CN1260821A - 电致发光材料 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种包含透明导电衬底的高光致发光效率的电致发光器件,在所述衬底上形成了电致发光材料层,其中电致发光材料是一种光致发光效率(PL)大于25%的稀土金属、锕系或过渡金属的有机配合物。

Description

电致发光材料
本发明涉及电致发光材料和包含其的器件。
在电流通过其时能够发光的材料是熟知的，且广泛用于各种显示应用。已广泛使用液晶器件和基于无机半导体体系的各种器件，但它们的缺点在于能耗高、生产成本高、量子效率低且不能制造平板显示器。
已经提出将有机聚合物用于电致发光器件，但不可能得到纯色，它们制造昂贵且效率较低。
已经提出的另一种化合物是三(8-喹啉酚根)合铝，但这需要使用掺杂剂以得到各种颜色，且效率较低。
在Chemistry letters(657-660页，1990)的一篇论文中，Kido等人公开，乙酰丙酮合铽III配合物是绿色电致发光的，另外在Applied Physics letters 65(17)(1994年10月24日)的一篇论文中，Kido等人公开，铕III三亚苯基二胺配合物是红色电致发光的，但它们在大气条件下不稳定且难以制膜。
这些论文中公开的配合物光致发光效率低，且仅能够产生绿色或红色光，而不能产生其它颜色。
本发明人已经发现了具有较高光致发光效率且能够产生各种颜色的电致发光材料，这些颜色是迄今为止难以产生的。
较高的光致发光效率能够使这些材料可用于各种领域。
按照本发明，提供了一种包含透明衬底的电致发光器件，在所述衬底上形成了电致发光材料层，其中电致发光材料是一种光致发光效率(PL)大于25％的稀土金属、锕系或过渡金属的有机配合物。
光致发光效率可度量吸收光转化成发射光的效率，可以按照Chemistry Physics letters 241(1995)89-96(N.C.Greenham等人)的论文所述进行测量。
已用于测量该效率的另一种方法基于该材料的电消耗(电致发光效率)。
本发明的金属配合物具有结构式X(Y1)(Y2)(Y3)，其中X是III态的稀土、过渡金属、镧系或锕系元素，且Y1、Y2、Y3是相同或不同的有机配合基。当金属为II态，如Eu II时，有两个Y基团，而当金属为IV态时，有4个Y基团。
已知稀土螯合物能够在紫外辐射下发荧光，A.P.Sinha(Spectroscopy of Inorganic Chemistry Vol.2 AcademicPress，1971)描述了几种具有各种单齿和双齿配体的稀土螯合物。
G.Kallistratos(Chimica Chronika，New Series，11，249-266(1982))描述了具有芳族配位剂的III A族金属和镧系和锕系元素。该参考文件具体公开了二苯基-膦酰氨基三苯基-正膦的Eu(III)、Tb(III)和U(III)配合物。
EP 0744451A1还公开了过渡或镧系或锕系金属的荧光螯合物。
以上参考文件公开了可以使用的已知螯合物，包括基于二酮和三酮部分的螯合物。
为了得到具有高PL且在所需颜色下电致发光的材料，要具体选择配体和金属的性质。
优选具有发射频率和共振频率且在这些频率之间进行有效变换的金属离子，且配体刚好在金属离子共振能级之上具有三重能级。
配体或螯合物的三重态优选不超过金属离子共振频率0.7eV，且更优选不超过金属离子共振频率之上0.4eV。合适的范围为0.1-0.7eV。
附图1对此进行了图示。
可以使用具有未填充内壳的任何金属离子作为所述金属，优选的金属为Sm(III)、Eu(III)、Tb(III)、Dy(III)、Yb(III)、Lu(III)、Gd(III)、Eu(II)、Gd(III)U(III)、UO2(VI)、Th(III)。
优选的螯合基团具有结构式：
Figure A9880629200081
其中R’可以在分子的不同部分相同或不同，且每个R”和R’分别为可被取代的芳族或杂环的环结构、或含氟烃基的烃基，或R”为卤素，如氟或氢原子。R”还可与单体，如苯乙烯共聚，R’可以是叔丁基和R”为氢原子。
金属螯合物的例子为(a)铽(III)(二新戊酰基甲基化物)3，称作三(2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮根)合铽螯合物，(b)(a)的二-和三-吡唑基硼酸盐以及二-和三-吡唑基-N-氧化物硼酸盐加成物，(c)铕(III)(2-萘基三氟乙酰丙酮化物)，或(d)双氧铀(2-萘基三氟乙酰丙酮化物)或(c)和(d)的二吡啶基和二吡啶基N-氧化物加成物。
EP 0744451A1公开了荧光化合物及其制备方法，它们是过渡金属的配合物、镧系和锕系的螯合物，已经发现，这些配合物是电致发光的，且通过选择上述的金属离子和配合物，可制备出具有特定颜色的高效电致发光材料。
本发明的器件包含一种透明衬底，它是一种用作阴极的导电玻璃或塑料，优选的衬底是导电玻璃，如氧化锡铟涂覆的玻璃，但可以使用任何导电的或具有导电层的玻璃。也可使用导电聚合物和导电聚合物涂覆的玻璃或塑料作为衬底。电致发光材料可通过蒸发由该材料在有机溶剂中的溶液直接沉积在衬底上。所用溶剂取决于该材料，但氯化烃，如二氯甲烷在许多情况下是合适的。
另外，该材料可通过旋涂法或从固态通过真空沉积法(如，通过溅射)进行沉积，或可使用任何其它的常规方法。
在本发明的一个实施方案中，有一层沉积在透明衬底上的空穴输送层，且电致发光材料就沉积在该空穴输送层上。该空穴输送层可用于输送空穴和阻塞电子，这样可防止电子移动到电极中而没有与空穴复合。因此，载流子的复合主要发生在发射体层。
空穴输送层可用于聚合物电致发光器件中，且可使用任何已知的膜形式的空穴输送材料。
空穴输送层可由芳族胺配合物，如聚(乙烯基咔唑)、N，N’-二苯基-N，N’-二(3-甲基苯基)-1，1’-二苯基-4，4’-二胺(TPD)、聚苯胺等的膜制成。
空穴输送材料可任选与电致发光材料进行混合，电致发光材料与空穴输送化合物的比率为(5-95％)∶(95-5％)。
在本发明的另一实施方案中，在阴极和电致发光材料层之间有一层电子注入材料，该电子注入材料优选为一种金属配合物，如8-喹啉酚的金属盐(如，(8-喹啉酚根)合铝)，它能够在电流通过其时输送电子。另外，该电子注入材料可与电致发光材料混合，然后与其共沉积。
在一个优选结构中，其衬底由作为阳极的透明导电材料组成，在该衬底上相继沉积有空穴输送层、电致发光层和连接到阳极上的电子注入层。该阳极可以是任何功函数低的金属，如铝、钙、锂、银/镁合金等，铝是优选的金属。
通过在衬底上形成由能够发射不同颜色光的电致发光材料的混合物组成的层，发射光的颜色是各自颜色的加色，这是本发明的一个特征。
本发明的另一特征在于，由于能够发射不同颜色光的许多层顺序沉积在衬底上，因此可以发射各个颜色的加色混合形式的光，这样，通过具有能够发射绿色、红色和蓝色光的各层，可以发射出白光。
在该结构中，层的厚度要通过选择以使在通过电流时，电子和空穴能够在电致发光层中复合。
一般来说，层的厚度为20-200纳米。
可以将电致发光金属配合物的混合物从溶液中共沉积出来，这样可以调整发射光的颜色，从而可选择所需的颜色。
本发明的电致发光器件可产生具有窄波段和非常明亮发射的光，因此可以在各种颜色范围内发光。
按照本发明的器件的示意图为图13a、13b、13c和13d。在这些附图中，(1)是发射层，(2)是ITO，(3)是电子输送层，且(4)为空穴输送层。
以下在实施例中描述本发明。
1.器件的制造
ITO涂覆的玻璃片(1×1厘米2，切自大块玻璃，购自Balzers，瑞士)具有用浓盐酸腐蚀以去除ITO的部分，将其洗净，然后放在旋涂机(CPS 10 BM，Semitec，德国)并以2000RPM的速率旋转30秒，这时通过移液管将电致发光化合物的溶液滴加其上。
或者，将衬底放在真空涂布机中，然后在10-5至10-6乇下，将电致发光化合物蒸发到衬底上，这样可将电致发光化合物蒸发到ITO涂覆玻璃片上。
使用棉签擦拭已被浓盐酸浸蚀的那部分上的有机涂层。
将涂覆电极在真空干燥器中储存在硫酸钙上，直到将它们装入真空涂布机(Edwards，10-6乇)和形成铝顶接触。LED的有效面积为0.08-0.1厘米2，然后将该器件放置在真空干燥器中，直到进行电致发光研究。
ITO电极总是与正极端子连接。
电流相对电压的研究是在计算机控制的Keithly 2400源仪表上进行的。
利用Insta Spec光电二极管阵列体系77112型(OrielCo.，Surrey，英国)上的计算机控制的电荷耦合器件，记录电致发光光谱。
2.光致发光的测量
使用Liconix 4207NB，He/Cd激光器的325纳米线，激发光致发光作用。入射到样品上的激光器功率(0.3mWcm-2)是使用Liconix 55PM激光器功率计来测量的。使用Bentham亮度标准(Bentham SRS8，灯电流4000A，由国家物理实验室(英国)校正的)，进行亮度校正。针对样品或膜进行PL研究。
实施例2-12是本发明电致发光化合物的合成实施例，实施例1是已知配合物的例子。
实施例1
三(2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮根)合铽(III)[Tb(TMHD)3]二苯基膦酰亚胺三苯基正膦-在(I)中，R为H
Figure A9880629200111
在5毫升三甲基戊烷中[Tb(TMHD)3](1mM)与1mM二苯基次膦酸-叠氮化物进行混合，然后将该混合物加热回流直到得到透明的溶液(约1小时)。让溶液透明，几乎定量得到三(2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮根)合铽(III)二苯基膦酰亚胺三苯基正膦，它一种结晶固体，熔点为246-248℃。
实施例2
三(2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮根)合铽(III)膦酰亚胺三(甲苯基苯基)正膦-在(I)中，R为CH3
将三(2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮根)合铽(III)(0.2克，0.28毫摩尔)与二苯基膦酰亚胺三(甲苯基苯基)正膦(0.145克，0.28毫摩尔)在2，2，4-三甲基戊烷中加热回流，直到所有固体变成溶液(约3小时)。然后将溶液冷却至室温。过滤所得沉淀物，然后在50℃下真空干燥，得到一种白色固体(0.211克)，三(2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮根)合铽(III)膦酰亚胺三(甲苯基苯基)正膦，熔点为94-98℃。
实施例3
三(2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮根)合铽(III)二苯基膦酰亚胺三(甲氧基苯基)正膦-在(I)中，R为OCH3
将三(2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮根)合铽(III)(0.2克，0.28毫摩尔)与二苯基膦酰亚胺三(甲氧基苯基)正膦(0.159克，0.28毫摩尔)在2，2，4-三甲基戊烷中加热回流，直到所有固体变成溶液(约3小时)。然后将溶液冷却至室温。过滤所得沉淀物，然后在50℃下真空干燥，得到一种白色固体(0.211克)，三(2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮根)合铽(III)二苯基膦酰亚胺三(甲氧基苯基)正膦。
实施例4
三(2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮根)合铽(III)二苯基膦酰亚胺三(氟苯基)正膦-在(I)中，R为F
将三(2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮根)合铽(III)(0.2克，0.28毫摩尔)与二苯基膦酰亚胺三(氟苯基)正膦(0.157克，0.28毫摩尔)在2，2，4-三甲基戊烷中加热回流，直到所有固体变成溶液(约3小时)。然后将溶液冷却至室温。过滤所得沉淀物，然后在50℃下真空干燥，得到一种白色固体(0.226克)，三(2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮根)合铽(III)二苯基膦酰亚胺三(氟苯基)正膦，熔点为104-108℃。
实施例5
三(2，2，6，6’-四甲基-3，5-庚二酮根)合铽(III)单-二-(2-吡啶基)酮
将三(2，2，6，6’-四甲基-3，5-庚二酮根)合铽(III)(0.71克，1毫摩尔)在40℃搅拌下溶解在乙醇(100毫升)中。加入二-(2-吡啶基)酮(0.18克，1毫摩尔)。将该混合物搅拌1小时，然后真空干燥透明的黄色溶液，得到一种浅黄色产物(0.84克)，三(2，2，6，6’-四甲基-3，5-庚二酮根)合铽(III)单-二-(2-吡啶基)酮(产率为84％)。
实施例6
铕(III)二苯甲酰基甲烷(DBM)二苯基膦酰亚胺三苯基正膦
铕(III)(DBM)(0.5克，60.2毫摩尔)和二苯基膦酰亚胺三苯基正膦(OPNP)(0.574克，1.294毫摩尔)在200℃炉中熔融在一起，并在该温度下保持1小时。将所得混合物溶解在热甲苯(10毫升)中，然后滴加到冷(冰/水)三甲基戊烷(150毫升)中以沉淀出配合物。过滤沉淀物，然后在50℃下真空干燥，得到一种黄色固体(0.72克)，铕(III)二苯甲酰基甲烷二苯基膦酰亚胺三苯基正膦，熔点为272-276℃。
实施例7
铕(III)二苯甲酰基甲烷(DBM)二苯基膦酰亚胺三(甲氧基苯基)正
Figure A9880629200131
铕(III)(DBM)(0.5克，0.602毫摩尔)和二苯基膦酰亚胺三甲氧基正膦(OPNPCH3)(0.683克，1.20毫摩尔)在200℃炉中熔融在一起，并在该温度下保持1小时。将所得混合物溶解在热甲苯(10毫升)中，然后滴加到冷(冰/水)三甲基戊烷(150毫升)中以沉淀出配合物。过滤沉淀物，然后空气干燥，得到一种黄色固体(0.503克)，铕(III)二苯甲酰基甲烷二苯基膦酰亚胺三甲氧基正膦，熔点为150-154℃。
实施例8
铕(III)二苯甲酰基甲烷(DBM)二苯基膦酰亚胺三(氟苯基)正膦-在(II)中，R为F
铕(III)(DBM)(0.285克，0.343毫摩尔)和二苯基膦酰亚胺三氟正膦(OPNPF)(0.385克，0.686毫摩尔)在200℃炉中熔融在一起，并在该温度下保持1小时。将所得混合物溶解在热甲苯(10毫升)中，然后滴加到冷(冰/水)三甲基戊烷(150毫升)中以沉淀出配合物。过滤沉淀物，然后空气干燥，得到一种黄色固体(0.562克)，铕(III)二苯甲酰基甲烷二苯基膦酰亚胺三氟正膦，熔点为218-222℃。
实施例9
铕(III)二苯甲酰基甲烷(DBM)4，7-二苯基-1，10-菲咯啉
Figure A9880629200142
铕(III)二苯甲酰基甲烷(DBM)(0.5克，0.6毫摩尔)与4，7-二苯基-1，10-菲咯啉(0.2克，0.6毫摩尔)在氯仿(5毫升)中加热回流过夜。真空中去除溶剂，得到一种橙色固体(0.66克)，铕(III)二苯甲酰基甲烷(DBM)4，7-二苯基-1，10-菲咯啉，熔点大于250℃。
实施例10
铕(FOD)OPNP
Figure A9880629200151
铕(FOD)(0.5克，0.482毫摩尔)和OPNP(0.230克，0.484毫摩尔)溶解在氯仿(15毫升)中，然后将所得溶液加热回流过夜。真空去除溶剂，得到一种黄色固体，铕(FOD)OPNP，其熔点为212-214℃。
实施例11
三(2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮根)合镝(III)二苯基膦酰亚氨基三苯基正膦
将三(2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮根)合镝(III)(6.1克，19.5毫摩尔)与二苯基膦酰亚氨基三苯基正膦(4.6克，9.5毫摩尔)在三甲基戊烷(60毫升)中回流30分钟。将该混合物冷却至室温。放置形成一种白色结晶物质。从二乙醚中重结晶，得到三(2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮根)合镝(III)二苯基膦酰亚氨基三苯基正膦，产量：8克，pt为154℃。
实施例12
二(亚氨基四苯基二次膦酸)二氧化铀
将亚氨基四苯基二次膦酸(4.3克，10.3毫摩尔)与氢氧化钠(0.412克，10.3毫摩尔)在90％含水乙醇(100毫升)中加热至60℃。然后迅速加入乙酸双氧铀，并将反应混合物加热回流20分钟。将反应混合物冷却至室温，过滤，用乙醇(300毫升)洗涤，然后真空干燥，得到一种黄色固体，二(亚氨基四苯基二次膦酸)二氧化铀(产量：4.4克)。
将实施例1-11的产物制成器件，然后按照Chemistry Physicsletters 241(1995)89-96(N.C.Greenham等人)的论文所述方法，测量其光致发光效率，结果在表1中给出。
表1实施例                                    光致发光效率
1                                         85％
2                                         90％
3                                         90％
4                                         95％
5                                         40％
6                                         90％
7                                         30％
8                                         55％
9                                         64％
10                                        43％
11                                        77％
12                                        87％
Tb(TMHD)3的光致发光效率为25％，乙酰丙酮合铽(III)配合物的光致发光效率为20％，铕(III)非南斯林(phenanthranene)配合物的光致发光效率为19％。
图1-11给出了表示这些化合物颜色和窄频率带的光谱。
在Tb(TMHD)3、乙酰丙酮合铽(III)配合物和铕(III)非南斯林配合物中，配体的三重态和金属离子的激发态之间的差异大于0.6eV，在本发明化合物中，该差异小于或等于0.4eV(在铽配合物的情况下)，和小于或等于0.3eV(在铕配合物的情况下)。
可以看出，可以制出具有高光致发光效率的光致发光材料。
实施例13
按照图13制造复合器件，然后测量其性能。结果在表2中给出。
                                   表2
体系 施加的电压/V伏特 电流/A安培 亮度cdm-2     发光效率lmw-1 CIE颜色
x y
    1     15  11×10-3  540   1.6×10-2     0.31   0.59
    2     20  1.5×10-5  3600   60     0.31   0.59
    3     18  4×10-6  1935   137     0.31   0.59
    4     27  9.7×10-3  1200   2.3     0.31   0.59
    5     20  4×10-4  441   0.3     0.64   0.35
    6     20  1.0×10-3  9000   0.4     0.65   0.33
    7     25  1.5×10-2   50   6.8×10-4     0.65   0.33
    8     26  1.4×10-2   100   1.4×10-3     0.47   0.49
在表2中
这些体系包括以下层：
1.ITO|Tb(TMHD)3OPNP|Al
2.ITO|TPD|Tb(TMHD)3OPNP|Al
3.ITO|TPD|Tb(TMHD)3OPNP|AlQ|Al
4.ITO|PANI|Tb(TMHD)3OPNP|Al
5.ITO|TPD|Eu(DBM)3OPNP|Al
6.ITO|TPD|Eu(DBM)3OPNP|AlQ|Al
7.ITO|PANI|Eu(DBM)3OPNP|Al
8.ITO|PANI|Dy(DBM)3OPNP|Al
其中ITO是氧化锡铟涂覆玻璃，PANI是聚苯胺，ALQ是三(8-喹啉酚根)合铝，TPD、(TMHD)3、OPNP、(DBM)3则如实施例所述。

Claims (29)

1.一种包含透明衬底的电致发光器件，在所述衬底上形成了电致发光材料层，其中电致发光材料是一种光致发光效率(PL)大于25％的稀土金属、锕系或过渡金属的有机配合物。
2.一种包含透明衬底的电致发光器件，在所述衬底上形成了电致发光材料层，其中电致发光材料是一种光致发光效率(PL)大于40％的稀土金属、锕系或过渡金属的有机配合物。
3.根据权利要求1或2所要求的电致发光器件，其中所述电致发光材料是一种具有结构式X(Y1)(Y2)(Y3)的金属配合物，其中X是III态的稀土、过渡金属、镧系或锕系元素，且Y1、Y2、Y3是相同或不同的有机配体。
4.根据权利要求3所要求的电致发光器件，其中所述电致发光材料是一种具有结构式X(Y1)(Y2)的金属配合物，其中X是II态的稀土、过渡金属、镧系或锕系元素，且Y1、Y2、Y3是相同或不同的有机配体。
5.根据权利要求3所要求的电致发光器件，其中所述电致发光材料是一种具有结构式X(Y1)(Y2)(Y3)(Y4)的金属配合物，其中X是III态的稀土、过渡金属、镧系或锕系元素，且Y1、Y2、Y3、Y4是相同或不同的有机配体。
6.根据权利要求1-5中任何一项所要求的电致发光器件，其中所述金属选自Sm(III)、Eu(III)、Tb(III)、Dy(III)、Yb(III)、Lu(III)、Gd(III)、Eu(II)、Gd(III)U(III)、UO2(VI)和Th(III)。
7.根据权利要求1-6中任何一项所要求的电致发光器件，其中所述配体的三重态不超过金属离子共振频率之上0.6eV。
8.根据权利要求1-6中任何一项所要求的电致发光器件，其中所述配体的三重态不超过金属离子共振频率之上0.4eV。
9.根据权利要求1-8中任何一项所要求的电致发光器件，其中所述配体具有以下结构式：
Figure A9880629200031
其中R’在分子的不同部分相同或不同，且每个R”和R’分别为取代或未取代的芳族杂环环结构、或烃基或含氟烃基，或R”为氟或氢原子，或R”与单体如苯乙烯共聚，或R’是叔丁基和R”为氢原子。
10.根据权利要求1-9中任何一项所要求的电致发光器件，其中所述电致发光材料为(a)铽(III)(二新戊酰基甲基化物)3，(b)(a)的二-和三-吡唑基硼酸盐以及二-和三-吡唑基-N-氧化物硼酸盐加成物，(c)铕(III)(2-萘基三氟乙酰丙酮化物)，或(d)双氧铀(2-萘基三氟乙酰丙酮化物)或(c)和(d)的二吡啶基和二吡啶基N-氧化物加成物。
11.根据权利要求1-10中任何一项所要求的电致发光器件，其中有一层沉积在透明衬底上的空穴输送层，且所述电致发光材料就沉积在该空穴输送层上。
12.根据权利要求1-11中任何一项所要求的电致发光器件，其中有一种与电致发光材料进行混合的空穴输送材料，电致发光材料与所述空穴输送化合物的比率为(5-95％)∶(95-5％)。
13.根据权利要求11或12所要求的电致发光器件，其中所述空穴输送层是一种芳族胺配合物。
14.根据权利要求13所要求的电致发光器件，其中所述空穴输送层是聚(乙烯基咔唑)、N，N’-二苯基-N，N’-二(3-甲基苯基)-1，1’-二苯基-4，4’-二胺(TPD)、或聚苯胺。
15.根据权利要求1-14中任何一项所要求的电致发光器件，其中有一与电致发光材料接触的金属阳极。
16.根据权利要求1-15中任何一项所要求的电致发光器件，其中在阴极和电致发光材料层之间有一层电子注入材料。
17.根据权利要求1-16中任何一项所要求的电致发光器件，其中将电子注入材料与电致发光材料混合，然后与其共沉积。
18.根据权利要求16或17所要求的电致发光器件，其中所述电子注入材料是一种金属配合物或噁二唑或噁二唑衍生物。
19.根据权利要求18所要求的电致发光器件，其中所述电子注入材料是(8-喹啉酚根)合铝或2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1，3，4-噁二唑。
20.根据前述权利要求中任何一项所要求的电致发光器件，其中所述透明衬底是一种用作阴极的导电玻璃或塑料。
21.根据权利要求20所要求的电致发光器件，其中所述衬底为氧化锡铟涂覆玻璃。
22.根据前述权利要求中任何一项所要求的电致发光器件，其中所述阳极是一种金属。
23.根据权利要求22所要求的电致发光器件，其中所述阳极为铝、镁、锂、钙、或镁银合金。
24.根据前述权利要求中任何一项所要求的电致发光器件，其具有多层电致发光材料。
25.根据前述权利要求中任何一项所要求的电致发光器件，其中所述电致发光层是由两种或多种不同的电致发光化合物形成的。
26.一种具有结构式X(Y1)(Y2)(Y3)的电致发光金属配合物，其中X是III态的稀土、过渡金属、镧系或锕系元素，且Y1、Y2、Y3是相同或不同的有机配体，其中至少一个配体具有以下结构式：
其中R’在分子的不同部分相同或不同，且每个R”和R’分别为取代或未取代的芳族杂环环结构、或烃基或含氟烃基，或R”为氟或氢原子，或R”与单体如苯乙烯共聚，或R’是叔丁基和R”为氢原子，且其中X是稀土、过渡金属、镧系或锕系元素。
27.根据权利要求26所要求的电致发光金属配合物，它具有结构式X(Y1)(Y2)，其中X是II态的稀土、过渡金属、镧系或锕系元素。
28.根据权利要求26所要求的电致发光金属配合物，它具有结构式X(Y1)(Y2)(Y3)(Y4)，其中X是III态的稀土、过渡金属、镧系或锕系元素。
29.根据权利要求26-28中任一项所要求的配合物，其中所述金属选自Sm(III)、Eu(III)、Tb(III)、Dy(III)、Yb(III)、Lu(III)、Gd(III)、Eu(II)、Gd(III)U(III)、UO2(VI)和Th(III)。
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