CN1324490A - 改进了高温下收缩性的双轴取向绝缘膜 - Google Patents

Abstract

叙述了一种双轴取向的聚丙烯膜。通过¹³C－核磁共振波谱法测定,该膜所含正庚烷－不溶物的链全同规整度指数至少为95%。特别是该膜应具有在高温下尽可能最低的收缩性(横向收缩和纵向收缩)。此外,叙述了该聚丙烯膜的生产方法及其应用。

Description

改进了高温下收缩性的双轴取向绝缘膜

本发明涉及改进了性能的用作电容器电绝缘膜的聚丙烯膜。

EP-A-0645426叙述了一种双轴取向的聚丙烯膜，通过¹³C-核磁共振波谱法测定其所含正庚烷不溶物的链全同规整度指数至少为95％。该基底层基本上不包括树脂。该膜纵向的弹性模数大于2500牛顿/平方毫米。该膜横向的弹性模数大于4000牛顿/平方毫米。根据EP-A-0645426的目的，这类聚丙烯膜必须具有低的剩余收缩。但其叙述中未包含收缩率值的资料。

EP-A-776926叙述了用于电容器的双轴取向膜，该膜在120℃下纵横向的总收缩率为1-4％。这种膜由高度全同聚丙烯组成，且具有98-99.5％的全同规整度和＞99％的全同五单元组部分。但没有给出该膜在高于120℃时的收缩性资料。

WO97/05634叙述了一种电容器，其电介质由弹性模数大于1500MPa、熔点高于110℃且维卡软化点高于150℃的聚丙烯膜组成。特别是，该膜在100℃-150℃下具有改进了的纵向收缩性。但对横向收缩性未加以叙述。

本发明的目的是提供一种双轴取向聚丙烯膜，该膜有助于改善由它制成的电容器的使用性能。具体而言，改善电容器的电力损耗因子和耐热性是本领域专家们经久不变的要求。

为了生产薄膜电容器，通常首先将薄膜敷以金属然后卷绕。薄膜的敷金属法甚至包括薄膜必须承受的加热，即在敷金属的过程中不得由于收缩而引起薄膜的尺寸变化。

薄膜在转化为敷了金属的卷材以及在使用过程中都这样经常遭受到高温。已经发现特别是在用于高电压的所谓电力电容器的情况下，由于在薄膜层之间的流动电流或放电过程会在电容器内局部地出现局部范围的极端温度即所谓热点温度。根据得到的研究结果，在这些部位所达到的温度明显高于120℃至多到140℃。

鉴于上述原因，当将薄膜用于电容器时其耐热性是特别重要的。具体而言，在给定的负载下由于高温而引起的薄膜收缩性应尽可能最低，同时，还必须不削弱其它优越的特性。

在制成该卷材后，为了保证敷了金属的薄膜层与加于其上的接触导线之间的良好接触，通常采用金属喷镀在其表面气相淀积锌。本发明基于如下认识，电容器在使用过程中由于温度负载而发生的收缩会损害导线与敷金属薄膜之间的接触。其后果是损耗因子受损和电容偏移。

特别是在温度突然变化的情况下，就会有由于卷材本身收缩使其尺寸变化而引起接触面撕裂的风险。这导致电力损耗因子(tanδ)进一步增大；电容器甚至会更快地变得更热，在极端的情况下这会导致电容器的完全失效。已经发现，电容器的使用性能与薄膜在高温下的耐热性密切相关。具体而言，薄膜在高温下的收缩性低可使电容器的电力损耗因子得到改善。

根据本发明，已经发现对薄膜的纵向和横向收缩应作不同的考虑。除了薄膜的低纵向收缩性以外，甚至将横向收缩性放在更为重要的地位，具体而言，它不仅包括绝对收缩值而且还包括具有影响的120-140℃范围内横向收缩性的相对温度依赖关系。出乎意外的是，如果随着温度升高，在所述温度范围内的横向收缩率的提高特别少，则电容器表现出改善了损耗因子的耐热性和改善了电容随时间的偏移。

根据本发明采用双轴取向聚丙烯膜达到了上述确定的目的，该聚丙烯膜的特征在于在高温下这种膜的收缩性低、横向收缩曲线较平且特别在储存以后损耗因子较低。

根据本发明该薄膜可以是单层的，在此情况下该膜仅由下述基底层组成。在一个优选实施方案中该膜在其基底层上具有至少一个面层，如果需要可在其两面都具有面层。

该薄膜的基底层通常包括至少95wt％、特别是99-100wt％(以该基底层为基准)的下述高度全同丙烯均聚物。

该丙烯均聚物包括至少98-100wt％、特别是99-100wt％的丙烯。相应包含的至多为2wt％、或特别是0-1wt％的共聚用单体，如果存在，通常由乙烯组成。这些以wt％表示的数据均以该丙烯均聚物为基准。

该基底层的丙烯均聚物的熔点为160-170℃、优选为162-167℃，熔体流动指数(根据DIN53735在负荷为21.6牛顿和230℃下测定)为0.5-10克/10分钟、优选为0.7-3.5克/10分钟。该聚合物中的正庚烷-可溶物含量通常为1-3wt％、优选为1-2wt％(以起始聚合物为基准)，相当于全同聚合物含量为97-99％、优选为98-99％。通过¹³C-核磁共振波谱法测定的该丙烯均聚物的链全同规整度指数(三单元组法)至少为95-99％、优选为95.5-98％。同样根据该聚合物的¹³C-核磁共振谱测定，全同五单元组部分为85-95％、优选为87-92％。以重均分子量M_w与数均分子量M_n之比表示的该丙烯均聚物的分子量分布(通过凝胶渗透色谱法测定)通常为2-8、优选为4-7。通过凝胶渗透色谱法测得的平均分子量M_w(重均)为200,000-500,000、优选为250,000-400,000。

由于将本发明的薄膜推荐用作电容器薄膜，所以该丙烯均聚物的灰分含量应为＜35ppm、优选为10-30ppm且最高氯含量应为5ppm。

薄膜的收缩性由几种因素而定。收缩的决定性因素是所用的原料、生产方法和膜的厚度。基本上，越薄的膜其纵向和横向的收缩性往往越高，这与很薄的膜中分子链的不同取向度有关。该薄膜受到的温度越高则这种影响越明显，即与较厚薄膜的情况相比很薄的薄膜随着温度的升高其收缩性特别是横向收缩性增加的程度更大。此外，生产方法也有明显的影响。所以只有在生产过程中的工艺条件特别是拉伸系数和拉伸温度基本不变时才能就各种因素对收缩性的影响进行互相比较。

作为本发明的一部分，已经发现采用上述高度全同丙烯均聚物生产薄膜可显著改善所需的收缩特性。与由高度全同聚丙烯制成的已知的薄膜相比，由上述高度全同聚丙烯制成的本发明的薄膜表现出显著改善了的收缩性能，这首先反映在纵向收缩性较低同时横向收缩的收缩曲线显著地较平(温度依赖性)。

由于收缩特性对薄膜厚度的依赖性，必须分别考虑各种不同厚度范围的影响。为此，对本发明而言在以下三组之间作出区分：范围Ⅰ：    薄膜厚度3至＜4.5微米范围Ⅱ：    薄膜厚度4.5至12微米范围Ⅲ：    薄膜厚度＞12微米至20微米范围Ⅰ：

由于采用了根据本发明的高度全同聚丙烯，＜4.5微米的薄膜的最大纵向收缩率在120℃下为5.5％或最大值在140℃下为8％、优选在120℃下为2-4.5％或在140℃下为4-7％，而最大横向收缩率在120℃下为2％或在140℃下为6.5％、优选在120℃下为≤1.5％或在140℃下为2-5.5％。范围Ⅱ：

由于采用了根据本发明的高度全同聚丙烯，4.5-12微米的薄膜的最大纵向收缩率在120℃下为4.5％或最大值在140℃下为6.5％、优选在120℃下为1.5-4％或在140℃下为3.5-6％，而最大横向收缩率在120℃下为1.5％或在140℃下为5.5％、优选在120℃下为≤1.2％或在140℃下为1.5-4.5％。范围Ⅲ：

由于采用了根据本发明的高度全同聚丙烯，＞12微米至20微米的薄膜的最大纵向收缩率在120℃下为4.0％或最大值在140℃下为5.5％、优选在120℃下为1-3.5％或在140℃下为3-5％，而最大横向收缩率在120℃下为1.5％或在140℃下为4.5％、优选在120℃下为≤1.0％或在140℃下为1-4％。

除了纵向和横向收缩率的最大值以外，根据本发明必须满足的又一标准是在140℃和120℃下的横向收缩率值的差别，其特征在于具有较平的横向收缩曲线。必须注意到这些差别如像收缩率值本身均不同程度地取决于该薄膜的厚度：范围Ⅰ：    Δ在140℃下的横向收缩率-120℃下的横向收缩率=＜3.5％范围Ⅱ：    Δ在140℃下的横向收缩率-120℃下的横向收缩率=＜3.0％范围Ⅲ：    Δ在140℃下的横向收缩率-120℃下的横向收缩率=＜2.5％

根据本发明的薄膜的基底层在所有情况下通常包括有效量的中和剂和稳定剂。考虑到该薄膜是用作电容器的薄膜，所以通常不添加包装膜部门常用的添加剂例如防粘剂、抗静电剂、润滑剂和颜料。

可采用的稳定剂是常用于乙烯、丙烯和其它α-烯烃聚合物的稳定化合物。其添加量为0.05-2wt％。特别适宜的是酚类稳定剂或磷化物(phosphidic)稳定剂、碱金属/碱土金属的硬脂酸盐和/或碱金属/碱土金属的碳酸盐。酚类稳定剂或磷化物稳定剂的用量优选为0.05-0.6wt％、特别为0.1-0.5wt％，其摩尔量大于500克/摩尔。季戊四醇四-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯或1,3,5-三甲基-2,4,6-三-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯是特别有利的。

优选的中和剂是平均粒度至多为0.7微米、绝对粒度为小于10微米且比表面积至少为40平方米/克的二水滑石(dihydrotalcite)、硬脂酸钙和/或碳酸钙。中和剂的添加量通常为0.001-0.5wt％、优选为0.005-0.1wt％。这些wt％的数据在所有情况下均以该基底层的重量为基准。

如果需要，根据本发明的聚丙烯薄膜可在其一面或两面上包括聚丙烯面层，这类面层通常包括至少95wt％、优选99-100wt％(以面层为基准)的上述丙烯均聚物。

该丙烯均聚物包括至少98-100wt％、特别是99-100wt％的丙烯。相应包含的至多为2wt％、或为0-1wt％的共聚用单体，如果存在，通常由乙烯组成。这些wt％的数据在所有情况下均以该丙烯均聚物为基准。在该面层中所用的丙烯均聚物具有的熔点为140℃或以上、优选为150-170℃，且优选具有正庚烷-可溶物含量为5％或较少(重量，以该全同均聚丙烯为基准)的全同均聚丙烯。通常该均聚物的熔体流动指数为1.0-10克/10分钟、优选为1.5-5克/10分钟。如果需要，该面层可包括上述用于基底层的高度全同丙烯均聚物。

如果需要，可将上述用于基底层的中和剂和/或稳定剂添加到这类面层中。在一个优选的实施方案中，考虑到该薄膜是用作电容器的薄膜，因此，这类面层同样不包含常用的添加剂例如防粘剂、抗静电剂、润滑剂和颜料。

这类面层的厚度为大于0.1微米、优选为0.3-3微米、特别为0.4-1.5微米，其中在两面的面层上可具有相同或不同的厚度。

根据本发明的聚丙烯膜的总厚度可在较宽的范围内变化且可按预计用途而定。优选该总厚度为1-20微米、优选为3.5-15微米，其中基底层构成膜总厚度的40-100％。

此外，本发明还涉及采用本来熟知的复合挤压法生产根据本发明的聚丙烯膜的方法。

该方法通过下述步骤进行：将相当于该膜各单一层的膜层或熔体通过平膜模头复合挤压，将形成的膜牵引在一个或多个用于固化的辊筒上，随后将该膜双轴向拉伸(取向)和热定形，如果需要，将该双轴向拉伸了的膜在预计用于敷金属的表面层上进行电晕处理或火焰处理。

该双轴向拉伸(取向)通常是连续进行的、优选首先进行纵向拉伸(沿着该机器的方向)然后进行横向拉伸(垂直于该机器的方向)。纵向和横向同时拉伸基本上也是可以的。

首先，在挤压法中照例将各单一层的聚合物或聚合物的混合物在挤压机中压缩和液化，其中所有必需添加的添加剂可能已经存在于聚合物中或聚合物的混合物中。然后将熔体同时挤压通过平膜模头(缝型模头)并且将该挤压出来的多层膜牵引在一个或多个牵引辊上，在此期间该膜冷却而固化。

然后将所形成的膜相对于挤压方向进行纵向和横向拉伸，导致分子链取向。纵向拉伸是借助于两个以相当于目标拉伸比的不同转速转动的圆辊进行的，而横向拉伸是借助于相当的拉幅机进行的。纵向拉伸比为4.0-8.0、优选为4.5-6.5。横向拉伸比为6.0-10.0、优选为7-9.5。

将该膜双轴向拉伸以后即将其热定形(热处理)，在此期间将该膜在100-160℃的温度下保持约0.1-10秒钟。随后采用收卷装置以常规方式将该膜收卷。

已经证实，通过加热和冷却回路将用以使挤压出的膜冷却和固化的牵引辊或辊组的温度保持在30-120℃、优选60-100℃下是特别有利的。提高了温度的牵引辊有利于在预制膜(prefilm)中生成β-球晶。这些β-球晶导致产生加工过程引起的表面粗糙度，如EP-A-0497160中所述，这是电用膜所需要的。

在将以这种方式冷却的预制膜送入纵向拉伸装置以前，通常将其在110-150℃、优选在120-140℃下预热。可采用加热的辊筒但基本上也可采用其它常规方法例如红外发射器、热空气等进行预热。

进行纵向和横向拉伸时的温度根据所需性能特别是有待在该膜中产生的表面粗糙度而定。通常，纵向拉伸在120-160℃、优选在130-160℃下进行，而横向拉伸在140-170℃、优选在150-170℃下进行。

在双轴向拉伸以后，优选将该膜的一面或两面采用已知方法之一进行电晕处理或火焰处理。处理强度通常为34-50mN/m、优选36-45mN/m。

在电晕处理的情况下，有利的方法是将该膜在带有高电压的、用作电极的两个导体元件之间通过，该电压通常是施加在这对电极之间的、能发生高压电晕或电晕放电的交流电压(约5-20kV和5-30kHz)。由于高压电晕或电晕放电，该膜表面上的空气电离并与膜表面的分子反应，使基本上非极性的聚合物基质中生成极性的夹杂物。

为了用极化火焰进行火焰处理(参见US-A-4,622,237)，在喷嘴(负极)与冷却辊之间施加直流电压。施加的电压电平为400-3000V、优选为500-2000V。由于该施加电压，电离原子获得增加的加速度并且以更高的动能撞击该聚合物表面。聚合物分子内的化学键更易于破裂而自由基的生成也更快地进行。该聚合物在此所经受的温度比不施加电压的标准火焰处理的情况下的更低，这也适用于该表面的预处理。

根据本发明的薄膜的特点是在高温下的低收缩性和横向收缩的平的收缩曲线。

采用下列测试方法以检定原料和薄膜：熔体流动指数

熔体流动指数是根据DIN53735在负荷为21.6牛顿和230℃下测定的。熔点

差示扫描量热法测定，熔融曲线的最高点，加热速率20℃/分钟。弹性模数

弹性模数是根据EN ISO 521-1对尺寸为15×100mm²的试样在生产后最早的10天时测定的。撕裂强度，断裂伸长

撕裂强度和断裂伸长是根据EN ISO 521-1对尺寸为15×100mm²的试样测定的。收缩率：

纵向和横向收缩率值涉及该膜在收缩过程之前相应的伸长长度(纵向L₀和横向T₀)。纵向是该机器的方向而横向相应地定义为横截于该机器方向的方向。将10×10cm²的试样在鼓风烘箱中于分别的温度(100-140℃)下进行收缩15分钟。随后再测定该试样剩余的纵向和横向伸长长度(L₁和T₁)。然后将收缩率(％)表示为所测量的伸长长度之差除以原有的长度L₀和T₀再乘以100。纵向收缩率 $L_s[\%]=\frac{L_0-L_1}{L_0}\×100[\%]$ 横向收缩率 $T_s[\%]=\frac{T_0-T_1}{T_0}\×100[\%]$ 该纵向和横向收缩率的测定法符合DIN40634。介电损耗因子：

介电损耗因子(tanα)是根据VDE 0303,Part4测定的。在测定之前在真空气相淀积装置中通过气相淀积将铝镀覆在薄膜试样的两面上。测定面积F(=气相淀积镀覆的面积)的尺寸取决于该薄膜的厚度d：

膜的厚度d为≤10微米时，面积为1平方厘米

膜的厚度d为＞10微米时，面积为5平方厘米对每个待测试样都进行双样测定，并得出其平均值。将试样放在干燥箱中。下电极板由黄铜制成。上电极为圆柱形且同样由黄铜制成。测试电压为1V。该测定在0.1KHz、1KHz和10KHz三种频率下进行。残留灰分含量：

为了测定残留灰分含量，对不燃性填料的份量作定量测定。从试样的原始重量和灼烧残渣重量求得残留灰分含量(灼烧损失)。测定结果以ppm数表示。从待测材料(重新研磨过的粒状物等)中抽取约1kg代表性的随机试样。该材料必须是洁净且充分干燥的；在鼓风加热烘箱中于约80℃下预干燥可能是需要的。将三个空瓷坩埚在坩埚炉中于650℃下灼烧至少1小时，且在干燥器内冷却至室温后称重(精确到0.1mg)。重复灼烧直到连续两次称重达到恒重为止。然后在每个坩埚中称入50g(±0.1g)材料并将其放入650℃下的马弗炉内。再将炉温升至1000℃并在此温度下灼烧至少1小时。在坩埚已于干燥器内冷却后，将其称重(精确到0.1mg)。灰分含量以ppm(百万分之一)=mg/m³为单位表示。根据下式求所有三个坩埚的灰分含量值，将不同于最小值的两个值合并求出平均值：氯含量

聚烯烃中的氯含量是根据DIN 51001,Part1采用X-射线荧光分析法(XFA)定量测定的。将粒状物/粉末压成小片并采用XFA与校准曲线对比测定。该校准曲线是借助10个其中氯含量已通过独立的方法(湿法)测定的校准试样确定的。(由于准确度的原因，5ppm以下的的氯含量值不以数字表示，只表示为＜5ppm)。粗糙度

粗糙度是根据基于DIN 4768的DIN 4762测定的。表面张力

表面张力是采用所谓油墨法(DIN 53364)测定的。分子量测定

平均摩尔量和平均摩尔量的分散度是根据DIN 55672,Part1,采用凝胶渗透色谱法测定的。洗脱剂为邻二氯苯用以代替THF。由于待测的均聚物在室温下是不溶的，所以全部测定是在高温下(在135℃下)进行的。全同立构体含量

该均聚物的全同立构体含量可大致以该原料在正庚烷中不溶的部分表征。通常采用沸腾的正庚烷进行索格利特萃取，采用压制的片代替粒状物装入索格利特萃取器中是有利的。这种压制片的厚度应不超过500微米。为了定量测定该均聚物的正庚烷不溶物含量，最为重要的关键是保证8-24小时的足够萃取时间。

将全同立构体的百分含量PP_iso在运算上定义为干的正庚烷不溶物部分的重量与起始重量之比：

PP_iso=100×(正庚烷不溶物部分的重量/起始重量)

对干的正庚烷萃取物的分析表明该萃取物不是由纯无规立构丙烯均聚物组成的。该萃取物还包括脂族和烯属的低聚物特别是全同低聚物且还包括可能的添加剂例如氢化烃类树脂和蜡。基于三单元组的链全同规整度指数Ⅱ(三单元组法)的测定和五单元组含量的测定试样的制备和测定

将60-100毫克聚丙烯称入10毫米的核磁共振管中。在添加包括六氯丁二烯(C₄Cl₆)和氘化四氯乙烷(C₂D₂Cl₄)的溶剂混合物之后，将该悬浮液在约140℃下贮存直到形成均匀溶液为止。可通过采用玻璃棒搅拌加速其溶解过程。在高温(通常为373K)和标准测试条件(半定量)下记录其¹³C-核磁共振谱。¹³C-核磁共振谱的评价

为了描述聚丙烯的构型统计学(立构规正度)，将三个或五个单体单元连接起来形成三单元组和五单元组。在一个三单元组中，从中心的重复单元的甲基来查看相邻单体单元的甲基构型。如果沿着该聚合物链以一个方向移动时所有三个甲基具有相同的构型，则这是一个mm三单元组。

如果前面和后面的甲基构型相同，但不同于中心的甲基，则这是一个rr三单元组。

还有两种可能的排列方式mr和rm。然而，这两种方式无法区别，因为沿着聚合物链的两个方向是等效的。将它们合起来称为mr三单元组。

可将这些不同的三单元组根据它们在¹³C-核磁共振谱中不同的化学位移加以区别。mm三单元组的范围     约20.8至约22.2ppmmr三单元组的范围     约20.0至约20.8ppmrr三单元组的范围     约19.2至约20.0ppm

为了计算所谓基于三单元组的链的全同规整度指数Ⅱ，将各三单元组的信号强度进行比较：

式中Imm、Imr和Irr是有关信号组的积分。

一种扩展考虑的方式是五单元组方式；在此，对五个相邻单体单元的五个甲基的构型进行比较。共有10种可区别的五单元组结果。

五单元组	化学位移(ppm)
		mmmm	约22.2至约21.25
mmmr	约21.25至约21.1
		rmmr	约21.1至约20.8
mmrr	约20.8至约20.5
		rrmr+mmrm	约20.5至约20.3
mrmr	约20.3至约20.0
		rrrr	约20.0至约19.8
mrrr	约19.8至约19.6
		mrrm	约19.6至约19.2

为了谱图的参比，将四氯乙烷(C₂D₂Cl₄)的信号设定在73.81ppm。根据下式计算mmmm部分的分数：

参考文献：Alan E.Tonelli著，核磁共振谱学和聚合物的微结构(NMR-spectroscopy and polymer microstructure),1989,VCH

现参照下列操作实施例对本发明加以说明：

实施例1

通过挤压接着通过纵向和横向的分步取向制得总厚度为7.8微米的透明单层膜。该原料具有下列组成：

约99.5wt％的高度全同聚丙烯，Borealis生产(商品名HB 300F)

0.45wt％的酚类稳定剂Irganox 1010

0.0075wt％的中和剂硬脂酸钙

该高度全同聚丙烯通过¹³C-核磁共振波谱法测定经三单元组分析之后的链全同规整度指数为96.25％，这是由于mm三单元组为94.5％、mr三单元组为3.5％和rr三单元组为2.0％所致。采用mmmm五单元组法测得的全同规整度为89.9％。该高度全同聚丙烯具有＜5ppm的氯含量和20ppm的灰分含量。该聚丙烯的正庚烷可溶物含量为1.7％(全同立构体含量PP_iso为98.3％)。其平均分子量Mn为64,600g/mol和Mw为392,150g/mol(采用凝胶渗透色谱法测定)，相当于分子量分布Mw/Mn为6.07。其熔体流动指数MFI(230℃和2.16kp)为1.45克/10分钟而熔点为165℃。

各工序的操作条件如下：

挤压：	温度	250℃
			牵引辊温度：	86℃
	纵向拉伸：	预热温度：			136℃
纵向拉伸温度：			148℃
		纵向拉伸比：		5.0
横向拉伸：			温度：		163℃
	横向拉伸比：	9.6
			定形：	温度：	130℃
收敛度：	12.5％

所述的横向拉伸比是有效值。该有效值是由已减去两倍边宽的最终膜宽除以同样已减去两倍边宽的纵向拉伸了的膜宽求得的。

实施例2

如实施例1所述制得总厚度为4.5微米的膜。其操作条件改变如下：

挤压：	温度	257℃
			牵引辊温度：	96℃
	纵向拉伸：	预热温度：			127℃
纵向拉伸温度：			140℃
		纵向拉伸比：		4.5
横向拉伸：			温度：		164℃
	横向拉伸比：	9.6
			定形：	温度：	135℃
收敛度：	13.2％

对比例1

如实施例1所述制得总厚度为7.8微米的膜。与实施例1形成对照，现在采用Borealis生产的商品名为HB 311 F的全同聚丙烯，具有如下组成：99.5wt％的聚丙烯、0.45wt％的Irganox 1010和0.0075wt％的硬脂酸钙。

该全同聚丙烯通过¹³C-核磁共振波谱法测定经三单元组分析之后的链全同规整度指数为93.8％，这是由于mm三单元组为91.3％、mr三单元组为5.0％和rr三单元组为3.7％所致。采用mmmm五单元组法测定的全同规整度为86.7％。该全同聚丙烯具有＜5ppm的氯含量和22ppm的灰分含量。该聚丙烯的正庚烷可溶物含量为4.2％(全同立构体含量PP_iso为95.8％)。其平均分子量Mn为76,950g/mol和Mw为314,600g/mol(采用凝胶渗透色谱法测定)，相当于分子量分布Mw/Mn为4.09。其熔体流动指数MFI(230℃和2.16kp)为2.35克/10分钟而熔点为160℃。

将横向拉伸的温度163℃提高2℃。其它操作条件与实施例1相比未作改变。对比例2

如对比例1所述制得总厚度为4.6微米的膜。

仅将操作条件改变如下：

挤压：	温度	248℃
			牵引辊温度：	92℃
	纵向拉伸：	预热温度：			127℃
纵向拉伸温度：			140℃
		纵向拉伸比：		4.5
横向拉伸：			温度：		161℃
	横向拉伸比：	9.6
			定形：	温度：	135℃
收敛度：	13.2％

以此方式制得的膜所具有的性质列于表中。

Claims (19)

1．一种具有至少一层包括聚丙烯的双轴取向膜，其特征在于该聚丙烯通过¹³C-核磁共振波谱法(三单元组法)测定的链全同规整度指数至少为95％、其正庚烷-不溶物含量至少为97％，且其特征还在于该膜的横向收缩(取决于膜厚度d)符合下式的要求：d:＜4.5微米  140℃下的最大横向收缩率为6.5％

         Δ在140℃下的收缩率-120℃下的收缩率=＜3.5％4.5-12微米 140℃下的最大横向收缩率为5.5％

         Δ在140℃下的收缩率-120℃下的收缩率=＜3.0％＞12-20微米140℃下的最大横向收缩率为4.5％

         Δ在140℃下的收缩率-120℃下的收缩率=＜2.5％。

2．根据权利要求1的聚丙烯膜，其特征在于该膜的纵向收缩(取决于膜厚度d)符合下式的要求d:＜4.5微米  140℃下的最大纵向收缩率为8.0％，和

         120℃下的最大纵向收缩率为5.5％，和4.5-12微米 140℃下的最大纵向收缩率为6.5％，和

         120℃下的最大纵向收缩率为4.5％，和≥12-20微米140℃下的最大纵向收缩率为5.5％，和

         120℃下的最大纵向收缩率为4.0％。

3．根据权利要求1和/或2的聚丙烯膜，其特征在于膜厚度＜4.5微米的膜的横向收缩率在140℃下为2.0-5.5％而在120℃下为≤1.5％。

4．根据权利要求3的聚丙烯膜，其特征在于该膜的纵向收缩率在140℃下为4-7％而在120℃下为2.0-4.5％。

5．根据权利要求1和/或2的聚丙烯膜，其特征在于膜厚度4.5-12微米的膜的横向收缩率在140℃下为1.5-4.5％而在120℃下为≤1.2％。

6．根据权利要求5的聚丙烯膜，其特征在于该膜的纵向收缩率在140℃下为3.5-6.0％而在120℃下为1.5-4.0％。

7．根据权利要求1和/或2的聚丙烯膜，其特征在于膜厚度≥12-20微米的膜的横向收缩率在140℃下为1.0-4.0％而在120℃下为≤1.0％。

8．根据权利要求7的聚丙烯膜，其特征在于该膜的纵向收缩率在140℃下为3.0-5.0％而在120℃下为1.0-3.5％。

9．根据权利要求1-8中的一项或多项的聚丙烯膜，其特征在于该高度全同聚丙烯的Mw/Mn为2-8、优选为4-7。

10．根据权利要求1-9中的一项或多项的聚丙烯膜，其特征在于该高度全同聚丙烯的熔点为160-170℃、优选为162-167℃。

11．根据权利要求1-10中的一项或多项的聚丙烯膜，其特征在于该高度全同聚丙烯的氯含量最高为5ppm、优选为0.5-3ppm，而其灰分含量最高为35ppm、优选为10-30ppm。

12．根据权利要求1-11中的一项或多项的聚丙烯膜，其特征在于在该膜的至少一面上、优选在两面上具有丙烯均聚物面层。

13．根据权利要求1-12中的一项或多项的聚丙烯膜，其特征在于该面层包括全同或高度全同丙烯均聚物，该均聚物通过¹³C-核磁共振波谱法(三单元组法)测定的链全同规整度指数至少为94％、优选为95.5-98％且其正庚烷-不溶物含量为≥95％。

14．根据权利要求1-13中的一项或多项的聚丙烯膜的生产方法，其特征在于按纵向拉伸比4-8、优选4.5-6.5进行纵向取向且按横向拉伸比6-10、优选7-9.5进行横向拉伸取向。

15．根据权利要求14的方法，其特征在于牵引辊的温度为30-120℃、预热温度为110-150℃、纵向拉伸温度为120-160℃和横向拉伸温度为140-170℃。

16．根据权利要求14和/或15的方法，其特征在于已将该膜在一个或两个表面上进行电晕处理或火焰处理，且其表面张力为34-50、优选为36-45mN/m。

17．根据权利要求1-13中的一项或多项的薄膜，其特征在于已将该膜在其一个或两个表面上镀覆金属。

18．根据权利要求1-13和17中的一项或多项的聚丙烯膜作为电容器中介电膜的应用。

19．一种包含根据权利要求1-13和17中的一项或多项的薄膜的电容器。