸化皮膜層の存在によ
り、感光層で発生した熱が熱伝導性の高いアルミニウム
支持体に拡散することによる感度低下を防止することを
目的としているが、赤外線レーザの浸透深さは１μｍ程
度であるため、感光層の深部、即ち、陽極酸化皮膜の表
層１００ｎｍ近傍における発熱が不十分となり、期待し
た程の効果が得られないのが現状である。

【０００３】また、近年注目される赤外線レーザ光を熱
に変換して画像を形成する光熱変換記録型平版印刷版に
おいては、特開平９−５９９３号、同７−２８５２７５
号、同９−４３８４５号等に示されるとおり、従来は親
水性の支持体上に光熱変換材料を含有する画像形成層を
設けることが一般的であった。しかし、この場合、レー
ザー光の入射する画像形成層の表面付近は、画像形成に
充分な熱を発生するが、親水性支持体との界面付近では
レーザー光が減衰し、さらには支持体への熱拡散が生
じ、画像形成に必要な熱の発生が充分行われない傾向に
ある。したがって、露光量が少ないと、ネガ型の画像形
成層では画像強度不足、ポジ型の画像形成層では、現像
不良による非画像部汚れが発生してしまうという問題が
あった。

【０００４】画像形成に必要な熱を充分確保する目的
で、特開平７−９２６６０号には平版印刷版用支持体に
染料下塗り層を設ける方法が提案されているが、これは
３４０〜４５０ｎｍの波長域に吸収を有する染料を用
い、記録層材料にキノンジアジドを組み合わせた場合に
のみ効果が発現し、解像度こそ向上するものの、下塗層
を用いないものと比較して露光感度は向上せずにむしろ
低下してしまうという問題があり、他の波長域の活性光
線を用いて画像記録を行う画像形成材料では、画像部強
度と親水性維持の両立は困難であった。特開平１１−２
５４８４９号公報には、熱により高感度で画像を記録す
ることができ、現像処理することなく直接製版すること
が可能な、平版印刷版用原版として（イ）光熱変換物質
と、（ロ）熱により化学的あるいは物理的変化を起す物
質とを含有し、特に、（ロ）熱により自己発熱反応を開
始する物質として金属（化合物）粉体を用いる技術が公
開されている。この方法によれば、従来の砂目と呼ばれ
る粗面化され、陽極酸化されたアルミニウム支持体に比
較して、印刷時の安定性や耐久性等の印刷適性でやや劣
るという問題があった。

【０００５】上記の各技術は、感光層と支持体界面の発
熱不足を、感光層と支持体との界面に光熱変換機能を有
する層を設けることで、解決しようとするものである。
また、画像形成層中の光熱変換材料を少なくし、支持体
表面からの反射光も利用するという方法によっても、こ
の感度の問題はある程度改善可能であるが、支持体から
の反射光は、レーザー照射部以外の画像形成層まで拡散
してしまうために、解像度が低下する事から、高解像度
を維持しながら高感度化することは困難と思われてい
た。また、赤外線反射率の高い代表的な材料である、ア
ルミニウムは、それ自体、熱伝導率が高い為に、熱を拡
散し易く、かえって実質的感度が低下するという根本的
な問題を有している。

【０００６】一方、熱拡散を抑制するという観点から、
アルミニウムの支持体には、通常、陽極酸化処理が施さ
れるが、形成された陽極酸化皮膜は、Ａｐｐｌｉｅｄ
Ｏｐｔｉｃｓ／Ｖｏｌ．３２、Ｎｏ１／１Ｊａｎｕ
ａｒｙ（１９９３）によれば、結晶性が低く、空隙を有
するため、結晶性の良いセラミックのアルミナに比べ、
１／２０〜１／３０の熱伝導率である事が知られてい
る。これに注目した本願出願人は、陽極酸化皮膜を厚く
することで断熱性を向上させ、感度の向上を図る技術を
先に、特願２０００−１１２２８５号、特願２０００−
１３３６１５号として提案した。このように陽極酸化皮
膜を厚くすると断熱性の面では改良されるものの、陽極
酸化被膜の赤外線反射率は４０％〜６０％であり、反射
光を十分に利用するという観点からは改良の余地がある
ものであった。

【０００７】赤外線レーザ露光などにより画像形成を行
なう感熱型平版印刷版では、一般に、画像形成の際に感
光層の深部、具体的には、支持体と感光層の界面近傍に
おけるレーザー光量が不足し易く、発生する熱量が不十
分になるため、残膜が発生し易い傾向にある。また、残
膜を防止する目的で、照射レーザーの露光量を上げる
と、感光層表面がアブレーションが発生しやすくなり、
光学系を汚染する懸念がある等の問題があった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、高感度で画像形成可能であり、画像形成の際に残膜
が発生し難く、また、記録層のアブレーション発生も抑
制された光熱変換記録型平版印刷版原版を提供すること
にある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
の結果、支持体上に、露光に用いる赤外線レーザの反射
率を特定の範囲に制御した層と、特定の光透過性を有す
る感光層を組合せることで、上記課題を解決し得ること
を見出し、本発明を完成した。即ち、本発明の平版印刷
版原版は、基板上に、波長８００ｎｍ〜１１００ｎｍの
赤外線反射率が７５％以上の赤外線反射層と、赤外線吸
収剤を含有し、赤外線露光により記録可能であり、且
つ、波長８００ｎｍ〜１１００ｎｍの赤外線を１０％以
上透過しうる感光層とを、順次備えることを特徴とす
る。また、前記赤外線反射層は、ＳｎＯ₂、ＩｎＯ₂、錫
ドープ酸化インジウム及びこれらの混合物より選択され
る１種以上を主成分とすることが好ましく、赤外線反射
層の平均厚みは、１μｍ〜８μｍの範囲にあることが好
ましい態様である。なお、本発明において順次積層する
とは、支持体上に、上記２つの層がこの順で備えられる
ことを指し、必要に応じて設けられる他の層、即ち、下
塗り層、中間層、オーバーコート層などの存在を否定す
るものではない。

【００１０】本発明においては、支持体上に赤外線反射
層を設けることで、レーザー光を感光層と支持体の界面
で積極的に反射させ、反射光をも効率よく画像形成に用
いることができ、特に、露光の到達し難い感光層と支持
体の界面での発熱量を増し、画像形成性を向上させるこ
とができる。また、反射光の利用により、感光層中の赤
外線吸収剤の量を減量することが可能になるが、これに
より、感光層の光透過性を露光に用いられる赤外線レー
ザを１０％以上透過しうる感光層とすることができ、こ
のため、表面近傍における過大な発熱を防止し、感光層
の厚み方向でほぼ均一に発熱が起こるようになり、高い
感度を保持しながら、感光層表面でのアブレーションを
抑制し得ると共に、支持体近傍における残膜の発生も抑
制し得るものと考えられる。特に、ネガ型感光層に関し
ては、感光層が均一に加熱され、熱重合が感光層深部ま
で均一に進行することにより、その後の現像に耐えうる
強固な画像部が形成でき、一般に必要な後加熱処理を不
要とすることができるという利点をも有する。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の平版印刷版原版は、基板上に、赤外線反射型層
と赤外線吸収剤を含有し、且つ、特定の光透過性を有す
る感光層を設けてなる。以下、これらの層構成について
順次説明する。

【００１２】〔支持体基板〕本発明の平版印刷版に使用
する支持体基板としては、脱脂処理、機械的粗面化処
理、電気化学的粗面化処理、エッチング処理、陽極酸化
処理、封孔処理、親水化処理の内、いずれかを組み合わ
せておこなった０．１〜０．３ｍｍ程度の厚みのアルミ
ニウム（Ａｌ）板、アルミニウム合金板、鋼板等の金属
板や、０．１〜０．３ｍｍ程度の厚みのポリエチレンテ
レフタレート（ＰＥＴ）等の合成樹脂製の板材が好適で
ある。中でも特にＡｌ（合金）板が好適で、陽極酸化処
理し、水洗の後、陽極酸化皮膜を軽度のエッチングや種
々の封孔処理方法により封孔した後、リン酸またはリン
酸塩処理やホスホン酸等のリン化合物による親水性処理
を行ったものを基材として用い、後述する本発明に係る
赤外線反射型断熱層を設けるのが望ましい。もちろんこ
れには限定されず、Ａｌ（合金）板の処理工程のうち、
脱脂処理、機械的粗面化処理、電気化学的粗面化処理、
エッチング処理、陽極酸化処理、親水化処理の上記各処
理工程のいずれか、または全てを省略しても問題はない
し、各工程を１回以上、複数回処理することも可能であ
る。

【００１３】断熱性の観点からはＡｌ等の金属板上には
陽極酸化皮膜を設けることが好ましく、その厚みは０．
８μｍ〜５μｍが望ましい。陽極酸化皮膜を設けた場合
には、陽極酸化皮膜は赤外線断熱層を形成する支持体の
断熱層として機能する。また、基板として樹脂を使用す
る場合には、基材自体が断熱性を有しているので、赤外
線反射層の断熱層と基板を兼ねて使用する事ができる。

【００１４】〔赤外線反射型層〕支持体基板上に設けら
れる赤外線反射層は、波長８００ｎｍ〜１１００ｎｍの
赤外線を７５％以上反射する特性を有することを必要と
するが、この反射率の要件を満し、且つ、平版印刷版と
して必要な強度、可撓性などを備えていれば、素材や厚
みなどには特に制限はない。赤外線反射層としては、高
い反射率と入手容易性から、ＳｎＯ₂、ＩｎＯ₂、錫ドー
プ酸化インジウム或いはこれらの混合物を主成分とする
膜を用いることが好ましい。

【００１５】赤外反射層の膜厚（被覆量）は、平均厚み
が１μｍ〜８μｍの範囲になるようにすることが必要で
ある。このような赤外線反射層は、露光に用いられる赤
外線レーザの反射機能と共に、断熱層としての機能をも
備えるものであり、８μｍをこえる層を形成しても、断
熱性や反射率の向上はあまり見られず、かえって製造コ
ストのみが上昇する。１μｍよりも薄いと断熱層として
の機能を充分果たせず、感度が低下する傾向がある。赤
外反射層の最適な被覆量は、感光層中に含まれる光熱変
換剤の量や分布、感光層の厚み、使用する露光装置のレ
ーザー走査速度、レーザー出力、露光ビーム形状等によ
って異なるが、１μｍ〜８μｍの範囲で、最適被覆量を
実験的に決める事が可能である。被膜量（層の厚み）
や、皮膜が均一に封孔されているかどうかは、高倍率の
電子顕微鏡により観察することができる。

【００１６】本発明に係る赤外線反射層の具体的な構成
について、以下に説明する。このような反射層は、
（ａ）赤外線反射率が高い粉末及び（ｂ）被膜形成材料
により構成されることが好ましい。［（ａ）赤外線反射率が高い粉末］赤外線反射率が高い
粉末（以下、適宜、赤外線反射粉末と称する）として
は、公知のものを適宜選択して使用することができる。
赤外部での反射性を向上させるには、膜の導電性を高く
することがＤｒｕｄｅの古典的分散理論に基づくプラズ
マ波長とキャリアー濃度の関係（自由電子による吸収が
最大になるプラズマ波長は、キャリアー濃度が増大、即
ち導電性が向上するに従い短波長側にシフトし、その波
長より長波長の光は反射する）により説明され、知られ
ている。従って、ＩＴＯ微粉末のように導電性の高い粉
末を用い、該ＩＴＯ微粉末自体の導電性を向上させるこ
とが赤外領域における反射率を高めることにつながる。
このような材料のなかでも、平均粒径０．０２μｍ〜１
μｍのＩｎＯ₂、ＳｎＯ₂、錫ドープ酸化インジウムの微
粉末が効果の観点から好ましく、これらは２種以上を混
合して用いることができる。

【００１７】これらの微粉末は市販品（添川理化学
（株）等）を使用できるが、所定の処理条件を制御して
作成することでさらに反射効果を上げることも可能であ
る。赤外線反射層に用いるＩＴＯ粉末の平均一次粒子径
は２μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以下である
ことがさらに好ましいが、粒径が小さすぎるとハンドリ
ング性が低下するため、少なくとも粒径が０．０２μｍ
以上であることが望ましい。ＩＴＯ粉末は、一般にＩｎ
と少量のＳｎの水溶塩を含む水溶液をアルカリと反応さ
せてＩｎとＳｎの水酸化物を共沈させ、この共沈物を原
料として、これを大気中で加熱焼成して酸化物に変換さ
せることにより製造される。原料として、共沈物ではな
く、ＩｎとＳｎの水酸化物および／または酸化物の混合
物を使用することもできる。ＩＴＯ粉末中のＳｎドープ
量は、Ｓｎ／（Ｓｎ＋Ｉｎ）のモル比が０．０１〜０．
１５、特に０．０４〜０．１２となる範囲が好ましい。

【００１８】本発明においては、このような従来の方法
で製造されたＩＴＯ粉末、或いは導電性粉末として市販
されているＩＴＯ粉末をそのまま利用することもでき
る。ただし、製造方法はこれに限られるものではなく、
最低反射波長が１１００ｎｍ以下であれば、他の方法で
製造されたＩＴＯ粉末も有用である。

【００１９】一般的なＩＴＯ粉末の製造方法について説
明する。ＩＴＯ粉末の原料としては、Ｓｎ／（Ｓｎ＋Ｉ
ｎ）のモル比が好ましくは０．０１〜０．１５、特に
０．０２〜０．１２となる割合でＩｎとＳｎの水溶性化
合物（例、塩化物、硝酸塩など）を用い、これを水に溶
解させた水溶液を、アルカリ水溶液（例、アルカリ金属
またはアンモニウムの水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩な
どの水溶液）と反応させて、各水溶性化合物を加水分解
し、Ｉｎ−Ｓｎ共沈水酸化物を析出させる。この時点で
微細な沈殿が析出するように、一方の水溶液を他方の水
溶液に攪拌下に滴下しながら反応を進めることが好まし
い。

【００２０】こうして得た含水状態のＩｎ−Ｓｎ共沈混
合水酸化物をそのまま、或いはこれを加熱乾燥して水分
を除去した無水の混合水酸化物、または脱水をさらに進
めて、少なくとも部分的に酸化物とした混合酸化物（水
酸化物）を原料として用いる。この時の加熱温度は、乾
燥だけであれば２００℃以下、特に１５０℃以下でよい
が、酸化物に変換するのであれば、より高温（例えば、
２００〜９００℃）で加熱することができる。

【００２１】得られた原料を、酸素を遮断した加圧不活
性ガス雰囲気中で、完全に酸化物になるまで焼成する
と、ＩＴＯ粉末が得られる。或いは、原料を従来と同様
に、例えば大気中で焼成してＩＴＯ粉末を得た後、この
粉末を加圧不活性ガス雰囲気中で熱処理することによっ
ても、ＩＴＯ粉末が得られる。この焼成または熱処理
（以下、これらを加熱処理と総称する）時の不活性ガス
雰囲気は、アルゴン、ヘリウムなどの希ガス、窒素ガ
ス、およびこれらの混合ガスのいずれでもよい。不活性
ガス雰囲気の圧力条件は、室温下における全圧で２ｋｇ
ｆ／ｃｍ²以上、特に５〜６０ｋｇｆ／ｃｍ²の範囲内が
好ましい。不活性ガス雰囲気中の酸素分圧は０．２ｋｇ
ｆ／ｃｍ²（１５０Ｔｏｒｒ）以下、特に０．０２ｋｇ
ｆ／ｃｍ²（１５Ｔｏｒｒ）以下に制限することが好ま
しい。

【００２２】加熱処理温度は、一般に３５０〜１０００
℃の範囲内、好ましくは４００〜８００℃の範囲内が効
果的である。処理温度が３５０℃以下であると、微粒子
化の効果は高いが、赤外線反射効果の改善はほとんど得
られない。一方、１０００℃以上では粒子径が著しく成
長してしまうため、微粒子の均一性が要求される本発明
のような分野に使用する場合には好ましくない。また、
加熱処理時間については、一般には１〜４時間の範囲内
である。昇温、降温速度は特に制限されない。

【００２３】ＩＴＯ微粉末の導電性を向上させる手段と
しては、不活性ガス雰囲気中あるいは還元性ガス雰囲気
中で加熱し、脱酸素処理することが知られている（特開
平１−１０００２３号）。ＩＴＯ微粉末を用いた赤外線
遮蔽材ということでは、種々の技術が提案されている
が、これらは何れも従来からの導電性塗料に用いるＩＴ
Ｏ微粉末をその原料とし、その後に加圧不活性ガス雰囲
気中処理等の処理を施す方法であり、本発明においても
このような方法で得られたＩＴＯ粉末を用いることもで
きる。

【００２４】［（ｂ）被膜形成材料］本発明において赤
外線反射層を形成するには、前記ＩＴＯ粉末などの赤外
線反射率の高い粉末と結合剤とを水および／またはアル
コール中に分散ないし溶解させ、支持体上に塗布、乾燥
すればよい。（ｂ）被膜形成材料（以下、適宜、結合剤と称する）と
しては、媒質の水および／またはアルコールに可溶また
は分散性の任意の結合剤が使用できるが、好ましくは
（１）Ｓｉ、Ａｌ、ＺｒもしくはＴｉのアルコキシド及
び／又はその部分加水分解物、（２）水および／または
アルコールに可溶性または分散性の有機樹脂、および
（３）これらの混合物から選択される。

【００２５】（１）Ｓｉ、Ａｌ、ＺｒもしくはＴｉのア
ルコキシド及び／又はその部分加水分解物（１）に挙げたアルコキシドの例には、Ｓｉ、Ａｌ、Ｚ
ｒおよびＴｉから選ばれた金属のメトキシド、エトキシ
ド、プロポキシド、ブトキシド等、ならびにその異性体
（イソプロポキシド、ｓｅｃ−ブトキシド、ｔ−ブトキ
シド等）が挙げられ、これらの１種もしくは２種以上を
使用できる。これらの金属アルコキシドは、これを水ま
たはアルコールに溶解させて塗布すると、乾燥過程で加
水分解により酸化物に変化して金属酸化物からなるなる
被膜を形成する。従って、本発明においてＩＴＯ粒子を
含む反射層を形成する結合剤として使用することができ
る。適当な金属アルコキシドの具体例としては、シリコ
ンテトラエトキシド（エチルシリケート）、アルミニウ
ムトリイソプロポキシド、ジルコニウムテトラブトキシ
ド、チタニウムテトライソプロポキシド等がある。金属
アルコキシドに少量の水および／または酸を添加して多
量体とした金属アルコキシドの部分加水分解物も、金属
アルコキシドに代えて、または金属アルコキシドと混合
して、使用することができる。また、金属アルコキシド
の他にも、メタノールシリカ（日産化学工業（株））な
どのオルガノシリカゾルや、アルミナゾル（日産化学工
業（株））等の金属コロイドや珪酸ソーダなどの水ガラ
スも乾燥後、金属アルコキシドと類似の酸化物被膜を形
成しうるため、同様に本発明に使用できる。

【００２６】（２）水および／またはアルコールに可溶
性または分散性の有機樹脂本発明において使用可能な別の結合剤は、水および／ま
たはアルコールに可溶性または分散性の皮膜を形成する
ことのできる有機樹脂である。この種の結合剤として
は、水系またはアルコール系塗料に使用されている有機
樹脂がある。水系の場合には、水溶性樹脂あるいは水分
散性エマルジョン樹脂を使用する。このような樹脂の例
には、水溶性アルキッド樹脂、ポリビニルアルコール、
ポリブチルアルコール等、或いはアクリル、アクリル−
スチレン、酢酸ビニル等のエマルジョン型水分散性樹脂
である。アルコール系の場合には、ポリビニルブチラー
ルなどのポリビニルアセタールなどのアルコールに可溶
性もしくは分散性の樹脂も結合剤として使用できる。そ
の他、ＰＡＡ（ポリアクリル酸）、ＥＡＡ（エチレン／
アクリル酸樹脂）、ＥＭＡＡ（エチレン／メタアクリル
酸樹脂）、アイオノマー、ＬＤＰＥ（低密度ポリエチレ
ン）、ＬＬＤＰＥ（超低密度ポリエチレン）、ＨＤＰＥ
（高密度ポリエチレン）、ポリスチレン（ＰＳｔ）、ポ
リ−α−メチルスチレン、などのスチレン樹脂あるいは
スチレン共重合体樹脂、

【００２７】ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリ塩化ビニ
リデン（ＰＶｄＣ）、ポリエステル、ポリウレタン、ポ
リアクリル酸エステル類及びポリビニルホルマール、ポ
リビニルブチラール、エチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、酢酸セルロース、セルロースアセテー
トプロピオネート等のセルロース誘導体、ポリメタクリ
ル酸エチル、ポリメタクリル酸ブチルなどのアクリル酸
樹脂またはメタクリル酸樹脂、ロジン、ロジン変性マレ
イン酸樹脂、重合ロジンなどのロジンエステル樹脂、ポ
リプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）、ポリエチレン（ＰＥ）ポリテトラフルオロ
エテン（ＰＴＦＥ）などの各種樹脂が好適である。なか
でも、金属との接着性に優れるＥＡＡ（エチレン／アク
リル酸樹脂）、ＥＭＡＡ（エチレン／メタアクリル酸樹
脂）、アイオノマー、ＬＤＰＥ（低密度ポリエチレ
ン）、ＬＬＤＰＥ（超低密度ポリエチレン）、ＨＤＰＥ
（高密度ポリエチレン）等が挙げられる。

【００２８】これらの樹脂により反射層を形成するに
は、支持体の基材表面に単独で熱溶融接着、共押し出し
ラミネーター等の方法によって直接貼り合わせることで
形成しても良い。また、次に示すような各種接着剤を用
いて、樹脂フィルムを基材表面に接着して形成しても良
い。用いる各種接着剤の具体例として、芳香族ポリエー
テル系１液湿気硬化型接着剤（例えば、商品名：ＳＦ１
０２ＲＡ（大日本インキ化学工業(株)）など）、芳香族
ポリエーテル系２液硬化型接着剤（例えば、商品名：２
Ｋ−ＳＦ−３０２Ａ／ＨＡ５５０Ｂ（大日本インキ化学
工業(株)）など）、脂肪族ポリエステル系２液硬化型接
着剤（例えば、商品名：２Ｋ−ＳＦ−２５０Ａ／ＨＡ２
８０Ｂ（大日本インキ化学工業(株)）など）、水性ドラ
イラミネート用接着剤（例えば、商品名：ＷＳ３０５Ａ
／ＬＢ−６０、ＷＳ２０１Ａ／ＬＢ−６０、ＷＳ３２５
Ａ／ＬＪ−５５、ＷＳ３５０Ａ／ＬＡ−１００、ＷＳ−
３２０Ａ（大日本インキ化学工業(株)）など）、有機溶
剤型ドライラミネート用接着剤（例えば、ＬＸ−７４７
Ａ／ＫＸ−７５、ＬＸ−８８Ｈ（Ｔ）／ＫＷ−７５、Ｌ
Ｘ−７３２／ＫＲＸ−９０（大日本インキ化学工業
(株)）など）、エポキシ系の１液型熱硬化型接着剤（例
えば、商品名；ＥＰ１０６、ＥＰ１３８、ＥＰ１６０、
ＥＰ１７０、ＥＰ１７１（セメダイン（株）製）な
ど）。

【００２９】アクリル系オリゴマー（ＳＧＡ）等の１液
型嫌気硬化型接着剤（例えば、商品名；Ｙ−８００シリ
ーズ、Ｙ−８０５ＧＨ（セメダイン（株）製）など）、
特殊シリコーン変性ポリマー系１液型弾性接着剤（例え
ば、スーパーＸ（セメダイン（株）製）など）、フェノ
ール樹脂複合ポリマー系接着剤として、フェノール樹脂
とブタジエン、アクリロニトリルゴムとの混合体や、フ
ェノール樹脂とポリ酢酸ビニルやポリビニルアセタール
やポリビニルブチラールやポリビニルホルマールとの各
種混合体やフェノール樹脂とエポキシとの混合体。２液
型縮合反応型接着剤やエポキシ、イソシアネート等の２
液型付加反応型接着剤やアクリル系オリゴマー（ＳＧ
Ａ）等の２液型ラジカル重合型接着剤、ポリイミド、ポ
リエステル、ポリオレフィン等の熱溶融型接着剤、ゴ
ム、ポリアクリル酸エステル等の感圧型接着剤、２−シ
アノアクリル酸エステルを主成分とする１液型の常温硬
化接着剤、２−シアノアクリル酸メチル系接着剤、２−
シアノアクリル酸エチル系接着剤（例えば、商品名；ア
ロンアルファ（東亜合成化学（株）製）など）、α−シ
アノアクリレート系接着剤（例えば、商品名；３０００
ＤＸシリーズ（セメダイン（株）製）など）が挙げられ
る。なかでも、金属との接着力に優れ、薄層（数μｍ）
で使用可能な接着剤が好適であり、代表例としては、シ
アノアクリルレート系の各種接着剤をＰＥＴ等の樹脂と
組み合わせて断熱層として使用する方法が好適である。

【００３０】また、本願出願人が先に提出した特開２０
００−２３８４５５号公報の段落番号〔００４７〕から
〔００５５〕に（結合剤）として記載されているアルカ
リ水に可溶な樹脂を接着剤として用いることもできる。
例えば、この性質を有するものとしてはノボラック樹
脂、フェノール―アルデヒド樹脂、ｍ−クレゾールホル
ムアルデヒド樹脂、ｐ−クレゾールホルムアルデヒド樹
脂などが挙げられる。

【００３１】（３）（１）金属アルコキシド類と（２）
有機樹脂類との混合物上記（１）金属アルコキシド系の化合物は親水性、皮膜
硬さなどの点に優れ、（２）有機樹脂は赤外線透過性、
皮膜形成性の点で優れた性質を有する。従って、（３）
両者を適当な比率で混合させることで、両者の優位な転
を有効に活用することが可能となる。金属アルコキシド
類を主体として乾燥後の固形分比として酸化物被膜の０
〜１０重量％程度の樹脂を添加することで特に皮膜形成
性が向上する場合がある。これらの具体的な態様として
は、特に、オルガノシリカゾルや金属コロイド、珪酸ソ
ーダに、ポリアクリル酸やポリビニルアルコール等の親
水性樹脂を使用する態様が好ましく、このように混合物
として用いることで、親水性、密着性が向上し、より印
刷に適した表面が得られる。

【００３２】この赤外線反射層を塗布法により形成する
際には、塗布性を良化するために界面活性剤、例えば、
特開昭６２−１７０９５０号公報に記載されているよう
なフッ素系界面活性剤を添加することもできる。好まし
い添加量は、樹脂層塗布液の全固形分中、０．０１〜１
重量％であり、さらに好ましくは、０．０５〜０．５重
量％である。

【００３３】［赤外線反射層の形成］結合剤として金属
アルコキシドを用いる場合、ＩＴＯ粒子が金属酸化物マ
トリックス中に分散した完全無機質の膜を得ることがで
きる。この膜は、可視光に対する光透過率に特に優れ、
皮膜が硬質であり、耐熱性にも優れている。一方、結合
剤として有機樹脂を用いた場合、可撓性に優れた膜を得
ることができる。従って、赤外線反射機能を有する膜を
形成する基体の種類および用途に応じて結合剤の種類を
選択すればよい。例えば、基体がプラスチックフィルム
である場合には、基体の可撓性を損なわないように、結
合剤として有機樹脂を使用して赤外線反射機能を有する
膜にも可撓性を確保することが好ましい。一方、基体が
金属であり、膜硬度が要求される場合には、結合剤とし
て金属アルコキシドを使用することが好ましい。更に、
結合剤として上記有機樹脂と金属アルコキシドとを併用
することもできる。これにより結合剤が金属アルコキシ
ドの場合のに優れた赤外線反射機能を有する膜に可撓性
も付与することができる。

【００３４】本発明において赤外線反射層を形成する材
料の組成は、（ａ）赤外線反射粉末１００重量部に対し
て（ｂ）結合剤（金属アルコキシドは酸化物としての
量、樹脂は固形分としての量）が１〜２０００重量部、
好ましくは１０〜４００重量部、より好ましくは２０〜
２００重量部の範囲内である。分散媒の水および／また
はアルコールの量は、塗布、印刷、噴霧、浸漬などの適
用形態に適した粘性が得られるような量であればよい
が、通常はＩＴＯ粉末１００重量部に対して５〜５００
０重量部、好ましくは１０〜５００重量部の範囲内であ
る。

【００３５】結合剤が金属アルコキシドであり、分散媒
がアルコールである場合には、必要に応じてアルコキシ
ドの加水分解促進のため、金属アルコキシド１００重量
部に対して１重量部以下の酸、または２０重量部以下の
水を添加してもよい。また、結合剤が有機樹脂である場
合には、必要に応じて硬化剤、架橋剤などを少量配合す
ることもできる。本発明の赤外線反射機能を有する膜形
成材に含有される添加剤としては、ｐＨ調製剤、消泡
剤、湿潤剤などが掲げられる。

【００３６】（ａ）赤外線反射粉末を分散させ、（ｂ）
結合剤を溶解ないし分散させる媒質としては、環境に有
害な有機溶媒ではなく、水および／またはアルコールを
使用することが好ましい。媒質に適したアルコールの例
は、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロ
パノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノ
ールなどであり、これらの１種もしくは２種以上が使用
できる。また、水とアルコールとの混合溶媒も使用でき
る。

【００３７】本発明の赤外線反射層は、支持体基板に塗
布、印刷、噴霧、浸漬などの適当な膜形成手段で適用し
たあと、必要に応じて加熱下に分散媒を除去して乾燥さ
せると、赤外線反射機能を有する膜を形成することがで
きる。乾燥温度は、媒質や結合剤の種類に応じて選択す
ればよい。形成された赤外線反射膜は、金属酸化物また
は有機樹脂マトリックス中にＩＴＯ粉末が均一に分散し
た粒子分散系の構造をもつ。この赤外線反射膜は、マト
リックス種やＩＴＯ粉末の配合量などの他の条件が同じ
であれば、使用したＩＴＯ粉末の特性に応じた赤外線反
射特性を示す。ＩＴＯ粉末が同じであれば、マトリック
スに対するＩＴＯ粉末の割合が多いほど、赤外線反射効
果が高くなる傾向がある。

【００３８】〔波長８００ｎｍ〜１１００ｎｍの赤外線
を１０％以上透過しうる感光層〕前記赤外線反射層上に
形成される感光層は、赤外線吸収剤を含有し、赤外線露
光により記録可能であり、且つ、波長８００ｎｍ〜１１
００ｎｍの赤外線を１０％以上透過しうることを特徴と
する。本発明においては、感光層の光透過率は以下の測
定方法で測定した値を用いる。１０ｃｍの大きさの印刷
版を用意し、その感光層をメチルエチルケトン等のケト
ンアルコール系の低沸点溶剤、エチレンクロライド、メ
チル（エチル）セルソルブ、メチレングリコールモノフ
ェニルエーテル、およびそのアセテート等のエチレン系
グリコールエーテル類、プロピレングリコール系の中沸
点溶剤を適当に組み合わせた溶剤を用いて溶解する。溶
剤は、感光層を完全に溶解するように調製したものを用
いればよい。感光層を溶解した液を１０ｃｍ²の透明基
板（溶剤により、ＰＥＴ基板或いはガラス基板を用い
る）に滴下、乾燥させた後、Ｖａｒｉａｎ社製ＣＡＲ
Ｙ−５を用いて透過法で露光波長での吸光度を計測し、
吸光度＝Ｌｏｇ１０（１／透過率）から、感光層の光透
過率を算出した。乾燥ムラが発生した場合には、平均的
な色合いの箇所を計測した。

【００３９】上記測定用の感光層膜厚と実際の印刷版に
おける感光層膜厚との異同はＳＥＭを使用して確認し
た。即ち、ガラス基板を用いた場合には、測定用感光層
を形成したガラス基板を折り曲げて、折り曲げた際に発
生したひび割れ部分の側面（通称破断面）を観察して膜
厚を測定し、ＰＥＴ基板を用いた場合には、樹脂に包埋
し、ミクロトームで破断面を露出させ、ＳＥＭ観察して
膜圧を測定する。１０箇所を無作為抽出して平均値を平
均膜厚とした。標準偏差誤差は±１０％以下であった。
感光層膜厚が印刷版の感光層膜厚と異なっている場合に
は、下記式にて透過率補正をおこなった。Ｔ１＝Ｔ２×ｅｘｐ（ｄ２／ｄ１）印刷版の感光層膜厚；ｄ１［μｍ］、滴下乾燥後の感光
層膜厚；ｄ２［μｍ］印刷版のＩＲ透過率；Ｔ１［％］，滴下乾燥後のＩＲ透
過率；Ｔ２［％］

【００４０】本発明の平版印刷版原版に用いられる感光
層としては、赤外線領域の放射線で記録可能な公知の種
々の画像形成材料の成分を適宜選択して用いることがで
きる。まず、赤外線露光により、アルカリ水溶液に対す
る可溶性が変化する記録層について説明する。このよう
な記録層は、アルカリ現像性が赤外線の露光により低下
するネガ型と逆に現像性が向上するポジ型の２つに分け
られる。

【００４１】ネガ型の記録層としては、公知のネガ型極
性変換材料系（親水性から疎水性へ変化）、ラジカル重
合系、酸触媒架橋系（カチオン重合も含む）記録層が挙
げられる。この中でも特に耐刷性の点でラジカル重合系
と酸触媒架橋系が好ましい。これらは、感光層中に赤外
線吸収剤と開始剤と重合性あるいは架橋性の化合物とを
含有し、露光により、赤外線吸収剤は発熱し、その熱に
より発生するラジカル或いは酸が開始剤や触媒となり、
感光層中に含まれる重合性或いは架橋性の化合物が重合
反応、架橋反応を起こし硬化して画像部を形成し、非画
像部が現像処理などにより除去されて画像形成するもの
である。

【００４２】またポジ型の記録層としては、公知のポジ
型極性変換材料系（疎水性から親水性へ変化）、酸触媒
分解系、相互作用解除系（感熱ポジ）記録層が挙げられ
る。この中でも特にスルホン酸エステルを熱分解してな
るポジ型極性変換材料系と酸触媒分解系、相互作用解除
系が画質の点で好ましい。これらは基本的には、赤外線
吸収剤を含有し、光照射により赤外線吸収剤が発熱し、
その熱により発生する酸や熱エネルギーそのものによ
り、層を形成していた高分子化合物の結合が解除される
などの働きにより水やアルカリ水に可溶となり、現像に
より除去されて非画像部を形成し、未露光部が画像部と
なって画像形成するものである。いずれの画像形成層に
おいても、層構成成分、即ち、所謂バインダーとして、
水に不溶であり、且つ、アルカリ水溶液に可溶な高分子
化合物を含有することが好ましい。

【００４３】本発明の感光層は露光に用いられる波長８
００ｎｍ〜１１００ｎｍの赤外線を１０％以上透過しう
ることが必要である。感光層の光透過性は、先に詳述し
たように、積分球付分光光度計Ｃａｒｙ−５Ｇ（Ｖａｒ
ｉａｎ製）を用いて、拡散反射法により測定することが
できる。赤外線透過性は、感光層中に含まれる赤外線を
吸収しうる物質（代表的には赤外線吸収剤）の含有量、
及び、感光層の膜厚の双方の影響を受けるため、これら
を適宜調整して好ましい感光層を形成する必要がある。
感光層の乾燥後の塗布量は目的により異なるが、一般的
には０．５〜５．０ｇ／ｍ²が好ましい。塗布量が少な
くなるにつれて、見かけの感度は大になるが、記録層の
皮膜特性は低下する。

【００４４】本発明においては、前記支持体に、感光層
塗布液や、下塗り層、保護層等の所望の層の塗布液用成
分を溶媒に溶かして、適当な支持体上に塗布することに
より平版印刷版原版を製造することができる。なお、赤
外線反射層の形成については、前記詳述したとおりであ
る。塗布、乾燥後に得られる各層の塗布量（固形分）
は、用途によって異なる。塗布する方法としては、種々
の方法を用いることができるが、例えば、バーコーター
塗布、回転塗布、スプレー塗布、カーテン塗布、ディッ
プ塗布、エアーナイフ塗布、ブレード塗布、ロール塗布
等を挙げることができる。

【００４５】上記のようにして作製された本発明の平版
印刷版原版は、通常、像露光、現像処理を施される。像
露光に用いられる活性光線の光源としては、波長７２０
〜１２００ｎｍの赤外線を放射する固体レーザー、半導
体レーザー等が挙げられる。本発明においては、近赤外
から赤外領域に発光波長を持つ光源が好ましく、固体レ
ーザ、半導体レーザが特に好ましい。

【００４６】本発明の画像形成材料の現像液および補充
液としては従来より知られているアルカリ水溶液が使用
できる。例えば、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、
第３リン酸ナトリウム、第３リン酸カリウム、第３リン
酸アンモニウム、第２リン酸ナトリウム、第２リン酸カ
リウム、第２リン酸アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、
炭酸水素カリウム、炭酸水素アンモニウム、ほう酸ナト
リウム、ほう酸カリウム、ほう酸アンモニウム、水酸化
ナトリウム、水酸化アンモニウム、水酸化カリウムおよ
び水酸化リチウムなどの無機アルカリ塩が挙げられる。
また、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチル
アミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチ
ルアミン、モノイソプロピルアミン、ジイソプロピルア
ミン、トリイソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、モ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロ
パノールアミン、エチレンイミン、エチレンジアミン、
ピリジンなどの有機アルカリ剤も用いられる。

【００４７】これらのアルカリ剤は単独もしくは２種以
上を組み合わせて用いられる。これらのアルカリ剤の中
で特に好ましい現像液は、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カ
リウム等のケイ酸塩水溶液である。その理由はケイ酸塩
の成分である酸化珪素ＳｉＯ₂とアルカリ金属酸化物
Ｍ₂Ｏの比率と濃度によって現像性の調節が可能となる
ためであり、例えば、特開昭５４−６２００４号公報、
特公昭５７−７４２７号公報に記載されているようなア
ルカリ金属ケイ酸塩が有効に用いられる。

【００４８】更に自動現像機を用いて現像する場合に
は、現像液よりもアルカリ強度の高い水溶液（補充液）
を現像液に加えることによって、長時間現像タンク中の
現像液を交換する事なく、多量のＰＳ版を処理できるこ
とが知られている。本発明においてもこの補充方式が好
ましく適用される。現像液および補充液には、現像性の
促進や抑制、現像カスの分散および印刷版画像部の親イ
ンキ性を高める目的で、必要に応じて種々の界面活性剤
や有機溶剤を添加できる。好ましい界面活性剤として
は、アニオン系、カチオン系、ノニオン系および両性界
面活性剤が挙げられる。更に現像液および補充液には必
要に応じて、ハイドロキノン、レゾルシン、亜硫酸、亜
硫酸水素酸などの無機酸のナトリウム塩、カリウム塩等
の還元剤、更に有機カルボン酸、消泡剤、硬水軟化剤を
加えることもできる。上記現像液および補充液を用いて
現像処理された印刷版は水洗水、界面活性剤等を含有す
るリンス液、アラビアガムや澱粉誘導体を含む不感脂化
液で後処理される。本発明の画像記録材料を印刷版とし
て使用する場合の後処理としては、これらの処理を種々
組み合わせて用いることができる。

【００４９】近年、製版・印刷業界では製版作業の合理
化および標準化のため、印刷版用の自動現像機が広く用
いられている。この自動現像機は、一般に現像部と後処
理部からなり、印刷版を搬送する装置と各処理液槽およ
びスプレー装置からなり、露光済みの印刷版を水平に搬
送しながら、ポンプで汲み上げた各処理液をスプレーノ
ズルから吹き付けて現像処理するものである。また、最
近は処理液が満たされた処理液槽中に液中ガイドロール
などによって印刷版を浸漬搬送させて処理する方法も知
られている。このような自動処理においては、各処理液
に処理量や稼働時間等に応じて補充液を補充しながら処
理することができる。また、実質的に未使用の処理液で
処理するいわゆる使い捨て処理方式も適用できる。

【００５０】以上のようにして得られた平版印刷版は所
望により不感脂化ガムを塗布したのち、印刷工程に供す
ることができるが、より一層の高耐刷力の平版印刷版と
したい場合にはバーニング処理が施される。平版印刷版
をバーニング処理する場合には、該バーニング処理前
に、特公昭６１−２５１８号、同５５−２８０６２号、
特開昭６２−３１８５９号、同６１−１５９６５５号の
各公報に記載されているような整面液で処理することが
好ましい。その方法としては、該整面液を浸み込ませた
スポンジや脱脂綿にて、平版印刷版上に塗布するか、整
面液を満たしたバット中に印刷版を浸漬して塗布する方
法や、自動コーターによる塗布などが適用される。ま
た、塗布した後でスキージ、あるいは、スキージローラ
ーで、その塗布量を均一にすることは、より好ましい結
果を与える。整面液の塗布量は一般に０．０３〜０．８
ｇ／ｍ²（乾燥重量）が適当である。整面液が塗布され
た平版印刷版は必要であれば乾燥された後、バーニング
プロセッサー（たとえば富士写真フイルム（株）より販
売されているバーニングプロセッサー：「ＢＰ−１３０
０」）などで高温に加熱される。この場合の加熱温度及
び時間は、画像を形成している成分の種類にもよるが、
１８０〜３００℃の範囲で１〜２０分の範囲が好まし
い。

【００５１】バーニング処理された平版印刷版は、必要
に応じて適宜、水洗、ガム引きなどの従来より行われて
いる処理を施こすことができるが、水溶性高分子化合物
等を含有する整面液が使用された場合には、ガム引きな
どのいわゆる不感脂化処理を省略することができる。こ
の様な処理によって得られた平版印刷版はオフセット印
刷機等にかけられ、多数枚の印刷に用いられる。

【００５２】

【実施例】以下、本発明を、実施例に従って説明する
が、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されない。な
お、以下の実施例および比較例において、粉末の平均一
次粒子径は、比表面積（ＢＥＴ）の測定値から、次の粒
子径式に基づいて算出した。ａ（μｍ）＝６／（ρ×Ｂ）（粒子径式）［ａ：平均粒子径、ρ：真比重、Ｂ：比表面積（ｍ²／
ｇ）］このようにして比表面積から求めた粒子径は走査型電子
顕微鏡（日立製作所製Ｓ−９００）にて直接観察した粒
子径とほぼ一致した。ＢＥＴ法による比表面積は、カン
タソーブ（湯浅アイオニクス（株）製）を用いて測定し
た。粉末および膜の光透過スペクトルは、積分球付分光
光度計Ｃａｒｙ−５Ｇ（Ｖａｒｉａｎ製）を用いて、
拡散反射法により測定した。

【００５３】〔赤外線反射性粉末及び赤外線反射層塗布
液の製造〕（製造例１）（１．赤外線反射性粉末の製造）ＩｎＣ１₃水溶液１．
８リットル（Ｉｎ金属６００ｇ含有）と６０％ＳｎＣ１₄水
溶液２３ｇ（Ｓｎ金属６．３ｇ含有）との混合水溶液
を、ＮＨ₄ＨＣＯ₃ ３１００ｇ／１２リットルの水溶液中
に、７０℃の加温下で攪拌しながら滴下し、最終ｐＨ
８．５にしてＩｎ−Ｓｎ共沈水酸化物を析出させた。次
に、静置して沈殿を沈降させた後、上澄み液を除去し、
イオン交換水を加えて静置・沈降と上澄み液除去の操作
を６回（水の添加量は１回につき１０リットル）繰り返すこ
とにより、沈殿を十分に水洗した後、吸引濾過により沈
殿を濾別して、含水水酸化物の沈殿を得た。この沈殿を
１１０℃で一晩乾燥させた。

【００５４】この乾燥させた共沈水酸化物２５０ｇを長
さ２５０ｍｍの半割石英ボートに入れ、内径７０ｍｍ、
長さ７００ｍｍのインコロイ８００製チューブからなる
密閉加圧管状炉を用いて加圧窒素ガス雰囲気下に焼成し
た。即ち、ボートを管状炉に入れた後、系内を真空に排
気し、窒素ガスで圧力１５ｋｇｆ／ｃｍ²に加圧し、密
閉下で温度６００℃に昇温させ、この温度に３時間保持
して焼成を行い、ＩＴＯ粉末を得た。得られたＩＴＯ粉
末の平均一次粒子径は０．０５μｍであり、光透過スペ
クトルは、７５０ｎｍ以上では全面的に９５％以上のす
ぐれた赤外線反射効果認められた。その最低反射波長は
７００ｎｍであった。

【００５５】（２．赤外線反射層塗布液の調製）得られ
たＩＴＯ粉末１０ｇを、ペイントシェーカー（ガラスビ
ーズ２５ｇ）を使用してエチルアルコール２０ｇ中に６
０分間分散させた。次に、この粉末分散液に（ｂ）結合
剤としてエチルシリケート１０ｇ、このアルコキシドの
加水分解促進にために１Ｎ塩酸０．４ｇ、純水２ｇを加
え、さらに１５０分間振盪し、ビーズを除去して赤外線
反射層塗布液１を調製した。

【００５６】（製造例２）塩化第２錫（ＳｎＣｌ₄・５
Ｈ₂Ｏ）６ｇ及び塩化インジウム（ＩｎＣｌ₃）７６ｇを
水４０００ｍｌに溶解し、これに２％アンモニア水を５
８分かけて添加し、ｐＨを最終的に７．９とすることに
より酸化錫及び酸化インジウムの水和物を共沈させた。
この間、液温は５℃を維持するようにした。次いで、該
共沈物を洗浄後乾燥、更に窒素ガスと水素ガスの混合ガ
ス（Ｎ₂：Ｈ₂＝９８．０：２．０）雰囲気下で４００℃
にて３時間焼成することにより、一次粒子径約０．０２
μｍと微細でかつ粗大粒子を含まない均一粒度を有する
錫含有酸化インジウム（ＩＴＯ）微粉末を得た。該ＩＴ
Ｏ微粉末４０ｇ、ポリエステル樹脂８ｇ、（トルエン−
ＭＥＫ−酢酸エチル）混合溶剤５０ｇ、及びノニオン系
界面活性剤１ｇをジルコニアビーズを分散メデイアとす
るペイントコンデイシヨナーにて８時間混合し、赤外線
反射層塗布液２を調製した。

【００５７】（製造例３）製造例２と同様にして得られ
た酸化錫及び酸化インジウムの水和物の共沈物を洗浄後
乾燥、更に窒素ガスと水素ガスの混合ガス（Ｎ₂：Ｈ₂＝
９９．８：０．２）雰囲気下で４００℃にて３時間焼成
することにより、一次粒子径約０．０２μｍと微細でか
つ粗大粒子を含まない均一粒度を有するＩＴＯ微粉末を
得た。該ＩＴＯ微粉末４０ｇ、ポリアミド樹脂８ｇ、
（トルエン−ｉ−プロパノール）混合溶剤５０ｇ、及び
ノニオン系界面活性剤１ｇをジルコニアビーズを分散メ
デイアとするペイントコンデイシヨナーにて８時間混合
し、赤外線反射層塗布液３を調製した。

【００５８】（製造例４）製造例２と同様にして得られ
た酸化錫及び酸化インジウムの水和物の共沈物を洗浄後
乾燥、更に窒素ガス雰囲気下で４００℃にて３時間焼成
することにより、一次粒子径約０．０２μｍと微細でか
つ粗大粒子を含まない均一粒度を有するＩＴＯ微粉末を
得た。該ＩＴＯ微粉末４０ｇ、ポリアミド樹脂８ｇ、
（トルエン−ｉ−プロパノール）混合溶剤５０ｇ、及び
ノニオン系界面活性剤１ｇをジルコニアビーズを分散メ
デイアとするペイントコンデイシヨナーにて８時間混合
し、赤外線反射層塗布液４を調製した。

【００５９】（製造例５）塩化第１錫（ＳｎＣｌ₂・２
Ｈ₂Ｏ）４ｇ及び硝酸インジウム〔Ｉｎ（ＮＯ₃）₃・３
Ｈ₂Ｏ〕１２２ｇを水４０００ｍｌに溶解し、これに２
％アンモニア水を８０分かけて添加し、ｐＨを最終的に
７．８とすることにより酸化錫及び酸化インジウムの水
和物を共沈させた。この間、液温は２０℃を維持するよ
うにした。次いで該共沈物を洗浄後乾燥、更に窒素ガス
と水素ガスの混合ガス（Ｎ₂：Ｈ₂＝９８．０：２．０）
雰囲気下で７００℃にて３時間焼成することにより、一
次粒子径約０．０４μｍと微細でかつ粗大粒子を含まな
い均一粒度を有するＩＴＯ微粉末を得た。該ＩＴＯ微粉
末４０ｇ、ウレタン樹脂８ｇ、（キシレン−酢酸ブチ
ル）混合溶剤５０ｇ、及びノニオン系界面活性剤１ｇを
ジルコニアビーズを分散メデイアとするペイントコンデ
イシヨナーにて８時間混合し、赤外線反射層塗布液５を
調製した。

【００６０】（製造例６）塩化第２錫（ＳｎＣｌ₄・５
Ｈ₂Ｏ）６ｇ及び塩化インジウム（ＩｎＣｌ₃）７６ｇを
水４０００ｍｌに溶解し、これに４．５％ＮＨ₄ＨＣＯ₃
水溶液を３６０分かけて添加し、ｐＨを最終的に５．８
とすることにより酸化錫及び酸化インジウムの水和物を
共沈させた。この間、液温は２５℃を維持するようにし
た。次いで該共沈物を洗浄後乾燥、更に窒素ガスと水素
ガスの混合ガス（Ｎ₂：Ｈ₂＝９８．０：２．０）雰囲気
下で９００℃にて３時間焼成し、一次粒子径約０．０５
μｍと微細でかつ粗大粒子を含まない均一粒度を有する
ＩＴＯ微粉末を得た。該ＩＴＯ微粉末を用い製造例２と
同様にして赤外線反射層塗布液６を調製した。

【００６１】（実施例１：サーマルポジ型感光層を有す
る平版印刷版原版）（１．支持体の作製）支持体基板として０．２４ｍｍの
厚みのアルカリ脱脂処理済みのアルミニウム（Ａｌ）板
を使用し以下の処理を順に処理した。 (1)機械的粗面化処理方法回転数１５０ｒｐｍの０．９号ナイロンブラシにてスラ
リー状の研磨剤（平均粒径１５μｍ程度のパミス、シラ
スまたは珪砂）を供給しながら、研磨をおこなった。 (2)化学的溶解処理方法(i) 苛性ソーダの濃度２０ｗｔ％一定とし、温度４０℃で処
理時間はＲａが０．３μｍになるように調整した。その
後、１０秒流水にて水洗後、硫酸濃度１２０ｇ／リット
ル、液温５０℃、１０秒間浸漬し、デスマット処理をお
こなった。Ｒａの計測値は、０．３±０．０５μｍ（標
準偏差）であった。

【００６２】(3)電気化学的粗面化処理方法特開平３−７９７９９号の電源波形を使い、硝酸濃度１
２ｇ／リットル、Ａｌ濃度を６ｇ／リットルの濃度に設
定し、液温６０℃として陽極側の電流密度をピット個数
が２．４〜１８０個／ｍｍ²の範囲になるように設定し
た。その後水洗した。ピット個数はＳＥＭ観察の結果１
４０±２０個／ｍｍ²であった。 (4)化学的溶解処理方法(ii) 苛性ソーダの濃度２０ｗｔ％一定とし、温度４０℃で処
理時間は１．３ｇ／ｍ ²になるように調整した。その
後、１０秒流水にて水洗後、硫酸濃度１２０ｇ／リット
ル、液温５０℃、１５秒間浸漬し、デスマット処理をお
こなった。（基板［Ａ］）

【００６３】(5)陽極酸化処理方法リン酸濃度０．５モル／リットル、液温２５℃にて、特
開平８−２６４１１８号の図の４の装置を２台直列接続
した装置で、電流密度０．３Ａ／ｄｍ²となるように定
電流の直流電源を用いて電気を供給し、所望の陽極酸化
皮膜量となるように時間を調整し、被膜を生成させ、水
洗した。陽極酸化槽の入り口での初期電圧は計測の結
果、４Ｖ、出口での再終電圧は計測の結果、４０Ｖであ
った。Ｒａの計測値は、０．３±０．０５μｍ（平均±
標準偏差）であった。 (6)陽極酸化皮膜量の決定方法サンプルを折り曲げ、折り曲げたひび割れ部分を基板と
水平方向から、超高分解能型ＳＥＭ（日立Ｓ−９００）
によって破断面を観察し、０．５〜５μｍの膜厚になる
ように処理時間を決定した。（基板［Ｂ］）

【００６４】(7)赤外線反射層の形成方法基板［Ｂ］および、厚み０．２４ｍｍのＰＥＴ板基板
［Ｃ］にスパッタリング法によってＳｎＯ₂単層膜、Ｉ
ｎＯ₂単層膜を製膜した。製膜条件：到達圧力５×１０^-4Ｐａ、スパッタ圧力６．７×１０^-1Ｐａ、Ａｒ流量２０ｓｃｃ
ｍ、基板未加熱、基板冷却有り、バイアス無し、スパッ
タ電源ＲＣ、スパッタ電力ＲＦ４００Ｗ〜８００Ｗ、ス
パッタ時間は適宜基板［Ｂ］および、厚み０．２４ｍｍのＰＥＴ板基板
［Ｃ］に製造例１〜６で得られたＩＴＯ粉末を含む赤外
線反射層塗布液を用いて赤外線反射層を形成した。

【００６５】(8)赤外線反射層の厚みの測定方法親水化層の厚みの測定は超高分解能型ＳＥＭ（日立Ｓ−
９００）を使用した。１２Ｖという比較的低加速電圧
で、導電性を付与する蒸着処理等を施す事無しに観察を
おこなった。基板を折り曲げて、折り曲げた際に発生し
たひび割れ部分の側面（通称破断面）を超高分解能型Ｓ
ＥＭ（日立Ｓ−９００）を使用し、観察した。１０箇所
を無作為抽出して平均値を平均膜厚とした。標準偏差誤
差は±１０％以下であった。（膜厚の測定方法として
は、上記方法の他、スパッタリングの際に、マスキング
をおこなって、マスキング部分と非マスキング部分の境
界に形成された段差をＡＦＭにて計測し膜厚とすること
も可能である。）

【００６６】(9)赤外線反射率の計測方法Ｖａｒｉａｎ社製ＣＡＲＹ−５を用いて、０．３ｍｍ
のＰＥＴフィルムに赤外線反射層を形成し、赤外線吸収
率を測定した。赤外線反射率としては、散乱反射率（Ｐ
ｒａｙｉｎｇＭａｎｔｉｓ）は１００％反射標準板と
しては、ＰＴＦＥ粉末を圧縮プレスした校正済み標準試
料を用いた。吸収率０％の標準試料としては、０．１
８ｍｍのＰＥＴフィルムを使用した。製膜条件：到達圧力５×１０^-4Ｐａ、スパッタ圧力６．７×１０^-1Ｐａ、Ａｒ流量２０ｓｃｃ
ｍ、基板未加熱、基板冷却有り、バイアス無しスパッタ電源ＲＣ、スパッタ電力ＲＦ４００Ｗ〜８００
Ｗ、スパッタ時間は適宜

【００６７】(10)断熱性の評価方法下記条件にてＴｉ蒸着膜を真空蒸着装置にて製膜し、下
記露光条件にて露光後、線の太さで相対評価をおこなっ
て、赤外線反射層を形成した後の支持体の断熱性の評価
とした。以下の基準に従い、線が太いもの程断熱性が高
いものと判断した。製膜条件：ＪＥＯＬ社製ＪＥＥ−４Ｘ到達圧力５×１０^-3Ｐａ、蒸着電流４０Ａ、基板未加
熱、蒸着材料；純度９９．９％、０．５ｍｍΦＴｉ線レーザー照射条件：ＹＡＧレーザー（波長１．０６４μ
ｍ）、レーザー光出力０．７２４Ｗ、走査速度１２０ｃ
ｍ／ｓ、１／ｅ²ビーム直径３５μｍ（ビームプロファイルは良好なガウス分布であったので
ガウス分布近似し、ピーク強度の１／ｅ²光出力の位置
をビーム直径とした。）伝熱ハンドブック（日本機会学会）によれば、セラミッ
クアルミナの熱伝導率は、３６Ｗ／（ｍ・Ｋ）であると
記載されている。基板Ｃにスパッタリング法にて、セラ
ミックアルミナを形成し、その値を真値と見なして、セ
ラミックアルミナより断熱性が高いかどうかを断熱性可
否の判断基準とした。断熱性評価の比較タイプとしてセ
ラミックアルミナを下記条件にて、膜厚１．５μｍ、５
μｍにて製膜した。

【００６８】製膜条件：到達圧力５×１０^-4Ｐａ、スパ
ッタ圧力６．７×１０^-1Ｐａ、Ａｒ流量２０ｓｃｃｍ、
基板未加熱、基板冷却有り、バイアス無し、スパッタ電
源ＲＣ、スパッタ電力ＲＦ４００Ｗ〜８００Ｗ、スパッ
タ時間は適宜断熱性 ◎：優れている（ＰＥＴフィルム程度以上） ○：良好である（５μｍの陽極酸化被膜以上） △：実用上の許容レベル（１．５μｍの陽極酸化被膜と同等） ×：不充分（１．５μｍの陽極酸化被膜未満）

【００６９】（２．感光層の形成）前記赤外線反射層を
形成した支持体表面に、下記に示した下塗り層塗布液Ａ
を塗布し、８０℃で１５秒間乾燥して下塗り層を形成し
た。乾燥後の被覆量は、１５ｍｇ／ｍ²であった。〔下塗り層塗布液Ａ〕・β−アラニン０．１ｇ・メタノール１００ｇ・水１ｇ次に、上記のごとく処理された下塗り済みの支持体上に
下記感光液を塗布することにより感光層を設けた。さら
に、真空密着時間を短縮させるため、特公昭６１−２８
９８６号記載の方法でマット層を形成させることによ
り、感光性平版印刷版原版を作成した。

【００７０】（サーマルポジ型感光層の形成）サーマル
ポジ型感光層として、下記感光層塗布液（１−Ａ）を適
当な塗布バーにて塗布し、１００℃オーブンで２分間、
乾燥させた。塗布減の塗布前後の厚みをマイクロメータ
で１０点計測し平均した結果、画像記録層（１−Ａ）の
膜厚は１．２±０．８μｍであった。塗布液の塗布前後
の重量変化から塗布量は、１．４ｇ／ｍ²であった。そ
の後、下記感光層塗布液（１−Ｂ）を塗布し、１００℃
オーブンで２分間、乾燥させた。塗布後の厚みを同様に
測定したところ感光層（１−Ｂ）の膜厚は１．８±０．
８μｍであった。塗布液の塗布前後の重量変化から塗布
量は、２ｇ／ｍ²であった。

【００７１】（感光層塗布液１−Ａ）共重合体１（後に詳述する）０．７５ｇＥｐｏｌｉｇｈｔ VI−１６１（ＥＰＯＬＩＮ、ＩＮＣ製）０．０２８ｇｐ−トルエンスルホン酸０．００２ｇテトラヒドロ無水フタル酸０．０５ｇビクトリアピュアブルー（Ｂ０Ｈの対アニオンを１−ナフタレンスルホン酸アニオンにした染料）０．０１５ｇフッ素系界面活性剤（メガファックＦ…１７７、大日本インキ化学工業（株）製）０．０２ｇ γ−ブチロラクトン８ｇメチルエチルケトン７ｇ１−メトキシ−２−プロパノール７ｇ

【００７２】（感光層塗布液１−Ｂ）ｍ，ｐ−クレゾールノボラック（ｍ／ｐ比＝６／４、重量平均分子量４０００）０．７５ｇＥｐｏｌｉｇｈｔ VI−１６１（ＥＰＯＬＩＮ、ＩＮＣ製）０．０３５ｇステアリン酸ｎ―ドデシル０．０２ｇテトラヒドロ無水フタル酸０．０５ｇフッ素系界面活性剤（メガファックＦ−１７７、大日本インキ化学工業（株）製）０．０５ｇメチルエチルケトン７ｇｌ−メトキシ−２−プロパノール７ｇ

【００７３】合成例１（共重合体１の合成方法）攪拌機、冷却管及び滴下ロートを備えた５００ｍｌ三つ
口フラスコにメタクリル酸３１．０ｇ（０．３６モ
ル）、クロロギ酸エチル３９．ｌｇ（０．３６モル）及
びアセトニトリル２００ｍｌを入れて、氷水浴で冷却し
ながら混合物を攪拌した。この混合物にトリエチルアミ
ン３６．４ｇ（０．３６モル）を約１時間かけて滴下ロ
ー卜により滴下した。滴下終了後、氷水浴を取り去り、
室温下で８０分間混合物を撹拌した。この反応混合物
に、ｐ一アミノベンゼンスルホンアミド５１．７ｇ
（０．３０モル）を加え、油浴にて７０℃に温めながら
混合物を１時間攪拌した。反応終了後、この混合物を水
１リットルにこの水を攪拌しながら投入し、３０分間得
られた混合物を攪拌した。この混合物をろ過して析出物
を取り出し、これを水５００ｍｌでスラリーにした後、
このスラリーをろ過し、得られた固体を乾燥することに
より、Ｎ−（ｐ−アミノスルフェニル）メタクリルアミ
ドの白色固体が得られた。（収量４６．９ｇ）

【００７４】次に攪拌機、冷却管及び滴下ロートを備え
た１００ｍｌ三つ口フラスコに、Ｎ−（ｐ−アミノスル
ホニルフェエル）メタクリルアミド５．０４ｇ（０．０
２１０モル）、メタクリル酸エチル２．０５ｇ（０．０
１８０モル）、アクリロニトリル１．１１ｇ（０．０２
１モル）及び、Ｎ，Ｎ―ジメチルアセトアミド２０ｇを
入れ、湯水浴により６５℃に加熱しながら混合物を攪拌
した。この混合物に「Ｖ−６５」（和光純薬（株）製）
０．１５ｇの混合物を２時間かけて滴下ロートにより滴
下した。滴下終了後さらに６５℃で１２時間得られた混
合物を攪拌した。反応終了後メタノール４０ｇを混合物
に加え、冷却し、得られた混合物を水２リットルにこの
水を攪拌しながら投入し、３０分混合物を攪拌した後、
析出物を濾過により取り出し、乾燥することにより１５
ｇの白色固体を得た。ゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィーによりこの共重合体１の重量平均分子量（ポリ
スチレン標準）を測定したところ５３，０００であっ
た。〔感光層の赤外線透過率の測定〕前記と同様の感光層を
ＰＥＴフィルム（０．１８ｍｍ厚み）に塗布乾燥し、分
光光度計にて波長１０６４ｎｍの赤外線に対する光透過
率を計測した結果、３５％であった。

【００７５】〔３．画像形成〕露光機として、レーザー
ビームプロファイル形状はガウス形状と０．９５以上の
相関係数を有する実験用試験器を使用して露光を行なっ
た。露光装置のスペックとしては、波長１０６４ｎｍ、
ビーム直径１７μｍ（１／ｅ²）、最大主走査速度１０
ｍ／ｓ、最大光出力０．５Ｗ（５３０ｍＪ／ｃｍ²）で
あり、主走査速度５ｍ／ｓに設定し、光出力を変えて露
光し、各種評価を行った。レーザー光出力Ｐを下記式
（２）に代入し、照射エネルギーＩ（Ｊ／ｃｍ²）を算
出した。書きこみ時間Ｔ（秒）＝Ｄ／（√２・Ｖ）式（１）〔Ｄ；１／ｅ²ビーム直径（ｃｍ）、Ｖ；走査速度（ｍ
／ｓ）〕照射エネルギーＩ（Ｊ／ｃｍ²）＝４・Ｐ／（πＤ²）×Ｔ式（２）〔変化点に相当するレーザーの光出力値；Ｐ（Ｗ）、
Ｄ、Ｖは式（１）と同義〕

【００７６】〔４．平版印刷版の評価〕４−１．アブレーション評価実施例１で得られた平版印刷版原版の版面にＰＥＴフィ
ルム（０．１８ｍｍ厚）を重ねて露光し、露光後に剥離
してＰＥＴベースの汚れ具合を目視にて観察し、以下の
基準により評価した。 ○：ＰＥＴフィルムがまったく汚れない（アブレーショ
ン無し） △：ＰＥＴフィルム上に汚れが僅かに見られる ×：ＰＥＴフィルム上に汚れが多く付着している

【００７７】４−２．クリア感度評価印刷版原版の版面にレーザーの照射出力を変えて全面露
光し、ＬＨ−ＤＰ現像液（１：７．８希釈）の新液で現
像した。現像後の印刷用原版をマクベス濃度計（設定；
青色）で濃度の変化を計測し、縦軸をマクベス濃度、横
軸をレーザーの出力とした場合の相関図の変化点（感光
層が完全に無くなって支持体の色になる点）をクリア感
度と見なし感度評価をおこなった。なお、後述する比較
例２（厚さ０．８μｍの陽極酸化被膜を設けた基板
［Ｂ］を支持体として用いた平版印刷版原版）のクリア
感度が１５０ｍＪ／ｃｍ²であり、これより数値が小さ
いものを感度が良好であると評価した。

【００７８】４−３．残膜評価方法平版印刷版用原版の版面にレーザーの出力を推奨設定露
光値にて全面露光し、標準現像液（標準希釈）の新液で
現像した。その後、非画像部に残存するバインダーの程
度をバインダー中のベンゼン環に着目し半定量的な相対
評価を行う方法で残膜評価を行った。具体的には、現像
後の平版印刷版用原版を分光光度計にて、バインダーの
ベンゼン環の吸収極大波長領域である２５０〜３００ｎ
ｍにあるピーク強度を計測し、相対評価を以下の基準に
より行なった。 ○：残膜がまったく無い △：残膜が僅かに見られる ×：残膜が多く見られる

【００７９】４−４．印刷適性評価前記のようにレーザー照射により画像形成した平版印刷
版を、現像などの後処理せずに印刷機にかけて印刷をお
こなった。印刷機としては、ハリス菊半単色機（ハリス
（株）製）を用い、インキとしてＧｅｏｓ墨（大日本イ
ンキ化学工業（株）製）、湿し水として、湿し水ＥＵ−
３（富士写真フィルム（株）製）を１：１００に水で希
釈したもの９０ｖｏｌ％とイソプロパノール１０ｖｏｌ
％との混合物をそれぞれ用いて、上質紙上に印刷をおこ
なった。印刷機を一時停止させて、印刷機のブランケッ
ト部分のインキを日東電工製ＰＥＴテープにて写し取
り、非画像部のインキによる汚れて具合を目視にて評価
した。その結果、実施例１では、レーザー照射部（非画
像部）には汚れが無く、また、非照射部（画像部）には
着肉した鮮明な印刷物を１００００枚印刷することがで
きた。

【００８０】（比較例１）前記実施例１の赤外線反射層
を、製造例２のものに代え、さらに、感光層塗布液１−
Ａにおける赤外線吸収剤〔Ｅｐｏｌｉｇｈｔ VI−１６
１（ＥＰＯＬＩＮ、ＩＮＣ製）〕の含有量を０．０２８
ｇから０．０４ｇとし、感光層塗布液１−Ｂにおける赤
外線吸収剤〔Ｅｐｏｌｉｇｈｔ VI−１６１（ＥＰＯＬ
ＩＮ、ＩＮＣ製）〕の含有量を０．０３５ｇから０．０
５ｇとした感光層を形成して平版印刷版原版を得た。比
較例１の感光層の赤外線透過率を実施例１と同様にして
測定したところ、波長１０６４ｎｍでの光透過率は５％
であった。また、実施例１と同様にその他の項目につい
ても評価した。結果を下記表１に記載する。

【００８１】（実施例２〜１６、比較例２〜４）実施例
１において用いた基板、赤外線反射層を下記表１のよう
に変えた支持体を用いたほかは、実施例１と同様にして
実施例２〜１６の平版印刷版原版を作成し、実施例１と
同様に評価した。また、基板Ｂに厚さ０．８μｍの陽極
酸化皮膜を形成して赤外線反射層とした。さらに、実施
例１と同様の感光層を形成し、比較例２の平版印刷版原
版とした。また、ＰＥＴフィルム基板（基板Ｃ）に赤外
線反射層を形成しなかった他は、実施例１６と同様にし
て、比較例３の平版印刷版原版を得た。さらに、基板Ａ
にスパッタリングにより厚さ１μｍの酸化アルミニウム
層を形成した他は、実施例１と同様にして比較例４の平
版印刷版原版を得た。この赤外線反射層の赤外線反射率
は６０％であった。これらについても実施例１と同様に
評価した。これらの結果を下記表１に記載する。なお、
下記表中、「ＡＤ」とは「陽極酸化皮膜」を意味する。

【００８２】

【表１】

【００８３】表１より明らかなように、本発明に係る赤
外線反射層と感光層とを設けた本発明平版印刷版原版
は、高感度での記録が可能であり、汚れや画像欠陥のな
い高解像度の画像が形成され、アブレーションの発生も
抑制されていることがわかった。一方、Ａｌ基板に赤外
線反射率の低い赤外線反射層を設けた比較例２及び４は
感度に劣り、残膜の発生が見られた。また、赤外線反射
率の高い赤外線反射層を設けても光透過性の低い感光層
を設けた比較例１は高感度ではあるが、残膜やアブレー
ションの発生は抑制できず、断熱性に優れた支持体を用
い、赤外線反射層を設けなかった比較例３は、アブレー
ションが発生した。

【００８４】（実施例１７：サーマルネガ型感光層を有
する平版印刷版原版）〔１．支持体の作成〕実施例１で用いたのと同様の赤外
線反射層を形成した支持体上に下記下塗り層塗布液Ｂを
塗布し、８０℃で３０秒間乾燥して、下塗り層を形成し
た。乾燥後の被覆量は１０ｍｇ／ｍ²であった。〔下塗り層塗布液Ｂ〕・ β−アラニン０．０５ｇ・アミノエチルホスホン酸０．０５ｇ・フェニルホスホン酸０．０５ｇ・メタノール４０ｇ・純水

【００８５】〔２．サーマルネガ型感光層の形成〕次
に、下記の組成の感光層用塗布液を調整し、この塗布液
を下塗り後の支持体に塗布し、１００℃で１分間乾燥し
た。乾燥後の重量は１．７ｇ／ｍ²であった。これを平
版印刷版原版とした。

【００８６】（感光層塗布液２）・光または熱によって熱を発生する下記化合物０．２ｇ・酸により架橋する下記架橋剤（フェノール誘導体）０．７ｇ・バインダー（丸善石油化学（株）製のポリビニルフェノール「マルカリンカーＭＳ−４Ｐ」）１．５ｇ・赤外線吸収剤ＮＫ−３５０８（商品名）（日本感光色素研究所（株）製）０．１０５ｇ・その他添加剤ビクトリアピュアブルーＢ０（Ｃ．Ｉ．４４０４０）０．０５ｇフッ素系界面活性剤（メガファックＦ−１７７、大日本インキ化学工業（株）製）０．０６ｇ・溶剤メチルエチルケトン１５ｇ１−メトキシ−２−プロパノール５ｇメチルアルコール７ｇ

【００８７】

【化１】

【００８８】〔３．画像形成〕露光機として、レーザー
ビームプロファイル形状はガウス形状と０．９５以上の
相関係数を有する実験用試験器を使用して露光を行なっ
た。露光装置のスペックとしては、波長１０６４ｎｍ、
ビーム直径３５μｍ（１／ｅ²）、最大主走査速度１０
ｍ／ｓ、最大光出力０．７２４Ｗ（１５５０ｍＪ／ｃｍ
²）であり、主走査速度１．２ｍ／ｓに設定し、光出力
を変えて露光し、各種評価を行った。クリア感度の評価
方法は、前記実施例１におけるクリア感度の評価方法と
ほぼ同じである。即ち、レーザーの照射出力を変えて露
光を行い、下記の如き標準的な現像処理後の印刷用原版
を露光部文のマクベス濃度計（設定；青色）で濃度の変
化を計測し、縦軸をマクベス濃度、横軸をレーザーの出
力とした場合の相関図の変化点（感光層が完全に無くな
って支持体の色になる点）をクリア感度と見なし感度評
価をおこなった。なお、同様に前記式（１）、式（２）
を用いて照射エネルギーＩ（Ｊ／ｃｍ²）を算出した。

【００８９】現像処理は、浸漬型現像槽を有する市販の
自動現像機ＰＳ−９００ＮＰ（富士写真フイルム（株）
製）を用いて行った。このＰＳ−９００ＮＰの現像処理
槽には、下記組成のアルカリ現像処理液１（ｐＨ約１
３）が２０リットル仕込まれ、現像処理液１の温度は３
０℃に保温した。ＰＳ−９００ＮＰの第２浴目には、水
道水を８リットル、第３浴目には、ＦＰ２Ｗ（富士写真
フイルム（株）製）：水＝１：１で希釈したフィニッシ
ングガム液を８リットル仕込んだ。

【００９０】（アルカリ現像処理液１の組成）・Ｄ―ソルビット２．５重量％・水酸化ナトリウム０．８５重量％・ジエチレントリアミンペンタ・（メチレンホスホン酸）０．０５重量％５Ｎａ塩・水９６．６量量％

【００９１】〔感光層の赤外線透過率の測定〕前記と同
様の感光層をＰＥＴフィルム（０．１８ｍｍ厚み）に塗
布乾燥し、分光光度計にて波長１０６４ｎｍの赤外線に
対する光透過率を計測した結果、３５％であった。

【００９２】〔４．平版印刷版の評価〕４−５．膜はがれ評価ネガ型感光層においては、残膜評価に代えて、画像部
（露光部）の記録層の硬化性を判定する膜はがれ評価を
下記の条件で行なった。１インチあたり１７５線の細線
が縦横に千鳥格子状に配列したパターンを露光して、現
像後、パターン部分にセロテープ（ニチバン製）を貼り
付けた後剥がして、セロテープに転写した残量をマクベ
ス濃度計にて相対評価をおこなった。転写が多い物ほど
感光層の重合反応が十分に進行しておらず、画像部の強
度が弱いと判定する。評価は以下の基準により行なっ
た。 ○：膜はがれがまったく無い △：膜はがれが僅かに見られる ×：膜はがれが多く見られる

【００９３】この様にしてレーザー照射により画像形成
した平版印刷版を後処理せずに印刷機にかけて印刷をお
こなった。印刷機としては、ハリス菊半単色機（ハリス
（株）製）を用い、インキとしてＧｅｏｓ墨（大日本イ
ンキ化学工業（株）製）、湿し水として、湿し水ＥＵ−
３（富士写真フィルム（株）製）を１：１００に水で希
釈したものを使用した。

【００９４】平版印刷版原版のその他の評価方法は、残
膜評価を行なわなかった他は、実施例１と同様にしてお
こなった。結果を以下の表２に示す。なお、感度につい
ては、比較例６（厚さ０．８μｍの陽極酸化被膜を設け
た基板［Ｂ］を支持体として用いた平版印刷版原版）の
クリア感度が３００ｍＪ／ｃｍ²であり、これより数値
が小さいものを感度が良好であると評価した。

【００９５】（比較例５）前記実施例１７の感光層塗布
液２における赤外線吸収剤〔ＮＫ−３５０８（商品
名）、日本感光色素研究所（株）製〕の含有量を０．１
０５ｇから０．１５ｇとした他はまったく同様にして平
版印刷版原版を得た。比較例５の感光層の赤外線透過率
を実施例１７と同様にして測定したところ、波長１０６
４ｎｍでの光透過率は５％であった。また、実施例１と
同様にその他の項目についても評価した。結果を下記表
２に記載する。

【００９６】（実施例１８〜３２、比較例６〜８）実施
例１７において用いた基板、赤外線反射層を下記表２の
ように変えた支持体を用いたほかは、実施例１７と同様
にして平版印刷版原版を作成し、実施例１７と同様に評
価した。結果を下記表２に記載する。

【００９７】

【表２】

【００９８】表２より明らかなように、赤外線反射層と
光透過性の高い感光層とを設けた本発明の平版印刷版原
版は、ポジ型同様、ネガ型の感光層を設けた場合におい
ても、高感度での記録が可能であり、膜はがれや画像欠
陥のない高解像度の画像が形成され、アブレーションの
発生も抑制されていることがわかった。

【００９９】（実施例３３：アブレーションポジ型感光
層を有する平版印刷版原版）実施例１で用いたのと同様
の赤外線反射層を形成した支持体上に下記の感光層塗布
液を用いて感光層を形成し、平版印刷版原版を得た。〔アブレーションポジ型感光層の形成〕前記支持体上
に、アブレーション型のインキ感脂性層を塗布乾燥させ
て感光層を形成し、平版印刷版原版とした。インキ感脂
性層（感光層塗布液３）を支持体上に適当な塗布バーに
て塗布し、１２０℃オーブンで１分間、乾燥させた。感
光層塗布液３の塗布前後の厚みをマイクロメータで１０
点計測し平均した結果、インキ感脂性層膜厚は平均１μ
ｍ、標準偏差０．８μｍであった。インキ感脂性層の塗
膜形成前後の重量変化と比重から算出した厚みは、１μ
ｍであった。

【０１００】（感光層塗布液３）ベヘン酸５ｍｇポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）４１ｍｇ（アルドリッチ社製、平均分子量９９６０００（ＧＰＣ））光熱変換剤３．５ｍｇ（ＥｐｏｌｉｇｈｔＶＩ−１４８、ＥＰＯＬＩＮ社製）これらを１３ｍｌのクロロホルムに溶解し、感光層塗布
液３とした。Ｃを作成した。

【０１０１】〔感光層の赤外線透過率の測定〕前記と同
様の感光層をＰＥＴフィルム（０．１８ｍｍ厚み）に塗
布乾燥し、分光光度計にて波長１０６４ｎｍの赤外線に
対する光透過率を計測した結果、３０％であった。〔３．画像形成〕露光機として、レーザービームプロフ
ァイル形状はガウス形状と０．９５以上の相関係数を有
する実験用試験器を使用して露光を行なった。露光装置
のスペックとしては、波長１０６４ｎｍ、ビーム直径１
７μｍ（１／ｅ²）、最大主走査速度１０ｍ／ｓ、最大
光出力０．５Ｗ（５３０ｍＪ／ｃｍ²）であり、主走査
速度５ｍ／ｓに設定し、光出力を変えて露光し、各種評
価を行った。クリア感度の評価方法は、前記実施例１に
おけるクリア感度の評価方法とほぼ同じである。即ち、
レーザーの照射出力を変えて露光を行い、標準的な現像
処理後の印刷用原版を露光部文のマクベス濃度計（設
定；青色）で濃度の変化を計測し、縦軸をマクベス濃
度、横軸をレーザーの出力とした場合の相関図の変化点
（感光層が完全にアブレーションして無くなって支持体
の色になる点）をクリア感度と見なし感度評価をおこな
った。なお、同様に前記式（１）、式（２）を用いて照
射エネルギーＩ（Ｊ／ｃｍ²）を算出した。

【０１０２】〔４．平版印刷版の評価〕平版印刷版の評
価方法は実施例１と同様にしておこなった。結果を以下
の表３に示す。なお、感度については、比較例１０（厚
さ０．８μｍの陽極酸化被膜を設けた基板［Ｂ］を支持
体として用いた平版印刷版原版）のクリア感度が４５０
ｍＪ／ｃｍ²であり、これより数値が小さいものを感度
が良好であると評価した。

【０１０３】（比較例９）前記実施３３の感光層塗布液
３における赤外線吸収剤〔ＥｐｏｌｉｇｈｔＶＩ−１
４８（商品名）、ＥＰＯＬＩＮ社製〕の含有量を３．５
ｍｇから５ｍｇとした他はまったく同様にして平版印刷
版原版を得た。比較例９の感光層の赤外線透過率を実施
例３３と同様にして測定したところ、波長１０６４ｎｍ
での光透過率は５％であった。また、実施例３３と同様
にその他の項目についても評価した。結果を下記表３に
記載する。

【０１０４】（実施例３４〜４８、比較例１０〜１２）
実施例３３において用いた基板、赤外線反射層を下記表
３のように変えた支持体を用いたほかは、実施例３３と
同様にして平版印刷版原版を作成し、実施例３４と同様
に評価した。結果を下記表３に記載する。

【０１０５】

【表３】

【０１０６】表３より明らかなように、赤外線反射層と
光透過性の高い感光層とを設けた本発明の支持体を用い
た平版印刷版原版は、サーマルポジ型同様、アブレーシ
ョンポジ型の感光層を設けた場合においても、高感度で
の記録が可能であり、汚れや画像欠陥のない高解像度の
画像が形成され、アブレーションの発生も抑制されてい
ることがわかった。

【０１０７】前記実施例及び比較例より、本発明の平版
印刷版は、感光層の内部が均一に加熱され、同等の汚れ
防止性或いは膜はがれ防止性とアブレーション抑制性を
維持しながら、感光層のクリア感度が向上しており、ま
た、この効果は、サーマルポジ型、サーマルネガ型、ア
ブレーションポジ型のいずれの感光層を用いた場合にも
発現されることがわかった。また、比較例との対比によ
り、単に支持体の断熱性を上げたり、赤外線反射層を形
成するのみでは、これら全ての効果を充分に得られない
ことわかった。

【０１０８】

【発明の効果】本発明の平版印刷版原版は、書込みに使
用されるレーザ光を効率よく画像形成必要な熱エネルギ
ーとして利用することができ、高感度で画像形成可能で
あり、画像形成の際に残膜や膜はがれが発生し難く、ま
た、記録層のアブレーション発生も抑制されるという効
果を奏する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 2H025 AA00 AA02 AB03 AC08 AD01 AD03 CC20 DA40 FA03 FA17 2H096 AA00 AA07 AA08 BA16 CA07 EA04 GA08 LA16

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基板上に、波長８００ｎｍ〜１１００ｎ
ｍの赤外線反射率が７５％以上の赤外線反射層と、赤外
線吸収剤を含有し、赤外線露光により記録可能であり、
且つ、波長８００ｎｍ〜１１００ｎｍの赤外線を１０％
以上透過しうる感光層とを、順次備えることを特徴とす
る平版印刷版原版。
【請求項２】前記赤外線反射層が、ＳｎＯ₂、Ｉｎ
Ｏ₂、錫ドープ酸化インジウム及びこれらの混合物より
選択させる１種以上を主成分とすることを特徴とする請
求項１に記載の平版印刷版原版。
【請求項３】前記赤外線反射層の平均厚みが、１μｍ
〜８μｍの範囲にあることを特徴とする請求項１又は請
求項２に記載の平版印刷版原版。