JP2000275820A - 平版印刷版原版およびそれを用いた印刷刷版作製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 支持体としてアルミニウム金属を用いない、
新規な基体と親水性層を持つ良好な印刷版原版およびそ
れを用いた印刷刷版作製方法を提供する。 【解決手段】 第一の構成は、基体としてガラス基板、
セラミック基板または金属製基板を用いた支持体上に、
花弁状アルミナ層および光照射により親水化処理された
親水性金属酸化物層を設け、その上にネガ型またはポジ
型の感光性層を塗設して成る平版印刷版原版であり、第
二の構成は、得られた平版印刷版原版に活性光線光また
は高密度エネルギー光照射により画像形成し、必要に応
じ加熱処理した後、アルカリ性現像液による現像処理、
水洗、ガム処理、乾燥を経て印刷刷版を作製する印刷刷
版作製方法である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、オフセット印刷分
野で使用される平版印刷版に関し、特に新規な基板と親
水性層を持つ平版印刷版原版およびそれを用いた印刷刷
版作製方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】オフセット印刷分野で使用される平版印
刷版は、油性のインキと水が反発して互いに混じり合わ
ないと言う原理を巧みに応用した平版型の印刷版であっ
て、凸版やグラビアのような版面上に凸凹がない。しか
しその表面には親水性の非画線部と親油性の画線部が存
在しており、版の非画線部に水分を与えた後にインキロ
ーラーを転がしてインキ付けを行うと、非画線部におい
ては水とインキとの反発によりインキを受け付けず、画
線部は水分を反発してインキを良く受け付ける。このよ
うにして画線部に乗ったインキを紙などの媒体に転写す
ることによって印刷がなされる。

【０００３】上記のような目的で使用される平版印刷版
として、新聞印刷や商業印刷に用いられているＰＳ版が
ある。ＰＳ版は、アルミニウム板を基板とし、砂目立
て、陽極酸化、化成処理などの種々の親水化表面処理を
単独あるいは適宜組み合わせて施し、次いで感光液を塗
布、乾燥して製造される。作製されたＰＳ版は、活性光
線光または高密度エネルギー光照射により画像形成し、
アルカリ性現像液による現像処理、水洗、ガム処理、乾
燥を経て印刷刷版とすることが出来る。得られた印刷版
の画像部は極めて堅固で耐刷性があり、非画像部の親水
性や保水性も申し分なく良好な印刷版である。しかしな
がら、電気の塊といわれるアルミニウムを素材として使
用すること、陽極酸化など一連の親水化基盤処理には膨
大な量の電気を使用するなど、多エネルギー消費型の材
料であり、もっと廉価で良好な親水性と保水性を持った
基板と親水化システムが求められていた。

【０００４】一方、ガラス基板上に花弁状アルミナ層を
設けることは公知であって、例えば、南努ら，Ｊ．Ｃｅ
ｒａｍ．Ｓｏｃ．Ｊａｐａｎ，Ｖｏｌ．１０３，Ｎｏ．
６，５８２−５８５（１９９５）．、南努ら，Ｐｒｏ
ｃ．ｏｆＸＶＩＩ，Ｉｎｔｅｒ．Ｃｏｎｇｒｅｓｓ ｏ
ｎ Ｇｌａｓｓ，Ｖｏｌ．４，４４５−４４９（Ｂｅｉ
ｊｉｎｇ，Ｃｈｉｎａ，１９９５）．、南努ら，Ｎｅｗ
Ｇｌａｓｓ，Ｖｏｌ．１２，Ｎｏ．２，４２−４５
（１９９６）．、南努ら，Ｓｏｌ−Ｇｅｌ Ｏｐｔｉｃ
ｓ ＩＶ，Ｐｒｏｃ．ｏｆ ＳＰＩＥ，Ｖｏｌ．３１３
６，１６８−１７５（Ｓａｎ Ｄｉｅｇｏ，ＵＳＡ，１
９９７）．、南努ら，Ｊ．Ａｍ．Ｃｅｒａｍ．Ｓｏ
ｃ．，Ｖｏｌ．８０，Ｎｏ．４，１０４０−４２（１９
９７）．、南努ら，Ｊ．Ａｍ．Ｃｅｒａｍ．Ｓｏｃ．，
Ｖｏｌ．８０，Ｎｏ．１２，３２１３−１６（１９９
７）．、南努ら，表面技術，Ｖｏｌ．４８，Ｎｏ．３，
５８−６３（１９９７）．、特開平９−２０２，６４９
号、同９−２０２，６５０号、同９−２０２，６５１号
などに、花弁状アルミナ層およびその形成方法について
開示されている。ガラス基板上に花弁状アルミナ層を設
けた構造物あるいはさらにその上に超撥水性層を設けた
構造物は、機能性薄膜の下地層膜、あるいは反射低減
膜、耐熱性や耐候性に優れた撥水撥油防汚性膜、高い防
曇機能を有する親水性被膜として車輌用、船舶用、航空
用、各種建築材、建装材などとして利用され得ることが
示されている。以上のように基体上に設けられた花弁状
アルミナ層は親水性を示すことは公知であったが、花弁
状アルミナ構造が印刷における非画像部の保水性を保持
するのに有用であり、平版印刷刷版の親水性層として強
固で安定的な親水性を保証する構造の基材であることは
知られていなかった。

【０００５】一方、金属酸化物材料で光触媒作用を持
ち、光照射により超親水性を示す材料としては、特に光
触媒性酸化チタンを中心にした多くの技術が公開されて
おり、例えば、特開平７−１５５，５９８号、同７−２
２２，９２８号、同８−６６，６３５号、同８−１１
７，６０６号、同８−１３１，８３４号、同８−１３
１，８４２号、同８−１７５，８８７号、同８−２２
４，４８１号、同８−２６７，６４６号、同９−９３９
号、同９−５６，７４２号、同９−５７，９１２号、同
９−７６，３９５号、同９−７８，７９１号、同９−１
８８，８５０号、同９−２２５，３８７号、同９−２２
５，３８８号、同９−２２６，０４１号、同９−２２
６，０４２号、同９−２２７，８０５号、同９−２２
７，８２９号、同９−２２７，１５６号、同９−２２
７，１６０号、同９−２２７，８３１号、同９−２２
７，８３２号、同９−２４１，０３８号、同９−３１
４，７５０号、同１０−５０，１５９号、同１０−６
７，５４３号、同１０−７２，２４２号、同１０−８
１，８４０号、同１０−８５，６０８号、同１０−８
５，６０９号、同１０−８５，６１０号、同１０−９
５，６３５号、同１０−１１４，５４４号、同１０−１
１４，５４５号、同１０−１１４，５４６号、同１０−
１４０，０４６号、同１０−１４６，２５１号、同１０
−１４７，７７０号、同１０−１４７，７７１号、ＷＯ
９６／２９，３７５号、ＷＯ９７／２３，５７２号など
に記載され、広く光触媒作用を用いた自己洗浄性、易洗
浄性、防曇性、結露防止性、抗菌性などを利用した多く
の有用な材料が発表されている。しかしながら、光触媒
反応に基づく超親水化現象を利用した印刷刷版への応用
は見あたらず、光触媒性金属酸化物から構成された非画
像部親水性層が印刷用材料として有用であることは知ら
れていなかった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、花弁状
アルミナ層の特異な構造により保水性が高く、さらにそ
の上に設けられた親水性金属酸化物層による親水性によ
り平版印刷刷版の親水性層として有用であるだけではな
く、実際の印刷に当たっても極めて保水性が高いため
に、優れた平版印刷刷版の非画像部形成構造と成り得る
ことを見出し本発明に至ったものである。従って本発明
による第一の課題は、基体上に形成した花弁状アルミナ
膜と、親水性金属酸化物層および感光性層をこの順に設
けて成ることを特徴とする平版印刷版原版を提供するこ
とである。本発明による第二の課題は、基体としてガラ
ス基板、セラミック基板または金属製基板を用いた平版
印刷版原版を提供することである。本発明による第三の
課題は、花弁状アルミナ層と親水性金属酸化物層とから
成る構造を印刷刷版の親水性層とする平版印刷版原版を
提供することである。さらに、本発明による第四の課題
は、花弁状アルミナ層を基体の保水性層とし、その上の
親水性金属酸化物層を親水性層とする平版印刷版原版
に、活性光線あるいは高密度エネルギー光を画像書き込
みの光源として用いるネガ型またはポジ型の感光性層を
インキ受容層とする平版印刷版原版を提供することであ
る。本発明による第五の課題は、本発明の平版印刷版原
版を用いた印刷刷版の作製方法を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明による上記課題
は、ガラス基板、セラミック基板または金属製基板を基
体とし、基体上に花弁状アルミナ層、親水性金属酸化物
層および感光性層をこの順に設けた平版印刷版原版によ
り達成された。

【０００８】上記花弁状アルミナ層は、基体上に少なく
ともアルミニウムアルコキシドと安定化剤とからなる塗
布液を塗布した後に、形成された皮膜を乾燥し熱処理し
て成膜したアルミナ膜を、熱水処理又は加熱水蒸気処理
し、乾燥、焼成して作製することにより達成される。

【０００９】また、親水性金属酸化物層は、金属のアル
コキシド化合物、キレート化合物またはアセテート化合
物などの金属有機化合物を塗布して加熱処理した後、光
により親水化して形成される。このとき親水性金属酸化
物層には、固体酸を含有させることができる。

【００１０】さらにまた、感光性層は、活性光線あるい
は高密度エネルギー光を光源として利用できるネガ型ま
たはポジ型の平版印刷版用の感光性組成物を溶液とした
塗布液を用い、基体上に設けられた親水性金属酸化物層
上に塗布・乾燥して作製することができる。

【００１１】以上により作製された本発明の平版印刷版
原版を用い、活性光線または高密度エネルギー光照射に
より画像形成し、必要に応じて加熱処理をした後、アル
カリ性現像液による現像処理、水洗、ガム処理、乾燥を
経る印刷刷版作製方法により印刷刷版を得ることができ
る。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明の平版印刷版原版は、ま
ず、基体上に花弁状アルミナ層を設けたことを第一の特
徴とする。本発明に用いることのできる基体としては、
平版印刷版として利用することを考えて、ガラス基板の
みならずセラミック基板または好ましくは厚さ１ｍｍ以
下、さらに好ましくは厚さ０．５ｍｍ以下のガラス基
板、鉄板、ステンレス鋼板、トタン板、ニッケル鍍金鋼
板またはクロム鍍金鋼板などの金属製基板薄板で３００
℃以上での加熱焼成条件下でも相変化などの変質を起こ
さないものを選んで使用される。

【００１３】本発明の平版印刷版原版は上記の基体上に
花弁状アルミナ層を設けて作製される。花弁状アルミナ
層を基体上に設ける具体的な方法としては、基体上に少
なくともアルミニウムアルコキシドと安定化剤とからな
る塗布液を塗布したのち、形成された皮膜を乾燥し熱処
理して成膜したアモルファスアルミナ膜を、熱水処理又
は加熱水蒸気処理し、乾燥、焼成して作製することによ
り達成できる。

【００１４】本発明に用いることのできるアルミニウム
アルコキシドとしては、例えば、アルミニウムトリエト
キシド、アルミニウムトリイソプロポキシド、アルミニ
ウムトリｎ−ブトキシド、アルミニウムトリｓｅｃ−ブ
トキシド、アルミニウムトリｔｅｒｔ−ブトキシドなど
を挙げることができる。

【００１５】本発明に用いる安定化剤としては、具体例
として、例えば、アセチルアセトン、ジピロバイルメタ
ン、トリフルオロアセチルアセトン、ヘキサフルオロア
セチルアセトンなどの１，３−ジケトン（β−ジケト
ン）化合物類および／またはアセト酢酸メチル、アセト
酢酸エチル、アセト酢酸アリル、アセト酢酸ベンジル、
アセト酢酸−ｉｓｏ−プロピル、アセト酢酸−ｔｅｒｔ
−ブチル、アセト酢酸−ｉｓｏ−ブチル、アセト酢酸−
２−メトキシエチル、２−ケト−ｎ−バレリック酸メチ
ル、３−メチル−２−ケト−ｎ−バレリック酸メチル、
２−ケト−カプロニック酸メチル、２−ケト−エナンチ
ック酸メチルなどのβ−ケトエステル化合物類を挙げる
ことができる。さらに別の安定化剤として、モノエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ンなどのアルカノールアミン類、さらに一般的に使用さ
れる金属アルコキシドの安定化剤等も挙げることができ
る。

【００１６】少なくともアルミニウムアルコキシドと安
定化剤とから成る塗布液に使用される希釈溶媒として
は、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ
−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、
ブチルアルコール、エチレングリコール、エチレングリ
コール−モノ−ｎ−プロピルエーテル、ジメチルアセト
アミド、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケト
ンなど、およびこれらの混合溶媒を挙げることができ
る。

【００１７】塗布液の作製方法としては、アルミニウム
アルコキサイドが空気中の水分とすばやく反応してゲル
化し白濁化するのを防ぐため、これを防止する効果のあ
るβ−ジケトン化合物類、β−ケトエステル化合物類ま
たはアルカノールアミン類などの安定化剤を例えばモル
比で１以上を加え、各種アルコール類の希釈溶媒で塗布
し易い濃度まで、例えば１０倍から２０倍に希釈し、さ
らに少量の水を加えることで塗布液とすることができ
る。好ましい混合割合としては、モル比で、アルミニウ
ムアルコキシド：希釈溶媒：安定化剤：水＝１：１０〜
１００：０．５〜２：０〜５である。

【００１８】基体上に塗布液を塗布する塗布方法として
は、ディッピング法、スピンコート法、ノズルフローコ
ート法、スプレー法、リバースコート法、フレキソ法、
印刷法、フローコート法、バーコート法など既知の塗布
手段が適宜使用することができる。

【００１９】次いで、塗布皮膜を乾燥し熱処理してアモ
ルファスアルミナ層を形成させる条件としては、まず塗
布皮膜が形成された基体を室温から１００℃以下で数分
から数時間乾燥させた後、約７００℃以下、好ましくは
５５０℃以下でしかも３００℃以上の温度で、１分間〜
６０分間焼成することによりアモルファスアルミナ層を
形成することができる。

【００２０】次に、基体の上にアモルファスアルミナ層
が形成された材料には熱水処理又は加熱水蒸気処理が施
される。すなわち、５０℃〜１５０℃の熱水中へ、基体
の上にアモルファスアルミナ層が形成された材料を１０
秒間〜２４時間浸漬したり、熱水蒸気に１秒以上曝すこ
とで、アモルファスアルミナ層の表層表面が解膠作用を
受けて、特異で微小な孔状の空隙を持った花弁状の形状
物がランダムに集合体化した表層表面を有するものとな
り、目的とする平版印刷版の基板として使用可能な特異
な空隙と形状化をした構造皮膜を得ることができる。

【００２１】次いで花弁状構造皮膜が形成された基体を
熱水から取り出し、室温から１５０℃前後までで１０秒
以上乾燥したのち、３００℃〜７５０℃以下の温度範囲
で１分以上１時間以内の時間焼成することにより、目的
とする強固で特異な微細空隙構造を持つ花弁状アルミナ
膜を形成することができる。なお、花弁状アルミナ膜の
膜厚としては、１０ｎｍ以上１０μｍ以下が好ましいも
のである。さらに花弁状アルミナ膜は、中心線平均粗さ
を面拡張した平均面粗さＲａ’値が１７ｎｍ以上、かつ
比表面積Ｓ_Rが１．５以上であることが好ましい。

【００２２】本発明の親水性金属酸化物層に使用できる
金属酸化物としては、光による作用に伴い親水性を示す
化合物類であり、具体的には、酸化チタン、酸化ジルコ
ニウム、酸化亜鉛、酸化錫、チタン酸ストロンチウム、
三酸化タングステン、三酸化二ビスマス、酸化第二鉄な
どが使用可能であるが、特に酸化チタンおよび／または
酸化ジルコニウムが好ましく用いられる。これら金属を
用いて親水性金属酸化物層を形成する方法としては、金
属のアルコキシ化合物、キレート化合物、アセテート化
合物などの有機化合物を適当な溶剤に希釈して塗布液と
し、花弁状アルミナ層の上に塗布・乾燥して塗膜を形成
し、乾燥後必要に応じて２００℃以上の温度で加熱処理
して焼成した後、光を照射して親水化することにより達
成することができる。

【００２３】具体的には、テトラメトキシチタン、テト
ラエトキシチタン、テトライソプロポキシチタン、テト
ラ−ｎ−プロポキシチタン、テトラブトキシチタンなど
のチタンアルコキシド化合物類、テトラエトキシジルコ
ニウム、テトライソプロポキシジルコニウム、テトラ−
ｎ−プロポキシジルコニウム、テトラブトキシジルコニ
ウムなどのジルコニウムアルコキシド化合物類、チタニ
ウムアセチルアセトナートやジルコニウムアセチルアセ
トナートなどのアセテート化合物類、あるいはチタンや
ジルコニウムと各種金属キレート剤から形成されたキレ
ート化合物類を用い、これに塩酸またはエチルアミンの
如き加水分解抑制剤を添加し、エタノールやプロパノー
ルの如きアルコール系有機溶剤で希釈し、部分的にある
いは完全に加水分解を進行させた後、混合物をディッピ
ング法、スピンコート法、ノズルフローコート法、スプ
レー法、リバースコート法、フレキソ法、印刷法、フロ
ーコート法、バーコート法など公知の塗布方法にて花弁
状アルミナ層上に塗布し、乾燥し、必要に応じて２００
℃以上の温度で５分から数時間焼成して、酸化チタンあ
るいは酸化ジルコニウムの脱水縮重合により無定形酸化
チタンまたは無定形酸化ジルコニウムが形成できる。

【００２４】形成させた無定形酸化チタンまたは無定形
酸化ジルコニウムの親水化方法としては、相変化を伴う
加熱焼結処理による方法があり、例えば、酸化チタンの
場合には５００℃以上また酸化ジルコニウムの場合には
１１００℃以上に加熱焼結することにより、親水性表面
を得ることもできる。しかしながら、本発明ではその様
な高い温度での処理を必要とせず、形成させた無定形酸
化チタンまたは無定形酸化ジルコニウムを波長が４００
ｎｍ以下の紫外線領域の光を５分から数日間照射するこ
とにより、該無定形酸化チタン層または無定形酸化ジル
コニウム層を水との接触角が１０度以下の親水性表面と
することができることを特徴とする、より簡便で効率の
良い方法によるものである。このとき用いることのでき
る紫外線光源としては日光、蛍光灯、白熱電灯、メタル
ハライドランプ、水銀ランプなどを挙げることができ
る。

【００２５】以上の方法で形成された親水性金属酸化物
層の膜厚としては５ｎｍ〜５μｍが好ましい。

【００２６】本発明の親水性金属酸化物層中には、複数
の金属酸化物を含有させることができる。すなわち、金
属酸化物としての酸化チタンまたは酸化ジルコニウムの
他に、前述した金属酸化物として酸化亜鉛、酸化錫、チ
タン酸ストロンチウム、三酸化タングステン、三酸化二
ビスマス、酸化第二鉄などの中から１種類以上の金属酸
化物を添加することができる。添加方法としては、前述
の親水性金属酸化物層の塗膜を形成するに際し、それら
塗膜液中に金属のアルコキシ化合物、キレート化合物、
アセテート化合物などの有機金属化合物を適当な割合で
塗布液に添加し、花弁状アルミナ層の上に塗布・乾燥し
て塗膜を形成し、必要に応じ２００℃以上の温度で加熱
処理して焼成した後、光を照射して親水化することによ
り達成することができる。

【００２７】また、親水性金属酸化物層中には塗膜形成
要素として、塗膜形成能のあるシリコーンの前駆体を添
加し塗膜強度を強固にすることができる。シリコーンの
前駆体としては、種々の有機基置換アルコキシシラン化
合物類、アルコキシシラン化合物類、有機基置換ハロゲ
ノシラン化合物類、ハロゲノシラン化合物類、ハロゲノ
アルコキシシラン化合物類およびヒドロシラン化合物類
などを挙げることができる。これらシリコーンの前駆体
の具体例としては、例えば、メチルトリメトキシシラ
ン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキシ
シラン、メチルトリブトキシシラン、エチルトリメトキ
シシラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリプロ
ポキシシラン、エチルトリブトキシシラン、フェニルト
リメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェ
ニルトリプロポキシシラン、フェニルトリブトキシシラ
ン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシ
ラン、ジメチルジプロポキシシラン、ジメチルジブトキ
シシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジエト
キシシラン、ジエチルジプロポキシシラン、ジエチルジ
ブトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、フ
ェニルメチルジエトキシシラン、フェニルメチルジプロ
ポキシシラン、フェニルメチルジブトキシシラン、ｎ−
プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキ
シシラン、ｎ−プロピルトリプロポキシシラン、ｎ−プ
ロピルトリブトキシシラン、テトラメトキシシラン、テ
トラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラ
ブトキシシラン、ジメトキシジエトキシシラン、テトラ
クロルシラン、ジメトキシメチルクロルシラン、ジエト
キシジクロルシラン、トリエトキシクロルシラン、ジフ
ェニルジクロルシラン、フェニルメチルジブロムシラ
ン、トリクロルヒドロシラン、トリメトキシヒドロシラ
ン、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラ
ン、トリフルオロプロピルトリクロルシラン、トリフル
オロプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプ
ロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピ
ルメチルジエトキシシラン、γ−メタアクリロキシプロ
ピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリイソ
プロポキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキ
シシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシ
ランなどを挙げることができる。

【００２８】さらにこれら前駆体の部分加水分解および
脱水縮重合物としてのダイマーやトリマーさらにはオリ
ゴマーなども使用することができる。またシロキサン結
合を有するシリコーンに変えて、シラザン結合を有する
オルガノポリシラザン化合物を使用することもできる。

【００２９】親水性金属酸化物層の塗膜にシリコーン前
駆体を使用する場合には、前述の有機金属化合物類とシ
リコーンの前駆体を必須成分として、その他水、メタノ
ール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、
ブタノールなどの溶媒や、トリブチルアミン、ヘキシル
アミンなどの塩基性化合物、塩酸、硝酸、硫酸、アルミ
ニウムトリイソプロポキシド、テトライソプロピルチタ
ネートなどの酸性化合物などのシリコーンの前駆体を硬
化させる触媒や、シランカップリング剤などのコーテイ
ング液の分散性を向上させる界面活性剤などを添加し、
花弁状アルミナ層の上に塗布・乾燥して塗膜を形成し、
１２０℃以上の温度で加熱処理して焼成した後、光を照
射して親水化することにより親水性金属酸化物層を形成
することができる。このとき、シリコーン塗膜の良好な
硬度と平滑性を確保するために、３次元架橋性シロキサ
ンを１０モル％以上含有させることや、塗膜の可撓性を
得るために２次元架橋性シロキサンを６０モル％以下含
有させることが好ましい。

【００３０】親水性金属酸化物層中におけるシリコーン
の含有量は、５重量％〜６０重量％までが好ましい。

【００３１】本発明の平版印刷版原版の親水性金属酸化
物層中には、親水性を安定的に維持する目的で固体酸を
添加することができる。固体酸としては、例えば、硫酸
担持金属酸化物、硝酸担持金属酸化物、酸化チタン／酸
化アルミニウム、酸化チタン／酸化イットリウム、酸化
チタン／酸化タングステン、酸化チタン／酸化ジルコニ
ウム、酸化チタン／酸化モリブデン、酸化タングステン
／酸化ジルコニウム、酸化タングステン／酸化錫などの
金属酸化物複合体、酸化アルミニウム／シリカなどを挙
げることができる。これら金属酸化物の添加方法として
は、前述の親水性金属酸化物層の塗膜を形成するに際し
て、それら塗膜液中に金属酸化物の粉末またはゾルを添
加するとか、これら金属酸化物の前駆体としてのアルコ
キシ化合物、キレート化合物、アセテート化合物などの
金属有機化合物またはハロゲン化合物、硫酸化合物、硝
酸化合物などの金属無機化合物などを添加した後、塗布
して乾燥して塗膜を形成した後、３００℃以上の温度で
加熱処理して焼成することにより、親水性金属酸化物層
を形成することができる。上記金属酸化物の前駆体とし
ては、酸化アルミニウムに関しては、例えば、アルミニ
ウムアセチルアセトナート、硫酸アンモニウムアルミニ
ウム、臭化アルミニウム、アルミニウムｎ−ブトキサイ
ド、アルミニウムｓｅｃ−ブトキサイド、アルミニウム
ｔｅｒｔ−ブトキサイド、塩化アルミニウム、アルミニ
ウムエトキサイド、弗化アルミニウム、沃化アルミニウ
ム、アルミニウムメトキシド、アルミニウムイソプロポ
キシドなど、酸化イットリウムに関しては、酢酸イット
リウム、イットリウムアセチルアセトナート、炭酸イッ
トリウム、塩化イットリウム、弗化イットリウム、硝酸
イットリウムなど、酸化タングステンに関しては、塩化
タングステン、タングステンヘキサカルボニル、タング
ステン酸、燐タングステン酸、珪タングステン酸など、
酸化モリブデンに関しては、塩化モリブデン、モリブデ
ンヘキサカルボニル、モリブデニルアセチルアセトナー
ト、モリブデン酸、モリブド燐酸など、酸化錫に関して
は、酢酸錫、臭化錫、塩化錫、弗化錫、沃化錫、蓚酸
錫、硫酸錫、などを挙げることができる。好ましく用い
られるのは、金属酸化物の複合体であって６００℃〜８
００℃で焼成した酸化チタン／酸化タングステン、７０
０℃〜９００℃で焼成した酸化タングステン／酸化ジル
コニウム、９００℃〜１１００℃で焼成した酸化タング
ステン／酸化錫などであるが、特に好ましく用いること
の出来るのは、４００℃〜６００℃で焼成した酸化アル
ミニウム／シリカである。

【００３２】さらに花弁状アルミナ層上に設けられた親
水性金属酸化物層上には、感光性層との接着性改良や印
刷時の汚れ防止、平版印刷版の調子再現性改良などを目
的として下塗りを施しても良い。下塗りに用いられる化
合物としては、例えば、カルボキシメチルセルロース、
デキストリン、アラビアガム、２−アミノエチルホスホ
ン酸などのアミノ基を有するホスホン酸類、置換基を有
しても良いフェニルホスホン酸、ナフチルホスホン酸、
アルキルホスホン酸、グリセロホスホン酸、メチレンジ
ホスホン酸およびエチレンジホスホン酸などの有機ホス
ホン酸類、置換基を有しても良いフェニル燐酸、ナフチ
ル燐酸、アルキル燐酸およびグリセロ燐酸などの有機燐
酸類、置換基を有しても良いフェニルホスフィン酸、ナ
フチルホスフィン酸、アルキルホスフィン酸、およびグ
リセロホスフィン酸などの有機ホスフィン酸類、グリシ
ンやβ−アラニンなどのアミノ酸類、およびトリエタノ
ールアミンの塩酸塩などのヒドロキシル基を有するアミ
ンの塩酸塩類、特開昭５９−１０１，６５１号に記載さ
れているスルホン酸基を有する水溶性重合体、および特
開昭６０−６４，３５２号に記載されている酸性染料な
どが用いられる。この下塗り層は、水、メタノール、エ
タノール、メチルエチルケトンなどもしくはそれらの混
合溶媒に上記の化合物を溶解させ、親水性金属酸化物層
上に塗布・乾燥して設けることができる。下塗り層の乾
燥後の被覆量は、２〜２００ｍｇ／ｍ ²が適当である。

【００３３】本発明の平版印刷版原版は、基体上に形成
した花弁状アルミナ層上に設けられた親水性金属酸化物
層の上に感光性層が設けられた構造をしている。感光性
層としては、構造的に一層のもの、あるいは多層のも
の、製版方法として湿式法のもの、破壊法のもの、露光
以外に特別な操作を必要としないものなど各種のものが
考えられ、親水性層を感光性層の下層として使用する場
合には本発明の花弁状アルミナ層上に設けた親水性金属
酸化物層を良好な親水性層としていづれの場合にも好適
に用いることができるが、好ましくは一層で湿式法によ
り製版が行われるものである。そのような感光性層とし
て、活性光線または高密度エネルギー光の作用を受けて
アルカリ性現像液に不溶解となって印刷刷版画像を形成
するネガ型感光性層のもの、活性光線または高密度エネ
ルギー光の作用を受けてアルカリ性現像液に可溶解とな
って印刷刷版画像を形成するポジ型感光性層のものがあ
る。

【００３４】本発明に用いられる活性光線の作用を受け
てアルカリ性現像液に不溶解となって印刷刷版画像を形
成するネガ型感光性層に含有される感光性組成物の代表
的なものとして次のものがあげられる。

【００３５】（１）感光性ジアゾ樹脂とバインダー樹脂
とからなる感光性組成物：感光性ジアゾ樹脂としては、
ジアゾジアリールアミンと活性カルボニル化合物との縮
合物の塩に代表されるジアゾ樹脂があり、水に不溶性で
有機溶媒に可溶性のものが好ましい。特に好適なジアゾ
樹脂は、４−ジアゾジフェニルアミン、４−ジアゾ−３
−メチルジフェニルアミン、４−ジアゾ−４′−メチル
ジフェニルアミン、４−ジアゾ−３′ーメチルジフェニ
ルアミン、４−ジアゾ−３−メチル−４′−エトキシジ
フェニルアミン、４−ジアゾ−３−メトキシジフェニル
アミン等と、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド、４，４′−
ビス（メトキシメチル）ジフェニルエーテル等との縮合
物の有機酸塩または無機酸塩である。有機酸塩として
は、例えば、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、
トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、メシチレン
スルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ナフタレン
スルホン酸、プロピルナフタレンスルホン酸、１−ナフ
トール−５−スルホン酸、２−ニトロベンゼンスルホン
酸、３−クロロベンゼンスルホン酸、２−ヒドロキシ−
４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、２，４
−ジヒドロキシベンゾフェノン、ベンゼンホスフィン酸
等が挙げられ、無機酸としては、ヘキサフルオロ燐酸、
テトラフル硼酸等があげられる。その他の感光性ジアゾ
樹脂として、特開昭５４−３０，１２１号に記載の主鎖
にポリエステル基をもつジアゾ樹脂；特開昭６１−２７
３，５３８号に記載の無水カルボン酸残基を有する重合
体に水酸基を有するジアゾ化合物を反応してなるジアゾ
樹脂、ポリイソシアネート化合物に水酸基を有するジア
ゾ化合物を反応してなるジアゾ樹脂等も使用することが
できる。バインダー樹脂としては、例えば（メタ）アク
リル酸［以下、アクリル酸とメタアクリル酸を総称して
（メタ）アクリル酸と称す。］、（メタ）アクリル酸エ
ステル共重合体、米国特許第４，１２３，２７６号に記
載の酸価１０から１００を有するヒドロキシアルキル
（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリロニトリル
含有共重合体、特公昭５７−４３，８９０号に記載の芳
香族性水酸基を有する共重合体、特公昭５７−５１，６
５６号に記載の２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピ
ル（メタ）アクリレート単位を有する重合体等の共重合
体、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ハロゲン化ビニ
ル、特にポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢
酸ビニル、ポリエステル、ホルマール樹脂、ブチラール
樹脂等のアセタール樹脂、エスタンの商品名で米国グッ
ドリッチ社より販売されている可溶性ポリウレタン樹
脂、ポリスチレン、スチレン−無水マレイン酸共重合体
またはその半エステル、繊維素誘導体、シェラック、ロ
ジンまたはその変性体などが使用することができる。

【００３６】（２）光架橋型樹脂を含む感光性組成物：
光架橋型樹脂としては、水性アルカリ現像液に対して親
和性を持つ光架橋型樹脂が好ましく、例えば、特公昭５
４−１５，７１１号に記載の桂皮酸基とカルボキシル基
を有する共重合体、特開昭６０−１６５，６４６号に記
載のフェニレンジアクリル酸残基とカルボキシル基を有
するポリエステル樹脂、特開昭６０−２０３，６３０号
に記載のフェニレンジアクリル酸残基とフェノール性水
酸基を有するポリエステル樹脂、特公昭５７−４２，８
５８号に記載のフェニレンジアクリル酸残基とナトリウ
ムイミノジスルホニル基を有するポリエステル樹脂、特
開昭５９−２０８，５５２号に記載の側鎖にアジド基と
カルボキシル基を有する重合体などが使用できる。

【００３７】（３）付加重合性不飽和化合物と光重合開
始剤を含む感光性組成物：標記感光性組成物としては、
例えば、米国特許第２，７６０，８６３号、同３，０６
０，０２３号、特開昭６２−１２１，４４８号等に記載
の２個またはそれ以上の末端エチレン基を有する付加重
合性不飽和化合物と光重合開始剤よりなる組成物があ
る。さらにバインダー樹脂として、前記（１）に記載の
バインダー樹脂、特開昭６１−２８５，４４９号に記載
の側鎖に不飽和基を有する共重合体等が使用できる。

【００３８】上記のネガ型感光性組成物は、さらに必要
に応じて染料、顔料、安定剤、充填剤、架橋剤等を添加
し、適当な溶媒に溶解して親水性シリコーン層上に塗布
乾燥して通常 ０．５〜５ｇ／ｍ² の感光性層を有する
本発明の活性光線用のネガ型感光性平版印刷版原版とさ
れる。

【００３９】本発明に用いられる高密度エネルギー光の
作用を受けたのち、該当部分がアルカリ性現像液に不溶
解となって印刷刷版画像を形成するネガ型感光性層に含
有される代表的なものとして、光を吸収し熱を発生する
物質、酸発生剤、酸硬化性化合物ないしは酸架橋性化合
物およびアルカリ可溶性樹脂が挙げられる。

【００４０】光を吸収し熱を発生する物質は特定波長の
高密度エネルギー光を効率良く吸収し熱を発生する化合
物で、各種の顔料や染料を選んで用いることが出来る。

【００４１】本発明に使用される顔料としては、市販の
顔料及びカラーインデックス便覧、「最新顔料便覧」
（日本顔料技術協会編、１９７７年刊）、「最新顔料応
用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）、「印刷インキ
技術」（ＣＭＣ出版、１９８４年刊）等に記載されてい
る顔料が利用できる。顔料の種類としては、黒色顔料、
黄色顔料、オレンジ色顔料、褐色顔料、赤色顔料、紫色
顔料、青色顔料、緑色顔料、蛍光顔料その他ポリマー結
合色素等があげられる。具体的には、不溶性アゾ顔料、
アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料、フ
タロシアニン系顔料、アントラキノン系顔料、ペリレン
及びペリノン系顔料、チオインジゴ系顔料、キナクリド
ン系顔料、ジオキサジン系顔料、イソインドリノン系顔
料、キノフタロン系顔料、染め付けレーキ顔料、アジン
顔料、ニトロソ顔料、ニトロ顔料、天然顔料、蛍光顔
料、無機顔料、カーボンブラック等が使用できる。

【００４２】これらの顔料は表面処理をせずに用いても
よく、また公知の表面処理を施して用いても良く、公知
の表面処理方法としては、樹脂やワックスを表面コート
する方法、界面活性剤を付着させる方法、反応性物質
（たとえば、シランカップリング剤やエポキシ化合物、
ポリイソシアネート等）を顔料表面に結合させる方など
が考えられる。これらの表面処理方法については、「金
属石鹸の性質と応用」（幸書房）、「最新顔料応用技
術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）、「印刷インキ技
術」（ＣＭＣ出版、１９８４年刊）に記載されている。

【００４３】本発明に用いる染料としては、市販の染料
及び文献（例えば「染料便覧」有機合成化学協会編集，
昭和４５年刊、「色材工学ハンドブック」色材協会編，
朝倉書店刊，１９８９年、「工業用色素の技術と市場」
シーエムシー刊，１９８３年、「化学便覧、応用化学
編」日本化学会編，丸善書店刊，１９８６年）に記載さ
れている公知のものが使用できる。具体的には、アゾ染
料、金属鎖塩アゾ染料、ピラゾロンアゾ染料、アントラ
キノン染料、フタロシアニン染料、カルボニウム染料、
キノンイミン染料、メチン染料、シアニン染料、インジ
ゴ染料、キノリン染料、ニトロ系染料、キサンテン系染
料、チアジン系染料、アジン染料、オキサジン染料等の
染料が挙げられる。これらの染料の中、赤外光もしくは
近赤外光を吸収するものが特に好ましい。赤外光もしく
は近赤外光を吸収する染料としては、例えば、特開昭５
８−１２５，２４６号、同５９−８４，３５６号、同５
９−２０２，８２９号、同６０−７８，７８７号等に記
載されているシアニン染料、特開昭５８−１７３，６９
６号、同５８−１８１，６９０号、同５８−１９４，５
９５号等に記載されているメチン染料、特開昭５８−１
１２，７９３号、同５８−２２４，７９３号、同５９−
４８，１８７号、同５９−７３，９９６号、同６０−５
２，９４０号、同６０−６３，７４４号等に記載されて
いるナフトキノン染料、特開昭５８−１１２，７９２号
等に記載されているスクワリリウム色素、英国特許第４
３４，８７５号記載のシアニン染料、米国特許第５，１
５６，９３８号記載の近赤外吸収剤等を挙げることがで
きる。さらに、米国特許第３，８８１，９２４号記載の
置換されたアリールベンゾ（チオ）ピリリウム塩、特開
昭５７−１４２，６４５号記載のトリメチンチアピリリ
ウム塩、特開昭５８−１８１，０５１号、同５８−２２
０，１４３号、同５９−４１，３６３号、同５９−８
４，２４８号、同５９−８４，２４９号、同５９−１４
６，０６３号、同５９−１４６，０６１号等に記載され
ているピリリウム系化合物、特開昭５９−２１６，１４
６号記載のシアニン色素、米国特許第４，２８３，４７
５号記載のペンタメチンチオピリリウム塩、特公平５−
１３，５１４号、同５−１９，７０２号公報に開示され
ているピリリウム化合物、米国特許第４，７５６，９９
３号に記載の近赤外吸収染料等も挙げることができる。

【００４４】本発明の高密度エネルギー光用のネガ型感
光性層に含有される酸発生剤としては、各種のジアゾニ
ウム塩類、トリクロロメチル基などを含有するハロゲン
化合物類、チオピリリウム塩、ホスホニウム塩、ヨウド
ニウム塩、チオニウム塩、スルホニウム塩などの各種オ
ニウム塩類、さらにはホウ酸塩、アルミナート錯体、鉄
アーレン錯体などの錯化合物類を挙げることができる。

【００４５】また、本発明の高密度エネルギー光用のネ
ガ型感光性層に含有される酸硬化性化合物としては、ノ
ボラック樹脂、レゾール樹脂、不飽和ポリエステル樹
脂、エポキシ樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、ジアリ
ルフタレート樹脂などの各種熱硬化性樹脂や、これら樹
脂を化学変性したりアルカリ水溶性のモノマーと共重合
することによりアルカリ水溶性としたオリゴマーやポリ
マーを挙げることができる。

【００４６】本発明の高密度エネルギー光用のネガ型感
光性層に含有される酸架橋性化合物としては、分子内に
２個以上の酸架橋性の置換基を有する化合物であり、そ
の様な置換基として、オレフィン基、エポキシ基、アセ
タール基、ケタール基、アルデヒド基、エノールエーテ
ル基などを挙げることができる。

【００４７】本発明の高密度エネルギー光用のネガ型感
光性層に含有されるアルカリ可溶性樹脂は、前述の活性
光線用ネガ型感光性層または後述のポジ型感光性層に用
いられるアルカリ可溶性樹脂をいづれも使用することが
できる。好ましいアルカリ可溶性樹脂としては、ノボラ
ック樹脂、レゾール樹脂、（メタ）アクリル酸共重合に
よる樹脂などを挙げることができる。

【００４８】本発明に用いられる高密度エネルギー光の
作用を受けたのち、該当部分がアルカリ性現像液に不溶
解となって印刷刷版画像を形成するネガ型感光性層とし
て利用できるその他の事例として、例えば、特開平７−
３０６，５２８号、同９−１７９，２９２号によるジア
ゾニウム基を含有した樹脂とカーボンブラックとから構
成されたもの、特開平９−２７４，３１７号によるキノ
ンジアジド化合物を使用したもの、特開平７−０２０，
６２９号、同７−２７１，０２９号、同８−２３４，４
２６号、同９−１８５，１６０号、同９−１９７，６６
８号、同９−１９７，６７１号、同９−２０２，８７３
号、同９−２０８，９２５号、同９−２２１，６５２
号、同９−２２１，６５４号、同９−１７６，１１２
号、同９−１８３，９６０号、同９−１８３，９６１
号、同９−２２２，７３１号、同９−２３９，９４５
号、同９−２４４，２２６号、同９−２４４，２３３
号、などによる熱による酸発生物質を使用するもの等を
挙げることができ、いづれも本発明による高密度エネル
ギー光用のネガ型感光性層として使用することができ
る。

【００４９】本発明による高密度エネルギー光用のネガ
型感光性層には、必要に応じてさらに増感剤、可塑剤、
プリントアウト性能を与える成分、界面活性剤、溶解調
製剤、塗工助剤などの添加剤を加え適当な溶媒に溶解し
て、親水性シリコーン層上に塗布乾燥して、通常 ０．
５〜５ｇ／ｍ² のネガ型感光性層を有する本発明の高密
度エネルギー光用のネガ型感光性平版印刷版原版とされ
る。

【００５０】本発明に用いられる活性光線の作用を受け
てアルカリ性現像液に可溶解となって印刷刷版画像を形
成するポジ型感光性層に含有される感光性組成物の代表
的なものとしてｏ−キノンジアジド化合物や酸分解性の
エーテル化合物、エステル化合物などが挙げられる。ｏ
−キノンジアジド化合物の具体例としては、特開昭４７
−５，３０３号、同４８−６３，８０２号、同４８−６
３，８０３号、同４９−３８，７０１号、同５６−１，
０４４号、同５６−１，０４５号、特公昭４１−１１，
２２２号、同４３−２８，４０３号、同４５−９，６１
０号、同４９−１７，４８１号、米国特許２，７９７，
２１３号、同３，０４６，１２０号、同３，１８８，２
１０号、同３，４５４，４００号、同３，５４４，３２
３号、同３，５７３，９１７号、同３，６７４，４９５
号、同３，７８５，８２５号、英国特許１，２２７，６
０２号、同１，２５１，３４５号、同１，２６７，００
５号、同１，３２９，８８８号、同１，３３０，９３２
号、独国特許８５４，８９０号などがあり、酸分解性化
合物の例としては、特開昭６０−３７，５４９号、同６
０−１０，２４７号、同６０−３，６２５号などに記載
されているものを挙げることが出来る。これらの化合物
を単独あるいは組み合わせて感光成分とした感光材料に
対して、少なくとも本発明を好ましく適用することがで
きる。これらの感光成分には芳香族ヒドロキシ化合物の
ｏ−キノンジアジドカルボン酸エステルおよび芳香族ア
ミノ化合物のｏ−キノンジアジドスルホン酸またはｏ−
キノンジアジドカルボン酸アミドが包含され、また、こ
れらｏ−キノンジアジド化合物を単独で使用したもの、
およびアルカリ可溶性樹脂と混合し、この混合物を感光
性層として設けたものが包含される。

【００５１】アルカリ可溶性樹脂には、ノボラック型フ
ェノール樹脂及び／またはポリビニルフェノール樹脂か
らなる樹脂が用いられる。ノボラック樹脂としては、フ
ェノール、ｍ−クレゾール、ｏ−クレゾール、ｐ−クレ
ゾール、２，５−キシレノール、３，５−キシレノー
ル、レゾルシン、ピロガロール、ビスフェノール、ビス
フェノール−Ａ、トリスフェノール、ｏ−エチルフェノ
ール、ｍ−エチルフェノール、ｐ−エチルフェノール、
プロピルフェノール、ｎ−ブチルフェノール、ｔ−ブチ
ルフェノール、１−ナフトール、２−ナフトールなどの
芳香族炭化水素類の少なくとも１種を酸性触媒下、ホル
ムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、パラアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ベンズア
ルデヒド、フルフラールなどのアルデヒド類及び、アセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等
のケトン類から選ばれた少なくとも１種のアルデヒド類
またはケトン類と重縮合させたものが挙げられる。

【００５２】好ましいノボラック樹脂の芳香族炭化水素
類としては、フェノール、ｍ−クレゾール、ｏ−クレゾ
ール、ｐ−クレゾール、２，５−キシレノール、３，５
−キシレノール、レゾルシンから選ばれる少なくとも１
種のフェノール類をホルムアルデヒド、パラホルムアル
デヒド、アセトアルデヒド、パラアルデヒド、プロピオ
ンアルデヒドなどのアルデヒド類の中から選ばれる少な
くとも１種のアルデヒド類と重縮合したものが、特に好
ましく用いられる。

【００５３】ノボラック樹脂の分子量としては、ゲルパ
ーメーションクロマトグラフィー測定によるポリスチレ
ン換算重量平均分子量が１，０００〜１５，０００、好
ましくは、１，５００〜１０，０００のものが用いられ
る。

【００５４】ポリビニルフェノール樹脂としては、ｏ−
ヒドロキシスチレン、ｍ−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒ
ドロキシスチレン、２−（ｏ−ヒドロキシフェニル）プ
ロピレン、２−（ｍ−ヒドロキシフェニル）プロピレ
ン、２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピレンなどの
ヒドロキシスチレン類の単独あるいは２種以上の共重合
体が挙げられる。ヒドロキシスチレン類は芳香環に塩
素、臭素、沃素、弗素などのハロゲン原子あるいは炭素
数１〜４の低級アルキル置換基などの置換基を有してい
ても良く、従ってポリビニルフェノール樹脂としては、
芳香環にハロゲン原子あるいは炭素数１〜４の低級アル
キル置換基などの置換基を有していても良いポリビニル
フェノール樹脂が挙げられる。

【００５５】ポリビニルフェノール樹脂は、通常、置換
基を有していても良いヒドキシスチレン類を単独である
いは２種以上をラジカル重合開始剤またはカチオン重合
開始剤の存在下で嫌気的に重合させることにより得られ
る。かかるポリビニルフェノール樹脂は、一部水素添加
を行ったものでも良い。また、ｔ−ブトキシカルボニル
基、ピラニル基、フラニル基などでポリビニルフェノー
ル類の一部のＯＨ基を保護した樹脂でも良い。ポリビニ
ルフェノール樹脂の、重量平均分子量は、１，０００〜
１００，０００、好ましくは１，５００〜５０，０００
のものが用いられる。

【００５６】ｏ−キノンジアジド化合物を感光成分とす
る感光性層には、必要に応じてさらに染料、可塑剤、プ
リントアウト性能を与える成分、界面活性剤、溶解調製
剤、塗工助剤などの添加剤を加え適当な溶媒に溶解し
て、親水性シリコーン層上に塗布乾燥して通常 ０．５
〜５ｇ／ｍ² の感光性層を有する本発明の活性光線用の
ポジ型感光性平版印刷版原版とされる。

【００５７】本発明に用いられる高密度エネルギー光の
作用を受けたのち、該当部分がアルカリ性現像液に可溶
解となって印刷刷版画像を形成するポジ型感光性層に含
有される代表的なものとして、光を吸収し熱を発生する
物質、酸発生剤、アルカリ可溶性樹脂および酸分解性樹
脂などが挙げられる。

【００５８】高密度エネルギー光用のポジ型感光性層に
含有される光を吸収し熱を発生する物質および酸発生剤
については、前述の本発明による高密度エネルギー光用
のネガ型感光性に含有される光を吸収し熱を発生する物
質および酸発生剤と全く同じ化合物類が使用できる。

【００５９】高密度エネルギー光用のポジ型感光性層に
含有されるアルカリ可溶性樹脂は、前述の活性光線用ネ
ガ型またはポジ型感光性層に用いられるアルカリ可溶性
樹脂をいづれも使用することができるが、好ましいアル
カリ可溶性樹脂としては、ノボラック樹脂、レゾール樹
脂、（メタ）アクリル酸共重合による樹脂などを挙げる
ことができ、特に好ましい樹脂としてノボラック樹脂お
よびレゾール樹脂を挙げることができる。

【００６０】高密度エネルギー光用のポジ型感光性層に
含有される酸分解性樹脂としては、オルトカルボン酸エ
ステル、アセタール、ケタールから導かれるグラフト基
を有するビニルポリマーなどを挙げることができる。

【００６１】また、本発明の高密度エネルギー光用のポ
ジ型感光性層として使用できる事例として、例えば、特
開平７−２０，６２９号、同７−２７１，０２９号、同
８−２２０，７５２号、同９−１７１，２５４号、同９
−２１１，８６３号、同９−２１１，８６４号、同９−
２１１，８６５号、同９−３０４，９３１号、同１０−
３，１６５号、同１０−１０，７３５号、同１０−１
０，７３７号、同１０−３９，５１４号、同１０−８
７，７３３号、同１０−１２３，７０３号、同１０−１
５，３６５号等に記載されたポジ型感光性層を挙げるこ
とが出来、いづれも本発明の高密度エネルギー光用のポ
ジ型感光性層として使用することができる。

【００６２】本発明による高密度エネルギー光用のポジ
型感光性層には、必要に応じてさらに増感剤、可塑剤、
プリントアウト性能を与える成分、界面活性剤、溶解調
製剤、塗工助剤などの添加剤を加え適当な溶媒に溶解し
て、親水性シリコーン層上に塗布乾燥して、通常０．５
〜５ｇ／ｍ² のポジ型感光性層を有する本発明の高密度
エネルギー光用のポジ型感光性平版印刷版原版とされ
る。

【００６３】本発明の平版印刷版原版は、基体上の花弁
状アルミナ層上に設けられた親水性金属酸化物層上に、
上記それぞれの感光性組成物塗布液を公知の技術により
塗布し乾燥することにより製造される。塗布方法として
は、回転塗布法、ワイヤーバー塗布法、ディップ塗布
法、エアーナイフ塗布法、ロール塗布法、ブレード塗布
法、カーテン塗布法、およびスプレー塗布法などを挙げ
ることができる。このようにして塗布された感光性組成
物層は、４０〜１５０℃で３０秒から１０分間、熱風乾
燥機、赤外線乾燥機などを用いて乾燥される。

【００６４】活性光線用に使用されるネガ型またはポジ
型感光性層上には、相互に独立して設けられた突起物に
より構成されるマット層を設けることが望ましい。マッ
ト層の目的は密着露光におけるネガもしくはポジ画像フ
ィルムと感光性平版印刷版との真空密着性を改良するこ
とにより、真空引き時間を短縮し、さらに密着不良によ
る露光時の微小網点のつぶれを防止することである。マ
ット層の塗布方法としてはパウダリングされた固体粉末
を熱融着する方法やポリマー含有水をスプレーし乾燥さ
せる方法などがありいづれも使用できる。マット層は実
質的に有機溶剤を含まない水性現像液に溶解するか、あ
るいはこれにより除去可能な物質から構成されることが
好ましい。

【００６５】次に本発明の平版印刷版原版を使用して印
刷刷版を作製する方法について説明する。

【００６６】本発明の平版印刷版原版には、まず活性光
線または高密度エネルギー光線により画像書き込みが行
われる。本発明の平版印刷版原版に使用することのでき
る活性光源としては、例えば、水銀灯、メタルハライド
ランプ、キセノンランプ、ケミカルランプ、カーボンア
ーク灯等が使用できる。活性光線による画像書き込みを
行うには、例えば、既に画像形成されたフィルムを用
い、本発明の活性光線用の平版印刷版原版に密着させた
のち、必要量の光量を活性光源により全面照射すればよ
く、通常は市販のプリンターなどを使用して容易に行う
ことができる。

【００６７】また本発明に使用することのできる高密度
エネルギー光光源としては、発振波長が３００ｎｍ〜１
２５０ｎｍまでの各種半導体レーザー、炭酸ガスレーザ
ー（発振波長；１０．６μｍ）、ＹＡＧレーザー（発振
波長；１０６４ｎｍ、ＳＨＧ＝５３２ｎｍ、ＴＨＧ＝３
５５ｎｍ）、エキシマレーザー（発振波長；１９３ｎｍ
・３０８ｎｍ・３５１ｎｍ）アルゴンレーザー（発振波
長；４８８ｎｍ）等があり、いづれの場合も、光源の特
定波長を吸収し熱または化学反応を起こし得る適当な顔
料ないし染料を感光性層に添加することにより使用でき
る。高密度エネルギー光による書き込みを行うには、予
め作成されたコンピュータなどによるデジタル画像情報
を用い、直接高密度エネルギー光光源から回路を経て本
発明のネガ型またはポジ型平版印刷版原版に照射して画
像書き込みを行うことができる。この時用いる機器とし
ては、市販されている専用のセッターやプリンターが使
用できる。

【００６８】またネガ型の高密度エネルギー光用の平版
印刷版原版の場合には、高密度エネルギー光による照射
だけでは書き込み部の耐現像性や耐印刷適性が十分でな
い場合があり、そのような場合には現像処理前に適宜加
熱処理を行って画像部を強化することができる。加熱処
理条件としては、熱オーブン、赤外線ヒーターなどを用
い、８０℃〜１７０℃で数秒から５分間加熱することに
より行われる。

【００６９】画像露光され、必要に応じ加熱処理された
本発明の平版印刷版原版は、次にアルカリ性現像液によ
る現像処理が行われる。活性光線用ネガ型平版印刷版原
版の現像処理に使用されるアルカリ水溶液系現像液には
アルカリ剤として、例えば、珪酸ナトリウム、珪酸カリ
ウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチ
ウム、第二または第三燐酸のナトリウムまたはアンモニ
ウム塩、メタ珪酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、アンモ
ニア等の無機アルカリ剤、モノ、ジ、またはトリメチル
アミン、モノ、ジ、またはトリエチルアミン、モノまた
はジイソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、モノ、
ジ、またはトリエタノールアミン、モノ、ジ、またはト
リイソプロパノールアミン、エチレンイミン、エチレン
ジイミン等の有機アミン化合物類が使用される。これら
のアルカリ剤の現像液中における含有量は、０．００５
〜１０重量％で、好ましくは０．０５〜５重量％であ
る。０．００５重量％より少ないと現像が不良となり、
１０重量％より多いとネガ型感光性画像形成層を侵すな
どの悪影響を及ぼす。

【００７０】活性光線用ネガ型平版印刷版原版の現像液
には有機溶剤が添加され、その具体例としては、例え
ば、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸アミ
ル、酢酸ベンジル、エチレングリコールモノブチルアセ
テート、乳酸ブチル、レブリン酸ブチル、エチルブチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、
エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリ
コールベンジルエーテル、エチレングリコールモノフェ
ニルエーテル、ベンジルアルコール、メチルフェニルカ
ルビノール、ｎーアミルアルコール、メチルアミルアル
コール、キシレン、メチレンジクロライド、エチレンジ
クロライド、モノクロルベンゼン等を挙げることができ
る。これら有機溶剤のネガ用現像液中における含有量
は、２０重量％以下であり、好ましくは１０重量％以下
である。

【００７１】さらにまた、ネガ用現像液中には必要に応
じて、亜硫酸リチウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリ
ウム、亜硫酸マグネシウム等の水溶性亜硫酸塩、アルカ
リ可溶性ピラゾロン化合物、アルカリ可溶性チオール化
合物、メチルレゾルシン等のヒドロキシ芳香族化合物、
ポリ燐酸塩、アミノポリカルボン酸類等の硬水軟化剤、
イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ｎ−ブ
チルナフタレンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−メチル−Ｎ
−ペンタデシルアミノ酢酸ナトリウム、ラウリルサルフ
ェートナトリウム塩などのアニオン界面活性剤や両性界
面活性剤、消泡剤等を用いることができる。

【００７２】本発明の活性光線用ポジ型平版印刷版原版
の現像処理に用いる現像液としては、実質的に有機溶剤
を含まないアルカリ性水溶液が好ましく、アルカリ剤と
して例えば、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、第三リン
酸ナトリウム、第二リン酸ナトリウム、第三リン酸アン
モニウム、第二リン酸アンモニウム、メタ珪酸ナトリウ
ム、重炭酸ナトリウム、アンモニア水等のような無機ア
ルカリ剤およびテトラアルキルアンモニウムハイドライ
ド等の様な有機アルカリ剤の水溶液が適当であり、それ
らの濃度が０．００５〜２０重量％好ましくは０．０１
〜５重量％になるように添加し使用される。また、ポジ
用現像液には必要に応じて、アニオン性活性剤、ノニオ
ン性活性剤、カチオン性活性剤、両性活性剤、弗素系活
性剤およびシリコーン系活性剤等の界面活性剤やアルコ
ール等のような水溶性有機溶剤を加えることもできる。

【００７３】高密度エネルギー光用のネガ型またはポジ
型平版印刷版原版の現像処理には、上述のネガ用または
ポジ用の現像液がそのまま、あるいは両者をブレンドし
て用いることが出来る。本発明に用いるネガ用またはポ
ジ用現像液としては、実用上は通常市販されているネガ
用またはポジ用の現像液を１から２００倍に希釈して使
用することができるし、必要に応じポジおよびネガ両用
の現像液を希釈して用いて現像することも可能である。

【００７４】本発明における現像処理条件としては、温
度１５℃〜４０℃、時間は１秒から２分間、露光済みの
本発明による平版印刷版原版を現像液に浸漬し、その
後、水洗することにより行われる。必要に応じ、軽く表
面を擦る等しても良い。

【００７５】現像処理を終えた本発明の平版印刷版原版
は、水洗および／または水系の不感脂化剤による処理が
施される。水系の不感脂化剤としては、例えば、アラビ
アゴム、デキストリン、カルボキシメチルセルロースな
どの水溶性天然高分子；ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、ポリアクリル酸などの水溶性合成高分
子等の水溶液が挙げられ、必要に応じて、これらの水系
の不感脂化剤に酸や界面活性剤などが加えられる。そし
て、不感脂化後乾燥し、印刷刷版として印刷に使用され
る。

【００７６】また、上記製版処理を行うに当たり、現像
処理、水洗、ガム処理、乾燥の工程を一時に一貫処理で
きる現像液やガム液を充填した自動現像機などの使用が
効果的である。

【００７７】

【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳しく具
体的に説明するが、もとより本発明はこれら実施例に限
定されるものではない。

【００７８】〔実施例１〕トリブトキシアルミニウム２
４．３ｇを攪拌しつつイソプロピルアルコール１００ｇ
中に添加する。さらに攪拌しつつアセト酢酸エチルエス
テル１３ｇを添加し、室温にて１時間攪拌した。次い
で、イソプロピルアルコール２０ｇと水７．２ｇの混合
液を攪拌しつつ加え、添加後さらに３時間攪拌して塗布
液とした。

【００７９】塗布液中に２．５ｘ２．５ｃｍの予め脱脂
処理を施したガラス板を漬け、持ち上げるデイッピング
法によりアルミナゾル層をガラス基板上に設けた。風乾
後、４００℃にて１０分間焼成したのち、９０℃の熱水
中に１０分間浸漬した。浸漬終了後、再度４００℃にて
１０分間焼成することにより花弁状アルミナ層を形成で
きた。５，０００倍の電子顕微鏡にて表面が花弁状の特
異な形状をしていることが確認できた。

【００８０】次いで、エタノール１００．０ｇに攪拌し
つつ、ジルコニウムテトラｎ−ブトキシド３８．４ｇと
アセチルアセトン１０．０ｇを徐々に添加し均一な溶液
を得た。この溶液に、さらに攪拌しつつ、７重量％の水
を含んだエタノール１００．０ｇを添加し、添加後さら
に３０分攪拌を続けて塗布液とした。得られた塗布液
に、花弁状アルミナ層を形成したガラス板を浸漬して持
ち上げるディッピング法により無定型酸化ジルコニウム
層を塗布し、風乾した。次に紫外線ハンドランプＲ−５
１Ａ型（入江商会社製）により１ｍの距離から全面照射
を１時間行って、親水化処理を終了した。表面の水に対
する接触角は５度以下であった。以上により、ガラス基
板上に花弁状アルミナ層と親水性金属酸化物層が設けら
れた印刷版用基板が作製できた。

【００８１】２−ヒドロキシエチルメタクリル酸エステ
ル：エチルメタクリル酸エステル：メタクリル酸：アク
リロニトリル＝３５：３０：５：３０の比率で共重合し
て得た重量平均分子量７万のバインダ−樹脂を１０．０
ｇ，４−ジアゾジフェニルアミンとパラホルムアルデヒ
ドとの縮合物のヘキサフルオロ燐酸塩であるジアゾ樹脂
を１．３ｇ、「ビクトリアピュアーブルーＢＯＨ；保土
ヶ谷化学工業社製」を０．１５ｇ、リンゴ酸を０．２ｇ
および「メガファックＦ−１７７；大日本インキ化学工
業社製」を０．０５ｇ、メチルセルソルブ１７０ｇに溶
解し、活性光線用ネガ型感光性層塗布液とした。

【００８２】先のガラス基板上の親水性金属酸化物層上
にスピナーにて、上記活性光線用ネガ型感光性層塗布液
を塗布し、１００℃で３分間乾燥して、本発明の活性光
線用ネガ型平版印刷版原版（１）を得た。

【００８３】本発明の活性光線用ネガ型平版印刷版原版
（１）の表面に、文字画像のあるフィルムを密着させ、
これより１ｍ離れた位置に設けた出力１ｋｗのメタルハ
ライドランプ（岩崎電気社製）「アイドルフィン１００
０」を用いて４０秒間露光した。次いで現像液ＮＤ−１
（ポリクロームジャパン社製）の１：３倍希釈液にて２
５℃、１分間現像処理を行い、水洗、ガム液（ＵＧ１を
２倍に希釈；ポリクロームジャパン社製）処理して乾燥
し、印刷刷版（１）を得た。

【００８４】両面テープで印刷刷版（１）を金属板に固
定し印刷を行った。印刷は、湿し水ＮＡ１０８Ｗ（１：
５０希釈、大日本インキ化学工業社製）の存在下、イン
キローラーにてインキ（ＧＥＯＳ−Ｇ紅Ｎ、大日本イン
キ化学工業社製）付けを行った後、ゴムローラーに文字
画像を転写し、更に紙上にゴムローラーから文字画像を
転写することによって行った。以上の手順で１枚の文字
の印刷物を得た。以下、湿し水付け⇒インキ付け⇒ゴム
ローラー転写⇒紙転写のサイクルで印刷を続けて、５０
０枚の印刷物を得た。この間印刷物としての文字品質は
良好であった。

【００８５】〔実施例２〕予め脱脂処理をしたＢ４ワイ
ドサイズで０．３ｍｍ厚のステンレス鋼板上にロッド番
号＃１２のワイヤーバーにて実施例１で作製したアルミ
ナゾル塗布液を塗布した。風乾後、４００℃にて１０分
間焼成したのち、９０℃の熱水中に１０分間浸漬した。
浸漬終了後、再度４００℃にて１０分間焼成することに
より花弁状アルミナ層を形成できた。

【００８６】次に、テトラブトキシチタン３．４ｇ、ア
セチルアセトン１．０ｇ、水１．０ｇおよびエタノール
１００．０ｇから成る混合塗布液を、小型ホエラー（大
日本スクリーン製）２０００ｒｐｍの条件にて塗布し、
３００℃で１０分間乾燥して無定形酸化チタン塗膜を形
成した。紫外線ハンドランプＲ−５１Ａ型（入江商会社
製）により１ｍの距離から全面照射を１時間行い、親水
化処理を終えた。表面の水に対する接触角は５度以下で
あった。以上により、本発明による、ステンレス鋼板を
基板とし、花弁状アルミナ層と親水性金属酸化物層を設
けた印刷刷版用基板が作製できた。

【００８７】次に、メチルセルソルブ９２．３ｇに、ア
ルカリ性水溶液に可溶な不飽和ポリエステル樹脂を４．
０ｇ、メチレンビス（−Ｎ−マレイミド）を２．０ｇ、
４−ジアゾフェニルアミンとパラホルムアルデヒドとの
縮合物のｐ−トルエンスルホン酸塩を１．０ｇ、２−
（４−メトキシナフチル）−４，６−ビス（トリクロロ
メチル）−ｓ−トリアジンを０．５ｇ、ビクトリアピュ
アブルーＢＯＨ（保土ヶ谷化学工業社製）を０．１ｇお
よびメガファックＦ−１４４Ｄ（大日本インキ化学工業
社製）を０．１ｇ溶解させて、活性光線用ネガ型感光性
層塗布液を作製した。

【００８８】作製した活性光線用ネガ型感光光性層塗布
液を、前記ステンレス鋼板上に設けた親水性金属酸化物
層上にロッド番号＃１２のワイヤーバーを用いて塗布
し、１００℃で３分間乾燥して、本発明の活性光線用ネ
ガ型平版印刷版原版（２）を得た。

【００８９】本発明の活性光線用ネガ型平版印刷版原版
（２）にネガ画像フィルムを密着させて、プリンターＰ
−８０６−Ｇ（大日本スクリーン社製）にて３５ユニッ
トで露光し、現像液ＮＤ１（ポリクロームジャパン社
製）１：３希釈液とフィニッシングガムＮＦ２（ポリク
ロームジャパン社製）１：２希釈液を充填した自動現像
機ＰＤ−９１２Ｐ（大日本スクリーン社製）にて３０
℃、１９秒間の条件で処理して印刷刷版（２）を得た。

【００９０】印刷刷版２を印刷機（ＴＯＫＯ−８２０
Ｌ；東京航空計器社製）に装着し、印刷テストを実施し
た。印刷条件として、印刷速度；２，０００枚／時間、
印刷用紙；十条ダイヤコートＢ４、インキ；ＧＥＯＳ−
Ｇ紅Ｓ（大日本インキ化学工業社製）、湿し水；ＮＡ１
０８Ｗ（１：５０希釈、大日本インキ化学工業社製）の
条件下、５，０００枚の印刷テストを実施した。得られ
た印刷物５，０００枚は、品質などの問題もなく良好な
印刷物であった。

【００９１】〔実施例３〕実施例２で作製したステンレ
ス鋼板を基体とする親水性金属酸化物層上に、ナフトキ
ノン−１，２−ジアジド−５−スルホニルクロリドとピ
ロガロール・アセトン樹脂とのエステル化合物を３．０
ｇ、クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂を７．５ｇ、２
−（ｐ−メトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロ
ロメチル）−ｓ−トリアジンを０．０６ｇおよび「オイ
ルブルー＃６０３；オリエント化学工業社製」を０．１
５ｇ、メチルセルソルブアセテート９０ｇに溶解して得
た活性光線用ポジ型感光性層塗布液をロッド番号＃１２
のワイヤーバーを使用して塗布し、１２０℃、１分間乾
燥して、本発明の活性光線用ポジ型平版印刷版原版
（３）を得た。

【００９２】本発明の活性光線用ポジ型平版印刷版原版
（３）にポジ画像フィルムを密着させて、プリンターＰ
−８０６−Ｇ（大日本スクリーン社製）にて３５ユニッ
ト間露光し、現像液ＰＤ１（ポリクロームジャパン社
製）１：８希釈液とフィニッシングガムＰＦ２（ポリク
ロームジャパン社製）１：２希釈液を充填した自動現像
機ＰＤ−９１２Ｐ（大日本スクリーン社製）にて３０
℃、１２秒間の条件で処理して印刷刷版（３）を得た。

【００９３】印刷刷版（３）を印刷機（ＴＯＫＯ−８２
０Ｌ；東京航空計器社製）に装着し、印刷テストを実施
した。印刷条件として、印刷速度；２，０００枚／時
間、印刷用紙；十条ダイヤコートＢ４、インキ；ＧＥＯ
Ｓ−Ｇ紅Ｓ（大日本インキ化学工業社製）、湿し水；Ｎ
Ａ１０８Ｗ（１：５０希釈、大日本インキ化学工業社
製）の条件下、５，０００枚の印刷テストを実施した。
得られた印刷物５，０００枚は、品質などの問題もなく
良好な印刷物であった。

【００９４】〔実施例４〕実施例１で作製したアルミナ
ゾル塗布液を、予め脱脂処理をしたＢ４ワイドサイズで
０．２７ｍｍ厚のトタン板上にロッド番号＃１２のワイ
ヤーバーにて塗布した。風乾後、２９０℃にて１０分間
焼成したのち、９０℃の熱水中に１０分間浸漬した。浸
漬終了後、再度２９０℃にて１０分間焼成することによ
り花弁状アルミナ層を形成できた。

【００９５】次いで、実施例２で作製した有機チタン化
合物混合塗布溶液１０５．４ｇに、テトラメトキシシラ
ンの部分加水分解・縮合物であるＭＫＣシリケートＭＳ
５６（三菱化学社製）３．０ｇ、エタノール３０．０ｇ
および０．０１規定の塩酸溶液０．３ｇから成るシリケ
ート溶液を混合した後、素早く上記トタン基板上に塗設
された花弁状アルミナ層上に小型ホエラー（大日本スク
リーン社製）２０００ｒｐｍの条件にて塗布した。３０
０℃、１０分間加熱処理して無定形シリカで担持された
無定型酸化チタン層を形成した。その後、紫外線ハンド
ランプＲ−５１Ａ型（入江商会社製）により１ｍの距離
から全面照射を１時間行い、親水化処理を終了した。表
面の水に対する接触角は５度以下であった。以上の様に
してトタン板を基体とする花弁状アルミナ層上に親水性
金属酸化物層を設けた印刷刷版用基板が作製できた。

【００９６】メチルエチルケトン２５ｍｌと１−プロパ
ノール２０ｍｌの混合溶液中に、ＵＣＡＲフェノール樹
脂ＢＫＳ−５９２８（ユニオンカーバイド社製）を３．
０ｇ、ノボラック樹脂ＺＨ−８０１１（大日本インキ化
学工業社製）を３．０ｇ、ＩＲＤＹＥ８３０（パンチム
社製）を０．２ｇ、４，４’−ジ−ｔ−ブチルジフェニ
ルヨウドニウムヘキサフルオロホスフェートを０．２ｇ
およびテレフタルアルデヒド０．２ｇを溶解させて、高
密度エネルギー光用ネガ型感光性層塗布液を作製した。

【００９７】作製した高密度エネルギー光用ネガ型感光
性層塗布液を、先のトタン板を基体とする親水性金属酸
化物層上にロッド番号＃２０のワイヤーバーを用いて塗
布し、１００℃で３分間乾燥して、本発明の高密度エネ
ルギー光用ネガ型平版印刷版原版（４）を得た。

【００９８】本発明の高密度エネルギー光用ネガ型平版
印刷版原版（４）にトレンドセッター３２４４Ｆ（クレ
オ社製）を用いて赤外線レーザー（８３０ｎｍ、１５０
ｍＪ／ｃｍ²）による画像書き込みを行い、次いで熱オ
ーブン中１３５℃で３０秒間加熱し、後処理を終えた。
つぎに、現像液ＰＤ１（ポリクロームジャパン社製）
１：３．５希釈液とフィニッシングガムＰＦ２（ポリク
ロームジャパン社製）１：２希釈液を充填した自動現像
機ＰＤ−９１２Ｐ（大日本スクリーン社製）にて３０
℃、１５秒間の条件で処理して印刷刷版（４）を得た。

【００９９】印刷刷版（４）を印刷機（ＴＯＫＯ−８２
０Ｌ；東京航空計器社製）に装着し、印刷テストを実施
した。印刷条件として、印刷速度；３，０００枚／時
間、印刷用紙；十条ダイヤコートＢ４、インキ；ＧＥＯ
Ｓ−Ｇ紅Ｓ（大日本インキ化学工業社製）、湿し水；Ｎ
Ａ１０８Ｗ（１：５０希釈、大日本インキ化学工業社
製）の条件下、６，０００枚の印刷テストを実施した。
得られた印刷物６，０００枚は、品質などの問題もなく
良好な印刷物であった。

【０１００】〔実施例５〕メチルエチルケトン２５ｍｌ
と１−プロパノール２０ｍｌの混合溶液中に、ノボラッ
ク樹脂ＺＨ−８０１１（大日本インキ化学工業社製）を
６．０ｇ、ノボラック樹脂ＺＨ−８０２０（大日本イン
キ化学工業社製）を０．５ｇ、ＩＲＤＹＥ８３０（パン
チム社製）を０．２ｇ、４，４’−ジ−ｔ−ブチルジフ
ェニルヨウドニウムヘキサフルオロホスフェートを０．
２ｇおよびジエタノールアミン０．２ｇを溶解させて、
高密度エネルギー光用ポジ型感光性層塗布液を作製し
た。

【０１０１】作製した高密度エネルギー光用ポジ型感光
性層塗布液を、実施例４で得たトタン板を基体とする親
水性金属酸化物層上にロッド番号＃１６のワイヤーバー
を用いて塗布し、１２０℃で１分間乾燥して、本発明の
高密度エネルギー光用ポジ型平版印刷版原版（５）を得
た。

【０１０２】本発明の高密度エネルギー光用ポジ型平版
印刷版原版（５）にトレンドセッター３２４４Ｆ（クレ
オ社製）を用いて赤外線レーザー（８３０ｎｍ、１５０
ｍＪ／ｃｍ²）による画像書き込みを行い、次いで現像
液ＰＤ１（ポリクロームジャパン社製）１：８希釈液と
フィニッシングガムＰＦ２（ポリクロームジャパン社
製）１：２希釈液を充填した自動現像機ＰＤ−９１２Ｐ
（大日本スクリーン社製）にて３０℃、１２秒間の条件
で処理して印刷刷版（５）を得た。

【０１０３】印刷刷版（５）を印刷機（ＴＯＫＯ−８２
０Ｌ；東京航空計器社製）に装着し、印刷テストを実施
した。印刷条件として、印刷速度；３，０００枚／時
間、印刷用紙；十条ダイヤコートＢ４、インキ；ＧＥＯ
Ｓ−Ｇ紅Ｓ（大日本インキ化学工業社製）、湿し水；Ｎ
Ａ１０８Ｗ（１：５０希釈、大日本インキ化学工業社
製）の条件下、６，０００枚の印刷テストを実施した。
得られた印刷物６，０００枚は、品質などの問題もなく
良好な印刷物であった。

【０１０４】

【発明の効果】基体としてガラス基板、セラミック基板
または金属製基板を用いた支持体上に、花弁状アルミナ
層と光照射による親水化処理を施した親水性金属酸化物
層を設け、その上層にに活性光線あるいは高密度エネル
ギー光を画像書き込みの光源として用いるネガ型または
ポジ型の感光性層を塗設して成る平版印刷版原版を作製
した。得られた平版印刷版原版に活性光線光または高密
度エネルギー光照射により画像形成し、必要に応じ加熱
処理をした後、アルカリ性現像液による現像処理、水
洗、ガム処理、乾燥を経て、保水性と親水性に優れた新
規で良好な印刷刷版が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 忠永 清治 大阪府堺市中百舌鳥町６−998−３ (72)発明者 松田 厚範 大阪府河内長野市緑ケ丘中町12−５ Ｆターム(参考） 2H025 AB03 AC01 AC08 AD01 AD03 BA03 BC63 BE01 CA14 CA28 CB13 CB14 CB29 DA18 DA19 DA30 DA36 FA03 FA12 FA17 2H096 AA07 BA01 BA03 BA05 BA06 BA09 BA10 CA05 CA20 EA02 EA04 FA01 GA08 GA17 GA20 HA02 JA04 2H114 AA04 AA14 AA22 AA23 BA02 DA08 DA14 DA25 DA26 DA28 DA52 DA73 DA78 EA02 FA16 GA34 GA36 GA38

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基体上に形成した花弁状アルミナ膜と、
   親水性金属酸化物層および感光性層をこの順に設けて成
   ることを特徴とする平版印刷版原版。
2. 【請求項２】 請求項１記載の基体が、ガラス基板、セ
   ラミック基板または金属製基板である請求項１記載の平
   版印刷版原版。
3. 【請求項３】 請求項１記載の花弁状アルミナ膜が、少
   なくともアルミニウムアルコキシドと安定化剤とからな
   る塗布液を塗布したのちに形成された皮膜を乾燥し熱処
   理して成膜したアルミナ膜を、熱水処理又は加熱水蒸気
   処理し、乾燥、焼成したことでなる花弁状のアルミナ膜
   である請求項１記載の平版印刷版原版。
4. 【請求項４】 請求項１記載の親水性金属酸化物層が、
   金属のアルコキシド化合物、キレート化合物またはアセ
   テート化合物などの金属有機化合物を塗布して加熱処理
   した後、光により親水化して形成した親水性金属酸化物
   層である請求項１記載の平版印刷版原版。
5. 【請求項５】 請求項１に記載の金属酸化物の金属が、
   チタンまたはジルコニウムである、請求項１〜４の何れ
   かに記載の平版印刷版原版。
6. 【請求項６】 請求項１記載の親水性金属酸化物層が、
   固体酸を含有した親水性金属酸化物層である請求項１〜
   ５の何れかに記載の平版印刷版原版。
7. 【請求項７】 請求項１記載の感光性層が、活性光線ま
   たは高密度エネルギー光の作用を受けたのち、該当部分
   がアルカリ性現像液に不溶解となって印刷刷版画像を形
   成するネガ型感光性層である請求項１〜６の何れかに記
   載の平版印刷版原版。
8. 【請求項８】 請求項１記載の感光性層が、活性光線ま
   たは高密度エネルギー光の作用を受けたのち、該当部分
   がアルカリ性現像液に可溶解となって印刷刷版画像を形
   成するポジ型感光性層である請求項１〜６の何れかに記
   載の平版印刷版原版。
9. 【請求項９】 請求項１〜８の何れかに記載の平版印刷
   版原版を用い、活性光線または高密度エネルギー光の光
   照射により画像形成し、必要に応じて加熱処理をした
   後、アルカリ性現像液による現像処理、水洗、ガム処
   理、乾燥を経て印刷刷版を得ることを特徴とする印刷刷
   版作製方法。