DE3933661A1 - Kupfer und chrom enthaltender traegerkatalysator zur hydrierung von acetophenon zu methylbenzylalkohol - Google Patents
Kupfer und chrom enthaltender traegerkatalysator zur hydrierung von acetophenon zu methylbenzylalkoholInfo
- Publication number
- DE3933661A1 DE3933661A1 DE19893933661 DE3933661A DE3933661A1 DE 3933661 A1 DE3933661 A1 DE 3933661A1 DE 19893933661 DE19893933661 DE 19893933661 DE 3933661 A DE3933661 A DE 3933661A DE 3933661 A1 DE3933661 A1 DE 3933661A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- copper
- hydrogenation
- catalyst
- mba
- acetophenone
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/86—Chromium
- B01J23/868—Chromium copper and chromium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
- C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
- C07C29/143—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of ketones
- C07C29/145—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of ketones with hydrogen or hydrogen-containing gases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C33/00—Unsaturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C33/18—Monohydroxylic alcohols containing only six-membered aromatic rings as cyclic part
- C07C33/20—Monohydroxylic alcohols containing only six-membered aromatic rings as cyclic part monocyclic
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft einen Kupfer und Chrom enthaltenden Trägerkata
lysator mit Siliciumdioxid als Trägermaterial zur Hydrierung von Aceto
phenon zu Methylbenzylalkohol.
Methylbenzylalkohol ist ein weit verbreitetes Lösemittel und wird u. a.
in Lacken und Abbeizmitteln verwendet.
Es ist bekannt, gemäß D.V. Mushenko et al., Journal of Applied Chemi
stry of the USSR, Vol. 41, Nr. 10, S. 2569 ff., October, 1968, Aceto
phenon (im weiteren als AP abgekürzt) zu Methylbenzylalkohol (im weite
ren als MBA abgekürzt) an einem Kupfer und Chrom enthaltenden Katalysa
tor zu hydrieren.
Die Verwendung von Kupfer(I)-chromit als Katalysator ist in Comprehensive
Inorganic Chemistry, Vol. 2, S. 97, M. Canon Sneed et al., beschrieben.
DE-PS 11 44 703 lehrt ein Verfahren zur Herstellung von Alkoholen durch
Hydrierung von Estern an pastillenförmigen Kupferchromitkatalysatoren,
die ein wasserlösliches Bindemittel enthalten, das vor Verwendung des
Katalysators ausgewaschen wird.
Gemäß DE-PS 23 11 114 läßt sich ein auf einen Träger aufgebrachter
Kupferchromitkatalysator herstellen, indem man das Trägermaterial mit
einer Lösung aus Kupferammoniumcarbonat oder -bicarbonat imprägniert,
zwischentrocknet, anschließend mit Chromsäure oder einer Kupferdichro
matlösung imprägniert, trocknet und calciniert. Als Trägermaterial sind
u. a. auch Siliciumoxide genannt. Das Verhältnis von Kupfer- zu Chrom
gehalt des Katalysators ist nicht an die stöchiometrische Zusammenset
zung des Kupferchromits gebunden, sondern kann auch je nach Einsatzzweck
variieren.
Diese Katalysatoren werden u. a. zur Hydrierung von Ketonen verwendet.
DE-PS 29 20 996 offenbart einen Katalysator für die Flüssigphasenhydrie
rung von AP zu MBA, der außer 30 bis 55 Gew.-% CuO und 30 bis 57 Gew.-%
Cr2O3 auch noch bis zu 16 Gew.-% BaO und 1 bis 13 Gew.-% ZnO enthält.
Die mit den Kupfer und Chrom enthaltenden Katalysatoren gemäß dem Stand
der Technik erzielbaren Umsatzraten und Selektivitäten bezüglich der
Bildung von MBA aus AP sind in keiner Weise zufriedenstellend.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, einen Katalysator zu
entwickeln, der die Hydrierung von AP zu MBA in wirtschaftlicherer Weise
mit höherem Umsatz bei höherer Selektivität zu MBA ermöglicht.
Es wurde nun gefunden, daß man mit einem Trägerkatalysator, der verhält
nismäßig wenig Kupfer enthält, das nur mit einer geringen Menge an Chrom
stabilisiert ist, einen ausgezeichneten Umsatz von AP bei gleichzeitig
sehr hoher Selektivität zu MBA erreicht.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Kupfer und Chrom
enthaltender Trägerkatalysator mit Siliciumdioxid als Trägermaterial zur
Hydrierung von Acetophenon zu Methylbenzylalkohol, welcher dadurch ge
kennzeichnet ist, daß der Katalysator, erhältlich durch Imprägnierung
des Trägers mit einer Lösung von Kupfertetramincarbonat und einer Lösung
von Ammoniumchromat oder mit deren Gemisch und anschließende Trocknung,
einen Gehalt von 5 bis 15 Gew.-% Kupfer und von 0,2 bis 2 Gew.-% Chrom,
bezogen auf die gesamte Katalysatormasse, besitzt.
Das Trägermaterial Siliciumdioxid kann u. a. in Form von Perlen oder
Granulat eingesetzt werden. Bevorzugt ist die Perlform, besonders bevor
zugt mit einem Perldurchmesser von 3 bis 6 mm und einer Schüttdichte von
0,4 bis 0,6 g/cm3. Poröses Kieselgel mit einem spezifischen Porenvolumen
von 0,9 bis 1,1 cm3/g und einer spezifischen inneren Oberfläche von 250
bis 350 m2/g, gemessen nach der BET-Methode, ist als Trägermaterial be
sonders geeignet.
Der Träger wird mit einer wäßrigen Lösung von Kupfertetramincarbonat und
einer wäßrigen Lösung von Ammoniumchromat oder mit deren Gemisch impräg
niert.
Der Gehalt an Kupfertetramincarbonat beträgt vorzugsweise 1,6 mol/l
Lösemittel und der Gehalt an Ammoniumchromat vorzugsweise 0,1 mol/l
Lösemittel.
Die Imprägnierung des Trägers kann nach jedem bekannten Verfahren erfol
gen, vorzugsweise durch Besprühen mit den erfindungsgemäß eingesetzten
Lösungen. Die Imprägnierung kann sowohl bei Raumtemperatur als auch bei
erhöhten Temperaturen durchgeführt werden, wobei erhöhte Temperaturen
bevorzugt sind, besonders bevorzugt sind Temperaturen von 85 bis 95°C.
Anschließend erfolgt die Trocknung, und zwar bevorzugt bei erhöhter Tem
peratur, besonders bevorzugt bei 100 bis 120°C.
Vor seinem Einsatz zur Hydrierung von AP ist der erfindungsgemäße Kata
lysator noch im Wasserstoffstrom zu aktivieren.
Die Erfindung wird durch das folgende Beispiel näher erläutert:
Als Trägermaterial wird ein poröses Kieselgel in Perlform mit
einer Korngröße von | |
3 bis 6 mm | |
einer Schüttdichte von | 0,4 g/cm³ |
einem spezifischen Porenvolumen von | 0,95 cm³/g und |
einer spezifischen inneren Oberfläche von | 300 m²/g, gemessen nach der BET-Methode |
eingesetzt.
Der Träger wird in einer Drageetrommel unter Beheizung mit einer Gas
flamme so schnell mit einer wäßrigen Lösung von 1,61 mol Kupfertetramin
carbonat/l und 0,09 mol Ammoniumchromat/l besprüht, daß die Temperatur
innerhalb einer Schwankungsbreite von 85 bis 95°C konstant bleibt. Das
so erhaltene Produkt wird danach umgehend bei 110°C in einem Luftstrom
getrocknet. Es enthält die aktiven Komponenten Kupfer und Chrom in einer
Randzone des Trägers, die nur wenige Zehntel mm beträgt.
Die chemische Analyse des erfindungsgemäßen Katalysators ergab
einen Kupfer-Gehalt von | |
12,5 Gew.-% | |
einen Chrom-Gehalt von | 0,6 Gew.-% und |
einen Ammoniak-Gehalt von | 0,9 Gew.-% |
Der Glühverlust betrug gemessen bei 850°C, | 6,0 Gew.-% |
Zu Ermittlung der katalytischen Eigenschaften wurde der erfindungsgemäße
Katalysator nach in situ-Aktivierung im Wasserstoffstrom zur Hydrierung
von AP zu MBA bei einem Druck von Pabs = 15 bar und einer Temperatur
von 110°C eingesetzt.
Hierbei wurde ein Gemisch aus 80 Gew.-% MBA und 20 Gew.-% AP mit einem
Wasserstoffstrom von 200 Normliter/h über ein Katalysatorbett mit einem
Volumen von 100 cm3 geleitet und die Abnahme der Konzentration an AP so
wie die Zunahme der Konzentrationen an MBA und Ethylbenzol gaschromato
graphisch bestimmt. Daraus wurden die in nachstehender Tabelle aufge
führten Werte des spezifischen Umsatzes von AP (10-2 mol AP/g Katalysa
tor) und der Selektivität (in %) der MBA-Bildung als Funktion der Zeit
erhalten.
Zum Vergleich wurde ein gemäß DE-PS 29 20 996 hergestellter Katalysator
unter den obengenannten Reaktionsbedingungen für die Hydrierung von AP
in gleicher Weise getestet. Die hierbei erhaltenen Werte für Umsatz und
Selektivität sind ebenfalls in nachstehender Tabelle aufgeführt.
Aus obenstehender Tabelle geht klar hervor, daß der erfindungsgemäße
Katalysator den gemäß dem Stand der Technik (DE-PS 29 20 996) bezüglich
Umsatz von AP und Selektivität zu MBA bei weitem übertrifft.
Claims (1)
- Kupfer und Chrom enthaltender Trägerkatalysator mit Siliziumdioxid als Trägermaterial zur Hydrierung von Acetophenon zu Methylbenzylalkohol, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator, erhältlich durch Imprägnierung des Trägers mit einer Lösung von Kupfertetramincarbonat und einer Lösung von Ammonium chromat oder mit deren Gemisch und anschließende Trocknung, einen Gehalt von 5 bis 15 Gew.-% Kupfer und von 0,2 bis 2 Gew.-% Chrom, bezogen auf die gesamte Katalysatormasse, besitzt.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19893933661 DE3933661A1 (de) | 1989-10-09 | 1989-10-09 | Kupfer und chrom enthaltender traegerkatalysator zur hydrierung von acetophenon zu methylbenzylalkohol |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19893933661 DE3933661A1 (de) | 1989-10-09 | 1989-10-09 | Kupfer und chrom enthaltender traegerkatalysator zur hydrierung von acetophenon zu methylbenzylalkohol |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3933661A1 true DE3933661A1 (de) | 1991-04-18 |
DE3933661C2 DE3933661C2 (de) | 1991-11-07 |
Family
ID=6391104
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19893933661 Granted DE3933661A1 (de) | 1989-10-09 | 1989-10-09 | Kupfer und chrom enthaltender traegerkatalysator zur hydrierung von acetophenon zu methylbenzylalkohol |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE3933661A1 (de) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4326692A1 (de) * | 1993-08-10 | 1995-02-16 | Akzo Nobel Nv | Verfahren zur Herstellung von gamma-Butyrolacton |
WO1995032171A1 (de) * | 1994-05-19 | 1995-11-30 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von alkoholen |
US6046369A (en) * | 1997-07-14 | 2000-04-04 | Sumitomo Chemical Co., Ltd. | Process for producing α-phenylethyl alcohol |
WO2021037990A1 (de) | 2019-08-30 | 2021-03-04 | Covestro Deutschland Ag | Verfahren zur hydrierung von aromatischen nitroverbindungen |
CN112979416A (zh) * | 2021-03-09 | 2021-06-18 | 浙江建业化工股份有限公司 | 一种高选择性甲基异丁基醇的制备方法 |
US11167280B2 (en) | 2017-12-06 | 2021-11-09 | Wanhua Chemical Group Co., Ltd. | Catalyst for preparing α-phenylethanol by hydrogenation of acetophenone, preparation method thereof and application thereof |
WO2022184614A1 (de) | 2021-03-01 | 2022-09-09 | Covestro Deutschland Ag | Verfahren zur hydrierung von aromatischen nitroverbindungen |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SG98016A1 (en) | 2000-01-12 | 2003-08-20 | Sumitomo Chemical Co | Process for producing alpha-phenylethyl alcohol |
DE102004055189B4 (de) * | 2004-11-16 | 2007-02-08 | Süd-Chemie AG | Verfahren zur Hydrierung von Acetophenon |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2311114B2 (de) * | 1972-04-26 | 1981-05-27 | W.R. Grace & Co., 10036 New York, N.Y. | Verfahren zur Herstellung eines auf Träger aufgebrachten Kupferchromitkatalysators |
-
1989
- 1989-10-09 DE DE19893933661 patent/DE3933661A1/de active Granted
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2311114B2 (de) * | 1972-04-26 | 1981-05-27 | W.R. Grace & Co., 10036 New York, N.Y. | Verfahren zur Herstellung eines auf Träger aufgebrachten Kupferchromitkatalysators |
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4326692A1 (de) * | 1993-08-10 | 1995-02-16 | Akzo Nobel Nv | Verfahren zur Herstellung von gamma-Butyrolacton |
US5536849A (en) * | 1993-08-10 | 1996-07-16 | Akzo Nobel N.V. | Process for producing gamma-butyrolactone |
WO1995032171A1 (de) * | 1994-05-19 | 1995-11-30 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von alkoholen |
US6201160B1 (en) * | 1994-05-19 | 2001-03-13 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of alcohols |
US6046369A (en) * | 1997-07-14 | 2000-04-04 | Sumitomo Chemical Co., Ltd. | Process for producing α-phenylethyl alcohol |
ES2153292A1 (es) * | 1997-07-14 | 2001-02-16 | Sumitomo Chemical Co | Procedimiento para producir alcohol alfa-feniletilico. |
US11167280B2 (en) | 2017-12-06 | 2021-11-09 | Wanhua Chemical Group Co., Ltd. | Catalyst for preparing α-phenylethanol by hydrogenation of acetophenone, preparation method thereof and application thereof |
WO2021037990A1 (de) | 2019-08-30 | 2021-03-04 | Covestro Deutschland Ag | Verfahren zur hydrierung von aromatischen nitroverbindungen |
CN114286812A (zh) * | 2019-08-30 | 2022-04-05 | 科思创德国股份有限公司 | 氢化芳族硝基化合物的方法 |
WO2022184614A1 (de) | 2021-03-01 | 2022-09-09 | Covestro Deutschland Ag | Verfahren zur hydrierung von aromatischen nitroverbindungen |
CN112979416A (zh) * | 2021-03-09 | 2021-06-18 | 浙江建业化工股份有限公司 | 一种高选择性甲基异丁基醇的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE3933661C2 (de) | 1991-11-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0723810B1 (de) | Katalysator, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung für die Produktion von Vinylacetatmonomer | |
EP0330853B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Vinylacetat | |
DE3115032A1 (de) | Rhodium-katalysator und verfahren zu seiner herstellung | |
EP0764463A2 (de) | Palladium-haltiger Trägerkatalysator zur selektiven katalytischen Hydrierung von Acetylen in Kohlenwasserstoffströmen | |
DE19639584A1 (de) | Katalysator, Verfahren zu seiner Herstellung und Verwendung zur Synthese von Methylmercaptan | |
DE3914294A1 (de) | Traegerkatalysatoren zur oxidation von kohlenmonoxid | |
DE69222196T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Chlortrifluorethylen und von Trifluorethylen aus 1,1,2-trichlor-1,2,2-trifluorethan sowie katalytische Zusammensetzung zur Verwendung in diesem Verfahren | |
DE3933661A1 (de) | Kupfer und chrom enthaltender traegerkatalysator zur hydrierung von acetophenon zu methylbenzylalkohol | |
DE10338887A1 (de) | Katalysator zur Synthese von Alkylmercaptan und Verfahren zu seiner Herstellung | |
DE69321753T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von primären Aminen | |
DE4300297C2 (de) | Verfahren zur selektiven katalytischen Hydrierung der Carbonylgruppe von 4-Carboxylbenzaldehyd | |
DD203827A5 (de) | Verfahren zur herstellung eines silberkatalysators | |
DE2531770C3 (de) | Verfahren zum Aufbringen eines katalytisch aktiven Überzugs auf Katalysatorträger | |
EP0475173A1 (de) | Verfahren zur katalytischen Zersetzung von reinem oder in Gasgemischen enthaltenem Distickstoffmonoxid | |
DE3523205A1 (de) | Traegerkatalysator, verfahren zu seiner herstellung sowie dessen verwendung zur herstellung von hydroxydiphenyl | |
DE2538533C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Monoolefinen aus Paraffinen mit Kettenlängen von etwa 8 bis 24 Kohlenstoffatomen | |
DE2703070A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 3-methylpyridin | |
DE2429085C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Katalysators für die Flüssigphasenhydrierung von Maleinsäureanhydrid zu γ-Butyrolacton | |
EP0008322B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Resorcinen aus Delta-Ketocarbonsäureestern und Verfahren zur Regenerierung des verwendeten Katalysators | |
DE3136088C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Gemischen aus Methanol und höheren Alkoholen | |
DE2745174A1 (de) | Verfahren zur herstellung von vinylacetat | |
DE19602710A1 (de) | Verfahren zur selektiven Hydrierung von Vinyloxiran zu 1,2-Butylenoxid an Heterogenkatalysatoren | |
DE2905806A1 (de) | Verfahren zur herstellung alkylsubstituierter aromatischer verbindungen | |
DE69611322T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Chlortrifluorethylen und von Trifluorethylen aus 1,1,2-Trichlor-1,2,2-trifluorethan sowie katalytische Zusammensetzung zur Verwendung in diesem Verfahren | |
DE2555189A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines vanadiumkatalysators |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OP8 | Request for examination as to paragraph 44 patent law | ||
D2 | Grant after examination | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |