CN1253941A - 取代的二苯甲酰基甲烷化合物的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了式Ⅰ取代二苯甲酰甲烷化合物的制备方法,该方法包括a1)将式Ⅱ苯甲醛与式Ⅲ的乙酰苯缩合,得到式Ⅳ的查耳酮,式a2)将式Ⅴ的苯甲醛与式Ⅵ的乙酰苯缩合,得到式Ⅶ的查耳酮,b)将式Ⅳ和Ⅶ的查耳酮转化为式Ⅰ的二苯甲酰甲烷化合物。取代基R1和R2如在叙述中所定义。

Description

取代的二苯甲酰基甲烷化合物的制备方法
本发明涉及取代的二苯甲酰基甲烷化合物的制备方法。
到达地球表面的阳光含有UV-B辐射(280～320nm)和UV-A辐射(＞320nm)，这些辐射都靠近可见光的最边缘部分。它们对人类皮肤晒黑的作用是显著的，特别是在UV-B的情况下。因此，工业提供了许多能够吸收UV-B，因而防止晒黑的物质。
对皮肤病的研究表明，UV-A辐射也完全能够引起皮肤的损伤，由于比如损害角蛋白和弹性蛋白而引发变态反应。结果，皮肤的弹性和储存水的能力降低了，这就是说皮肤变得不那么柔软，倾向于形成皱纹。在阳光照射区皮肤癌发生率明显地高这一事实表明，对细胞中基因信息的损害也显然是由阳光，特别是UV-A辐射引起的。因此，开发更有效的UV-A和UV-B区吸收剂就显得很必要。
具有如下结构单元的二苯甲酰甲烷基团的化合物是值得注意的，因为它在UV-A区有很高的吸收特性。属于这类化合物的常用的光保护吸收物质是比如，Eusolex8020(INCI名为异丙基二苯甲酰甲烷，Merck公司出品)和Parso11789(INCI名为丁基甲氧基二苯甲酰甲烷，Givaudan公司出品)。
Figure A9912138700071
DE-A-2945125叙述了通过4-叔丁基苯甲酸甲酯与4-乙酰苯甲醚进行酯缩合制备Parsol1789的方法。
由于对具有二苯甲酰甲烷作为结构单元的光保护剂的需求日益增加，本目的是提出一种制备取代的二苯甲酰甲烷化合物的方法，该方法容易进行，而且由于产率很高而具有经济的优势。
通过制备通式I取代的二苯甲酰甲烷化合物的方法实现了本目的，
Figure A9912138700081
式中，取代基R1和R2彼此独立地如下所定义：
R1是C3～C12烷基；
R2是氢、C3～C12烷基、C1～C12烷氧基，
该方法包括
a1)将通式II的苯甲醛与通式III的乙酰苯缩合，得到通式IV的查耳酮，其中的环外双键处于E构形或Z构形，或者它们的混合构形，而取代基R1和R2如上所定义，
Figure A9912138700082
或者
a2)将通式V的苯甲醛与通式VI的乙酰苯缩合，得到通式VII的查耳酮，其中的环外双键处于E构形或Z构形，或者它们的混合构形，取代基R1和R2如上所定义，以及，b)将通式IV或VII的查耳酮转化为通式I的二苯甲酰甲烷化合物。
烷基R1和R2的例子是分支或不分支的C3～C12烷基链，优选正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二-甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、正庚基、2-乙基己基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基和正十二烷基。
在上述的基团中，特别优选的R1和R2烷基是C3～C6烷基链，特别优选的是C3～C4烷基链，比如正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基和1，1-二甲基乙基。
适当的烷氧基基团R2是具有1～12个碳原子，优选具有1～8个碳原子的基团，它们的例子是：
甲氧基                          乙氧基
异丙氧基                        正丙氧基
1-甲基丙氧基                    正丁氧基
正戊氧基                        2-甲基丙氧基
3-甲基丁氧基                    1，1-二甲基丙氧基
2，2-二甲基丙氧基               己氧基
1-甲基-1-乙基丙氧基             庚氧基
辛氧基                          2-乙基己氧基
特别优选的烷氧基R2是具有1～6个碳原子，更特别优选的是具有1～4个碳原子的基团，如甲氧基、乙氧基、异丙氧基、正丙氧基、1-甲基-丙氧基和正丁氧基。
在步骤a1)或a2)苯甲醛II或V与乙酰苯衍生物III或VI的反应分别按照从文献中已知的醛醇缩合反应进行，有关此反应请见《有机化学》(Organikum)，VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften出版社，Berlin 1981年版，P563～571；以及Indian J.Chem.Sec.B，33，1994，455～459。
该缩合反应可以是酸催化的，也可以是碱催化的。适当的催化剂是：
·碱金属和碱土金属碱性盐，优选是既不溶解于原料，也不溶解于产品当中，而且在反应结束后容易除去的化合物，特别优选钠、钾或钙的碳酸盐或碳酸氢钠；
·碱金属氢氧化物，优选氢氧化钠或氢氧化钾；
·碱土金属的氧化物，优选氧化钙或氧化镁；
·碱性沸石；
·碱金属的烷氧化物，比如甲氧基钠、乙氧基钠、丁基锂；
·叔胺，比如吡啶、吗啉、三乙胺、三乙醇胺；
·NH3、NaNH2、NH4OAc；
·碱性氧化铝、碱性离子交换剂；
·酸性催化剂，比如盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、冰醋酸；
·酸性离子交换剂，比如LewatitS100(Bayer公司出品)
基于使用的醛的数量，催化剂的数量一般是1～80％(mol)，优选5～50％(mol)。
此方法优选在10～150℃，更优选在20～100℃，特别优选在25～60℃的温度下进行。至于象压力的特定条件不是必须的，该反应一般在大气压下进行。
可以使用的溶剂是醇类，比如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇或异丁醇；芳香族化合物，比如甲苯或二甲苯；烃类，比如庚烷或己烷；氯代烃，比如氯仿或二氯甲烷；miglyol或四氢呋喃。然而，反应也可以不使用溶剂来进行。
该反应可以间歇或连续进行。连续操作优选涉及将反应物通过不溶的碱，比如碱性沸石的固定床。
查耳酮IV或VII进一步反应得到通式I的二苯甲酰甲烷化合物，在步骤b)的此反应包括
b1)通过加成卤素或次卤酸盐，将查耳酮IV或VII转化为通式VIII或IX的化合物，
Figure A9912138700111
这里，R1和R2如上面所定义，X是卤素和OH，而Y是卤素，以及
b2)通过除去HY，随后进行或不进行水解，从化合物VIII和IX制备通式I的二苯甲酰甲烷化合物。
在查耳酮IV和VII的环外双键上加成使用的卤素优选是溴或氯，更优选是氯。反应简单地将两种原料在惰性溶剂中混合就可以进行。形成的反应产物是通式VIII或IX的二卤化物，其中取代基X和Y是溴或者是氯，优选是氯。
适当的溶剂包括：脂族和芳香族烃，如环己烷、苯、甲苯或二甲苯；卤代脂族或芳香族烃，如四氯甲烷、二氯甲烷或氯化苯。然而，在醇中，比如在乙醇或丙醇中也可以进行卤素加成。
反应温度在-10～150℃，优选在0～80℃，特别优选在5～50℃，更特别优选在10～30℃下进行。
用次卤酸盐如次氯酸钠或次溴酸钠代替卤素，得到了通式VIII或IX的相应卤代醇，这里X是OH，Y是卤素，优选是溴或氯，特别优选是氯。
可以使用已知的碱催化消除HY，特别是消除HBr或HCl的方法，将上述的卤代醇转化为所需的通式I二苯甲酰甲烷化合物。
在二卤化物VIII或IX(X＝Y＝Br或Cl)的情况下，在消除HY之后进行碱催化水解，比如在碱金属烷氧化物如甲氧基钠存在下，在20～100℃，优选在30～95℃，特别优选在40～90℃的温度下进行，这导致产生通式I的所需二苯甲酰甲烷化合物。
在方法的步骤b)中，从查耳酮IV和VII制备二苯甲酰甲烷化合物I的方法包括
b1)通过环氧化，将查耳酮IV或VII转化为通式VIIIa或IXa的环氧乙烷化合物，
Figure A9912138700121
以及
b2)通过开环，从该环氧乙烷化合物制备通式I的二苯甲酰甲烷化合物。
查耳酮IV和VII的环氧化特别可以以本身是已知的方法，在过氧化氢/NaOH存在下，在8～13的pH值下，在过氧酸如过氧苯甲酸、m-氯过氧苯甲酸存在下，在二环氧乙烷如二甲基二环氧乙烷存在下，在过氧化氢化合物如叔丁基过氧化氢存在下，或者在无机过硫酸盐如过硫酸氢钾存在下进行。
该反应一般是在醇的水溶液中，在-20～150℃，优选在-10～80℃，特别优选在0～60℃，更特别优选在0～30℃下进行。
可以在过渡金属配合物如四(三苯基膦)钯存在下进行环氧乙烷的开环，该方法本身由Noyori等人在Angew.Chem.Int.Ed.，1984，23，847中进行过叙述。
由于如下的事实，此新方法是值得注意的，即用该方法制备的式I的二苯甲酰甲烷化合物得到的产率可以很高，而且技术上简单。
在此新方法的一个特定的实施方案中，
a1)通式II的苯甲醛，特别是4-(1，1-二甲基乙基)苯甲醛与通式III的乙酰苯衍生物，特别是4-甲氧基乙酰苯反应，得到通式IV的相应的查耳酮，特别是得到4-(1，1-二甲基乙基)-亚苄基-4’-甲氧基乙酰苯，这里的R1是C3～C4烷基，R2是C1～C4烷氧基，
或者，
a2)通式V的苯甲醛，特别是4-甲氧基苯甲醛与通式VI的乙酰苯衍生物，特别是4-(1，1-二甲基乙基)乙酰苯反应，得到通式VII的相应的查耳酮，特别是得到4-甲氧基亚苄基-4’-(1，1-二甲基乙基)乙酰苯，这里的R1是C3～C4烷基，R2是C1～C4烷氧基，
然后借助于氯加成、消除HCl和随后的碱性水解，直接地、而且不进行事先的分离和提纯，将查耳酮IV和VII转化为通式I的二苯甲酰甲烷化合物，特别是4-(1，1-二甲基乙基)-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷，这里R1是C3～C4烷基，R2是C1～C4烷氧基。
与此类似，本发明提供了通式IV的查耳酮，
Figure A9912138700131
这里的环外双键是E构形或Z构形，或者是它们的混合物，取代基R1和R2彼此独立地如下面所定义：
R1是C3～C4烷基；
R2是氢、C1～C4烷氧基。
烷基基团R1和R2的例子是分支或不分支的C3～C4烷基链，优选正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基和1，1-二甲基乙基。
适当的烷氧基基团R2具有1～4个碳原子。
其例子有：
甲氧基                      乙氧基
异丙氧基                    正丙氧基
1-甲基丙氧基                正丁氧基
优选得到的是式中R1是异丙基或1，1-二甲基乙基，而R2是氢或甲氧基的通式IV查耳酮，特别是4-(1，1-二甲基乙基)-亚苄基-4’-甲氧基乙酰苯。
本发明还提供了通式VII的查耳酮，
Figure A9912138700132
这里的环外双键是E构形或Z构形，或者是它们的混合物，取代基R1和R2彼此独立地如下面所定义：
R1是C3～C4烷基；
R2是氢、C1～C4烷氧基。
对于查耳酮VII的取代基R1和R2的更精确的定义相当于化合物IV中的定义。
优选得到的是式中R1是异丙基或1，1-二甲基乙基，而R2是氢或甲氧基的通式VII查耳酮，特别是4-甲氧基亚苄基-4’-(1，1-二甲基乙基)-乙酰苯。
本发明还提供了通式VIII的二芳基化合物，
Figure A9912138700141
这里的取代基彼此独立地如下面所定义：
X是卤素、OH；
Y是卤素；
R1是C3～C12烷基；
R2是氢、C3～C12烷基、C1～C12烷氧基，
取代基X和Y还可以和与其相连的碳原子键合，形成环氧乙烷的环。
卤素X和Y的例子优选是溴和氯，特别优选氯。
烷基基团R1和R2的例子是分支的或不分支的C3～C12烷基链，优选正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、正庚基、2-乙基己基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基和正十二烷基。
在上述的基团中特别优选的R1和R2烷基基团是C3～C6烷基链，更优选的是C3～C4烷基链，如正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基和1，1-二甲基乙基。
适当的烷氧基基团R2具有1～12个碳原子，优选具有1～8个碳原子。
其例子是：
甲氧基                   乙氧基
异丙氧基                 正丙氧基
1-甲基丙氧基             正丁氧基
正戊氧基                 2-甲基丙氧基
3-甲基丁氧基             1，1-二甲基丙氧基
2，2-二甲基丙氧基        己氧基
1-甲基-1-乙基丙氧基      庚氧基
辛氧基                   2-乙基己氧基
特别优选的烷氧基基团R2优选具有1～6个碳原子，更优选具有1～4个碳原子，如甲氧基、乙氧基、异丙氧基、正丙氧基、1-甲基丙氧基和正丁氧基。
如果取代基X和Y与和它们相连的碳原子一起形成环氧乙烷的环，就得到如下结构VIIIa的化合物。
优选得到的是下述的通式VIII的二芳基化合物，其中X和Y是OH、Br、Cl或与和它们相键合的碳原子一起形成环氧乙烷的环，R1是C3～C6烷基，而R2是氢、C3～C6烷基或C1～C6烷氧基。
特别优选得到的是下述通式VIII的二芳基化合物，其中X和Y是氯，或者与和它们相键合在一起的碳原子形成环氧乙烷的环，R1是C3～C4烷基，R2是氢或C1～C6烷氧基，更特别优选得到的是下述通式VIII的二芳基化合物，其中X和Y是氯或共同地是与和它们相键合的碳原子一起形成环氧乙烷的环，R1是C3-C4烷基，尤其是1，1-二甲基乙基，而R2是C1-C4烷氧基，尤其是甲氧基。
本发明还提供通式IX的二芳基化合物，
这里的取代基彼此独立地如下面所定义：
X是卤素、OH；
Y是卤素；
R1是C3～C12烷基；
R2是氢、C3～C12烷基、C1～C12烷氧基，
取代基X和Y也能够与和它们相键合在一起的碳原子形成环氧乙烷化合物，如通式IXa。
Figure A9912138700162
化合物IX中取代基R1和R2，以及X和Y的更精确的定义相当于化合物VIII中的定义。
优选得到的通式IX二芳基化合物中，其中X和Y是OH、Br、Cl或和与它们相键合的碳原子一起形成环氧乙烷的环，R1是C3～C6烷基，而R2是氢、C3～C6烷基或C1～C6烷氧基。
特别优选得到的通式IX二芳基化合物中，X和Y是Cl或者和与它们相键合的碳原子一起形成环氧乙烷环，R1是C3～C6烷基，而R2是氢或C1～C6烷氧基。
更特别优选得到的通式IX二芳基化合物中，X和Y是Cl，或者共同的与和它们相键合的碳原子一起合起来形成环氧乙烷环，R1是C3～C4烷基，特别是1，1-二甲基乙基，而R2是C1～C4烷氧基，特别是甲氧基。
下面的实施例用来更详细地说明此新方法。
实施例1
制备4-(1，1-二甲基乙基)-亚苄基-4’-甲氧基乙酰苯
在1L的装有温度计内套管、回流冷凝器和桨式搅拌器的圆底烧瓶中，将97.6g(0.65mol)4-甲氧基乙酰苯和105.4g(0.65mol)4-(1，1-二甲基乙基)苯甲醛溶解于600mL甲醇中。然后在室温下加入20g(0.05mol)10％的NaOH。然后在30℃下搅拌该混合物。过滤出形成的结晶，用50mL冷甲醇洗涤，然后在75℃下减压(150mbar)干燥。产率：172g(90％产率)淡黄色晶体；熔点：114～116℃；纯度：＞99％。
实施例2
制备4-(1，1-二甲基乙基)-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷
将7.35g(0.025mol)由实施例1得到的4-(1，1-二甲基乙基)-亚苄基-4’-甲氧基乙酰苯悬浮在50mL二甲苯中，在0～5℃下与2g(0.028mol)氯气反应1小时。在此溶液中加入14.5g(0.08mol)30％(重量)浓度的甲氧基钠的甲醇溶液，在80℃下加热该混合物1小时。然后加入8.0g浓度为37％(重量)的盐酸水溶液，再在80℃下搅拌该混合物2小时。过滤出沉淀的NaCl，蒸出溶剂，用甲醇将残渣重结晶。这样得到6.58g纯度＞99％的无色晶体。85％产率。
实施例3
制备4’-甲氧基苯基{3-[4-(1，1-二甲基乙基苯基)环氧乙烷基]}甲烷酮
将20.9g(0.071mol)在实施例1得到的4-(1，1-二甲基乙基)亚苄基-4’-甲氧基乙酰苯悬浮在350mL乙醇中，在20～25℃下加入11.5mL浓度为25％(重量)的NaOH溶液。然后在20℃下，在10分钟内滴加9.65g(0.085mol)的浓度为30％(重量)的过氧化氢水溶液。然后在此温度下，搅拌混合物1小时。减压蒸出溶剂，用柱状色谱(SiO2；环己烷/乙酸乙酯)提纯残渣。这样得到17.6g(80％的产率)淡黄色油状物。
实施例4
制备4-(1，1-二甲基乙基)-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷
将40mg(0.1mmol)四(三苯基膦)钯和0.1g(0.3mmol)亚乙基-1，2-二苯基膦加入到1g(3.2mmol)由实施例3得到的环氧化物中，然后在140℃下搅拌该混合物7小时。用柱状色谱提纯残渣。这样得到0.94g纯度＞99％的无色晶体4-(1，1-二甲基乙基)-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷(94％的产率)。

Claims (24)

1.制备通式I的取代的二苯甲酰甲烷化合物的方法，
Figure A9912138700021
式中，取代基R1和R2彼此独立地如下所定义：
R1是C3～C12烷基；
R2是氢、C3～C12烷基、C1～C12烷氧基，
该方法包括
a1)将通式II的苯甲醛与通式III的乙酰苯缩合，得到通式IV的查耳酮，其中的环外双键处于E构形或Z构形，或者它们的混合构形，而取代基R1和R2如上所定义，
或者
a2)将通式V的苯甲醛与通式VI的乙酰苯缩合，得到通式VII的查耳酮，其中的环外双键处于E构形或Z构形，或者它们的混合构形，取代基R1和R2如上所定义，以及，
b)将通式IV或VII的查耳酮转化为通式I的二苯甲酰甲烷化合物。
2.如权利要求1的方法，其中R1是C3～C6烷基，R2是氢、C3～C12烷基或C1～C6烷氧基。
3.如权利要求1或2的方法，其中R1是C3～C6烷基，R2是氢、或C1～C6烷氧基。
4.如权利要求1～3中之一的方法，其中R1是C3～C4烷基，R2是C1～C4烷氧基。
5.如权利要求1～4中之一的方法，其中在碱存在下进行步骤a1)和a2)的缩合反应。
6.如权利要求1～5中之一的方法，其中在步骤b)查耳酮IV或VII
b1)通过加成卤素或次卤酸盐，被转化为通式VIII或IX的化合物，
Figure A9912138700031
这里，彼此独立，X是卤素或OH，而Y是卤素，以及
b2)通过除去HY，随后进行或不进行水解，从化合物VIII和IX制备通式I的二苯甲酰甲烷化合物。
7.如权利要求1～5中之一的方法，其中在步骤b)，查耳酮IV或VII
b1)通过环氧化，被转化为通式VIIIa或IXa的环氧乙烷化合物，
Figure A9912138700032
以及
b2)通过开环，从该环氧乙烷化合物VIIIa和IXa制备通式I的二苯甲酰甲烷化合物。
8.如权利要求1～7中之一的方法，其中在步骤a1)和a2)制备的通式IV和VII的查耳酮不经过分离和提纯进行反应，得到通式I的二苯甲酰甲烷化合物。
9.通式IV的查耳酮
Figure A9912138700041
这里的环外双键是E构形或Z构形，或者是它们的混合物，取代基R1和R2彼此独立地如下面所定义：
R1是C3～C4烷基；
R2是氢、C1～C4烷氧基。
10.如权利要求9的查耳酮，它是4-(1，1-二甲基乙基)-亚苄基-4’-甲氧基乙酰苯。
11.通式VII的查耳酮
Figure A9912138700042
这里的环外双键是E构形或Z构形，或者是它们的混合物，取代基R1和R2彼此独立地如下面所定义：
R1是C3～C4烷基；
R2是氢、C1～C4烷氧基。
12.如权利要求11的查耳酮，它是4-甲氧基亚苄基-4’-(1，1-二甲基乙基)乙酰苯。
13.通式VIII的二芳基化合物，
这里的取代基彼此独立地如下面所定义：
X是卤素、OH；
Y是卤素；
R1是C3～C12烷基；
R2是氢、C3～C12烷基、C1～C12烷氧基，
取代基X和Y还可以和与其相连的碳原子一起键合，形成环氧乙烷的环。
14.如权利要求13的二芳基化合物，其中X和Y是OH、Br、Cl，或者与和它们相键合的碳原子一起形成环氧乙烷环，R1是C3～C6烷基，而R2是氢、C3～C6烷基或C1～C6烷氧基。
15.如权利要求13或14的二芳基化合物，其中X和Y是Cl，或者与和它们相键合的碳原子一起形成环氧乙烷环，R1是C3～C6烷基，而R2是氢或C1～C6烷氧基。
16.如权利要求13～15中之一的二芳基化合物，其中X和Y是Cl，或者与和它们相键合的碳原子一起形成环氧乙烷环，R1是C3～C4烷基，而R2是C1～C4烷氧基。
17.如权利要求13～16中之一的二芳基化合物，其中X和Y是Cl，R1是1，1-二甲基乙基，而R2是甲氧基。
18.如权利要求13～16中之一的二芳基化合物，其中X和Y是与和它们相键合的碳原子一起形成的环氧乙烷环，R1是1，1-二甲基乙基，而R2是甲氧基。
19.如通式IX的二芳基化合物，
这里的取代基彼此独立地如下面所定义：
X是卤素、OH；
Y是卤素；
R1是C3～C12烷基；
R2是氢、C3～C12烷基、C1～C12烷氧基，
取代基X和Y也能够与和它们相键合在一起的碳原子形成环氧乙烷化合物。
20.如权利要求19的二芳基化合物，其中X和Y是OH、Br、Cl，或者与和它们相键合的碳原子一起形成环氧乙烷环，R1是C3～C6烷基，而R2是氢、C3～C6烷基或C1～C6烷氧基。
21.如权利要求19或20的二芳基化合物，其中X和Y是Cl，或者与和它们相键合的碳原子一起形成环氧乙烷环，R1是C3～C6烷基，而R2是氢或C1～C6烷氧基。
22.如权利要求19～21中之一的二芳基化合物，其中X和Y是Cl，或者与和它们相键合的碳原子一起形成环氧乙烷环，R1是C3～C4烷基，而R2是C1～C4烷氧基。
23.如权利要求19～22中之一的二芳基化合物，其中X和Y是Cl，R1是1，1-二甲基乙基，而R2是甲氧基。
24.如权利要求19～22中之一的二芳基化合物，其中X和Y是与和它们相键合的碳原子一起形成的环氧乙烷环，R1是1，1-二甲基乙基，而R2是甲氧基。
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