ES2207304T5 - Dextrinizacion del almidon. - Google Patents
Dextrinizacion del almidon. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2207304T5 ES2207304T5 ES99955484T ES99955484T ES2207304T5 ES 2207304 T5 ES2207304 T5 ES 2207304T5 ES 99955484 T ES99955484 T ES 99955484T ES 99955484 T ES99955484 T ES 99955484T ES 2207304 T5 ES2207304 T5 ES 2207304T5
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- starch
- dextrin
- procedure
- amylopectin
- dextrins
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J103/00—Adhesives based on starch, amylose or amylopectin or on their derivatives or degradation products
- C09J103/04—Starch derivatives
- C09J103/06—Esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B30/00—Preparation of starch, degraded or non-chemically modified starch, amylose, or amylopectin
- C08B30/12—Degraded, destructured or non-chemically modified starch, e.g. mechanically, enzymatically or by irradiation; Bleaching of starch
- C08B30/18—Dextrin, e.g. yellow canari, white dextrin, amylodextrin or maltodextrin; Methods of depolymerisation, e.g. by irradiation or mechanically
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B31/00—Preparation of derivatives of starch
- C08B31/02—Esters
- C08B31/06—Esters of inorganic acids
- C08B31/066—Starch phosphates, e.g. phosphorylated starch
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J103/00—Adhesives based on starch, amylose or amylopectin or on their derivatives or degradation products
- C09J103/02—Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/01—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with natural macromolecular compounds or derivatives thereof
- D06M15/03—Polysaccharides or derivatives thereof
- D06M15/11—Starch or derivatives thereof
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/36—Coatings with pigments
- D21H19/44—Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
- D21H19/54—Starch
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/21—Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
- D21H17/24—Polysaccharides
- D21H17/28—Starch
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/21—Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
- D21H17/24—Polysaccharides
- D21H17/31—Gums
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Paper (AREA)
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
Un procedimiento para preparar una dextrina de almidón a partir de un almidón de raíces o tubérculos o a partir de un derivado de dicho almidón, que comprende al menos 95% en peso, en base a la sustancia seca del almidón, de amilopectina, en el que el almidón se somete a dextrinación mediante tratamiento con un ácido fuerte de Brönsted a una temperatura entre 75 y 250 ºC.
Description
Dextrinización del almidón.
La invención se refiere a un procedimiento para
preparar una dextrina de almidón.
Normalmente, se denominan dextrinas los hidratos
de carbono intermedios entre el almidón y los azúcares producidos a
partir del almidón mediante hidrólisis por ácidos diluidos, amilasa
o calentamiento en seco. De hecho, una dextrina es un oligómero de
monómeros de glucosa, del que el almidón es un polímero. Es un polvo
amorfo, amarillo o blanco, que es (parcialmente) soluble en
agua.
Las dextrinas se usan en numerosas aplicaciones
industriales. Algunos ejemplos de áreas relevantes son la industria
de adhesivos, la industria del papel, la industria farmacéutica, la
minería, la industria alimentaria y la industria textil.
Algunas veces se hace una distinción entre
maltodextrinas y pirodextrinas. Siendo las primeras el producto de
la dextrinación del almidón usando una enzima y siendo las últimas
el producto de la dextrinación del almidón usando calentamiento. La
producción en gran escala de dextrinas para las aplicaciones no
alimentarias afecta principalmente a las pirodextrinas.
En el mercado, las dextrinas están disponibles
en tres variedades principales: gomas británicas, dextrinas blancas
y dextrinas amarillas. Los cambios químicos que ocurren en el
almidón durante la dextrinación son complejos y no se comprenden
totalmente. Parece que están implicadas tres reacciones principales.
El papel relativo de cada una de ellas variará dependiendo de si se
producen dextrinas blancas, dextrinas amarillas o gomas británicas.
Las reacciones principales incluyen hidrólisis, transglucosilación y
repolimerización. Estas reacciones se han descrito en "Modified
Starches: Properties and Uses", O.B. Wurzburg, CRC Press Inc.,
1987.
Se cree que la hidrólisis implica una escisión
catalizada por ácido del enlace glucosídico
\alpha-D-(1,4) y probablemente del
\alpha-D-(1,6) del almidón. Como resultado, hay
una disminución del peso molecular del almidón que se refleja en una
disminución de la viscosidad de la solución de dextrina que está
siendo preparada. Adicionalmente, el número de grupos aldehído del
extremo aumenta debido a la hidrólisis de los enlaces glucosídicos.
El pH bajo y la hidratación promueven este tipo de reacción.
Se considera que la transglucosilación es una
recombinación de los fragmentos que resultan de la hidrólisis con
los grupos hidroxilo libres para producir estructuras ramificadas.
La ramificación aumenta a medida que las conversiones por
calentamiento se llevan a cabo a temperaturas mayores o a medida que
el tiempo de reacción aumenta.
En las conversiones en las que se preparan
dextrinas amarillas, hay alguna evidencia de que puede tener lugar
la repolimerización de glucosa u oligosacáridos formándose moléculas
mayores.
Las dextrinas blancas pueden obtenerse mediante
calentamiento de almidón natural acidificado a temperaturas entre 80
y 110ºC. En estas condiciones, el almidón se hidroliza, como
resultado de lo cual la longitud de la cadena de unidades de glucosa
de la molécula de almidón se reduce considerablemente. Generalmente,
las dextrinas blancas tienen una solubilidad en agua fría limitada y
una estabilidad de la solución limitada. Tras enfriarse, una
solución acuosa cocinada de dextrinas blancas se convierte pronto en
una pasta.
Las dextrinas amarillas se preparan a
temperaturas mayores, a saber 150-170ºC. Como
resultado de una reacción de transglucosilación, tienen una
estructura más ramificada en comparación con las dextrinas blancas.
Adicionalmente, tienen una solubilidad en agua fría mayor así como
un carácter hidrófilo mayor que las dextrinas blancas.
Las gomas británicas se preparan mediante la
aplicación de calor a un pH relativamente alto en comparación con
las dextrinas blancas y amarillas. Como resultado de las altas
temperaturas empleadas, las gomas británicas son considerablemente
más oscuras que las dextrinas blancas.
La rentabilidad de los procedimientos
industriales se ve favorecida por una constante calidad de las
materias primas usadas en estos procedimientos. A este respecto los
parámetros importantes, que afectan a las dextrinas, son la
viscosidad y la estabilidad del producto en solución. Una alteración
significativa de la viscosidad puede tener consecuencias serias para
el comportamiento del procedimiento y para la calidad del producto
final de las mismas. De este modo, la viscosidad estable de una
dextrina en el tiempo es muy importante. Particularmente, cuando la
solución del producto se va a guardar a lo largo de un cierto y
prolongado periodo de tiempo. Este último aspecto facilita la
utilización de las dextrinas como productos listos para usar en todo
tipo de formulaciones. Además, la flexibilidad y, por tanto, la
orientación al mercado del fabricante se intensifican cuando las
propiedades del material de productos a base de dextrina no se
afectan por el uso de soluciones de dextrinas que se han mantenido
almacenadas a lo largo de un cierto periodo de tiempo. La presente
invención busca proporcionar un procedimiento para preparar una
dextrina de almidón que sea muy estable y, por tanto, tenga una vida
en almacenamiento larga.
Sorprendentemente, se ha encontrado que se puede
preparar una dextrina muy estable mediante dextrinación de un
almidón que tiene un alto contenido en amilopectina. La invención se
centra en un procedimiento como se define en las reivindicaciones
adjuntas.
Un procedimiento de acuerdo con la invención no
sólo tiene la gran ventaja de conducir a una dextrina que es muy
estable en solución y permanece sustancialmente constante en calidad
después de un periodo de almacenamiento, sino que se ha encontrado
que el procedimiento de preparación requiere menos energía y puede
efectuarse en menos tiempo que el procedimiento de preparación de
dextrinas convencionales. Además, se ha encontrado que una dextrina
que ha sido preparada de acuerdo con la presente invención es más
estable y aún de un color más claro que las dextrinas amarillas
convencionales, particularmente en la forma de una solución
acuosa.
Como se ha indicado anteriormente, de acuerdo
con la invención, una dextrina se prepara a partir de un almidón que
tiene un muy alto contenido en amilopectina. La mayoría de los tipos
de almidón consisten en gránulos en los que están presentes dos
tipos de polímeros de glucosa. Estos son la amilosa
(15-35% en peso de sustancia seca) y la amilopectina
(65-85% en peso de sustancia seca). La amilosa
consiste en moléculas sin ramificar o levemente ramificadas que
tienen un promedio del grado de polimerización de 1000 a 5000,
dependiendo del tipo de almidón. La amilopectina consiste en
moléculas altamente ramificadas y muy grandes que tienen un promedio
del grado de polimerización de 1.000.000 o más. Los tipos de almidón
más importantes comercialmente (almidón de maíz, almidón de patata,
almidón de trigo y almidón de tapioca) contienen de 15 a 30% en peso
de amilosa.
De algunos tipos de cereales, tales como cebada,
maíz, mijo, trigo, arroz y sorgos, hay variedades en las que los
gránulos de almidón consisten casi completamente en amilopectina.
Calculada como porcentaje en peso de sustancia seca, estos gránulos
de almidón contienen más del 95% y normalmente más del 98% de
amilopectina. El contenido de amilosa de los gránulos de almidón de
estos cereales es, de este modo, menos del 5% y normalmente menos
del 2%. Las variedades de cereales anteriores también se denominan
cereales céreos de grano y los gránulos de
almidón-amilopectina aislados de los mismos,
almidones de cereales céreos.
En contraste con la situación de los cereales,
las variedades de raíces y tubérculos en las que los gránulos de
almidón consisten casi exclusivamente en amilopectina no se conocen
en la naturaleza. Por ejemplo, los gránulos de almidón de patata
aislados de los tubérculos de patata contienen normalmente
aproximadamente 20% de amilosa y 80% de amilopectina (porcentaje en
peso de sustancia seca). Sin embargo, durante los pasados diez años,
se han llevado a cabo intentos exitosos para cultivar plantas de
patata modificadas genéticamente que, en los tubérculos de patata,
forman gránulos de almidón que consisten en más del 95% en peso de
sustancia seca, de amilopectina. Incluso, se ha encontrado factible
producir tubérculos de patata que comprenden sustancialmente sólo
amilopectina.
En la formación de gránulos de almidón, diversas
enzimas son catalíticamente activas. De estas enzimas, la sintetasa
de almidón unida a gránulos (GBSS, abreviadamente en inglés
"granule-bound starch synthase") está implicada
en la formación de amilosa. La presencia de la enzima GBSS depende
de la actividad de los genes que codifican dicha enzima GBSS. La
eliminación o la inhibición de la expresión de estos genes
específicos da como resultado el que se impida o límite la
producción de la enzima GBSS. La eliminación de estos genes puede
llevarse a cabo mediante modificación genética de materia de plantas
de patata o mediante mutación recesiva. Un ejemplo del mismo es el
mutante sin amilosa de la patata (amf) en el que el almidón contiene
sustancialmente sólo amilopectina por medio de una mutación recesiva
en el gen GBSS. Esta técnica de mutación se describe, entre otros,
en J.H.M. Hovenkamp-Hermelink y col., "Isolation
of amylose-free starch mutant of the potato
(Solanum tuberosum L.)", Theor. Appl. Gent., (1987), 75:
217-221 y en E. Jacobsen y col., "Introduction of
an amylose-free (amf) mutant into breeding of
cultivated potato, Solanum tuberosum L"., Euphytica,
(1991), 53: 247-253.
La eliminación o la inhibición de la expresión
del gen GBSS en la patata es también posible usando la llamada
inhibición antisentido. Esta modificación genética de la patata se
describe en R.G.F. Visser y col., "Inhibition of the expression of
the gene for granule-bound starch synthase in potato
by antisense constructs", Mol. Gen. Genet., (1991), 225:
289-296.
Se ha encontrado que, usando la modificación
genética, es posible cultivar y producir raíces o tubérculos, por
ejemplo, patatas, batata y yuca (patente de Sudáfrica 97/4383), en
los que los gránulos de almidón no contienen o contienen poca
amilosa. Como se denomina en el presente documento, el almidón de
amilopectina se refiere a los gránulos de almidón aislados de una
fuente natural que tienen un contenido en amilopectina de al menos
el 95% en peso en base a la sustancia seca.
Con respecto a las posibilidades de producción y
a las propiedades, hay diferencias significativas entre el almidón
de amilopectina de patata por un lado y los almidones de cereales
céreos por otro. Esto se aplica particularmente al almidón de maíz
céreo, que es con mucho el almidón de cereal céreo más importante
comercialmente. El cultivo de maíz céreo, apropiado para la
producción de almidón de maíz céreo, no es factible comercialmente
en los países que tienen un clima frío o templado, tales como
Holanda, Bélgica, Inglaterra, Alemania, Polonia, Suecia y
Dinamarca. Sin embargo, el clima de estos países es apropiado para
el cultivo de patatas. El almidón de tapioca, obtenido de la yuca,
puede producirse en países que tienen un clima cálido tal como se
encuentra en las regiones del sureste de Asia y Sudamérica.
La composición y las propiedades de los
almidones de raíces y tubérculos, tales como el almidón de
amilopectina de patata y el almidón de amilopectina de tapioca,
difieren de las de los almidones de cereales céreos. El almidón de
amilopectina de patata tiene un contenido mucho menor de lípidos y
proteínas que el de los almidones de cereales céreos. Los problemas
concernientes al olor y la espumación que, debido a los lípidos y/o
proteínas, pueden ocurrir cuando se usan productos de almidón de
cereales céreos (naturales y modificados), no ocurren u ocurren en
un grado mucho menor cuando se usan los correspondientes productos
de almidón de amilopectina de patata. Al contrario que los almidones
de cereales céreos, el almidón de amilopectina de patata contiene
grupos fosfato unidos químicamente. Como resultado, los productos de
almidón de amilopectina de patata en un estado de disolución tienen
un carácter polielectrólito distinto al de los almidones de raíces y
tubérculos, que tienen un contenido muy bajo en lípidos y/o
proteínas. La presencia de lípidos y/o proteínas aumenta el riesgo
de que tengan lugar reacciones secundarias no deseadas, tales como
reacciones de Maillard. El deseo de evitar estas reacciones impone
una limitación en las condiciones de reacción posibles durante la
dextrinación. Además, se ha encontrado que los lípidos presentes en
el almidón pueden formar complejos con las dextrinas que se forman
en un procedimiento de acuerdo con la invención. Dependiendo de la
aplicación de las dextrinas, estos complejos pueden conducir a
resultados menos ventajosos. Se ha encontrado que el uso del almidón
de patata y del almidón de tapioca, que comprenden al menos el 95%
en peso de amilopectina en base a la sustancia seca de almidón,
conduce a una dextrina particularmente estable y de color claro.
Los derivados apropiados de un almidón que
comprende al menos el 95% en peso de amilopectina en base a la
sustancia seca de almidón, pueden prepararse a través de reacciones
de eterificación, esterificación o degradación o combinaciones de
las mismas. Preferentemente, se usa un derivado de almidón obtenido
mediante eterificación. Se hace referencia a "Modified Starches:
Properties and Uses", O.B. Wurzburg, CRC Press Inc., 1987, para
una descripción general de estas reacciones de modificación de
almidón.
La eterificación del almidón puede efectuarse
mediante reacción con un reactivo que comprende un sitio reactivo
halógeno, halohidrina, epóxido o glucidilo. La reacción puede
realizarse en condiciones (semi)secas, en suspensión (agua o
disolvente orgánico) o en solución acuosa. Preferentemente, la
reacción se lleva a cabo en suspensión acuosa. La eterificación
conduce a almidones alquilados, hidroxialquilados o hidroxiarilados.
La cadena alquilo o arilo del sustituyente puede variar de 1 a 20
átomos de carbono, preferentemente de 1 a 12 átomos de carbono y más
preferentemente de 1 a 4 átomos de carbono. Los ejemplos apropiados
de reactivos incluyen cloruro de metilo, óxido de etileno, óxido de
propileno, éter alil glucidílico, éter propil glucidílico, éter
fenil glucidílico y combinaciones de los mismos.
En un caso especial de eterificación, se pueden
preparar derivados catiónicos del almidón. Por ejemplo, se usan para
la preparación de almidones catiónicos, cloruro de dietilaminoetilo,
sales de glucidiltrialquilamonio o sales de
1-cloro-2-hidroxipropiltrialquilamonio,
en los que los grupos alquilo pueden variar de 1 a 20 átomos de
carbono o en los que uno o más grupos alquilo se reemplazan por
grupos alilo. También es posible usar cualquier combinación de
almidones alquilados, hidroxialquilados, hidroxiarilados o derivados
catiónicos.
La manera en que se realiza la dextrinación esta
definida en las reivindicaciones adjuntas.
A este respecto, los ácidos apropiados incluyen
tanto ácidos de Brönsted como ácidos de Lewis. Son particularmente
apropiados los ácidos minerales, tales como el ácido clorhídrico,
ácido sulfúrico, ácido nítrico, ácido fosfórico y combinaciones de
los mismos. La cantidad del ácido que se añade al almidón para
convertirlo en dextrinas depende de las propiedades deseadas de la
dextrina a preparar y del tiempo de reacción disponible. Cuando se
usa ácido fosfórico, también es posible usar ácido fosfórico
parcialmente neutralizado. En las condiciones de reacción
preferidas, el pH es menor de 7, más preferentemente menor de 4.
Opcionalmente, las dextrinas pueden neutralizarse mezclándolas con
sales alcalinas, tales como carbonato sódico.
Se lleva a cabo un procedimiento de acuerdo con
la invención en presencia de un co-reactivo. Los
ejemplos de co-reactivos apropiados son compuestos
hidrófobos, tales como ácidos carboxílicos y alcoholes. Se ha
encontrado que la presencia de un compuesto hidrófobo tiene un
efecto muy beneficioso en la estabilidad de la dextrina que es
producida. De acuerdo con la invención, los
co-reactivos son ácidos carboxílicos,
preferentemente unos ácidos carboxílicos lineales que tienen de 2 a
22, preferentemente de 8 a 16 átomos de carbono, y un alcohol,
preferentemente un alcohol lineal, que tiene de 4 a 22,
preferentemente de 6 a 16, más preferentemente de 6 a 10 átomos de
carbono o una combinación de ellos, o urea. Se han obtenido muy
buenos resultados usando 1-octanol. También se
pueden emplear combinaciones de urea y/o alcoholes y/o ácidos
carboxílicos. El co-reactivo puede usarse en
cantidades de hasta el 25% en peso, preferentemente menos de 20% en
peso, en base al almidón (peso seco). Se han obtenido resultados
particularmente buenos usando del 5 a 15% en peso de un
co-reactivo, en base al almidón (peso seco).
Adicionalmente, se ha encontrado que la
presencia de urea durante un procedimiento de dextrinación de
acuerdo con la invención, favorece la velocidad de la reacción así
como el rendimiento de la reacción de dextrinación. La urea se puede
usar adecuadamente en cantidades de hasta el 25% en peso,
preferentemente menos de 20% en peso, en base al almidón (peso
seco). Generalmente, la cantidad de urea estará entre 5 y 15% en
peso, en base al almidón (peso seco).
Preferentemente, el tratamiento del almidón o
del derivado del mismo se llevará a cabo en ausencia de un
disolvente, es decir, en condiciones sustancialmente secas. Estas
condiciones pueden conseguirse secando la mezcla de almidón a
convertir y ácido antes del calentamiento. Preferentemente, la
mezcla se secará hasta un contenido de humedad de menos del 10% en
peso, más preferentemente menos del 5% en peso. El secado puede
llevarse a cabo mediante cualquier técnica de secado conocida, tales
como el lecho fluido, el secado neumático o el ultrarrápido.
Preferentemente, la temperatura a la que el
almidón se convertirá en dextrinas está entre 75 y 250ºC, más
preferentemente entre 100 y 180ºC e incluso más preferentemente
entre 130 y 170ºC.
El procedimiento de dextrinación puede llevarse
a cabo usando cualquier tecnología conocida, tal como el
procedimiento Noredux o el uso de un reactor de lecho fluido o un
vaso rotatorio. Preferentemente, la dextrinación se lleva a cabo en
un reactor de lecho fluido. Particularmente, cuando la dextrinación
se realiza en condiciones sustancialmente secas es ventajoso usar un
reactor de lecho fluido para proporcionar un contacto óptimo entre
el aire caliente en el reactor y el almidón que está siendo
sometido a dextrinación.
Se entenderá que la invención también incluye la
dextrina que se obtiene mediante el procedimiento que se describe
anteriormente. La dextrina obtenida tiene todas las propiedades
ventajosas de dextrinas a base de almidones normales, combinadas con
una estabilidad aumentada y unas propiedades adhesivas
mejoradas.
Como se indica anteriormente, una de las
aplicaciones importantes de las dextrinas tiene relación con la
utilización como adhesivo. En este campo, el uso de las dextrinas
preparadas de acuerdo con la invención conduce a resultados muy
ventajosos.
En el pasado, las dextrinas se han usado
ampliamente como adhesivo, principalmente para sustratos de papel.
Las dextrinas tienen un tiempo de solidificación más bien largo.
Esto es el tiempo durante el que se aplica calor, presión o una
combinación de los mismos para solidificar el adhesivo, es decir,
para convertir al adhesivo en un estado fijo o endurecido mediante
acción química o física, tales como condensación, polimerización,
oxidación, vulcanización, gelificación, hidratación o evaporación de
los constituyentes volátiles. Debido a su largo tiempo de
solidificación, las dextrinas se han reemplazado en la industria de
los adhesivos por polímeros preparados de un modo sintético, tales
como acetato de polivinilo o alcohol polivinílico.
Actualmente, se ha encontrado que las dextrinas
de acuerdo con la invención pueden competir con los adhesivos
sintéticos que se hallan actualmente en el mercado. Una solución
estable de una dextrina de acuerdo con las reivindicaciones, tiene
un tiempo de solidificación significativamente más corto, cuando se
usa como adhesivo, que el de las dextrinas convencionales blancas y
amarillas preparadas a partir de almidón natural.
Se ha encontrado que los derivados de almidón
que comprende al menos 95% en peso de amilopectina, en base a la
sustancia seca de almidón, descritos anteriormente, particularmente
los derivados obtenidos mediante eterificación del almidón, son muy
apropiados para el uso como adhesivos. Requieren un tiempo de
solidificación más corto que un adhesivo a base de una dextrina
preparada a partir de almidón corriente. Además, se ha encontrado
que la presencia de los compuestos hidrófobos descritos
anteriormente durante el procedimiento de dextrinación tiene un
efecto muy beneficioso sobre el comportamiento como adhesivo y el
tiempo de solidificación de una dextrina preparada de acuerdo con
la invención. Se han conseguido resultados sumamente buenos usando
una dextrina que se prepara a partir de almidón de amilopectina de
patata o tapioca en presencia de 1-octanol o
urea.
Los sustratos sobre los que se puede usar como
adhesivo una dextrina de acuerdo con la invención, pueden ser de
cualquier material. Sin embargo, los mejores resultados, se
consiguen cuando se pegan juntos los sustratos de materiales de
algún modo hidrófilos. Los ejemplos apropiados de sustratos incluyen
papel, cartón, pigmentos minerales, algunos materiales plásticos y
así sucesivamente. Preferentemente, el sustrato es de un material de
papel o cartón. Se han obtenido resultados particularmente buenos
con el uso de una dextrina de acuerdo con la invención en papel
rehidratable, tal como el de los sellos y sobres.
Para usar una dextrina de acuerdo con la
invención como adhesivo, tiene que ser formulada en forma de una
formulación apropiada. La composición de dicha formulación dependerá
de las circunstancias en las que se aplicará el adhesivo y del
material de los sustratos. En base a su conocimiento general sobre
el uso de dextrinas convencionales como adhesivos, el experto en la
técnica será capaz de seleccionar una formulación apropiada. Se
puede encontrar una visión general de las formulaciones para
adhesivos de dextrinas convencionales en, por ejemplo, "The
Handbook of Adhesives, Starch and its Derivatives", Ed. J.
Skeist, cap. 12, págs. 170-180, Reinhold Publishing
Corp. Chapman & Hall, London, 1962; "Experiments on the
Preparation of Water-reactive Adhesives based on
Starch", K. Nitzl, H. Koller, H.G. Koch, Adhesión, Vol. 22, Nº
12, págs. 396-398, 401-402, 1978 o
"Animal, Vegetable or Mineral, 325 adhesives and their
Applications", B. Guise, Packaging, Rickmansworth, Vol. 67, Nº 4,
págs. 8-11,
1996.
1996.
Otra aplicación importante de las dextrinas es
la que concierne a la industria del papel. En este campo, el uso de
las dextrinas preparadas de acuerdo con la invención conduce a
propiedades ventajosas de unión y mecánicas cuando se usan en el
revestimiento o en el encolado de la superficie, en la fabricación
del papel. Las propiedades adhesivas mejoradas de una dextrina a
base de amilopectina conducen a unas propiedades mejoradas del papel
y a unas propiedades mecánicas mejores durante la etapa de
revestimiento o de encolado de la superficie en el procedimiento de
fabricación del papel. Se ha encontrado que una dextrina preparada
de acuerdo con la invención es compatible con los compuestos que se
usan en los revestimientos del papel, tales como pigmentos
minerales. Las dextrinas presentes pueden usarse en la industria del
papel de una manera análoga al modo en que se emplean las dextrinas
convencionales. Para una explicación del uso de las dextrinas en la
industria del papel se hace referencia a "The Coating Processes,
by the Coating Process Committee of the Coating and Graphic Arts
Division Committee Assignment Nº 1571.870110.02", J.C. Walter,
Tappi Press, Atlanta, 1993 y a "Starch and Starch Products in
Paper Coating, A Project of the Coating Binders Committee of The
TAPPI Coating and Graphic Arts Division", ed. R.L Kearney, H.W.
Maurer, Tappi Press, Atlanta, 1990.
Adicionalmente, una dextrina de acuerdo con la
invención se puede usar en la industria textil. Particularmente, la
estabilidad aumentada de la viscosidad y las buenas propiedades para
la formación de películas de la dextrina presente hacen posible el
uso como agente líquido de finalizado. El procedimiento de
finalizado, que se conoce específicamente, transmitirá una firmeza
mejorada a la tela. Además, aumenta la masa por unidad de área. Es
típica del uso de los agentes de finalización a base de almidones la
consistencia aumentada. Se ha encontrado que una dextrina de
acuerdo con la invención es muy apropiada en una aplicación típica
de forrado. Los productos fabricados en tal procedimiento son, por
ejemplo, ropa de trabajo, tapicería, ropa de cama y fieltros. Para
una discusión del procedimiento de finalizado y la aplicación de los
agentes de finalizado en la industria textil, se hace referencia a
"Lexicon für Textilveredelung" de H.K. Rouette, bandas 2 y 3,
Laumann Verlag, Düllman, 1995.
Ahora, la invención será puesta en claro
mediante los ejemplos siguientes, no restrictivos.
Se mezclaron, en un mezclador Hobart, 698 g (600
g de materia seca) de almidón de amilopectina de patata (contenido
de amilopectina >98% en peso) con 158 g de una solución de 453 mg
de HCl en agua durante 30 minutos. La mezcla se equilibró a 4ºC
durante 16 horas y se secó hasta una humedad del 3,9% en un secador
de lecho fluido Retsch a 60-80ºC, durante 2 horas.
El pH de la mezcla tal como se midió en una suspensión de agua (1
parte de mezcla por 2 partes de agua) fue 2,94. La mezcla se calentó
a 165ºC en un reactor de lecho fluido durante 2 horas
proporcionándose un polvo de color amarillo claro. La viscosidad, la
estabilidad de la viscosidad y el comportamiento adhesivo se
comprobaron como se describe en el ejemplo VI.
Se mezclaron, en un mezclador Hobart, 588 g (500
g de materia seca) de almidón de amilopectina de patata (contenido
de amilopectina >98% en peso) con 126 g de una solución de 366 mg
de HCl en agua. Después de terminar la adición, se añadieron gota a
gota 62,3 g de 1-octanol mientras se agitaba. El
tiempo de agitación total fue de 30 minutos. La mezcla se equilibró
a 4ºC durante 16 horas y se secó hasta un contenido de humedad del
3,1% en un secador de lecho fluido Retsch a 60-80ºC,
durante 2 horas. El pH de la mezcla tal como se midió en una
suspensión de agua (1 parte de mezcla por 2 partes de agua) fue
2,78. La mezcla se calentó a 165ºC en un reactor de lecho fluido
durante 2 horas proporcionándose un polvo de color amarillo claro.
La viscosidad, la estabilidad de la viscosidad y el comportamiento
adhesivo se comprobaron como se describe en el ejemplo VI.
Se mezclaron, en un mezclador Hobart, 723 g (600
g de materias seca) de un almidón de amilopectina catiónico de
patata (MS(hidroxipropiltrimetil amonio) ca. 0,045)
(contenido de amilopectina >98% en peso) con 134 g de una
solución de 1022 mg de HCl en agua, durante 30 minutos. La mezcla se
equilibró a 4ºC durante 16 horas y se secó hasta una humedad del
2,6% en un secador de lecho fluido Retsch a 60-80ºC,
durante 2 horas. El pH de la mezcla tal como se midió en una
suspensión de agua (1 parte de mezcla por 2 partes de agua) fue
2,57. La mezcla se calentó a 165ºC en un reactor de lecho fluido
durante 2 horas proporcionándose un polvo de color amarillo claro.
La viscosidad. La estabilidad de la viscosidad y el comportamiento
adhesivo se comprobaron como se describe en el ejemplo VI.
Se mezclaron, en un mezclador Hobart, 646 g (550
g de materia seca) de almidón de amilopectina de patata (contenido
de amilopectina >98% en peso) con una solución de 103 g de urea,
41,2 g de ácido fosfórico 85% y 16,9 g de ácido sulfúrico (100%) en
111 g de agua, durante 30 minutos. La mezcla se equilibró a 4ºC
durante 16 horas y se secó hasta una humedad del 5,0% en un secador
de lecho fluido Retsch a 60-80ºC, durante 2 horas.
La mezcla se calentó a 120ºC en un reactor de lecho fluido durante
0,5 horas proporcionándose un polvo blanquecino. La viscosidad, la
estabilidad de la viscosidad y el comportamiento adhesivo se
comprobaron como se describe en el ejemplo VI.
Se mezclaron, en un mezclador Bear, 1836 g (1500
g de materia seca) de almidón catiónico de patata
(MS(hidroxipropiltrimetilamonio) ca. 0,035) con una solución
que contenía 187,5 g de urea, 27,5 g de ácido sulfúrico y 230 g de
agua, durante 60 minutos. La mezcla se equilibró a 4ºC durante 16
horas y se secó hasta una humedad del 1,3% en un secador de lecho
fluido Retsch a 60-90ºC, durante 1,25 horas. La
mezcla se calentó a 145ºC en un reactor de lecho fluido durante 1,25
horas, proporcionándose un polvo blanquecino. La viscosidad, la
estabilidad de la viscosidad y el comportamiento adhesivo se
comprobaron como se describe en el ejemplo VI.
Se mezclan en un vaso (370 ml) agua
desmineralizada y almidón sometido a dextrinación en una relación de
masas de 1:1, a temperatura ambiente. Cuando se necesita, se añade
una porción extra de agua desmineralizada para obtener un nivel de
viscosidad entre 2000-4000 mPa.s. Seguidamente, se
calentaron las mezclas a 80ºC en un baño de agua durante 30 minutos,
en agitación continua a 200 rpm. El agitador tiene un diseño
rectangular y contiene 8 agujeros (diámetro por agujero: 10 mm) que
se distribuyen homogéneamente a lo largo de la superficie
(dimensiones: 80 x 45 mm). La solución restante se enfría hasta 20ºC
y se guarda en un refrigerador a 20ºC durante 3 meses.
La concentración de una solución de dextrina se
valora mediante un refractómetro (Atago AX-1000;
20ºC) y se presenta como un valor brix.
La viscosidad de una solución de dextrina se
valora mediante un viscosímetro (Brookfield RVT-DV;
20 rpm, tomando la lectura después de 20 segundos). La viscosidad se
valora en diversos momentos para establecer un perfil de viscosidad.
Esto se hace a 1, 7 y 14 días después de la disolución a 20ºC.
La adhesión práctica se valora de acuerdo con el
método de la prueba del tirón que se realizan con un comprobador de
adhesión Fipago (sistema PKL). La prueba se realiza en una
habitación acondicionada capaz de mantener una humedad relativa del
50 \pm 2% a 23 \pm 1ºC. Los papeles adherentes se guardan en las
mismas condiciones. La solución de dextrina se analiza después de
16-24 horas a partir del momento de la preparación.
Se aplica una película fina (60 mm) de una solución de dextrina en
la cara de la malla de una muestra de papel Kraft (dimensiones: 70
g/m^{2}; 200 x 30 mm) por medio de una rotativa de bobinas de
alambre. Inmediatamente, el papel encolado se coloca encima de otro
adherente Kraft (cara del fieltro, dimensiones: 200 g/m^{2}; 100 x
55 mm). El tiempo abierto en este experimento se establece en 3
segundos. El tiempo de conclusión varía dentro del intervalo de
5-90 segundos. Cada dextrina se caracteriza mediante
al menos cinco tiempos de conclusión diferentes, produciéndose una
curva más o menos sigmoidal. Esta curva representa el trabajo
necesario para superar la fuerza de unión en función del tiempo de
conclusión. En todos los casos se observan desgarros de fibras,
deficiencia en la cohesión de los adherentes, a 60 centijulios. Por
tanto, se usa el tiempo de conclusión a 60 centijulios como valor
arbitrario para discriminar entre la velocidad de pegado, tiempo de
solidificación, de diferentes muestras de dextrina u otros
pegamentos que se usan por razones comparativas.
Con una finalidad comparativa, se usaron los
siguientes productos:
- -
- Un pegamento para plegados sintético con el nombre de Enziflex L72 (de Scholten Lijmen B.V.). Este pegamento es a base de una combinación de un polímero soluble en agua y una dispersión de polímeros. Sólidos secos: 44%, viscosidad: 4000 mPa.s (Brookfield RVF; 20ºC; 20 rpm), pH: 4,5, apariencia: líquido blanco;
- -
- Una dextrina amarilla de viscosidad baja con el nombre de AVEDEX 36LAC14 (de AVEBE b.a.);
- -
- Una dextrina amarilla de viscosidad media con el nombre de GUMSTAR B 1829 N (de AVEBE b.a.);
- -
- Una dextrina amarilla de preparación experimental, que se preparó como se describe en el ejemplo I, con la excepción de que se usó almidón de patata normal, con el nombre de tipo A_{1};
- -
- Una dextrina amarilla de preparación experimental de acuerdo con el ejemplo I, con el nombre de tipo A_{2};
- -
- Una dextrina amarilla de preparación experimental de acuerdo con el ejemplo II, con el nombre de tipo B;
- -
- Una dextrina amarilla de preparación experimental de acuerdo con el ejemplo III, con el nombre de tipo C;
- -
- Una dextrina amarilla de preparación experimental, que se preparó como se describe en el ejemplo II, con la excepción de que se usó almidón de amilopectina catiónico de patata, con el nombre de tipo D;
- -
- Una dextrina amarilla de preparación experimental de acuerdo con el ejemplo IV, con el nombre de tipo E;
- -
- Una dextrina amarilla de preparación experimental de acuerdo con el ejemplo V, con el nombre de tipo F;
- -
- Una dextrina amarilla de preparación experimental, que se preparó como se describe en el ejemplo I, con la excepción de que se usó almidón de maíz céreo, con el nombre de tipo W.
El comportamiento de las dextrinas en términos
de estabilidad de la viscosidad y adhesión práctica se recoge en la
tabla 1.
| ^{1}: lectura después de 3 meses. |
Para estimar la vida útil de un grupo
seleccionado de dextrinas amarillas, se valoró la estabilidad de la
viscosidad de algunos productos a lo largo de un período prolongado
de tiempo (máximo: 180 días). La selección se hizo en base al tiempo
de solidificación; el criterio fue 25 segundos o menos. Los métodos
usados para la valoración de la estabilidad de la viscosidad y del
tiempo de solidificación son los mismos que los descritos en el
ejemplo VI.
Con una finalidad comparativa, se usaron los
siguientes productos:
- -
- Una dextrina amarilla de viscosidad media con el nombre de GUMSTAR B 1829 N (de AVEBE b.a.);
- -
- Una dextrina amarilla de viscosidad baja con el nombre de AVEDEX 36LAC14 (de AVEBE b.a.);
- -
- Una dextrina amarilla de preparación experimental de acuerdo con el ejemplo I, con la excepción de que se usó almidón de patata normal, con el nombre de tipo A_{1};
- -
- Una dextrina amarilla de preparación experimental de acuerdo con el ejemplo I, con el nombre de tipo A_{2};
- -
- Una dextrina amarilla de preparación experimental de acuerdo con el ejemplo V, con el nombre de tipo F.
Los resultados se muestran en la tabla 2.
Claims (13)
1. Un procedimiento para preparar una dextrina
de almidón a partir de un almidón de raíces o tubérculos o a partir
de un derivado de dicho almidón, que comprende al menos 95% en peso,
en base a la sustancia seca del almidón, de amilopectina, en el que
el almidón se somete a dextrinación mediante tratamiento con un
ácido fuerte de Brönsted a una temperatura entre 75 y 250ºC,
llevándose a cabo dicho procedimiento en presencia de un ácido
carboxílico que tiene de 2 a 22 átomos de carbono o un alcohol que
tiene de 4 a 22 átomos de carbono o una combinación de los
mismos.
2. Un procedimiento para preparar una dextrina
de almidón a partir de un almidón de raíces o tubérculos o a partir
de un derivado de dicho almidón, que comprende al menos 95% en peso,
en base a la sustancia seca del almidón, de amilopectina, en el que
el almidón se somete a dextrinación mediante tratamiento con un
ácido fuerte de Brönsted a una temperatura entre 75 y 250ºC,
llevándose a cabo dicho procedimiento en presencia de urea.
3. Un procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 1 ó 2, en el que el almidón de raíces o tubérculos es
un almidón de patata o tapioca.
4. Un procedimiento de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que el
derivado del almidón se obtiene mediante eterificación del
almidón.
5. Un procedimiento de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones precedentes, llevándose a cabo
dicho procedimiento a un contenido de humedad de menos del 10% en
peso.
6. Una dextrina de almidón que se obtiene
mediante un procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes.
7. El uso de una dextrina de almidón de acuerdo
con la reivindicación 6, para llevar a cabo una unión adhesiva entre
dos sustratos.
8. El uso de acuerdo con la reivindicación 7, en
el que los sustratos son sustratos de papel o cartón o pigmentos
minerales.
9. El uso de una dextrina de acuerdo con la
reivindicación 6, para papel rehidratable.
10. Un adhesivo que comprende una dextrina de
almidón de acuerdo con la reivindicación 6.
11. El uso de una dextrina de acuerdo con la
reivindicación 6, en un papel revestido o con encolado
superficial.
12. El papel que comprende una dextrina de
acuerdo con la reivindicación 6.
13. El uso de una dextrina de acuerdo con la
reivindicación 6, como agente de finalizado en la industria
textil.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP98201944 | 1998-06-10 | ||
| EP98201944 | 1998-06-10 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2207304T3 ES2207304T3 (es) | 2004-05-16 |
| ES2207304T5 true ES2207304T5 (es) | 2007-07-16 |
Family
ID=8233798
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES99955484T Expired - Lifetime ES2207304T5 (es) | 1998-06-10 | 1999-06-04 | Dextrinizacion del almidon. |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6613152B1 (es) |
| EP (1) | EP1090040B2 (es) |
| JP (1) | JP4594524B2 (es) |
| CN (1) | CN1171906C (es) |
| AT (1) | ATE248861T1 (es) |
| AU (2) | AU4292999A (es) |
| BR (1) | BR9910990B1 (es) |
| CA (1) | CA2334484C (es) |
| DE (1) | DE69911018T3 (es) |
| DK (1) | DK1090040T4 (es) |
| ES (1) | ES2207304T5 (es) |
| ID (1) | ID26849A (es) |
| WO (2) | WO1999064466A1 (es) |
Families Citing this family (35)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ATE297452T1 (de) * | 1998-07-23 | 2005-06-15 | Avebe Coop Verkoop Prod | Klebemittelzusammensetzung |
| EP1145646A1 (en) * | 2000-04-14 | 2001-10-17 | Coöperatieve Verkoop- en Productievereniging, van Aardappelmeel en Derivaten AVEBE B.A. | Reversible gel formation |
| US6461656B1 (en) * | 2001-01-26 | 2002-10-08 | Natinal Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Starch phosphate ester for use as an expansion aid |
| FI113876B (fi) | 2002-02-15 | 2004-06-30 | Valtion Teknillinen | Uudet tärkkelyspohjaiset liimat |
| GB0206419D0 (en) * | 2002-03-19 | 2002-05-01 | Cerestar Holding Bv | Non-sticky, free-flowing comestible and a process for its preparation |
| EP1352939A1 (en) * | 2002-04-12 | 2003-10-15 | Remy Industries N.V. | Starch-based glue paste compositions |
| WO2004074326A1 (en) | 2003-02-20 | 2004-09-02 | Archer-Daniels-Midland Company | A method of producing resistant starch |
| CN1926285A (zh) * | 2003-11-27 | 2007-03-07 | 塞里斯塔控股有限公司 | 用于纸用涂料组合物的增稠剂 |
| US7744944B2 (en) | 2004-10-06 | 2010-06-29 | Archer-Daniels-Midland Company | Methods of producing resistant starch and products formed therefrom |
| CN100455602C (zh) * | 2005-12-08 | 2009-01-28 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种冷水可溶性淀粉制备方法 |
| ES2683053T3 (es) * | 2007-02-27 | 2018-09-24 | Cargill, Incorporated | Composiciones de recubrimiento |
| DE102007043922A1 (de) * | 2007-09-14 | 2009-04-02 | Emsland-Stärke GmbH | Beschichtungsmittel für Faserstoffe, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung desselben |
| US8221895B2 (en) * | 2007-12-21 | 2012-07-17 | Technocell Dekor Gmbh & Co. Kg | Base paper for decorative coating materials |
| EP2199462A1 (en) * | 2008-12-18 | 2010-06-23 | Coöperatie Avebe U.A. | A process for making paper |
| US9718729B2 (en) * | 2009-05-15 | 2017-08-01 | Owens Corning Intellectual Capital, Llc | Biocides for bio-based binders, fibrous insulation products and wash water systems |
| US20110021101A1 (en) * | 2009-06-29 | 2011-01-27 | Hawkins Christopher M | Modified starch based binder |
| CA2777078C (en) | 2009-10-09 | 2017-11-21 | Owens Corning Intellectual Capital, Llc | Bio-based binders for insulation and non-woven mats |
| US20110223364A1 (en) * | 2009-10-09 | 2011-09-15 | Hawkins Christopher M | Insulative products having bio-based binders |
| WO2012133487A1 (ja) * | 2011-03-31 | 2012-10-04 | 日本製紙株式会社 | 塗工紙およびその製造方法 |
| US20140038485A1 (en) | 2011-04-07 | 2014-02-06 | Cargill Incorporated | Bio-based binders including carbohydrates and a pre-reacted product of an alcohol or polyol and a monomeric or polymeric polycarboxylic acid |
| US9957409B2 (en) | 2011-07-21 | 2018-05-01 | Owens Corning Intellectual Capital, Llc | Binder compositions with polyvalent phosphorus crosslinking agents |
| WO2013026788A2 (de) * | 2011-08-19 | 2013-02-28 | Basf Se | Harnstoffhaltige wässrige papierstreichfarben, harnstoffhaltige wässrige papierstreichfarbkomponenten und deren verwendung |
| US8382889B1 (en) | 2011-11-09 | 2013-02-26 | Empire Technology Development Llc | Dendritic starch-based dextrin adhesives |
| CN102516401A (zh) * | 2011-11-11 | 2012-06-27 | 汉中秦发糊精有限责任公司 | 一种药用糊精的生产方法 |
| ES2618918T3 (es) * | 2011-11-18 | 2017-06-22 | Roquette Frères | Salsas de estuco a base de dextrinas parcialmente solubles de alto peso molecular |
| EP2599823A1 (de) * | 2011-12-03 | 2013-06-05 | BK Giulini GmbH | Boraxfreie Stärkeleimzusammensetzungen |
| FR2992983B1 (fr) * | 2012-07-06 | 2014-07-04 | Roquette Freres | Sauces de couchage pour papier et carton contenant une dextrine a teneur elevee en amylopectine |
| WO2014014472A1 (en) | 2012-07-20 | 2014-01-23 | Empire Technology Development Llc | Starch-based adhesives |
| FR3005067B1 (fr) * | 2013-04-24 | 2015-04-24 | Roquette Freres | Sauces de couchage a base de dextrines |
| CN103304675A (zh) * | 2013-07-03 | 2013-09-18 | 内蒙古大学 | 一种淀粉黄糊精的简易制备方法 |
| CN106149462B (zh) * | 2015-04-01 | 2018-03-13 | 上海东升新材料有限公司 | 一种涂布用固体淀粉胶黏剂的制备方法及其产品 |
| CA2948956A1 (en) * | 2015-12-15 | 2017-06-15 | Rohm And Haas Company | Phenyl glycidyl ether adduct of maltodextrin |
| CN107188977A (zh) * | 2017-06-06 | 2017-09-22 | 佛山市南海华昊华丰淀粉有限公司 | 一种糊精化的低粘度辛稀基琥珀酸淀粉制备方法 |
| CN108191985A (zh) * | 2017-12-19 | 2018-06-22 | 东莞东美食品有限公司 | 一种玉米糊精及其制备方法 |
| CN110551225A (zh) * | 2019-10-12 | 2019-12-10 | 广西农垦明阳生化集团股份有限公司 | 一种热粘度稳定性糊精的制备方法 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2738305A (en) * | 1954-10-01 | 1956-03-13 | Jr Rolland L Lohmar | Controlled enzymolysis of high-amylopectin starch |
| DE1443509C3 (de) * | 1964-02-05 | 1973-10-04 | Blattmann & Co, Waedenswil (Schweiz) | Verfahren zur Herstellung von Phosphor und gegebenenfalls Stickstoff enthaltenden Polysaccharid-Derivaten |
| US3425868A (en) * | 1966-03-23 | 1969-02-04 | Standard Brands Inc | Manufacture of dextrin |
| US3408214A (en) | 1966-06-30 | 1968-10-29 | Corn Products Co | Remoistening adhesive composition |
| JPS5328713A (en) * | 1976-08-25 | 1978-03-17 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Production of coating paper for printing |
| JPS6029464B2 (ja) * | 1978-06-07 | 1985-07-10 | ゼネラル・フ−ヅ・コ−ポレ−シヨン | 吸湿性の低い安定な粉末果汁およびその製造方法 |
| US4549909A (en) | 1983-12-19 | 1985-10-29 | American Maize-Products Company | Dextrinized waxy starch of excellent clarity and luster in aqueous solution and process of manufacture |
| ES8506128A1 (es) * | 1984-06-19 | 1985-06-16 | Alu Chemie S A | Procedimiento para la preparacion de un producto destinado al estucado del papel |
| SE467358B (sv) * | 1990-12-21 | 1992-07-06 | Amylogene Hb | Genteknisk foeraendring av potatis foer bildning av staerkelse av amylopektintyp |
| US5336328A (en) * | 1991-11-05 | 1994-08-09 | American Maize Technology, Inc. | White waxy starch dextrins for use in adhesives |
| US5329004A (en) * | 1991-12-12 | 1994-07-12 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Method of manufacturing cigarettes using high amylopectin starch phosphate material as an adhesive |
| US5766366A (en) * | 1995-10-13 | 1998-06-16 | A. E. Staley Manufacturing Co. | Dry thinned starches, process for producing dry thinned starches, and products and compositions thereof |
-
1999
- 1999-06-04 ID IDW20010030A patent/ID26849A/id unknown
- 1999-06-04 BR BRPI9910990-5A patent/BR9910990B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-06-04 AT AT99955484T patent/ATE248861T1/de active
- 1999-06-04 CA CA002334484A patent/CA2334484C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-06-04 WO PCT/NL1999/000349 patent/WO1999064466A1/en active IP Right Grant
- 1999-06-04 CN CNB998071390A patent/CN1171906C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-06-04 JP JP2000553472A patent/JP4594524B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-06-04 DE DE69911018T patent/DE69911018T3/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-04 DK DK99955484T patent/DK1090040T4/da active
- 1999-06-04 AU AU42929/99A patent/AU4292999A/en not_active Abandoned
- 1999-06-04 US US09/719,203 patent/US6613152B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-04 EP EP99955484A patent/EP1090040B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-04 WO PCT/NL1999/000350 patent/WO1999064467A1/en active Application Filing
- 1999-06-04 AU AU42930/99A patent/AU4293099A/en not_active Abandoned
- 1999-06-04 ES ES99955484T patent/ES2207304T5/es not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU4293099A (en) | 1999-12-30 |
| ID26849A (id) | 2001-02-15 |
| DK1090040T4 (da) | 2007-03-26 |
| JP2002517567A (ja) | 2002-06-18 |
| CN1305499A (zh) | 2001-07-25 |
| CA2334484C (en) | 2008-05-13 |
| EP1090040B1 (en) | 2003-09-03 |
| US6613152B1 (en) | 2003-09-02 |
| EP1090040A1 (en) | 2001-04-11 |
| ATE248861T1 (de) | 2003-09-15 |
| ES2207304T3 (es) | 2004-05-16 |
| BR9910990A (pt) | 2001-02-13 |
| CA2334484A1 (en) | 1999-12-16 |
| DE69911018T2 (de) | 2004-07-08 |
| CN1171906C (zh) | 2004-10-20 |
| BR9910990B1 (pt) | 2008-11-18 |
| JP4594524B2 (ja) | 2010-12-08 |
| AU4292999A (en) | 1999-12-30 |
| DK1090040T3 (da) | 2003-11-24 |
| WO1999064467A1 (en) | 1999-12-16 |
| DE69911018D1 (de) | 2003-10-09 |
| EP1090040B2 (en) | 2006-12-13 |
| WO1999064466A1 (en) | 1999-12-16 |
| DE69911018T3 (de) | 2007-07-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2207304T5 (es) | Dextrinizacion del almidon. | |
| ES2241302T3 (es) | Composicion adhesiva. | |
| ES2700662T3 (es) | Composición de adhesivo a base de almidón | |
| ES2208268T3 (es) | Derivados de almidon hidrofobos. | |
| RUTENBERG et al. | Starch derivatives: Production and uses | |
| ES2151575T5 (es) | Procedimiento para el apresto de superficie o recubrimiento del papel. | |
| ES2215785T3 (es) | Procedimiento para la fabricacion de papel. | |
| EP1015497B1 (en) | Modified starch | |
| ES2327879T3 (es) | Adhesivo y precursor de adhesivo. | |
| ES2287207T3 (es) | Almidones convertidos termicamente y procedimiento de preparacion de los mismos. | |
| ES2200538T3 (es) | Oxidacion de almidon. | |
| ES2532716T3 (es) | Pegamento en barra a base de éteres mixtos de almidón | |
| Baumann et al. | Carbohydrate polymers as adhesives | |
| ES2678245T3 (es) | Composición de adhesivo | |
| MXPA00012086A (es) | Proceso para la elaboracion de papel. | |
| KR102302992B1 (ko) | 전분 함유 접착제 조성물 및 이의 용도 | |
| ES2168434T5 (es) | Metodo para realizar el encolado superficial de papel. | |
| MXPA00012087A (es) | Dextrinizacion de almidon | |
| ES2265895T3 (es) | Procedimiento de transformacion de materias amilaceas en fase seca. | |
| US8552178B2 (en) | Process for modification of biopolymers | |
| MXPA01002551A (es) | Oxidacion del almidon |