CN1285236A - 用于制备间苯二甲胺的催化剂 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种用于制备间苯二甲胺的催化剂,主要是为了解决以往文献中催化剂生产成本高,催化剂负荷小的缺点。本发明通过采用在硅胶或硅藻土上负载钴、钛、钯以及非强制性加入选自钼、钡、锡、镁、钙、铬、锶或钨的技术方案,较好地解决了该问题,可用于工业生产中。
Description
本发明涉及一种用于制备间苯二甲胺的催化剂。
间苯二甲胺(英文名m-xylylenediamine或α,α-diamine-m-xylene,分子式C8H12N2,熔点14℃,沸点248℃)是一种无色,具有杏仁味的液体。间苯二甲胺是一种重要的有机原料中间体,主要用于制造环氧树脂固化剂,光敏塑料,橡胶助剂,以及聚氨酯树脂及涂料等。此外,还可用于农药、纤维整理剂、防锈剂、螯合剂、润滑剂、纸加工剂等方面。从间苯二甲腈催化加氢合成间苯二甲胺,已有大量文献报导。由于压力高(大于20.0MPa)、原料转化率低、催化剂寿命短等原因,至今仍存在着诸多的问题。文献昭56-63944中介绍了一种芳香腈类的还原方法。该文献中以间苯二甲腈为原料时,在二氧化碳共存下,以5%(重量)钯/Al2O3为催化剂,在反应温度为60~78℃条件下,加氢还原60分钟,得到产物间苯二甲胺的收率为86.6%,其催化剂/间苯二甲腈(重量比)为10%。文献US4343722中介绍了一种生产催化剂的工艺。它是以八羰基二钴为催化剂,其催化剂/间苯二甲腈(重量比)为7.6~12.5%,反应温度约为160℃,反应压力高达26.0MPa。它以间二甲苯为溶剂,液氨为抑制剂,间苯二甲胺收率约94~96%。另外该文献中未涉及催化剂的寿命问题。文献US4482741中介绍了一种二甲苯二胺的制备方法。该文献中将60%(重量)的钴和4%(重量)的钛负载于固体载体上作为催化剂。以间苯二甲胺为溶剂,在反应压力7.5MPa条件下反应8小时,其中催化剂/间苯二甲腈重量比为11.7%,第一次使用,其间苯二甲胺的收率为88%,循环第二次使用时,其间苯二甲胺的收率为94%,另外该文献中仅报道了催化剂循环使用二次的情况。
本发明的目的是为了克服以往技术中催化剂中含钴量高,造成催化剂成本高,以及催化剂负荷小,即单位催化剂在单位时间内的生产量小的缺点,提供一种用于制备间苯二甲胺的催化剂。该催化剂具有生产成本低,催化剂负荷大的特点。
本发明的目的是通过以下的技术方案来实现的:一种用于制备间苯二甲胺的催化剂,以硅胶或硅藻土为载体,在载体上负载以下活性组份,占载体重量的百分比为:
a)5~30%的钴;
b)0.1~10%的钛;
c)0.005~0.5%的钯;
d)0~2%至少一种选自钼、钡、锡、镁、钙、铬、锶、钨或铅的元素。
上述技术方案中在载体上负载的钴占载体重量的百分比优选范围为10~30%;负载的钛占载体重量的百分比优选范围为0.5~5%;负载的钯占载体重量的百分比优选范围为0.01~0.3%;负载的至少一种选自钼、钡、锡、镁、钙、铬、锶或钨的元素占载体重量的百分比优选范围为0.01~0.8%。
上述技术方案中,钴、钛同时使用,有助于降低反应的压力;在催化剂中引入钯,有利于进一步提高催化剂的活性,降低钴的用量;引入选自钼、钡、锡、镁、钙、铬、锶、钨或铅的元素有利于进一步提高目的产物间苯二甲胺的收率。
本发明的催化剂制备方法如下:
首先将所需用量氯化钯、氯化钛、氯化钴以及非强制性加入的选自钡、锡、镁、钙、铬、锶、钨或铅的氯化物及钼酸盐配成溶液后浸渍到硅胶或硅藻土上,然后用选自甲醛、水合肼或硼氢酸盐的还原剂,在常压下还原,经洗涤、干燥后得催化剂。
本发明由于在钴、钛催化体系中引入钯,提高了催化剂的活性,使催化剂在低钴含量的情况下,仍能保持间苯二甲胺的收率。由于钴元素价格昂贵,因此可大大降低生产成本。同时由于钴、钛和钯体系具有很高的活性及产物选择性,以及加入选自钼、钡、锡、镁、钙、铬、锶、钨或铅的元素后,则使催化剂的催化性能得到了更进一步的加强,使单位催化剂在单位时间内的生产量大大增加,体现了催化剂负荷大的特点,其催化剂/间苯二甲腈(重量比)可降至5%,而间苯二甲胺的收率最高也能达95.3%,此时钴含量只有30%(重量),取得了较好的效果。
下面通过实施例对本发明作进一步阐述。【实施例1】
将间苯二甲腈30克,甲胺30毫升,二甲苯70毫升加入到300毫升的高压釜中,然后加入1.5克催化剂(占载体重量百分比为20%钴,2%钛和0.01%钯/硅藻土),用氮气置换,并通氢气至以表压计反应压力为5.0MPa,搅拌(转速为500转/分)并加热至130℃,此时系统压力以表压计为6.0MPa,不断通入氢气,直至氢气无明显吸收,反应约5小时。静置冷却至室温,倾倒出上层反应液。反应液在常压下蒸馏回收甲胺及二甲苯,减压蒸馏间苯二甲胺,收集在表压为6665Pa,130~135℃馏份,得间苯二甲胺28.9克,催化剂/间苯二甲腈重量比为5%,间苯二甲胺收率为90.8%。【实施例2】
按照实施例1的各步骤及条件,只是改变催化剂组成为:硅藻土上负载的活性组份占载体重量比为25%钴、1.5%钛、0.1%钯及0.01%钼/硅藻土,得间苯二甲胺29.7克,间苯二甲胺收率为93.2%。【实施例3】
按照实施例1的各步骤及条件,只是改变催化剂组成为:硅藻土上负载的活性组份占载体重量比为5%钴、10%钛、0.5%钯、1.2%钡和0.8%钼/硅藻土,得间苯二甲胺27.9克,间苯二甲胺收率为87.5%。【实施例4】
按照实施例1的各步骤及条件,只是改变催化剂组成为:硅藻土上负载的活性组份占载体重量比为30%钴、2%钛、0.3%钯、0.2%铬和0.6%钡/硅藻土,得间苯二甲胺30.4克,间苯二甲胺收率为95.3%。【实施例5】
按照实施例1的各步骤及条件,只是改变催化剂组成为:硅藻土上负载的活性组份占载体重量比为10%钴、6%钛、0.3%钯和0.1%锡/硅藻土,得间苯二甲胺29.4克,间苯二甲胺收率为92.1%。【实施例6】
按照实施例1的各步骤及条件,只是改变催化剂组成为:硅藻土上负载的活性组份占载体重量比为15%钴、3%钛、0.1%钯和0.2%铅及0.5%铬/硅藻土,得间苯二甲胺28.3克,间苯二甲胺收率为94.3%。【比较例1】
按照实施例1的各步骤及条件,只是改变催化剂组成为:硅藻土上负载的活性组份占载体重量比为20%钴和4%钛/硅藻土,得间苯二甲胺24.1克,间苯二甲胺收率为75.6%。
Claims (5)
1、一种用于制备间苯二甲胺的催化剂,以硅胶或硅藻土为载体,在载体上负载以下活性组份,占载体重量的百分比为:
a)5~30%的钴;
b)0.1~10%的钛;
c)0.005~0.5%的钯;
d)0~2%至少一种选自钼、钡、锡、镁、钙、铬、锶、钨或铅的元素。
2、根据权利要求1所述用于制备间苯二甲胺的催化剂,其特征在于在载体上负载的钴占载体重量的百分比为10~30%。
3、根据权利要求1所述用于制备间苯二甲胺的催化剂,其特征在于在载体上负载的钛占载体重量的百分比为0.5~5%。
4、根据权利要求1所述用于制备间苯二甲胺的催化剂,其特征在于在载体上负载的钯占载体重量的百分比为0.01~0.3%。
5、根据权利要求1所述用于制备间苯二甲胺的催化剂,其特征在于在载体上负载的至少一种选自钼、钡、锡、镁、钙、铬、锶或钨的元素占载体重量的百分比为0.01~0.8%。
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7339080B2 (en) | 2003-09-10 | 2008-03-04 | Basf Aktiengesellschaft | Method for the production of diaminoxylene by continuous hydrogenation of liquid phthalonitrile |
CN101214444B (zh) * | 2007-01-04 | 2010-04-21 | 北京有色金属研究总院 | 一种硼氢化钠催化水解供氢方法用催化剂及其制备方法 |
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Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4247478A (en) * | 1979-11-16 | 1981-01-27 | Suntech, Inc. | Process and catalyst for hydrogenation of aromatic dinitriles |
US4482741A (en) * | 1984-01-09 | 1984-11-13 | Uop Inc. | Preparation of xylylenediamine |
JP2937083B2 (ja) * | 1995-08-02 | 1999-08-23 | 昭和電工株式会社 | 芳香族シアノメチルアミンの製法 |
-
1999
- 1999-08-19 CN CN99113994A patent/CN1091001C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7339080B2 (en) | 2003-09-10 | 2008-03-04 | Basf Aktiengesellschaft | Method for the production of diaminoxylene by continuous hydrogenation of liquid phthalonitrile |
US7728174B2 (en) | 2005-08-02 | 2010-06-01 | Basf Se | Continuous hydrogenation processes for the preparation of xylylenediamines |
CN101214444B (zh) * | 2007-01-04 | 2010-04-21 | 北京有色金属研究总院 | 一种硼氢化钠催化水解供氢方法用催化剂及其制备方法 |
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