CN1305981A - 生产α-苯乙醇的方法 - Google Patents
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Abstract
生产α-苯乙醇的方法,包括提供含苯乙酮的原料给反应器,在加氢催化剂存在下使苯乙酮加氢,其中含苯乙酮的原料中有机酸和含硫的酸浓度分别是1μmol/g或更低及0.5μmol/g或更低。
Description
本发明涉及生产α-苯乙醇的方法。更具体地说,本发明涉及催化剂存在下,使苯乙酮加氢生产α-苯乙醇的方法,此方法可使催化剂活性随着使用过程而降低的现象保持在极低水平。
通过催化剂存在下苯乙酮加氢来生产α-苯乙醇是已知技术。α-苯乙醇用于例如,生产苯乙烯或各种香料的原料等。
例如,JP-A-59027216公开了使用含钡、锌和镁的、作为铜基催化剂的铜-铬催化剂氢化苯乙酮的工艺。
生产过程中,当氢化作用通过含苯乙酮的原料流经加氢催化剂而进行时,存在着催化剂活性显著降低的问题,催化剂的品质不能长时间地充分体现,因而从工业观点来看这是特别不利的。
广泛研究的结果,本发明人发现,含苯乙酮的原料(下文有时简称为“原料”)中含有微量有机酸和含硫的酸,正是这些杂质引起催化剂失活。本发明人的进一步研究发现,通过降低原料中有机酸和含硫酸的浓度至低于某一特定量,便可使催化剂活性随着使用过程而降低的情形保持在极低水平,因而完成了本发明。
这就是说,本发明涉及生产α-苯乙醇的方法,它包括提供含苯乙酮的原料给反应器,在加氢催化剂存在下使苯乙酮加氢,其中所述含苯乙酮的原料中,有机酸和含硫酸浓度分别是1μmol/g或更低及0.5μmol/g或更低。
本发明用的催化剂是氢化苯乙酮使之成为α-苯乙醇的催化剂,包括例如铜基催化剂和贵金属催化剂。作为铜基催化剂,可提及JP-B-59-027216、EP-B-714877和DE-B-3933661公开的催化剂。本文的铜基催化剂意思是以CuO为主要组分的催化剂。催化剂中CuO含量按重量计通常为10-90%,优选20-80%。太低和太高的含量均会引起氢化活性降低。催化剂中除CuO以外的组分包括各种金属氧化物,如Cr2O3、ZnO、Fe2O3、Al2O3、La2O3、Sm2O3、CeO2、TiO2、SiO2、MnO2、Co2O3、NiO、BaO、CaO、MgO等,而以复合氧化物为基础的催化剂也可以用,其中CuO-Cr2O3和CuO-ZnO是主要组分。此外,可以包含碱金属化合物作为除上述组分以外的组分。所述作为贵金属催化剂的是包含Pd、Rh、Pt或Ru的催化剂。例如,可以提到USP4,996,374、JP-B-1-272540和JP-B-2-78639公开的催化剂,但并不限于这些催化剂。
本发明用催化剂可以是使用或不使用载体的催化剂。载体包括金属氧化物及复合氧化物,如硅石、矾土、二氧化钛、氧化锆、氧化镁、硅石-矾土等;膨润土、蒙脱石、硅藻土、酸性粘土、活性炭等,但优选硅石和硅藻土。此外,当催化剂成型时可以加粘合剂,如石墨、硅溶胶、矾土等。
该催化剂可用共沉淀法、沉淀法、混合法等制取。例如,将以共沉淀法得到的糊加热,制得催化剂粉,将前述的粘合剂或类似物加入粉中,用压片模或挤压模将其制成丸、片。
此外,与上述催化剂相应的市售催化剂产品也可使用。
加氢作用的反应形式,可以采用淤浆法、固定床法或流化床法等任何一种工艺。
苯乙酮的加氢用上述催化剂实现。反应温度通常是40℃-200℃,优选60℃-150℃。反应压力通常为0.1-20MPa,优选1-10MPa。当温度或压力太低时,反应就不能充分进行,另一方面,温度或压力太高,副产物乙基苯就会增加。在固定床工艺的情形下,所用催化剂量,以原料对催化剂层的空速来表示是0.01-50h-1,优选0.1-20hr-1。在淤浆法的情形下,催化剂量以原料中所含苯乙酮重量计通常是0.01-20%,优选0.1-10%。供氢量通常是供给的原料液体中苯乙酮量摩尔数的1-3倍。
本发明用于反应的原料液体中有机酸(含硫有机酸除外)浓度是1μmol/g或更低,优选0.5μmol/g或更低,而含硫的酸浓度是0.5μmol/g或更低,优选0.1μmol/g或更低。因此,催化剂活性随着使用过程而降低的情形可以保持极低。
本文中作为杂质的有机酸包括羧酸类(例如甲酸、乙酸、丙酸、乳酸)(但有机含硫酸除外)。作为杂质的含硫酸包括含硫无机酸(例如硫酸)和含硫有机酸(例如对甲苯磺酸)。
原料中有机酸和含硫酸的浓度可用离子色谱、液相色谱、气相色谱、中和滴定等方法来测定。
在本发明范围内,作为降低原料中酸浓度的方法,例如可提及用水或碱性水溶液洗涤原料的方法。碱性水溶液包括含碱,如金属氢氧化物、金属碳酸盐、金属碳酸氢盐、氨、胺或类似物的水溶液。所述金属包括钠、钾、锂、钙等。
此外,可提及其它一些方法,包括原料与吸收剂,如离子交换树脂等接触处理,蒸馏、吸附等或类似方法。
作为原料,只可含苯乙酮,但只要不损及本发明的目的,含有除苯乙酮以外其它杂质或类似物的混合溶液也可以用。而且,加适当溶剂的溶液也可以用。溶剂包括醇类,如甲醇、乙醇、丙醇、乙二醇-甲醚、α-苯乙醇等;醚类,如乙醚、四氢呋喃、二氧杂环己烷、乙二醇二甲醚等;烃类,如己烷、庚烷、甲苯、乙基苯等以及它们的混合物。所使溶剂的量通常是苯乙酮重量的0.5-10倍。原料以这样方式稀释,对保持反应的高选择性是有效的。
而且,在氢化后一部分反应液可再循环入原料液。再循环部分反应液能有效地排除反应热,而且对保持反应的高选择性是有效的。
实施例
本发明用以下实例作详细说明。
实施例1
内径1cm,填充高度1m的固定床绝热反应器反应管中装填70cc铜硅石丸状催化剂(按重量计含65%CuO),以400g/hr加入速度送入20wt%苯乙酮(以下写为ACP)、10wt%α-苯乙醇(MBA)、55wt%乙基苯(EB)、15wt%其它化合物组成的新鲜原料液,并以35.6NL/hr流速将已转换为标准状态(氢与原料中苯乙酮的摩尔比率为1.98)的由83v%氢、17v%甲烷组成的混合气通入,并在2.5MPa(24kg/cm2G)下进行加氢反应。在反应器的入口管温度控制在91℃的稳态下根据反应器入口和出口处成分而确定反应结果,得出反应开始20小时后,ACP转化率是90.8%,而42小时后为85%。原料中有机酸浓度是0.02μmol/g,含硫的酸浓度为0.001μmol/g。
实施例2
内径1cm,填充高度0.2m的固定床反应器反应管中装填14cc铜硅石丸状催化剂(按重量计含65%CuO),以210g/hr加入速度送入45wt%ACP、40wt%MBA、15wt%其它化合物组成的新鲜原料液,并以35.6NL/hr流速通入已转换为标准状态(氢与原料中苯乙酮的摩尔比率为1.75)的由87v%氢、13v%甲烷组成的混合气,并在2.5MPa(24kg/cm2G)下进行加氢反应。在油浴温度定在95℃的稳态下,5小时后,根据反应器入口和出口处成分而确定的反应结果是,ACP转化率为6.5%。而且,原料中有机酸浓度是0.01μmol/g,含硫的酸浓度为0.001μmol/g。比较例1
当实施例l中送入反应器的原料用有机酸浓度为0.12μmol/g的原料代替时,反应2小时后ACP转化率陡降为69.9%,此后又经2小时,降至66%,即活性急剧下降。比较例2
当实施例2中送入反应器的原料用有机酸浓度为0.52μmol/g的原料代替时,ACP转化率陡降至0.2%,此后又经5小时,加氢活性几乎显示不出。
如上所述,按本发明,对于加氢催化剂存在下以苯乙酮加氢生产α-苯乙醇的方法,可使催化剂活性随着使用过程而降低的情形处于极低水平的工艺。
Claims (3)
1.生产α-苯乙醇的方法,包括提供含苯乙酮的原料给反应器,在加氢催化剂存在下使苯乙酮加氢,其中含苯乙酮的原料中有机酸和含硫的酸浓度分别是1μmol/g或更低及0.5μmol/g或更低。
2.按权利要求1的方法,其中有机酸的浓度是0.5μmol/g或更低,含硫的酸浓度是0.1μmol/g或更低。
3.按权利要求1和2的方法,其中加氢催化剂是铜基催化剂或贵金属催化剂。
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104230635A (zh) * | 2013-06-17 | 2014-12-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 苯乙酮加氢制乙苯的方法 |
CN110357762A (zh) * | 2018-04-10 | 2019-10-22 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种连续生产α-苯乙醇的制备方法 |
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Families Citing this family (1)
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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US4160746A (en) * | 1978-05-23 | 1979-07-10 | Malcon Research & Development Corporation | Catalyst for hydrogenation of acetophenone |
US4208539A (en) * | 1978-05-23 | 1980-06-17 | Halcon Research And Development Corporation | Hydrogenation of acetophenone using barium-copper chromite-zinc |
US4317946A (en) * | 1980-06-27 | 1982-03-02 | The Halcon Sd Group, Inc. | Process for producing ethylene glycol via catalytic hydrogenation of glycolaldehyde |
JPH01272540A (ja) | 1988-04-22 | 1989-10-31 | Sumitomo Chem Co Ltd | 1―フェニルエタノールの製造方法 |
JPH0278639A (ja) | 1988-09-14 | 1990-03-19 | Daicel Chem Ind Ltd | 芳香族カルビノールの製造方法 |
DE3933661A1 (de) | 1989-10-09 | 1991-04-18 | Huels Chemische Werke Ag | Kupfer und chrom enthaltender traegerkatalysator zur hydrierung von acetophenon zu methylbenzylalkohol |
US4996374A (en) * | 1989-12-15 | 1991-02-26 | Arco Chemical Technology, Inc. | Hydrogenation of acetophenone |
US5663458A (en) * | 1994-12-02 | 1997-09-02 | Sumitomo Chemical Company, Limited. | Process for producing α-phenylethyl alcohol |
JPH08198788A (ja) * | 1995-01-18 | 1996-08-06 | Sumitomo Chem Co Ltd | α−フェニルエチルアルコールの製造方法 |
JP3024531B2 (ja) * | 1995-12-06 | 2000-03-21 | 住友化学工業株式会社 | プロピレンオキサイドの製造方法 |
SG66476A1 (en) * | 1997-07-14 | 1999-07-20 | Sumitomo Chemical Co | Process for producing alpha-phenylethyl alcohol |
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Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104230635A (zh) * | 2013-06-17 | 2014-12-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 苯乙酮加氢制乙苯的方法 |
CN104230635B (zh) * | 2013-06-17 | 2016-05-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 苯乙酮加氢制乙苯的方法 |
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CN110357762B (zh) * | 2018-04-10 | 2021-07-23 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种连续生产α-苯乙醇的制备方法 |
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