CN1305499A - 淀粉的糊精化 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种制备淀粉糊精的方法,其中,以淀粉干物质为基准,至少包含95重量%的支链淀粉或其衍生物的淀粉被糊精化。本发明还涉及通过上述方法制备的糊精及其作为脱粘剂的应用。

Description

淀粉的糊精化
本发明涉及淀粉糊精的制备方法。
介于淀粉和用稀酸、淀粉酶或干热水解淀粉生成的糖之间的碳水化合物中间体通常被称作糊精。事实上，糊精是葡糖单体的低聚物，而淀粉是葡糖单体的高聚物。糊精为无定形的、黄色或白色的粉末，其(部分)溶于水。
糊精在工业上具有广泛的应用。相关的应用领域有胶粘剂工业、造纸工业、制药工业、采矿工业、食品工业和纺织工业。
有时需区分麦芽糖糊精和焦糊精。前者使用酶对淀粉进行糊精化的产物；而后者使用热对淀粉进行糊精化的产物。大量作为非食品方面应用的糊精主要是焦糊精。
在市场上，可购买的糊精有以下三个品种：英国糊精、白糊精和黄糊精。糊精化过程中发生的化学反应因其复杂尚未完全被人们认识。或许主要涉及三大反应。每一种反应相对的作用会依赖于产物中是否有白糊精、黄糊精或英国糊精生成而发生变化。主要的反应包括水解、转葡糖苷反应和再次聚合。这些反应在O.B.Wurzburg,CRC Press Inc.,1987发表的“改性淀粉：性能和应用”中予以介绍。
水解反应被认为涉及到淀粉中α-D-(1,4)糖苷键以及可能是α-D-(1,6)糖苷键的酸催化断裂。其结果是，淀粉的分子量降低，表现为所制得的糊精溶液粘度降低。另外，由于糖苷键的水解使得醛端基增加。低PH值及水分促进该反应的发生。
转葡糖苷反应被认为是水解反应产生的带自由羟基的片段的重组，从而产生支化结构。支化随着热转化反应的温度升高或反应时间的延长而增加。
在黄糊精制备的转化反应中，有证据表明发生了葡萄糖或寡糖再次聚合生成大分子的反应。
白糊精可以通过在介于80到110℃的温度下加热酸化天然淀粉制备。在这种条件下，淀粉被水解，其结果是由葡糖单元组成的长链淀粉分子大量减少。白糊精在冷水中具有有限的溶解性和有限的溶液稳定性。冷却后，熟化的白糊精水溶液很快凝结成糊状。
黄糊精在更高的温度下制备，即150-170℃。由于发生转葡糖苷反应，与白糊精相比，黄糊精具有更多的支化结构。此外，与白糊精相比，其在冷水中溶解性更大，亲水性更强。
英国糊精是在相对于白糊精和黄糊精而言较高的PH值下，通过加热而制备的。由于使用了高温加热，英国糊精在颜色上要比白糊精明显更深。
这些制备过程中所使用原料的质量稳定性有利于工业化生产过程的经济评价。在这方面，有关糊精的重要参数是溶液中产物的粘度和稳定性。粘度的显著变化对于该生产过程的操作及该生产过程产生的最终产物的质量具有重要的影响。因此，随时间变化糊精的粘度保持稳定非常重要，特别是当产物的溶液在长时间贮存的时候。后一方面有助于糊精随时应用于各种配方中。而且，当以糊精材料性能为基础的产品没有因使用长时期被储存的糊精溶液而受到影响时，生产者的灵活性以及市场定位得以改善加强。本发明的目的在于提供一种制备非常稳定，因此其存放期长的淀粉糊精的方法。
另人惊奇的是，已经发现非常稳定的糊精可以通过将具有很高支链淀粉含量的淀粉糊精化来制备。因此，本发明涉及一种制备淀粉糊精的方法，其中，以干淀粉为基准，含有至少为95重量％，优选至少为98重量％的支链淀粉或淀粉衍生物的淀粉被糊精化。
本发明所涉及的制备方法，其优点不仅在于生成的糊精溶液非常稳定，同时经一段时间贮存后保持质量恒定，而且发现，与传统的糊精制备方法相比较，更加节能省时。此外还发现，根据本发明制备的糊精，特别是当其以水溶液形式存在时，与传统的黄糊精相比较更加稳定，颜色更浅。
如上所述，根据本发明，糊精由支链淀粉含量很高的淀粉制备而成。绝大多数类型的淀粉由包含两种类型的葡糖聚合物的颗粒组成。它们是直链淀粉(重量百分比为干淀粉的15-35％)和支链淀粉(重量百分比为干淀粉的65-85％)。直链淀粉，依赖于淀粉种类的不同，其由平均聚合度为1000到5000的未支化的或轻微支化的分子组成。支链淀粉由平均聚合度为1,000,000或更高的很长并且是高度支化的分子组成。商业上，最重要种类的淀粉(玉米淀粉、马铃薯淀粉、小麦淀粉和木薯淀粉)含有重量百分比为15-30％的直链淀粉。
在一些谷类淀粉中，例如大麦、玉米、粟、小麦、蜀、稻和高粱，有些淀粉颗粒几乎完全由支链淀粉构成。以干淀粉的重量百分比计算，这些淀粉颗粒包含大于95％，通常是大于98％的支链淀粉。因此这些谷类淀粉的直链淀粉含量小于5％，通常是小于2％。上述种类的谷类也被称作蜡质谷类，从中分离出来的支链淀粉颗粒被称作蜡质谷类淀粉。
与谷类的情形形成对比，其中淀粉颗粒几乎完全由支链淀粉构成的根和茎在自然界未被认识到。例如，从马铃薯块茎中分离出来的马铃薯淀粉颗粒通常含有20％的直链淀粉和80％的支链淀粉(以干淀粉的重量百分比计)。然而，在过去的10年中，经过努力已通过遗传修饰培养出马铃薯作物，其马铃薯块茎中形成的淀粉颗粒包含超过95％的支链淀粉(以干淀粉的重量百分比计)。甚至发现可以生产基本上只包含支链淀粉的马铃薯块茎。
在淀粉颗粒的形成过程中，许多酶都是具有催化活性的。在这些酶中，直链淀粉的形成涉及到颗粒结合的淀粉合酶(GBBS)。GBBS酶的存在依赖于对该GBBS酶进行编码的基因的活性。消除或抑制这些基因的表达导致GBSS酶的生产受到阻止或限制。这些基因的消除可通过对马铃薯植物进行遗传修饰或通过隐性突变来实现。具体的实例是通过GBBS基因中隐性突变产生的不含直链淀粉的马铃薯突变种，其淀粉基本上只含有支链淀粉。该突变技术在J.H.M.Hovenkamp-Hermelink等的“不含直链淀粉马铃薯淀粉突变种的分离(Solanum tuberosum L.)”,(1987),75:217-221及E.Jacobsen等的“将不含直链淀粉的突变种引入到人工培育马铃薯的繁殖中”，Solanum tuberosum L.,Euphytica,(1991),53:247-253中予以介绍。
消除或抑制在马铃薯中的GBBS基因的表达也可通过使用所谓的反义抑制实现。对马铃薯进行的这种遗传修饰作用在R.G.F.Visser等的“用反义构建体抑制在马铃薯中发热GBBS基因的表达”，Mol.Gen.Genet.,(1991),225:289-296中予以介绍。
通过使用遗传修饰，已经发现可以种植和培育根和茎，例如马铃薯、山药和参茨(南非专利97/4383)，其淀粉颗粒含有少量或不含有直链淀粉。
关于生产的可行性和性能，一方面在支链淀粉上，另一方面在蜡质谷类淀粉上均存在明显的差异。这尤其适用于蜡质谷类淀粉，其在商业上是至今为止最重要的蜡质谷类淀粉。蜡质玉米的培育，其适宜生产蜡质玉米淀粉，但在商业上对于气候寒冷或温和的国家，如荷兰、比利时、英国、德国、波兰、瑞典和丹麦均不可行。然而这些国家的气候适宜培育马铃薯。木薯淀粉，来源于木薯，可以在气候暖和的国家生产，例如在东南亚和南美的各地区。
根部和块茎淀粉，例如支链马铃薯淀粉和木薯支链淀粉，其在组成和性能方面与蜡质谷类淀粉不同。支链马铃薯淀粉脂和蛋白质的含量比蜡质谷类淀粉低得多。由于脂和/或蛋白质的原因，当使用蜡质淀粉产品(天然的和改性的)时，或许会发生有关气味和发泡问题，但当使用相应的支链马铃薯淀粉产品时，不会发生或在很小程度上发生上述问题。与蜡质谷类淀粉形成对比，支链马铃薯淀粉包含化学束缚的磷酸酯基团。其结果是，处于溶解状态的支链马铃薯淀粉产品具有突出的聚电解质特性。
本发明一方面考虑了从谷类和水果淀粉制备糊精，另一方面考虑了从根部和块茎淀粉制备糊精。在谷类淀粉中，蜡质玉米淀粉证明是适宜的。但是，一般来说，根部和块茎淀粉更可选。如上所述，使用脂和/或蛋白质含量低的淀粉有利。脂和/或蛋白质的存在增加了发生不需要的副反应的危险，例如美拉德反应。避免这些反应发生的需要限制了糊精化过程中的反应条件。另外，现已发现，淀粉中脂的存在可与根据本发明所涉及的方法制备的糊精形成络合物。根据糊精的不同应用，这些络合物可产生各种不利的结果。现已发现，使用支链马铃薯淀粉和支链木薯淀粉可生成特别稳定的，浅色糊精。
以淀粉干物质为基准，包含重量百分比至少为95％的支链淀粉的适宜的淀粉衍生物可以通过醚化、酯化、降解反应或上述反应的结合予以制备。优选地，使用通过醚化反应制备的淀粉衍生物。关于淀粉上述改性反应的概述可参考“改性淀粉：性能和应用”，O.B.Wurzburg,CRC Press Inc.,1987。
淀粉的醚化可以通过与试剂的反应来实现，其中试剂包含卤素、卤代醇、环氧化物或缩水甘油基反应活性部分。该反应可以在(半)干燥条件下，在悬浮液(水或有机溶剂)或水溶液中进行。优选地，该反应在水悬浮液中进行。醚化反应产生烷基化、羟烷基化或羟芳基化淀粉。组分烷基或芳基链包含1到20个碳原子，优选地，包含1到12个碳原子，更优选地，包含1到4个碳原子。适宜的溶剂包括氯代甲烷、环氧乙烷、环氧丙烷、烯丙基缩水甘油醚、丙基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚以及它们的混合物。
在醚化反应的特例中，可以制备阳离子淀粉衍生物。例如，二乙氨乙基氯、甘油三烷基铵盐或1-氯-2-羟丙基三烷基铵盐(其中烷基包含1到20个碳原子或一个或更多的烷基被烯丙基取代)被用于制备阳离子淀粉。还可以使用烷基化、羟烷基化、羟芳基化淀粉的任意的混合物或使用阳离子衍生淀粉。
进行醚化反应的方法并不苛刻。但是，非常便利的方法也应包括在高温下用酸对淀粉进行处理，其中，以淀粉干物质为基准，该淀粉至少包含重量百分比为95％的支链淀粉或其衍生物。
适宜用作对淀粉进行处理的酸既包括布朗斯台德酸也包括路易斯酸。尤其适宜用作对淀粉进行处理的酸为无机酸，例如盐酸、硫酸、硝酸、磷酸或它们的混合物。加入到将要被转化成糊精的淀粉中的酸的量取决于将要制备的糊精的预期性能及可利用的反应时间。当使用磷酸时，也可以使用部分中和的磷酸。在优选的反应条件下PH小于7，更优选地，PH小于4。选择性地，糊精可以通过混以碱性盐，例如碳酸钠，予以中和。
在一特别优选的实施例中，本发明涉及的方法在共反应剂存在下进行。适宜的共反应剂为疏水性化合物，例如羧酸，和醇。现已发现，疏水性化合物的存在对于所制备的糊精的稳定性起到很好的作用。优选的疏水性化合物为羧酸和醇。羧酸，优选直链羧酸，包含2到22个碳原子，优选8到16个碳原子，非常适宜用作共反应剂。醇，优选直链醇，包含4到22个碳原子，优选6到16个碳原子，更加优选地，包含6到10个碳原子。使用正辛醇已经获得了很好的结果。也可以使用尿素和/或醇和/或羧酸的混合物。共反应剂的用量，以淀粉干物质为基准，其重量百分比为25％，优选小于20％。以淀粉干物质为基准，使用重量百分比为5％到15％的共反应剂已经获得了很好的结果。
进一步发现，在本发明所涉及的糊精化反应中尿素的存在提高了反应的速率和糊精化反应的产量。适宜的尿素的用量，以淀粉干物质为基准，其重量百分比可高达25％，优选地，小于20％。一般来说，以淀粉干重为基准，尿素的重量百分比在5％到15％之间。优选地，对淀粉或其衍生物的处理将在无溶剂存在的条件下进行，即在足够干燥的条件下进行。这些条件可以通过在加热前对将要发生转化反应的淀粉混合物及酸进行干燥实现。优选地，干燥后混合物水分的含量，以重量百分比计，小于10％，更加优选地，小于5％。可以使用任何已知的干燥方法进行干燥，例如流化床，气流或急骤干燥。
优选地，淀粉转化成糊精的温度位于75到250℃之间，更优选地，位于100到180℃之间，更加优选地，位于130到170℃之间。
糊精化过程可以采用任何已知的工艺，例如Noredux法，或使用流化床反应器，或转炉。优选地，糊精化过程在流化床反应器中进行。特别是当糊精化过程是在足够干燥的条件下进行时，使用流化床反应器有利于反应器中热空气与正在进行糊精化的淀粉进行有效接触。
还将认识到本发明还包括能够通过上述方法制备的糊精。该糊精具备以常规淀粉为基础制备的糊精所具备的所有优异性能，同时还具备更好的稳定性和粘合性。
如上所述，糊精的一个重要应用与胶粘剂相关。在该领域中，根据本发明制备的糊精，其应用将产生非常有益的结果。
过去，糊精被广泛地用作胶粘剂，主要用于纸材。糊精具有相当长的固化时间。在该时间过程中，通过加热、加压或两者的结合使胶粘剂固化，即通过化学或物理行为，例如缩合、聚合、氧化、硫化、凝胶化、水合或挥发组分的蒸发，使胶粘剂固定或固化。由于其固化时间长，在胶粘剂工业糊精已被合成的聚合物，例如聚醋酸乙烯或聚乙烯醇所替代。
现已发现，根据本发明制备的糊精可与目前市场上的胶粘剂相抗衡。以淀粉干物质为基准，由淀粉或其衍生物制备的稳定的糊精溶液，其中该淀粉包含重量百分比至少为95％的支链淀粉，与由天然淀粉制备的传统白糊精和黄糊精相比，当被用作胶粘剂时，其固化时间显著缩短。
已发现，以淀粉干物质为基准，包含重量百分比至少为95％的支链淀粉的上述淀粉衍生物，特别是通过淀粉的醚化而生成的衍生物，特别适宜用作胶粘剂。与由普通淀粉制备的糊精为基础形成的胶粘剂相比，它们需要更短的固化时间。而且已发现，在糊精化过程中上述疏水性化合物的存在对于根据本发明制备的糊精的粘合性和固化时间均产生极大的有益的作用。在正辛醇和尿素的存在下，使用由支链马铃薯或支链木薯淀粉制备的糊精取得了极好的结果。
根据本发明制备的糊精用于粘合的基材可以是任何材料。但是，当被粘合的基材为疏水材料时，粘合效果好。适宜用作基材的例子有纸、纸板、矿物性颜料，几种塑料等。优选地，基材为纸或纸板。当根据本发明制备的糊精被用于粘合可湿性纸张时，例如邮票和信封，产生了特别好的效果。
为了使根据本发明制备的糊精用于胶粘剂，必须设计一适宜的配方。该配方的组成依赖于胶粘剂的使用环境和基材的材料。熟练的人员基于对将传统的糊精用作胶粘剂的一般认识，能够选择一适宜的配方。传统糊精用作胶粘剂的配方概述可以在，例如，“胶粘剂，淀粉及其衍生物手册”，Ed.J.Skeist,Ch.12,pp.170-180,Reinhold Publishing Corp.Chapman&Hall,London,1962，“以淀粉为基础的与水反应的胶粘剂的制备实验”，K.Nitzl,H.Koller,H.G.Koch,Adhesion,Vol.22,No.12,pp.396-398,401-402,1978，或“动物，蔬菜或矿物，325胶粘剂及其应用”，B.Guise,Packaging,Rickmansworth,Vol.67,No.4,pp.8-1l,1996中找到。
糊精的另一重要应用与造纸工业相关。在该领域，将根据本发明制备的糊精用于造纸过程中的涂层或表面施胶时，产生了有利的粘接和机械性能。以支链淀粉为基础的糊精，其改善了的粘接性改善了纸张的性能及造纸过程中涂层或表面施胶阶段的机械性能。现已发现，根据本发明制备的糊精与纸张涂层中的化合物例如矿物性颜料是相容的。该糊精可以与传统糊精相类似的方式应用于造纸工业。有关糊精在造纸工业应用的说明可参考“涂层方法，by theCoating Process Committee of the Coating and Graphic ArtsDivision Committee Assignment No.1571-.870110.02”,J.C.Walter,Tappi Press,Atlanta,1993和”造纸涂覆中应用的淀粉和淀粉产品，A project of the Coating Binders Committee of TheTAPPI Coating and Graphic Arts Division”,R.L.Kearney,H.W.Maurer,Tappi Press,Atlanta,1990。
本发明所涉及的糊精还可进一步被应用于纺织工业。特别地，该糊精改善了的粘度稳定性和良好的成膜性使其可以被用作液体整理剂。就其本7身而言，整理过程赋予织物更好的紧密性。另外，单位面积的质量增加了。以该糊精为基础的整理剂，其应用的特点在于提高了产品的硬度。现已发现，根据本发明制备的糊精非常适宜在垫板中应用。根据上述过程中制备的产品有，例如，车间工作服、室内装饰品、床布和无纺布。有关整理过程和纺织工业中整理剂应用的探讨可参考“Lexicon fur Textilveredelung”,by H.K.Rouette,bands 2 and 3,Laumann Verlag,Dullman,1995。
现结合下述实施例进一步对本发明予以说明，所有实施例均是限制性的。实施例Ⅰ：支链淀粉糊精的制备
在Hobart搅拌器中，698g(600g干料)支链马铃薯淀粉(支链淀粉＞重量98％)与453mg的HCl溶于水得到的158g溶液混合30分钟。混合物在4℃下平衡16小时，然后在Retsh流化床干燥器中于60-80℃干燥2小时，水分含量达到3.9％。测量该混合物在水中形成的悬浮液的PH值(1份混合物放入2份水中)，混合物的PH值为2.94。混合物于165℃，在流化床反应器中加热2小时，生成淡黄色粉末。粘度、粘度稳定性及粘合性按实施例Ⅵ叙述的方法进行测试。实施例Ⅱ：支链淀粉/辛醇糊精的制备
在Hobart搅拌器中，588g(500g干料)支链马铃薯淀粉(支链淀粉＞重量98％)与366mg的HCl溶于水得到的126g溶液混合。混合完成后，一边搅拌，一边逐滴加入62.3g正辛醇。全部搅拌时间为30分钟。混合物在4℃下平衡16小时，然后在Retsh流化床干燥器中于60-80℃干燥2小时，水分含量达到3.1％。测量该混合物在水中形成的悬浮液的PH值(1份混合物放入2份水中)，混合物的PH值为2.78。混合物于165℃，在流化床反应器中加热2小时，生成淡黄色粉末。粘度、粘度稳定性及粘合性按实施例Ⅵ叙述的方法进行测试。实施例Ⅲ：阳离子支链淀粉糊精的制备
在Hobart搅拌器中，723g(600g干料)阳离子支链马铃薯淀粉(MS(羟丙基三甲基铵)大约0.045)(支链淀粉＞重量98％)与1022mg的HCl溶于水得到的134g溶液混合30分钟。混合物在4℃下平衡16小时，然后在Retsh流化床干燥器中于60-80℃干燥2小时，水分含量达到2.6％。测量该混合物在水中形成的悬浮液的PH值(1份混合物放入2份水中)，混合物的PH值为2.57。混合物于165℃，在流化床反应器中加热2小时，生成淡黄色粉末。粘度、粘度稳定性及粘合性按实施例Ⅵ叙述的方法进行测试。实施例Ⅳ：在硫酸、磷酸和尿素的存在下，支链马铃薯淀粉的糊精化
在Hobart搅拌器中，646g(550g干料)支链马铃薯淀粉(支链淀粉＞重量98％)与103g的尿素、41.2g85％的磷酸、16.9g的硫酸(100％)溶于111g的水得到溶液混合30分钟。混合物在4℃下平衡16小时，然后在Retsh流化床干燥器中于60-80℃干燥2小时，水分含量达到5.0％。混合物于120℃，在流化床反应器中加热0.5小时，生成灰白色粉末。粘度、粘度稳定性及粘合性按实施例Ⅵ叙述的方法进行测试。实施例Ⅴ：在硫酸和尿素的存在下，阳离子支链马铃薯淀粉的糊精化
在Bear搅拌器中，1836g(1500g干料)阳离子马铃薯淀粉(MS(羟丙基三甲基铵)大约0.035)与由187.5g的尿素、27.5g硫酸和230g水组成的溶液混合60分钟。混合物在4℃下平衡16小时，然后在Retsh流化床干燥器中于60-90℃干燥1.25小时，水分含量达到1.3％。混合物于145℃，在流化床反应器中加热1.25小时，生成灰白色粉末。粘度、粘度稳定性及粘合性按实施例Ⅵ叙述的方法进行测试。
实施例Ⅵ：粘合性能溶解黄糊精
软化水与糊精化淀粉于室温下，在370ml容器中，按1∶1的质量比混合。需要时，可加入额外量的软化水以使获得的粘度在2000-4000mPa.s水平范围内。然后将混合物在80℃的水浴中加热30分钟，加热时同时以200rpm的速度进行连续搅拌。搅拌器设计成矩形，表面(长和宽：80×45mm)上均匀分布有8个洞(每个洞的直径：10mm)。随后溶液被冷却至20℃，然后在冰箱中于20℃被贮存3个月。无水固体
糊精溶液的浓度采用折射计(Atago AX-1000；20℃)测定，并且用白利值表示。粘度和粘度稳定性
糊精溶液的粘度采用粘度计(Brookfield RVT-DV；20rpm,20秒后读数)测定。在不同时刻测出粘度值以建立粘度稳定性的分布状况。上述时刻选择在在20℃溶解后的第1、7和14天。实际粘合性
实际粘合性根据牵拉法采用Fipago粘合性测试仪(PKL体系)测出。该测试在能够维持相对湿度在50±2％，温度在23±1℃的房间内进行。被粘合的纸样在相同的条件下进行贮存。在制备16-24小时后测试糊精溶液。糊精溶液的薄膜(60μm)使用弯成的金属丝被涂覆在标准牛皮纸样(大小：70g/m2；200×30mm)的筛面上。立刻将涂覆有糊精溶液的纸样放置于另一张牛皮纸样(大小：200g/m2；100×55mm)上(毡面)。本实验中打开放置的时间定为3秒。闭和时间在5-90秒的间隔内变化。每一糊精均通过至少五个不同的闭和时间予以表征，形成一条近乎S形的曲线。该曲线表明了用以克服粘附强度的功随闭和时间变化的情况。在所有情况下，在60cJoule时观察到纤维的撕裂，即粘接物的粘接破坏。因此，60cJoule时的闭和时间作为人为确定的数值用来区分因相同原因而使用的不同糊精样品或其它胶粘剂的粘合速率和凝固时间。材料
出于比较的目的，使用了下述材料。
-纸夹用合成胶水，其名称为Enziflex L72(属于ScholtenLijmen B.V.)。该胶水是以一水溶性聚合物和一聚合物分散体的混合物为基础制备而成的。无水固体：44％，粘度：4000mpa.s(BrookfieldRVF；20℃；20rpm),pH:4.5，外表：白色液体；
-低粘度的黄糊精，其商品名为AVEDEX 36LAC14(阿韦贝公司)；
-中等粘度的黄糊精，其商品名为GUMSTAR Bl829N(阿韦贝公司)；
-根据实施例Ⅰ实验制备的黄糊精，只是使用了普通的马铃薯淀粉，其名称为A1型；
-根据实施例Ⅰ实验制备的黄糊精，其名称为A2型；
-根据实施例Ⅱ实验制备的黄糊精，其名称为B型；
-根据实施例Ⅲ实验制备的黄糊精，其名称为C型；
-根据实施例Ⅱ实验制备的黄糊精，只是使用了阳离子支链马铃薯淀粉，其名称为D型；
-根据实施例Ⅳ实验制备的黄糊精，其名称为E型；
-根据实施例Ⅴ实验制备的黄糊精，其名称为F型；
-根据实施例Ⅰ实验制备的黄糊精，只是使用了蜡质玉米淀粉，其名称为W型；性能
糊精在粘度稳定性及实际粘合性方面的性能综合在表1中。
表1  粘度稳定性；实际粘合性
                               粘度[mPa.s]  实际粘合性
                                   天数   60 cJ时凝固时间
   [Bx％]    1     7      14    100     [s]
    A1      54  11800    固体     固体    固体      19
    A2      54   4080    30000    78000    固体      23
    B      53   1150    2260     3050    4163      29
    C      50   825    1429     37501    3750      35
    D      50   2880      23
    E      42   2880    6750     37000    固体      26
    F      38   3093    3316     3585    7353      18
    W      45   16200    固体     固体    固体      27
 36LAC14      62   4239    5062     6224    77279      50
   L72      44   4000    4000     4000    4000      13
  B1829N      38   7762    85053     固体    固体      20
1：3个月后读取数据
实施例Ⅶ：贮存期性能
为了估测一选择组别黄糊精的贮存期性能，在一长时期内(最大值：180天)测定了一些产物的粘度稳定性。选择以凝固时间为基础，标准为25秒或小于25秒。用以确定粘度稳定性和凝固时间的方法与实施例Ⅵ中叙述的方法相同。材料
出于比较的目的，使用了下述材料。
-中等粘度的黄糊精，其商品名为GUMSTAR B1829N(属于阿韦贝公司)；
-低粘度的黄糊精，其商品名为AVEDEX 36LAC14(属于阿韦贝公司)；
-根据实施例Ⅰ实验制备的黄糊精，只是使用了普通的马铃薯淀粉，其名称为A1型；
-根据实施例Ⅰ实验制备的黄糊精，其名称为A2型；
-根据实施例Ⅴ实验制备的黄糊精，其名称为F型。
试验结果列于表2。
              表2  粘度稳定性；实际粘合性
                           粘度[mPa.s] 实际粘合性
天数  60cJ时凝固时间
  [Bx％]     14    100     180     [s]
    A1     54    固体    固体     固体      19
    A2     54   78000    固体     固体      23
    F     38    3585    7353     14470      18
 36LAC14     62    6224    77279 ＞＞100,000      50
  B1829N     38    固体    固体     固体      20

Claims (20)

1．一种制备淀粉糊精的方法，其中，以淀粉干物质计算，至少包含为95重量％的支链淀粉或淀粉衍生物的淀粉被糊精化。
2．根据权利要求1的方法，其中淀粉为根部或块茎淀粉。
3．根据权利要求2的方法，其中淀粉为马铃薯或木薯淀粉。
4．根据权利要求1-3中任一的方法，其中淀粉衍生物通过淀粉的醚化获得。
5．根据上述任一权利要求的方法，其中淀粉在75-250℃中的某一温度下，用强布朗斯台德酸进行处理。
6．根据权利要求5的方法，其中该方法在足够干燥的条件下进行。
7．根据上述任一权利要求的方法，其中该方法在共反应剂的存在下进行。
8．根据权利要求7的方法，其中共反应剂为疏水性化合物或它们的混合物。
9．根据权利要求8的方法，其中疏水性化合物为具有2-22个碳原子的羧酸或具有4-22个碳原子的醇。
10．根据上述任一权利要求的方法，其中该方法在尿素的存在下进行。
11．根据前述任一权利要求的方法制得的淀粉糊精。
12．根据权利要求11的淀粉糊精用作两块基材间的胶粘剂的用途。
13．根据权利要求12的用途，其基材为纸或纸板基材，或矿物性颜料。
14．根据权利要求11的淀粉糊精用作再湿性纸的用途。
15．包含权利要求11的淀粉糊精的胶粘剂。
16．根据权利要求11的糊精在纸张的涂层或表面施胶的用途。
17．包含权利要求11的淀粉糊精的纸张。
18．根据权利要求11的淀粉糊精用作纺织工业的整理剂的用途。
19．尿素或疏水性化合物用于改善淀粉糊精的稳定性的用途。
20．尿素或疏水性化合物用于改善淀粉糊精的粘合性的用途。
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