CN1313963A - 有电荷产生粘结剂掺混物的光电导体 - Google Patents

有电荷产生粘结剂掺混物的光电导体 Download PDF

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Abstract

光电导体的电荷产生层含有粘结剂和电荷产生化合物,其中粘结剂为聚乙烯醇缩丁醛和至少一种能改进含有所述的电荷产生层的光电导体的至少一种电特性的树脂的掺混物。光电导体含有与基材和电荷转移层组合的电荷产生层。

Description

有电荷产生粘结剂掺混物的光电导体
发明范围
本发明涉及用于光电导体的电荷产生层,它含有粘结剂和电荷产生化合物,其中粘结剂为聚乙烯醇缩丁醛聚合物和至少一种能改进含有所述的电荷产生层的光电导体的至少一种电特性的树脂的掺混物,特别是与含有这样一电荷产生层的光电导体相比,后者的电荷产生层中粘结剂含有聚乙烯醇缩丁醛,但不含树脂。本发明还涉及含有这样的电荷产生层的光电导体以及涉及为制备这样的电荷产生层的分散液。
发明背景
在电摄影中,通过首先在表面均匀地充电然后使表面选择性曝光的方法在成象元件例如光电导体材料的表面形成潜象。在表面上曝光的区域和未曝光的区域之间产生静电荷密度差。通过静电调色剂使静电潜象显影成可见成象。调色剂选择性地附着到光电导体表面的曝光部分或未曝光部分,这取决于光电导体表面上的相对静电电荷、显影电极和调色剂。
通常,双层电摄影光电导体含有这样一种基材,例如金属接电(ground)平面元件,电荷产生层((CGL)和电荷转移层(CTL)涂覆在它上面。电荷转移层含有电荷转移材料,这种材料包括空穴转移材料或电子转移材料。为了简化,以下的讨论集中在含有空穴转移材料作为电荷转移化合物的电荷转移层的应用上。熟悉本专业的技术人员应理解,如果电荷转移层含有电子转移材料而不是空穴转移材料,那么在光电导体表面上的电荷与这里描述的是相反的。
当含有空穴转移材料的电荷转移层在电荷产生层上形成时,通常在光电导体表面存在负电荷。相反,当在电荷转移层上形成电荷产生层时,在光电导体表面上通常存在正电荷。通常,电荷产生层含有电荷产生化合物或分子,例如斯夸苷(squaraine)颜料、酞菁或偶氮化合物,它们单独存在或与粘结剂一起存在。电荷转移层通常含有含电荷转移化合物或分子的聚合物粘结剂。电荷产生层中的电荷产生化合物对成象射线是敏感的,由于吸收这样的射线,在其中光照形成电子-空穴对。电荷转移层通常对成象的射线是非吸收剂,电荷转移化合物起转移空穴到带负电荷的光电导体表面的作用。这类光电导体在Adley等的US 5130215和Balthis等的US 5545499中公开。
US 5130217(Champ等)公开了电荷产生层含有斯夸鎓(squarylium)溶液配方的光电导体。US 4391888和4353971(Chang等)公开了没有聚合物粘结剂的电荷产生化合物的混合物在电荷产生层中的应用。这样的层通常对底层有差的附着性,因此造成脱层,特别是在高温和/或高湿条件下。另外,虽然在使用粘结剂或不用粘结剂的条件下,由电荷产生化合物的溶液制备电荷产生层是已知的,但是使用的典型溶剂为胺类溶剂,例如吗啉和吡咯烷。这些溶剂对环境是有害的,以及溶液通常有短的适用期,例如约2小时。因此,这样的溶液的应用是麻烦的,从而导致制造费用高。
聚合物粘结剂提供有改进机械完整性的电荷产生层,并可改进电荷产生层对底层例如光电导体基材的附着性。已公开了聚乙烯醇缩丁醛用作电荷产生层的粘结剂的各种参考文献,包括JP No.61-73770(1986)、US 5270139(Yeng等)、US4983483(Tsai)和成象科学杂志,31(3):83-92(1987)(Law)。聚乙烯醇缩丁醛作为电荷产生层粘结剂的应用的优点在于,它显著改进电荷产生层对基材的附着性。遗憾的是,聚乙烯醇缩丁醛可能对生成的光电导体的电特性有不利的影响,特别是高的暗衰减和残留电压性质。JP No.61-62038(1986)和US4559287(McAneney等)公开了聚酯作为电荷产生层粘结剂的应用,而EP No.415864公开了共聚酯碳酸酯作为电荷产生层粘结剂的应用。EP No.220489还公开了芳基磺酰胺树脂与聚酯粘结剂一起用作电荷产生层粘结剂的应用。含有由这些粘结剂形成的电荷产生层的光电导体通常显示出良好的电性质,但电荷产生层对基材的附着性通常相对较差,特别是在高温和/或高湿条件下。电荷产生层对基材的附着性差导致层从基材上脱落,所以光电导体的有效寿命缩短。电荷产生层的附着性差也可使电荷产生层在光电导体的制造过程中浸出或洗涤到随后形成电荷转移层的溶液或分散液中。
因此,仍然对含有对底层基材有良好附着性的电荷产生层以及有良好电特性的光电导体有需求。
发明概述
因此,本发明的一个目的是提供新型的、克服了现有技术缺点的电荷产生层。本发明的一个更具体的目的是提供对底层有良好附着性的电荷产生层。本发明的另一目的是提供对使用该电荷产生层的光电导体的良好电特性没有不利影响的电荷产生层。本发明的另一目的是提供可方便由分散液制备的电荷产生层,同时避免使用传统的对环境有害的溶剂。本发明的另一目的是提供结合有这样的电荷产生层的光电导体。
这些目的和优点以及另外一些目的和优点由本发明的电荷产生层和光电导体提供。电荷产生层含有粘结剂和电荷产生化合物,其中粘结剂为聚乙烯醇缩丁醛聚合物和至少一种能改进光电导体的至少一种电特性的树脂的掺混物,该光电导体含有所述的电荷产生层,特别是与含有下面这样的电荷产生层的光电导体相比,这种电荷产生层中粘结剂含有聚乙烯醇缩丁醛而不含树脂。优选的是,树脂包括环氧树脂、苯氧基树脂、酚醛树脂或聚羟基苯乙烯。光电导体包括基材、电荷产生层和电荷转移层,其中电荷产生层含有粘结剂和电荷产生化合物,另外其中粘结剂包含聚乙烯醇缩丁醛聚合物和至少一种能改进含有所述电荷产生层的光电导体的至少一种电特性的树脂的掺混物。
本发明的粘结剂令人吃惊地提供电荷产生化合物的稳定分散液,由该分散液可形成电荷产生层。电荷产生层对底层、特别是光电导体的基材有良好的附着性,同时改进光电导体的电特性,例如低的暗衰减和/或改进的敏感性,与含有下面这种电荷产生层的光电导体相比,其中粘结剂含有聚乙烯醇缩丁醛而不含该树脂。考虑到以下详述,这些目的和优点以及另外一些目的和优点更显而易见。
发明详述
本发明的电荷产生层适用于双层光电导体。这样的光电导体通常含有基材、电荷产生层和电荷转移层。虽然在这里讨论的本发明的各种实施方案涉及在基材上形成的电荷产生层和在电荷产生层上形成的电荷转移层,但在基材上形成电荷转移层和在电荷转移层上形成电荷产生层同样也在本发明的范围内。
本发明的电荷产生层含有粘结剂和电荷产生化合物。在本专业中各种有机的和无机的电荷产生化合物是已知的,其中任何一种都适用于本发明的电荷产生层。特别适用于本发明的电荷产生层的一类电荷产生化合物是基于斯夸鎓的颜料,其中包括斯夸苷。斯夸鎓颜料可用酸反应途径来制备,例如US 3617270、3824099、4175956、4486520和4508803中公开的反应途径,它使用简单的步骤和设备,有短的反应时间和高的产率。所以,斯夸鎓颜料很便宜且易得。
适用于本发明的优选的斯夸鎓颜料可用结构式(Ⅰ)表示式中,R1为羟基、氢或C1-5烷基,优选羟基、氢或甲基;而每一R2独立为C1-5烷基或氢。在另一优选的实施方案,颜料为羟基斯夸苷颜料,其中在如上所述的式(Ⅰ)中每一R1为羟基。
特别适用于本发明的电荷产生层的另一类颜料为基于酞菁的化合物。适合的酞菁化合物包括无金属型例如X型的无金属的酞菁和含金属的酞菁。在一优选的实施方案中,酞菁电荷产生化合物可包括这样一种含金属的酞菁,其中金属为过渡金属或第ⅢA族金属。在这些含金属的酞菁电荷产生化合物中,那些含过渡金属例如铜、钛或锰或含铝作为第ⅢA族金属的酞菁是优选的。这些含金属的酞菁电荷产生化合物还可包括氧基、硫醇或二卤取代。如在US4664997、4725519和4777251中公开的含钛的酞菁,其中包括氧代钛氧基酞菁以及各种多晶型物例如Ⅳ型多晶型物及其衍生物,例如卤素取代的衍生物例如氯代钛氧基酞菁,它们适用于本发明的电荷产生层。
本专业已知的另外的传统电荷产生化合物,其中包括但不限于双偶氮化合物例如在US 4413045(Ishikawa等)中公开的,以及在本专业中已知的三(tris)化合物和四(tetrakis)化合物也适用于本发明的电荷产生层。电荷产生颜料或化合物的混合物用于电荷产生层也在本发明的范围内。
根据本发明的一个重要特点,电荷产生层粘结剂为各粘结剂组分的掺混物。掺混物含有聚乙烯醇缩丁醛聚合物和至少一种能改进其中含有这种电荷产生层的光电导体的至少一种电特性的树脂,特别是与含有其中粘结剂含有聚乙烯醇缩丁醛而不含该树脂的电荷产生层的光电导体相比。优选的树脂为环氧树脂、苯氧基树脂、酚醛树脂和聚羟基苯乙烯。本发明人已发现,这些粘结剂掺混物令人吃惊地与电荷产生化合物形成稳定的分散液,并能形成对底层有良好附着性的电荷产生层,同时改进其中含有所述电荷产生层的光电导体的电特性。特别是,粘结剂掺混物提供有改进的电特性例如暗衰减低、敏感性高等的光电导体。由本发明的电荷产生层提供的这些优点是特别令人吃惊的,因为聚乙烯醇缩丁醛聚合物单独用作粘结剂通常得到对光电导体的电特性有不利影响的电荷产生层,同时环氧树脂、苯氧基树脂、酚醛树脂和聚羟基苯乙烯不能得到稳定的涂料分散液,在用于形成电荷产生层的涂料分散液中产生颜料和粘结剂的相分离。在这样的分散液中,较高树脂固体含量的使用通常得到不能接受厚度和具有不希望的高光密度的电荷产生层。另一方面,本发明含有聚乙烯醇缩丁醛聚合物和至少一种如上规定的树脂的掺混物的粘结剂克服了这些缺点。
聚乙烯醇缩丁醛聚合物在本专业中是大家熟悉的,可由各种来源商购。这些聚合物通常由聚乙烯醇与丁醛在酸催化剂例如硫酸存在下缩合来制得,它们含有式(Ⅱ)的重复单元:
Figure A9980992300101
通常,聚乙烯醇缩丁醛聚合物的数均分子量为约20000至约300000。
如上所述,将聚乙烯醇缩丁醛聚合物与至少一种能改进含有所述电荷产生层的光电导体的电特性的树脂混合。优选的是,树脂包括环氧树脂、苯氧基树脂、酚醛树脂或聚羟基苯乙烯或其衍生物。所有这些树脂在本专业中是大家熟悉的,可从各种来源商购。一般来说,环氧树脂由环氧化合物例如表氯醇制得,它们在交联以前含有环氧基团。通常,环氧树脂通过表氯醇与双酚A缩合来制得,为了确保生成的聚合物的每一末端都含有环氧基团,优选使用过量的表氯醇。这样的环氧树脂通常具有下式(Ⅲ):
Figure A9980992300102
环氧树脂的数均分子量通常为约3000至约10000,虽然也可使用更高分子量的环氧树脂。
同样,苯氧基树脂在本专业中也是大家熟悉的,并可从各种来源商购。苯氧基树脂通常也由表氯醇和双酚A制得,但它不含环氧基团。苯氧基树脂通常有下式(Ⅳ)的重复单元:
Figure A9980992300111
和其数均分子量通常为约2000至约40000。
酚醛树脂在本专业中也是大家熟悉的,可商购,通常含有下式(Ⅴ)的重复单元,式中,R为C1-8烷基,a为0-3。可溶可熔酚醛树脂为常用的酚醛树脂。另外,羟基转变成环氧基团或取代的环氧基团的酚醛树脂通常称为环氧可溶可熔酚醛树脂,它们也包括在适用于本发明掺混物的酚醛树脂范围内。酚醛树脂的数均分子量通常为至少约600。
最后,聚羟基苯乙烯通常为下式(Ⅵ):
Figure A9980992300113
式中,R为C1-8烷基,a为0-3。聚羟基苯乙烯可溶可熔酚醛树脂包括在适用于本掺混物的聚羟基苯乙烯的范围内。通常,聚羟基苯乙烯的数均分子量为约4000至约20000。
通常,粘结剂含足以改进含有所述电荷产生层的光电导体的电特性的数量的树脂,特别是与含有下面这种电荷产生层的光电导体相比,其中粘结剂仅由聚乙烯醇缩丁醛聚合物制成。通常,粘结剂含有其重量比为约1∶50至约50∶1、优选约1∶20至约20∶1的聚乙烯醇缩丁醛聚合物和树脂。在另一优选的实施方案中,本发明的电荷产生层含有这样一种粘结剂,它由其重量比为约1∶20至约1∶1的聚乙烯醇缩丁醛聚合物和树脂组成,而至少一半粘结剂为环氧树脂、苯氧基树脂、酚醛树脂或聚羟基苯乙烯中的至少一种。
电荷产生层可含有通常在本专业中使用的数量的电荷产生化合物和粘结剂。通常,电荷产生层可含有约5至约80%(重量)、优选至少约10%(重量)、更优选约15至约60%(重量)电荷产生化合物,以及含有约20至约95%(重量)、优选不大于约90%(重量)、更优选约40至约85%(重量)粘结剂,所有的重量百分数都按电荷产生层计。电荷产生层还可含有在本专业中用于电荷产生层的任何已知的传统添加剂。
为了制成本发明的电荷产生层,将粘结剂和电荷产生化合物各自溶于和分散于有机液体中。虽然有机液体通常可称为溶剂,通常使粘结剂溶解,但该液体在技术上形成颜料的分散液而不是溶液。粘结剂和颜料可按任何顺序同时加入或顺序加入到有机液体中。适合的有机液体优选基本上不含胺类,所以避免了使用胺类溶剂通常引起的环境危害。适合的有机液体包括但不限于四氢呋喃、环戊酮等。对于熟悉本专业的技术人员来说,适合用于电荷产生化合物和粘结剂掺混物分散的其他溶剂是显而易见的。
根据本专业通常已知的技术,分散液优选含有不大于约10%(重量)由粘结剂和电荷产生化合物组成的固体。所以,分散液可用来制成所需厚度的电荷产生层,通常不大于约5微米厚、更优选不大于约1微米厚。另外,因为含有聚乙烯醇缩丁醛聚合物和至少一种上述的树脂的掺混物的粘结剂与电荷产生化合物在有机液体中形成稳定的分散液,所以可很容易用传统的技术例如蘸涂等制成均匀的层。这些分散液还减少电荷产生化合物洗脱或浸出到随后涂覆到电荷产生层上的电荷转移层中。
如上讨论的,本发明的电荷产生层显示出对底层有良好附着性。通常,将电荷产生层涂覆到光电导体基材上,而在电荷产生层上形成电荷转移层。根据本专业已知的技术,在基材和电荷产生层之间可有一层或多层隔离层。通常,这样的隔离层的厚度为约0.05至约20微米。首先在光电导体基材上制成电荷转移层,随后在电荷转移层上形成电荷产生层同样也在本发明的范围内。
光电导体基材可为柔软的薄板条或带形,或柔软的鼓形。通常,光电导体基材用金属、优选铝薄层涂覆,起接电平面的作用。在另一优选的实施方案中,铝被阳极化,使铝表面转变成较厚的氧化铝表面。另一方面,接电平面元件可为例如由铝或镍制成的金属板,金属鼓或箔或塑料薄膜,铝、氧化锡、氧化铟等被真空蒸发在它上面。通常,光电导体基材的厚度足以提供所需的机械稳定性。例如,柔软的薄板条基材的厚度通常为约0.01至约0.1微米,而鼓形基材的厚度通常为约0.75至约1毫米。
在本发明的双层光电导体中所含的电荷转移层含有粘结剂和电荷转移化合物。根据本专业传统的实践,电荷转移层可含有在本专业中用于双层光电导体中通常已知的任何一种粘结剂和电荷转移化合物。通常,粘结剂为聚合物,可包括但不限于乙烯基聚合物例如聚氯乙烯、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙酸乙烯酯、苯乙烯聚合物以及这些乙烯基聚合物的共聚物,丙烯酸和丙烯酸酯聚合物和共聚物,聚碳酸酯聚合物和共聚物,包括由双酚A得到的聚碳酸酯-A、由亚环己基双酚得到的聚碳酸酯-Z、由甲基双酚-A得到的聚碳酸酯-C,聚酯碳酸酯,聚酯,醇酸树酯,聚酰胺,聚氨酯,环氧树脂等。优选的是,电荷转移层的聚合物粘结剂是惰性的,即它没有电荷转移性质。
适合用于本发明光电导体的电荷转移层的传统电荷转移化合物应能支持由电荷产生层光形成的空穴或电子的注入以及能通过电荷转移层转移这些空穴或电子使表面电荷选择性放电。适合用于电荷转移层的电荷转移化合物包括但不限于如下化合物:
1.US4306008、4304829、4233384、4115116、4299897、4265990和/或4081274中公开的二胺类转移分子。典型的二胺转移分子包括联苯胺化合物,包括取代的联苯胺化合物,例如N,N’-二苯基-N,N’-双(烷基苯基)[1,1’-联苯]-4,4’-二胺,其中烷基例如为甲基、乙基、丙基、正丁基等,或其卤素取代的衍生物等。
2.如US4315982、4278746和3837851中公开的吡唑啉转移分子。典型的吡唑啉转移分子包括1-[1-甲基喹啉基-(2)]-3-(对二乙基氨基苯基)-5-(对二乙基氨基苯基)吡唑啉、1-[喹啉基-(2)]-3-(对二乙基氨基苯基)-5-(对二乙基氨基苯基)吡唑啉、1-[吡啶基-(2)]-3-(对二乙基氨基苯乙烯基)-5-(对二乙基氨基苯基)吡唑啉、1-[6-甲氧基吡啶基-(2)]-3-(对二乙基氨基苯乙烯基)-5-(对二乙基氨基苯基)吡啶唑、1-苯基-3-[对二乙基氨基苯乙烯基]-5-(对二甲基氨基苯乙烯基)吡唑啉、1-苯基-3-[对二乙基氨基苯乙烯基]-5-(对二乙基氨基苯乙烯基)吡唑啉等。
3.如US4245021中公开的取代的芴转移分子。典型的芴转移分子包括9-(4’-二甲基氨基亚苄基)芴、9-(4-甲氧基亚苄基)芴、9-(2,4’-二甲氧基亚苄基)芴、2-硝基-9-亚苄基芴、2-硝基-9-(4’-二乙基氨基亚苄基)芴等。
4.噁二唑转移分子,例如德国专利1058836、1060260和1120875以及US3895944中公开的2,5-双(4-二乙基氨基苯基)-1,3,4-噁二唑、嘧唑、三唑等。
5.腙转移分子,例如包括US4150987中公开的对二乙基氨基苯甲醛-(二苯基腙)、对-二苯基氨基苯甲醛-(二苯基腙)、邻乙氧基-对二乙基氨基苯甲醛-(二苯基腙)、邻甲基-对二乙基氨基苯甲醛-(二苯基腙)、邻甲基-对二甲基氨基苯甲醛-(二苯基腙)、对二丙基氨基苯甲醛-(二苯基腙)、对二乙基氨基苯甲醛-(苄基苯基腙)、对二丁基氨基苯甲醛-(二苯基腙)、对二甲基氨基苯甲醛-(二苯基腙)等。其他腙转移分子包括这样的化合物,例如1-萘甲醛1-甲基-1-苯基腙、1-萘甲醛1,1-苯基腙、4-甲氧基萘-1-甲醛1-甲基-1-苯基腙以及例如US4385106、4338388、4387147、4399208和4399207中公开的其他腙转移分子。其他的腙转移分子包括咔唑苯基腙,例如9-甲基咔唑-3-甲醛-1,1-二苯基腙、9-乙基咔唑-3-甲醛-1-甲基-1-苯基腙、9-乙基咔唑-3-甲醛-1-乙基-1-苯基腙、9-乙基咔唑-3-甲醛-1-乙基-1-苄基-1-苯基腙、9-乙基咔唑-3-甲醛-1,1-二苯基腙以及例如US4256821中公开的其他适合的咔唑苯基腙转移分子。类似的腙转移分子例如在US4297426中公开。
优选的是,电荷转移层中所含的电荷转移化合物为腙、芳胺(包括芳二胺例如联苯胺)、取代的芳胺(包括取代的芳二胺例如取代的联苯胺)或其混合物。优选的腙转移分子包括氨基苯甲醛、肉桂酸酯或羟基化的苯甲醛的衍生物。举例性的氨基苯甲醛衍生的腙包括在US4150987和4362798(Anderson等)中公开的那些,而举例性的肉桂酸酯衍生的腙和羟基化的苯甲醛衍生的腙分别为美国专利申请书08/988600和08/988791(Levin等)中公开的,这些专利和申请书都作为参考并入本发明。
按电荷转移层的重量计,电荷转移层通常含有约5至约60%(重量)、更优选约15至约40%(重量)电荷转移化合物,而电荷转移层的其余部分为粘结剂和任何一种传统的添加剂。
电荷转移层的厚度通常为约10至约40微米,可用本专业已知的常规技术制成。通常,电荷转移层可用以下方法制成:将电荷转移化合物分散于或溶于聚合物粘结剂和有机溶剂中,再将分散液和/或溶液涂覆到各自的底层上,然后干燥涂层。
以下实施例说明本发明的电荷产生层、分散液和光电导体的各种实施方案和优点。在实施例和整个说明书中,除非另加说明,份数和百分数都以重量表示。
实施例1
在这一实施例中,本发明的光电导体和对比光电导体分别用本发明的电荷产生层和传统的电荷产生层来制备。在这一实施例中所述的每一光电导体都用以下方法制备:将电荷产生层分散液蘸涂在阳极化的铝鼓基材上,然后干燥生成电荷产生层,随后将电荷转移层分散液蘸涂在电荷产生层上,然后干燥形成电荷转移层。在这一实施例的每一光电导体中,电荷转移层含有约60%(重量)双酚-A聚碳酸酯聚合物(Bayer提供的Makrolon-5208)和约40%(重量)含有对二乙基氨基苯甲醛(二苯基腙)(DEH)的电荷转移化合物。
这一实施例的每一光电导体1A至1I的电荷产生层的组成列入表Ⅰ。在每一光电导体中,电荷产生化合物为羟基斯夸苷((2,4-双(4-二甲基氨基-2-羟基苯基)环丁烯二基鎓-1,3-二油酸酯))。光电导体1A、1C和1G的电荷产生层为对比层,含有数均分子量Mn为约98000克/摩尔的聚乙烯醇缩丁醛(PVB)(由Sekisui Chemical Company以BX-55Z提供,并有以下通式(Ⅶ))的粘结剂:
另一方面,光电导体1B、1D-F、1H和1I含有本发明的电荷产生层,其中粘结剂为表Ⅰ所列重量比的聚乙烯醇缩丁醛和环氧树脂的掺混物。环氧树脂由表氯醇和双酚A制成,由Shell Chemical Company以Epon 1009提供,其数均分子量Mn为约9881克/摩尔。每一光电导体的电荷产生层都由羟基斯夸苷和各自的粘结剂分散在四氢呋喃和环戊酮混合物中的分散液制成。各分散液通常含有约5-6%(重量)固体。
测定了这一实施例中所述的光电导体的光密度和各种电特性。具体地说,光密度用Macheth TR524密度仪测量。还测量了暗衰减,它为当保持在黑暗中光电导体电荷的损失。暗衰减是一种不希望的特性,因为它使成象区与背景区之间的反差势降低,导致成象洗去和灰度损失。暗衰减也使当使光恢复照到表面上时经受光电导过程的区域减小,因此使光电导体的操作效率下降。最后,用装有静电探针的静电敏感仪进行敏感性测量,测量电压大小随780纳米激光照射到光电导体表面上的光能的变化。鼓通过电晕充电,对于所有的测量,曝光显影时间都为222毫秒。在光能为0.9微焦耳/厘米2下,测量预先充电至约-650伏的光电导体鼓上的放电电压作为光敏感性。所有这些测量的结果列入表Ⅰ。
                         表Ⅰ
    光电导体 电荷产生化合物(%(重量)) 粘结剂(掺混重量比) 光密度 暗衰减(伏/秒) 初始电荷(-伏) 残留电压(-伏)在0.9微焦/厘米2
    1A     20  PVB 1.4     75     692     254
    1B     20  PVB/环氧树脂(1∶9) 1.05     15     612     211
    1C     30  PVB 1.11     60     650     218
    1D     30  PVB/环氧树脂(1∶9) 0.96     11     612     178
    1E     35  PVB/环氧树脂(1∶9) 1.08     11     611     196
    1F     38  PVB/环氧树脂(1∶9) 1.1     20     611     186
    1G     40  PVB 1.37     28     601     225
    1H     40  PVB/环氧树脂(1∶9) 1.25     24     618     161
    1I     40  PVB/环氧树脂(1∶3) 1.32     28     618     158
表Ⅰ所列的结果说明,本发明含有粘结剂掺混物的电荷产生层的每一种光电导体1B、1D-1F、1H和1I相对于含有类似数量电荷产生化合物但含有PVB粘结剂而不是PVB和环氧树脂的粘结剂掺混物的各对比光电导体1A、1C和1G有显著低的暗衰减和/或显著低的残留电压。其中在电荷产生层中与聚乙烯醇缩丁醛掺混的环氧树脂的数均分子量Mn为约3000至约10000克/摩尔的本发明的光电导体也观测到类似的改进。
还按ASTM D3359用胶带剥离法测试了在这一实施例中的本发明光电导体1B、1D-1F、1H和1I的附着性能。本发明的光电导体显示出良好的总附着性,与对比的光电导体类似,但明显优于其中电荷产生层由羟基斯夸苷溶液或由共聚酯碳酸酯羟基斯夸苷分散液制成的传统的光电导体。
实施例2
在这一实施例中,制备了分别含有本发明的电荷产生层和对比电荷产生层的本发明另外的光电导体和另外的对比光电导体。每一光电导体都用实施例1中所述的一般步骤来制备。本实施例光电导体的电荷转移层含有约70%(重量)实施例1中所述的双酚A-聚碳酸酯粘结剂和约30%(重量)含有N,N’-双(3-甲基苯基)-N,N’-双酚联苯胺(TPD)的联苯胺电荷转移化合物。
这一实施例的各光电导体的电荷产生层的组成列入表Ⅱ,其中引述的电荷产生化合物含有羟基斯夸苷,而PVB和环氧树脂如实施例1中所述。从表Ⅱ可清楚看出,光电导体2B、2D-2F、2H和2I为本发明的光电导体,它们含有本发明的电荷产生层,其中粘结剂为聚乙烯醇缩丁醛和环氧树脂的掺混物,而光电导体2A、2C和2G为对比光电导体,它们含有只含聚乙烯丁醛的电荷产生层。每一光电导体的电荷产生层都由实施例1一般描述的分散液制得。
按实施例1描述的步骤对这一实施例的光电导体进行光密度、暗衰减和光敏感性测量。这些测量的结果列入表Ⅱ。
                           表Ⅱ
    光电导体 电荷产生化合物(%(重量)) 粘结剂(掺混重量比) 光密度 暗衰减(伏/秒) 初始电荷(-伏) 残留电压(-伏)在0.9微焦/厘米2
    2A     20  PVB 1.2     176     650     552
    2B     20  PVB/环氧树脂(1∶9) 1.01     11     611     187
    2C     30  PVB 1.3     143     650     284
    2D     30  PVB/环氧树脂(1∶9) 0.99     23     612     165
    2E     35  PVB/环氧树脂(1∶9) 1.03     12     610     140
    2F     38  PVB/环氧树脂(1∶9) 1.05     25     610     126
    2G     40  PVB 1.37     34     601     170
    2H     40  PVB/环氧树脂(1∶9) 1.25     24     614     94
    2I     40  PVB/环氧树脂(1∶3) 1.29     28     614     94
熟悉本专业的普通技术人员从表Ⅱ所列的结果可认识到,在光电导体2A中,其中电荷产生层含有约20%(重量)羟基斯夸苷和约80%(重量)聚乙烯醇缩丁醛粘结剂,电荷产生层未注射到含联苯胺的电荷转移层中,这正如明显的残留电压证明的。但是,在本发明的光电导体2B中,在电荷产生层中也含有约20%(重量)羟基斯夸苷和约80%(重量)粘结剂,但其中粘结剂为聚乙烯醇缩丁醛和环氧树脂的掺混物,显著改进了在电荷产生层-电荷转移层界面处的电荷注入,得到明显低的残留电压,从而得到功能光电导体。光电导体2D-2F、2H和2I与含有类似数量电荷产生化合物的各对比光电导体2C和2G相比,也有显著低的暗衰减和敏感性。
也按ASTM D3359测量了这一实施例中的本发明光电导体(2B、2D-2F、2H和2I)的附着性质,有良好的总附着性,类似于对比例2A、2C和2G,而明显优于含有由羟基斯夸苷溶液或共聚酯碳酸酯-羟基斯夸苷分散液制成的电荷产生层的传统光电导体。
实施例3
在这一实施例中,用实施例1所述的一般步骤制备本发明另外的光电导体。各光电导体的电荷转移层含有TPD作为电荷转移化合物或DEH作为电荷转移化合物,其数量如表Ⅲ所列以及实施例1所述的双酚A-聚碳酸酯粘结剂。
这一实施例的每一光电导体的电荷产生层含有由实施例1所述的聚乙烯醇缩丁醛(PVB)和酚醛树脂或苯氧基树脂组成的粘结剂。酚醛树脂(PHL)由Schenectady International以HRJ 11482提供,有通式(Ⅷ):
Figure A9980992300191
苯氧基树脂(PHX)由Phenoxy Associates以PKHJ提供,有下式(Ⅸ):
Figure A9980992300201
在这一实施例中本发明的每一光电导体3A-3E的粘结剂具体组成列入表Ⅲ。
按实施例1所述的步骤对这一实施例的光电导体进行光密度、暗衰减和敏感性测量。这些测量的结果也列入表Ⅲ。为了比较,表Ⅲ还包括实施例1和2的对比光电导体和它们的各种性质。
                           表Ⅲ
    光电导体 电荷产生化合物(%(重量)) 粘结剂(掺混重量比)     电荷转移化合物(%(重量))     光密度    暗衰减(伏/秒)    初始电荷(-伏) 残留电压(-伏)在0.9微焦/厘米2
    2A     20  PVB     TPD(30%)     1.2     176     650     552
    3A     20  PVB/PHL(1∶9)     TPD(30%)     0.98     15     600     380
    3B     20  PVB/PHX(1∶9)     TPD(30%)     1.12     15     600     245
    1A     20  PVB     DEH(40%)     1.4     75     692     254
    3C     20  PVB/PHX(1∶9)     DEH(40%)     1.07     13     612     178
    2G     40  PVB     TPD(30%)     1.37     34     601     170
    3D     45  PVB/PHL(1∶9)     TPD(30%)     1.08     17     600     145
    1G     40  PVB     DEH(40%)     1.37     28     601     225
    3E     45  PVB/PHL(1∶9)     DEH(40%)     1.13     28     600     208
表Ⅲ所列的结果说明,与含有类似数量电荷产生化合物的各对比光电导体相比,光电导体3A-3E有低的暗衰减和改进的光敏感性。在这一实施例中的本发明光电导体还有良好的附着性,当按ASTM-3359的带离地法测试时。
因此,这些实施例说明,本发明的光电导体有良好的电特性,以及其电荷产生层对底层基材有良好的附着性。这些实施例还说明,电荷产生层可以很容易由使用比传统溶剂更环境友好的有机液体的稳定分散液来制成。
在这里所述的各种优选的实施方案和实施例是为了进一步说明对其提供专利要求的发明,而不是对它的限制。对于熟悉本专业的普通技术人员来说,在本发明范围内的其他实施方案和供选择方案是显而易见的。

Claims (28)

1.一种用于光电导体的电荷产生层,它含有粘结剂和电荷产生化合物,其中粘结剂包含聚乙烯醇缩丁醛聚合物和至少一种能改进含有所述电荷产生层的光电导体的至少一种电特性的树脂的掺混物。
2.根据权利要求1的用于光电导体的电荷产生层,其中所述树脂包括环氧树脂、苯氧基树脂、酚醛树脂或聚羟基苯乙烯。
3.根据权利要求2的用于光电导体的电荷产生层,其中所述电荷产生化合物包含斯夸鎓(squarylium)颜料。
4.根据权利要求2的用于光电导体的电荷产生层,其中所述电荷产生化合物包含羟基取代的斯夸鎓颜料。
5.根据权利要求1的用于光电导体的电荷产生层,其中所述粘结剂含有其重量比为约1∶50至约50∶1的聚乙烯醇缩丁醛聚合物和树脂。
6.根据权利要求l的用于光电导体的电荷产生层,其中所述粘结剂含有其重量比为约1∶20至约20∶1的聚乙烯醇缩丁醛聚合物和树脂。
7.根据权利要求1的用于光电导体的电荷产生层,其中所述粘结剂包含其重量比为约1∶20至约20∶1的聚乙烯醇缩丁醛聚合物和树脂。
8.根据权利要求7的用于光电导体的电荷产生层,其中所述粘结剂包含聚乙烯醇缩丁醛聚合物和环氧树脂。
9.根据权利要求7的用于光电导体的电荷产生层,其中所述粘结剂包含聚乙烯醇缩丁醛聚合物和苯氧基树脂。
10.根据权利要求7的用于光电导体的电荷产生层,其中所述粘结剂包含聚乙烯醇缩丁醛聚合物和酚醛树脂。
11.根据权利要求7的用于光电导体的电荷产生层,其中所述粘结剂包含聚乙烯醇缩丁醛聚合物和聚羟基苯乙烯。
12.根据权利要求1的用于光电导体的电荷产生层,它包含约5%至约80%(重量)的电荷产生化合物和约20%至约95%(重量)的粘结剂。
13.一种包含基材、电荷产生层和电荷转移层的光电导体,其中,所述电荷产生层包含粘结剂和电荷产生化合物,并且所述粘结剂包含聚乙烯醇缩丁醛聚合物和至少一种能改进所述光导电体的至少一种电性能的树脂的掺混物。
14.根据权利要求13的光电导体,其中所述树脂包括环氧树脂、苯氧基树脂、酚醛树脂或聚羟基苯乙烯。
15.根据权利要求14的光电导体,其中所述电荷产生化合物包括斯夸鎓颜料。
16.根据权利要求15的光电导体,其中所述电荷转移层含有粘结剂和联苯胺电荷转移化合物。
17.根据权利要求16的光电导体,其中所述电荷产生层含有约5至约80%(重量)电荷产生化合物和约20至约95%(重量)粘结剂。
18.根据权利要求15的光电导体,其中所述电荷转移层含有粘结剂和腙电荷转移化合物。
19.根据权利要求18的光电导体,其中所述电荷产生层含有约5至约80%(重量)电荷产生化合物和约20至约95%(重量)粘结剂。
20.一种光电导体,它包括基材、电荷产生层和电荷转移层,其中所述电荷产生层含有约20至约95%(重量)粘结剂和约5至约80%(重量)斯夸鎓电荷产生化合物,并且所述粘结剂为聚乙烯醇缩丁醛和至少一种能改进所述光电导体的电特性的树脂的掺混物。
21.根据权利要求20的光电导体,其中所述树脂包括环氧树脂、苯氧基树脂、酚醛树脂或聚羟基苯乙烯。
22.根据权利要求21的光电导体,其中所述粘结剂含有其重量比为约1∶20至约20∶1的聚乙烯醇缩丁醛聚合物和树脂。
23.根据权利要求22的光电导体,其中所述电荷转移层含有粘结剂和联苯胺电荷转移化合物。
24.根据权利要求22的光电导体,其中所述电荷转移层含有粘结剂和腙电荷转移化合物。
25.一种用于制备电荷产生层的分散液,它含有稳定分散在有机液体中的斯夸鎓颜料和粘结剂,其中所述粘结剂包含聚乙烯醇缩丁醛聚合物和至少一种能改进含有由所述分散液制成的电荷产生层的光电导体的至少一种电特性的树脂的掺混物。
26.根据权利要求25的分散液,其中所述树脂包括环氧树脂、苯氧基树脂、酚醛树脂或聚羟基苯乙烯。
27.根据权利要求25的分散液,其中所述有机液体包括四氢呋喃、环戊酮或其混合物。
28.根据权利要求25的分散液,其中所述有机液体基本上不含胺类。
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