CN1249714A - 易粘合性的聚酯薄膜 - Google Patents

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Abstract

由双轴取向聚酯薄膜基材层和易粘合性层所构成的特别适用于作为升华型热敏转写记录材料基材层的易粘合聚酯薄膜。此基材层在从聚酯的玻璃化转变温度至240℃的升温温度尺寸变化曲线的斜率不具有从正至负的变化点且尺寸变化不超过5%。上述易粘合层是由(i)乙烯类树脂改性的聚酯所构成的水溶性或水分散性树脂或(ii)水溶性或水分散性丙烯酸类树脂、水溶性或水分散性聚酯树脂和环氧树脂交联剂的混合物之交联了的树脂所构成。

Description

易粘合性的聚酯薄膜
技术领域
本发明涉及易粘合性的聚酯薄膜。更详细说，由于具有特定涂布层故与升华型油墨层的粘合性特优，因此适合于作为升华型热敏转写记录介质的易粘合性聚酯薄膜。
已有技术
聚酯薄膜具有优异的机械特性、尺寸稳定性、耐热性等性质，现在已在许多领域中使用，作为热敏转写记录材料的基膜就是其中用途之一。
在热敏转写记录方式中，升华型热敏转写记录方式以其作为可以方便输出高质量的全色图像的记录方式而非常普及。升华型热敏转写记录方式是把含热升华性染料的粘合剂在受热后仅使染料升华而留下粘合剂且染料被转写纸的受像层所吸收从而形成色调有层次的图像的一种记录方式。在此方法中，由于只有染料升华，这就要求粘合剂与基膜必须有高度紧密粘合性，而且随环境和时间变化其紧密粘合性也不下降。紧密粘合性不够就会发生粘合剂层明显向被转写纸移动而使色调层次受损的所谓过度转写问题。
一般，聚酯薄膜是高度结晶取向的，涂布上缺乏粘合性的直接油墨层时粘合不那么紧密。因此，已经知道有通过对薄膜表面进行物理、化学处理来提高与油墨层的粘合性的方法，不过仍得不到很充分的粘合性。
用等离子处理薄膜的方法从性能和加工方面讲是非常有利的，已经广泛采用。例如，已知的有把聚酯、丙烯酸类、聚氨酯树脂等单独或其混合物(参照特开平8-104064号公报)、或在这些混合物中加入交联剂(参照特开平8-11447号公报和特开平9-175046号公报)后进行等离子处理的方法。
另一方面，追求基膜极薄而又有高强度是必要的，并且在印刷时由加热收缩造成的尺寸变化小也是必要的。
特开平1-171899号公报揭示了在聚酯薄膜的至少一面涂布上含有由含特定取代基和聚合性碳碳双键的化合物在聚酯的水溶液或水分散液中聚合所得的反应生成物的涂布液并经拉伸而得到的升华型热敏转写记录材料用双向拉伸聚酯薄膜。具体说，用在于60～130℃拉伸2～6倍的单向拉伸薄膜上涂布上涂布液、然后在垂直方向于80～130℃拉伸2～6倍并于150～250℃热处理1～600秒的方法，得到了双向拉伸聚酯薄膜。
特开平3-67695号公报揭示了具有与薄膜同时拉伸处理和热处理的易粘合性层的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜或萘二甲酸乙二醇酯薄膜作为热转写片用基膜。此公报的实施例中也揭示了上述同时拉伸处理和热处理的条件，即：在80℃下沿机械轴方向拉伸4倍，接着在110℃下沿横向拉伸4倍，然后在210℃下热处理。
特开平3-106691号公报揭示了用于热转写片基膜的备有易粘合性层的双向拉伸聚酯薄膜。在同一公报中没有揭示如何进行双向拉伸的具体条件。
上述已知技术存在下述问题。
一般，聚酯、丙烯酸类、聚氨酯树脂等的涂膜与聚酯树脂和丙烯酸类树脂混合物的涂膜虽然能得到所期望的粘合性但其耐湿性、耐水性、耐溶剂性、抗粘着性等变差了。而且，在聚酯树脂与丙烯酸类树脂混合物中用一般交联剂可以赋予所期望的粘合性和耐湿性、耐水性、耐溶剂性、抗粘着性，不过，在制造工艺中涂剂的热寿命变短，处理变得困难。例如，三聚氰胺类交联剂的反应性非常高，在常温下进行交联反应使涂剂热寿命变短而使制造工艺的管理困难。尤其是，还存在着向升华染料的易粘合性层的染着性问题。还有，近年来，随着高速印刷化的进展，在瞬间产生高温，这就要求易粘合性层有耐热性和与热油墨层的紧密粘合性。紧密粘合性差就使本来的色度和色调层次变得不充分。高速化使转写记录材料受热增多，导致作为基材使用的薄膜的形变加大，结果是存在图像变得不清晰而且薄膜发皱甚至极端情况下完全不能印刷的问题。
发明的公开
本发明的目的在于提供易粘合性聚酯薄膜。
本发明的另一目的是提供很好适用于作为升华型热敏转写记录介质的基膜的易粘合性聚酯薄膜。
本发明的更进一步的目的是提供与升华性油墨层紧密粘合性优异、抑制了向升华性染料的易粘合性层的染着性的、在热时薄膜形变小的、而且得到色调层次优异的转写图像的、很好适用于作为升华型热敏转写记录介质基膜的易粘合性聚酯薄膜。
由下面说明可更明确本发明的更进一步的目的和优点。
根据本发明，本发明的上述目的和优点是通过
(a)双轴取向聚酯薄膜基材层，这里，此基材层在从聚酯的玻璃化转变温度至240℃的升温温度尺寸变化曲线的斜率不具有从正至负的变化点且尺寸变化不超过5％；
和
(b)该基材层的至少一面上设有选自
(i)乙烯类树脂改性的聚酯所构成的水溶性或水分散性树脂和
(ii)水溶性或水分散性丙烯酸类树脂、水溶性或水分散性聚酯树脂和环氧树脂交联剂的混合物交联了的树脂中的树脂所形成的易粘合性层构成的易粘合性聚酯薄膜来达到的。
附图的简单说明
图1：由实施例1所得薄膜的横向从0℃升温至240℃的温度尺寸变化曲线。
图2：由比较例3所得薄膜的横向从0℃升温至240℃的温度尺寸变化曲线。
图3：由实施例3所得薄膜的横向从0℃升温至240℃的温度尺寸变化曲线。
发明的详细说明
下面详细说明本发明。
构成本发明的双轴取向聚酯薄膜的基材层的聚酯是由芳香族二元酸或其成酯性衍生物与二醇或其成酯性衍生物合成的线性饱和聚酯。
构成这样的聚酯的重复单元的具体例子列举的有：对苯二甲酸乙二醇酯、间苯二甲酸乙二醇酯、对苯二甲酸丁二醇酯、对苯二甲酸-1，4-亚环己基二亚甲基酯、聚2，6-萘二羧酸乙二醇酯等。由这些重复单元所构成的聚酯包括均聚物、共聚物或它们与少量其它树脂的混合物等、这些中，以聚对苯二甲酸乙二醇酯为优选，为实现薄膜化和耐热则以聚2，6-萘二羧酸乙二醇酯为更优选。
本发明用的聚酯以含0.03～3.0重量百分数的粒径0.1～5μm的二氧化硅、碳酸钙、氧化铝、高岭土、聚硅氧烷粒子等无机或有机润滑剂为优选，含0.1～1.0重量百分数为更优选。由添加这些润滑剂可以得到易粘合性层表面中心线平均粗细为0.01～1μm的聚酯薄膜。当中心线平均粗细小于0.01μm时不能得到充分的润滑性，使薄膜发皱且在热头部分发生发粘。当中心线平均粗细大于1μm时，印刷中热导性变差而得不到充分的图像。
还有，在不损及原来性质的限度内，必要时在本发明所用的聚酯中含有稳定剂、着色剂、抗氧化剂和其它添加剂也是可以的。
本发明中的聚酯薄膜可以如下制得：把前述聚酯熔融挤出成膜状、涂鼓卷绕、冷却固化，得到未拉伸薄膜；把此未拉伸薄膜在Tg～(Tg+60)℃加热，沿纵向拉伸1次或2次使总拉伸倍率为3倍～7倍；然后，在Tg～(Tg+60)℃下沿横向拉伸3～5倍；接下来，在(Tg+50)～(Tg+140)℃下热处理1～100秒；然后在使横向边收缩0～3％或伸长0～3％的同时再进行热处理。
本发明的易粘合性聚酯薄膜(基材层)在聚酯的玻璃化温度至240℃的升温温度尺寸变化曲线的斜率不具有从正至负的变化点且尺寸变化不超过5％。
测定已知的双轴取向聚酯薄膜的横向的温度尺寸变化曲线，此曲线的斜率有从负至正和从正至负的变化点(参照特开平4-41297号公报)，当此膜用于升华型热敏转写时，膜的畸变不一定，故分辨率变差。进一步说，上述尺寸变化的最大值超过5％，即，收缩超过起始尺寸的5％，在印刷时薄膜的收缩变大而发皱，因而不能印刷，另一方面，在伸长超过5％尺寸时印刷中发生薄膜的松驰而使分辨率变差。
另一方面，本发明的升华型热敏转写用易粘合性聚酯薄膜由温度引起薄膜的畸变是一定的，故有利于高分辨率印刷。
再，本发明的薄膜的温度尺寸变化曲线是指，握住15mm长、4mm宽的薄膜的横向的两端，加上5g的负荷，以5℃/分的升温速度从0℃加热薄膜至240℃，相对于薄膜原尺寸的尺寸随温度的变化率函数曲线。
本发明中的基材层的聚酯薄膜优选的是其从0℃至240℃的升温温度尺寸变化曲线的斜率不具有从正至负的变化点且尺寸变化不超过5％。特别是，其升温温度尺寸变化曲线不显示超过2％的尺寸变化者尤为优选，而以升温温度尺寸变化曲线的斜率在+0.02～-0.02％/℃之间者特别优选。
本发明的易粘合性聚酯薄膜以厚度为0.5～10μm者为优选，1～5μm更优选。由于近年印刷机器小型化、印刷高速化等，要求薄膜要薄膜化，厚度越薄越好。例如，由聚对苯二甲酸乙二醇酯形成的薄膜其厚度不足1.5μm时制造困难，故优选可以制造的厚度为0.5μm的高强度聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯薄膜。薄膜厚度大于10μm则印刷时热导性变差，不能高速印刷。
本发明的易粘合性聚酯薄膜其纵向和横向的厚斑点以各自在0～5％范围为优选，在0～2％范围为更好。当厚斑点大于5％时不能进行后涂层和升华性油墨层的均匀涂布，印刷时的走行与印刷的分辨率等变差。
本发明的易粘合性聚酯薄膜其纵向和横向的折射率各自在1.600～1.800范围为优选。当折射率小于1.600时其机械强度下降，使印刷时伸长变大，而超过1.800时薄膜的取向度变大而使薄膜易破。
本发明的易粘合性聚酯薄膜的纵向的F5值在10～16kg/mm2范围为优选。当纵向的F5值小于10kg/mm2时，强度低而弹性恢复差，引起薄膜伸长，而使印刷不正常。当纵向的F5值大于16kg/mm2时，过于刚性，印刷时引起薄膜破损。
薄膜的F5值是，把宽10mm、长150mm的薄膜在卡盘间距100mm、拉伸速度10mm/分和记录速度100mm/分的条件下进行拉伸试验，用伸长5％所需的应力来表示的。
本发明的易粘合性聚酯薄膜的基材层之聚酯薄膜的至少一面上有选自由
(i)乙烯类树脂改性的聚酯所构成的水溶性或水分散性树脂和
(ii)水溶性或水分散性丙烯酸类树脂、水溶性或水分散性聚酯树脂和环氧树脂交联剂的混合物交联了的树脂所构成的一群中的树脂所构成的易粘合性层。此易粘合性层对于提高例如升华型热敏转写用升华性油墨与树脂粘合剂所形成的油墨层与聚酯薄膜之间的粘合性是必要的。
构成本发明的易粘合性层的由乙烯类树脂改性聚酯所构成的水溶性或水分散性树脂(i)可以是在例如聚酯的水溶液或水分散液中由2种以上的乙烯类单体共聚合来合成。
构成这样的聚酯的成分可以示例的是下述多元酸或其成酯性衍生物与多元醇或其成酯性衍生物。即，多元酸成分列举的有，例如对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、2，6-萘二羧酸、1，4-环己二羧酸、己二酸、癸二酸、偏苯三酸、1，2，4，5-苯四酸、二聚二元酸等。用2种以上这些酸成分就可合成共聚聚酯树脂。也可以用若干量的如马来酸、衣康酸等不饱和多元酸成分以及如对羟基安息香酸等羟基羧酸。多元醇成分列举的有，例如乙二醇、1，4-丁二醇、二乙二醇、二丙二醇、1，6-己二醇、1，4-环己二甲醇、亚二甲苯基二甲醇、二羟甲基丙烷、聚(亚乙基氧)二醇、聚(四亚甲基氧)二醇等。使用2种以上这些醇也是可以的。
作为烯类树脂成分列举的有下述示例的乙烯类单体。即，丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯(烷基列举的有甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基己基、环己基等)；丙烯酸2-羟乙基酯、甲基丙烯酸2-羟乙基酯、丙烯酸2-羟丙基酯、甲基丙烯酸2-羟丙基酯等含羟基单体；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-烷基丙烯酰胺、N-烷基甲基丙烯酰胺、N，N-二烷基丙烯酰胺、N，N-二烷基甲基丙烯酰胺(烷基列举的有甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基己基、环己基等)、N-烷氧基丙烯酰胺、N-烷氧基甲基丙烯酰胺、N，N-二烷氧基丙烯酰胺、N，N-二烷氧基甲基丙烯酰胺(烷氧基列举的有甲氧基、乙氧基、丁氧基、异丁氧基等)、N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N-苯基丙烯酰胺、N-苯基甲基丙烯酰胺等含酰胺基的单体；丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚等含环氧基的单体；丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、苯乙烯磺酸及其盐(列举的有钠盐、钾盐、铵盐、三级胺盐等)等含羧基或其盐的单体；马来酸酐、衣康酸酐等酸酐单体；异氰酸乙烯酯、异氰酸烯丙酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、乙烯基三烃氧基硅烷、马来酸单烷基酯、富马酸单烷基酯、衣康酸单烷基酯、丙烯腈、甲基丙烯腈、偏氯乙烯、乙烯、丙烯、氯乙烯、醋酸乙烯、丁二烯等单体。可以用1种或2种以上的这些单体共聚合。
还有，本发明并不限定于所示例的这些单体。
在这些当中，乙烯类树脂改性聚酯所构成的水溶性或水分散性树脂中以由甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸异丁酯/丙烯酸/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸缩水甘油酯所构成的树脂作为乙烯类树脂，以由对苯二甲酸/间苯二甲酸/间苯二甲酸5-磺酸钠/乙二醇/新戊二醇所形成的共聚聚酯作为聚酯构成之树脂为优选。
构成本发明中的交联树脂(ii)的水溶性或水分散性丙烯酸树脂是指由2种以上下面示例的单体共聚合得到的共聚物。
即，丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯、甲基丙烯酸2-羟丙酯等有羟基的丙烯酸类单体；丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯(烷基分别为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基己基、环己基等)为代表的丙烯酸酯类单体；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-烷基丙烯酰胺、N-烷基甲基丙烯酰胺、N，N-二烷基丙烯酰胺、N，N-二烷基甲基丙烯酰胺(烷基为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基己基、环己基等)、N-烷氧基丙烯酰胺、N-烷氧基甲基丙烯酰胺、N，N-二烷氧基丙烯酰胺、N，N-二烷氧基甲基丙烯酰胺(烷氧基为甲氧基、乙氧基、丁氧基、异丁氧基等)、N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N-苯基丙烯酰胺、N-苯基甲基丙烯酰胺等含酰胺基的单体；丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚等含缩水甘油基的单体；异氰酸乙烯酯、异氰酸烯丙酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、乙烯基三烃氧基硅烷、马来酸单烷基酯、富马酸单烷基酯、衣康酸单烷基酯、丙烯腈、甲基丙烯腈、偏氯乙烯、乙烯、丙烯、氯乙烯、醋酸乙烯、丁二烯等单体。
构成这样的共聚物的单体的主要成分以甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酸乙酯(EA)为优选。特别优选的是MMA/EA的摩尔比在0.5～3范围者，以0.7～2.5范围为更优选。还有，以MMA与EA的合计量相对与总单体的50～98摩尔百分数范围为优选，80～96摩尔百分数更优选。
构成本发明中易粘合性层的水溶性或水分散性丙烯酸类树脂以含羟基者为优选，含羟基的单体的量以0.5～15摩尔百分数为优选，1～10摩尔百分数为更优选。
特别是，水溶性或水分散性丙烯酸类树脂中没有游离羧基者为优选。
还有，构成本发明中易粘合性层的水溶性或水分散性聚酯树脂的成分可以很好适用的是以下列举的多元酸或其成酯衍生物与多元醇或其成酯衍生物。
即，使用的多元酸成分列举的有，例如对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、2，6-萘二羧酸、1，4-环己二羧酸、己二酸、癸二酸、偏苯三酸、1，2，4，5-苯四酸、二聚二元酸等。用2种以上这些酸成分合成共聚聚酯树脂。也可以同时用若干量的如马来酸、衣康酸等不饱和多元酸以及如对羟基安息香酸等羟基羧酸。
还有，多元醇成分列举的有，例如乙二醇、1，4-丁二醇、二乙二醇、二丙二醇、1，6-己二醇、1，4-环己二甲醇、亚二甲苯基二甲醇、二羟甲基丙烷、聚(亚乙基氧)二醇、聚(四亚甲基氧)二醇等。可以把1种或2种以上这些多元醇一起用。
在这些当中，由对苯二甲酸、间苯二甲酸、乙二醇和二乙二醇形成的聚酯共聚物为优选。
进一步说，构成本发明中易粘合性层的环氧树脂交联剂以缩水甘油胺化合物为优选。此缩水甘油胺化合物是指在一个分子中至少有1个三级胺基和2个以上缩水甘油基的化合物，例如，下述列举的3种化合物为优选。
Figure A9880317900121
在这些化合物之外，还可以与少量三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚等水溶性或水分散性多缩水甘油基化合物合并使用。还可以使用促进羟基与缩水甘油基反应的化合物(促进反应化合物)。所述促进反应化合物可列举的有例如含三级胺基化合物、有含氮杂环结构的化合物及其盐、四级铵盐化合物等。可以列举的有例如三正丁胺、二甲氨基苯、2，4，6-三(二甲氨基甲基)苯酚、2-甲基咪唑、四甲基氯化铵等。
形成本发明中易粘合性层的交联了的树脂的水溶性或水分散性丙烯酸类树脂与水溶性或水分散性聚酯树脂以及环氧树脂交联剂的用量比以在下述式(1)和(2)的范围内者为优选。
0.25≤(A)/(B)≤4.0         (1)
1.5≤{(A)/(B)}/(C)≤199    (2)[上述式中的(A)、(B)和(C)分别为水溶性或水分散性丙烯酸类树脂的重量份、水溶性或水分散性聚酯树脂的重量份和环氧树脂交联剂的重量份。]
当式(1)的量比(A)/(B)不到0.25时，尽管与聚酯薄膜的紧密粘合性良好，但与油墨层的粘合性就有不足的倾向。另一方面，(A)/(B)超过4.00时，发现与油墨层的粘合性良好而与聚酯薄膜的紧密粘合性有恶化的倾向。
当式(2)的量比{(A)/(B)}/(C)超过199时，由于易粘合性层的交联不足，所以有耐湿性、耐水性、耐溶剂性、抗粘着性等恶化的倾向。另一方面，{(A)/(B)}/(C)不到1.5时，由于在易粘合性层中残留有未反应的交联剂分子，引起粘着，进一步受到易粘合性层反面所设置的防粘层的影响，粘合性变得更差。
本发明的易粘合性层的厚度以在0.001～1μm范围为优选，0.01～0.5μm为更好。当易粘合性层的厚度比0.001μm薄时，油墨层与聚酯薄膜的粘合性不足。易粘合性层的厚度比1μm厚时，则涂布易粘合性层后的薄膜在成辊状时容易发生粘着，而且引起升华性染料向易粘合性层染着而难以得到充分的色浓度和色调层次。
本发明的易粘合性层的表面润温指数以在35～75达因/cm范围为优选，40～70达因/cm为更好。易粘合性层的表面润湿指数低于35达因/cm时，用由升华性染料与树脂粘合剂所构成的涂布液涂布时引起开裂而难以得到均匀层。易粘合性层的表面润湿指数高于75达因/cm时，亲水性变高，使与油墨层的紧密粘合性恶化。
本发明的易粘合性层以相对于甲乙酮与甲苯的重量比1对1的混合物之膨润度在5～500％范围为优选，10～400％为更好。
本发明的易粘合性层的环球式软化点在50～250℃范围为优选，100～250℃范围为更好。当易粘合性层的环球式软化点低于50℃时，印刷中因加热而使油墨层剥离，印刷变得困难。当涂布层的环球式软化点高于250℃时，涂布膜固化而使韧性下降，基膜与涂布层的紧密粘合性不够，得不到与油墨层的粘合性而难以制成油墨色带。
膨润度低于5％时基膜与油墨层的紧密粘合性不充分，而膨润度高于500％时容易变为不耐油墨层的溶剂，在涂布油墨层时涂布层从聚酯薄膜剥离，难以得到充分的粘合性。
本发明的易粘合性层的涂布液可以含有若干有机溶剂。此涂布液可以添加必要量的阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、或非离子型表面活性剂等表面活性剂。这样的表面活性剂可使水性涂布液的表面张力低于40达因/cm以下，促进向聚酯薄膜润湿的表面活性剂为优选的，可以列举的有例如聚氧化乙烯烷基苯基醚、脂肪酸聚氧化乙烯酯、脂肪酸脱水山梨醇酯、脂肪酸甘油酯、脂肪酸金属皂、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、四级氯化铵盐、烷基胺盐酸、甜菜碱型表面活性剂等。进而，在本发明的效果不消失的范围内还可与例如防静电剂、紫外线吸收剂、颜料、有机填充料、无机填充料、润滑剂、抗粘着剂等其它的添加剂合并使用。
本发明的易粘合性层是在聚酯膜表面至少一面涂布上涂布液而形成。
可以使用已知的涂布方法来作为易粘合性涂布液的涂布方法。还有，涂布可以与聚酯薄膜的制造工艺分开进行也可在聚酯薄膜的制造工艺中进行。从为使成为印刷时的缺点之原因的尘埃等的卷入而在清洁气氛下涂布和可以价廉的制造观点看，在聚酯薄膜制造工艺中涂布的方法，即在结晶取向终结前在聚酯薄膜的至少一面涂布、干燥、拉伸和热处理的方法为优选。
在此场合，涂布液的固体组分浓度以0.1～30重量百分数为优选，1～10重量百分数为更好。涂布量在相当于每走行1m2薄膜为0.5～50g为优选。
已知的涂布方法可以适用作为涂布方法。例如，单独或组合使用辊涂法、照相凹版涂法、辊刷法、喷涂法、气动刮涂法、浸渍法、帘涂法等都是很好适用的。
实施例
下面列举实施例来更详细说明本发明，不过在不超出本发明的宗旨限度下，本发明并不限于以下实施例。另外，各特性值是由下述方法测定的。
(1)温度尺寸变化曲线
用热技术分析仪(セィコ-ィンスッルメンッ(株)制的TMA/SS120C)，把长15mm、宽4mm、厚0.5～10μm范围的样品置于石英制样品架，以升温速度为5℃/分、负载为5g和温度范围为0～280℃为条件测定。
(2)薄膜厚度
测定薄膜的重量后由聚酯的密度来算出。
(3)薄膜厚斑点
用连续薄膜厚度测定仪(电子测微计使用)沿聚酯薄膜的纵向和横向测定5m长度，再由下式来算出。
厚斑点＝[(薄膜最大厚度-薄膜最小厚度)/薄膜平均厚度]×100
(4)折射率
用以钠D线(589nm)为光源的阿贝折光仪来测定。用二碘甲烷为测定液，测定条件为25℃、相对湿度65％。
(5)涂布层表面的中心线平均粗细(Ra)
中心线平均粗细(Ra)是由JIS-B0601所定义的值，本发明是用(株)小坂研究所的触针式表面粗度计(SURFCORDER SE-30C)测定的，如下为测定条件等：
(a)触针尖端半径：2μm
(b)测定压力：30mg
(c)模缝脊(cut-off)：0.25mm
(d)测定长度：2.5mm
(e)数据归纳方法：把同一样品反复测定5次，除去一个最大值后求余下4个数据的平均值作为Ra。
(6)F5值
切取宽10mm、长15cm的样品，用仪表型万能拉伸试验装置在卡盘间距100mm条件下以10mm/分的拉伸速度和100mm/分的记录速度进行拉伸，测定伸长5％时的应力。
(7)涂布层厚度
由相当于1m2的涂布液之涂布量与固体组分浓度来算出。
(8)润湿指数
对易粘合层表面，用JISK 6768方法在23℃、相对湿度50％条件下测定。即，按各种预定比例混合甲酰胺和乙二醇单乙醚作成1达因/cm的混合液待用，接着，加入极少量的高着色度染料来作为标准液。在直径1mm的棒端均匀卷绕上15～20mm长度的脱脂棉(15～20mg)，把它浸入上述标准液至不掉液滴的程度，把棉棒水平地放在试样上，作单方向移动来涂布。所涂布的液膜的宽度要尽可能宽，用0.5秒涂布完成6cm2的面积。
(9)膨润度
涂布液干燥制成重量为5g的干固体物，在重量比1/1的甲乙酮/甲苯混合溶剂中于室温(23℃)浸泡24小时，由浸泡前后的重量按下式求出：
膨润度＝[(浸泡后的干固体物重量-干固体物重量)/干固体物重量]×100
(10)环球式软化点
把涂布液干燥制成干固体物，按JISK-2531-1960标准测定软化点。用甘油为加热浴液，升温速度为约5℃/分。
(11)升华型油墨粘合剂与聚酯薄膜的粘合性(粘合性1)
把升华型油墨粘合剂(4.5重量百分数的比色指数(C.I.)溶剂蓝22、4.5重量百分数的聚乙烯缩醛树脂、45.5重量百分数的甲乙酮、45.5重量百分数的甲苯)涂布在易粘合面上后干燥，其后在80℃进一步干燥1分钟使干燥的油墨层固化。其后，用住友3M(株)制的增强带810粘贴于油墨层面并迅速剥离，根据油墨层剥离的程度按下述标准来评价粘合性。
5：油墨层完全不被剥离
4：油墨层被剥离面积不到10％
3：油墨层被剥离面积10％以上不到30％
2：油墨层被剥离面积30％以上不到80％
1：油墨层被剥离面积80％以上
(12)升华型油墨粘合剂与聚酯薄膜的粘合性(粘合性2)
与上述(11)同样设置升华油墨层，在60℃下放置7天，然后用与(11)同样标准评价粘合性。
(13)升华型油墨粘合剂与聚酯薄膜的粘合性(粘合性3)
与上述(11)同样设置升华油墨层，在40℃、相对湿度90％下放置7天，然后用(11)同样标准评价粘合性。
(14)玻璃化转变温度Tg
用PakingElmer公司制的示差扫描量热计(DSC)测定。测定方法如下：把10mg样品放在DSC装置中，在300℃温度下熔融5分钟，然后在液氮中剧冷。把此剧冷样品以10℃/分速度升温，检测玻璃化转变温度Tg。
实施例与比较例中所用的涂布液组成如下。
<涂布液1>
涂布液1的组成由如下构成。主剂是乙烯类树脂改性的聚酯，其中乙烯类树脂部分(45重量份)是甲基丙烯酸甲酯65摩尔百分数/甲基丙烯酸异丁酯20摩尔百分数/丙烯酸5摩尔百分数/甲基丙烯酸5摩尔百分数/甲基丙烯酸缩水甘油酯5摩尔百分数所构成，聚酯部分(45重量份)的酸成分为对苯二甲酸35摩尔百分数/间苯二甲酸10摩尔百分数/间苯二甲酸5-磺酸钠5摩尔百分数，二醇成分为乙二醇45摩尔百分数/新戊二醇5摩尔百分数，由上述所构成的树脂其固体组分重量为90重量份，润湿剂是聚氧亚乙基壬基苯基醚，其固体组分重量为10重量份。
<涂布液2>
涂布液2的组成由如下构成。主剂是聚氨酯树脂(大日本油墨化学工业(株)制的HydranAP-20)，其固体组分重量为81重量份，交联剂为三亚乙基乙二醇二缩水甘油醚，其固体组分重量为9重量份，润湿剂是聚氧亚乙基壬基苯基醚，其固体组分重量为10重量份。
<涂布液3>
涂布液3的组成由如下构成。它是由
丙烯酸类水溶性或水分散性树脂(A)：由甲基丙烯酸甲酯65摩尔百分数/丙烯酸乙酯28摩尔百分数/甲基丙烯酸2-羟乙基酯2摩尔百分数/N-羟甲基丙烯酰胺5摩尔百分数所构成，其固体组分重量为42重量份；
聚酯的水溶性或水分散性树脂(B)：酸成分为对苯二甲酸35摩尔百分数/间苯二甲酸13摩尔百分数/间苯二甲酸5-磺酸钠2摩尔百分数，二醇成分为乙二醇45摩尔百分数/二乙二醇5摩尔百分数，其固体组分重量为42重量份；
环氧类交联剂(C)：N，N，N’，N’-四缩水甘油基-m-亚二甲苯基二胺，其固体组分重量为6重量份；
润湿剂是聚氧亚乙基壬基苯基醚，其固体组分重量为10重量份的所形成的混合物。
<涂布液4>
涂布液4的组成由如下构成。
除不加环氧类交联剂(C)之外与涂布液3同样构成，它是由固体组分重量为45重量份的丙烯酸类水溶性或水分散性树脂(A)、固体组分重量为45重量份的聚酯的水溶性或水分散性树脂(B)、固体组分重量为10重量份的润湿剂聚氧亚乙基壬基苯基醚构成的混合物。
<涂布液5>
涂布液5的组成由如下构成。
丙烯酸类水溶性或水分散性树脂(A)：由甲基丙烯酸甲酯75摩尔百分数/丙烯酸乙酯22摩尔百分数/丙烯酸1摩尔百分数/N-羟甲基丙烯酰胺2摩尔百分数所构成，其固体组分重量为40重量份；
聚酯的水溶性或水分散性树脂(B)：酸成分为对苯二甲酸30摩尔百分数/间苯二甲酸15摩尔百分数/间苯二甲酸5-磺酸钠5摩尔百分数，二醇成分为乙二醇30摩尔百分数/1，4-丁二醇20摩尔百分数，其固体组分重量为40重量份；
交联剂为三聚氰胺类化合物羟甲基化三聚氰胺，其固体组分重量为10重量份；
润湿剂是由固体组分重量为10重量份的聚氧亚乙基壬基苯基醚所形成的混合物。
[实施例1]
把于25℃在邻氯苯酚中测得特性粘度为0.61的聚对苯二甲酸乙二醇酯(含有润滑剂)从T模挤出，把它在维持约40℃的旋转冷却鼓上加上静电并迅速冷却得到未拉伸薄膜。接着，把此未拉伸薄膜于115℃下沿纵向拉伸3.6倍而得到单向拉伸膜。在此单向拉伸膜的一面用轻触涂敷法涂上固体组分浓度3重量百分数的涂布液1，涂布量为2.7g/m2。然后，于120℃下横向拉伸3.8倍并于230℃下于撑紧成固定长度进行热处理，再在230℃下进行横向既不收缩也不伸长的再热处理，就得到了厚度为4.5μm的双轴取向聚酯薄膜。图1示出了此薄膜的横向的温度尺寸变化曲线，其它特性示于表1中。由横向的温度尺寸变化曲线可知，曲线不存在斜率从正至负的变化点，而且尺寸的最大变化值很小，在0.5％以下。
[实施例2]
把于25℃在邻氯苯酚中测得特性粘度为0.61的聚对苯二甲酸乙二醇酯(含有润滑剂)从T模挤出，把它在维持约40℃的旋转冷却鼓上加上静电并迅速冷却得到未拉伸薄膜。接着，把此未拉伸薄膜于125℃下沿纵向拉伸3.6倍而得到单向拉伸膜。在此单向拉伸膜的一面用轻触涂敷法涂上固体组分浓度3重量百分数的涂布液1，涂布量为2.7g/m2。然后，于140℃下横向拉伸3.8倍并于240℃下于撑紧成固定长度进行热处理，再在240℃下进行横向既不收缩也不伸长的再热处理，就得到了厚度为4.5μm的双轴取向聚酯薄膜。
此薄膜的特性示于表1中。此膜的横向的温度尺寸变化曲线与实施例1的膜几乎一样，而且尺寸的最大变化值很小，在0.5％以下。
[比较例1]
除不进行易粘合层的涂布工艺外，与实施例1同样制膜而得到双轴取向聚酯薄膜，此薄膜的特性示于表1中。
[比较例2]
除用涂布液2代替涂布液1之外，与实施例1同样制膜而得到双轴取向聚酯薄膜，此薄膜的特性示于表1中。
[比较例3]
把于25℃在邻氯苯酚中测得特性粘度为0.61的聚对苯二甲酸乙二醇酯(含有润滑剂)从T模挤出，把它在维持约40℃的旋转冷却鼓上加上静电并迅速冷却得到未拉伸薄膜。接着，把此未拉伸薄膜与115℃下沿纵向拉伸3.6倍而得到单向拉伸膜。在此单向拉伸膜的一面用流延涂布法涂上固体组分浓度3重量百分数的涂布液1，涂布量为2.7g/m2。然后，于120℃下横向拉伸3.8倍并于225℃下进行热处理，再在215℃下同时进行横向伸缩6％的再热处理，就得到了厚度为4.5μm的双轴取向聚酯薄膜。图2示出了此薄膜的横向的温度尺寸变化曲线，其它特性示于表1中。由横向的温度尺寸变化曲线可知，曲线存在斜率从正至负的变化点，而且尺寸的最大变化值为2.5％。
                                    表1
实施例1 实施例2 比较例1 比较例2 比较例3
平均线中心粗细(Ra)(μm) 0.022 0.014 0.022 0.022 0.022
折射率 纵向 1.650 1.757 1.665 1.648 1.648
横向 1.674 1.762 1.654 1.673 1.673
F5值纵向(kg/mm2) 12 14 12 12 12
润湿指数(达因/cm) 46 46 42 52 46
膨润度(％) 53 53 - 160 53
环球式软化点(℃) 110 110 - 95 110
粘合性1 5 5 1 3 5
综合评价 ○ ○ × △ ×
○：良好；△：有条件使用；×：不能使用
[实施例3]
把于25℃在邻氯苯酚中测得特性粘度为0.61的聚对苯二甲酸乙二醇酯(含有润滑剂)从T模挤出，把它在维持约40℃的旋转冷却鼓上加上静电并迅速冷却得到未拉伸薄膜。接着，把此未拉伸薄膜与115℃下沿纵向拉伸3.6倍而得到单向拉伸膜。在此单向拉伸膜的一面用流延涂布法涂上固体组分浓度3重量百分数的涂布液3，涂布量为2.7g/m2。然后，于120℃下横向拉伸3.8倍并于230℃下于撑紧成固定长度进行热处理，再在230℃下进行横向既不收缩也不伸长的再热处理，就得到了厚度为4.5μm的双轴取向聚酯薄膜。图3示出了此薄膜的横向的温度尺寸变化曲线，其它特性示于表2中。由横向的温度尺寸变化曲线可知，曲线不存在斜率从正至负的变化点，而且尺寸的最大变化值很小，在0.5％以下。
[实施例4]
把于25℃在邻氯苯酚中测得特性粘度为0.61的聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯(含有润滑剂)从T模挤出，把它在维持约40℃的旋转冷却鼓上加上静电并迅速冷却得到未拉伸薄膜。接着，把此未拉伸薄膜与125℃下沿纵向拉伸3.6倍而得到单向拉伸膜。在此单向拉伸膜的一面用轻触涂敷法涂上固体组分浓度3重量百分数的涂布液3，涂布量为2.7g/m2。然后，于140℃下横向拉伸3.8倍并于240℃下于撑紧在固定长度进行热处理，再在240℃下进行横向既不收缩也不伸长的再热处理，就得到了厚度为4.5μm的双轴取向聚酯薄膜。
此薄膜的特性示于表2中。此薄膜的横向的温度尺寸变化曲线与实施例3几乎一样，而且尺寸的最大变化值很小，在0.5％以下。
[比较例4]
除不进行易粘合层的涂布工艺外，与实施例3同样制膜而得到双轴取向聚酯薄膜，此薄膜的特性示于表2中。
[比较例5]
除用涂布液4代替涂布液1之外，与实施例1同样制膜而得到双轴取向聚酯薄膜，此薄膜的特性示于表2中。
[比较例6]
除用涂布液5代替涂布液1之外，与实施例1同样制膜而得到双轴取向聚酯薄膜，此薄膜的特性示于表2。
                                     表2
实施例3 实施例4 比较例4 比较例5 比较例6
平均线中心粗细(Ra)(μm) 0.022 0.014 0.022 0.022 0.022
折射率 纵向 1.652 1.754 1.659 1.648 1.653
横向 1.667 1.761 1.661 1.673 1.670
F5值纵向(kg/mm2) 12 14 12 12 12
润湿指数(达因/cm) 46 46 42 52 48
膨润度(％) 53 53 - 160 120
粘合性1 5 5 1 5 5
粘合性2 5 5 1 1 5
粘合性3 5 5 1 1 5
备考 (注1)
综合评价 ○ ○ × × △
(注1)涂布液的热寿命短，在制造中难以使用。○：良好；△：有条件使用；×：不能使用

Claims (21)

1.一种易粘合性聚酯薄膜，其特征在于，它包括
(a)双轴取向聚酯薄膜基材层，这里，此基材层在从聚酯的玻璃化温度至240℃的升温温度尺寸变化曲线的斜率不具有从正至负的变化点且尺寸变化不超过5％；
和
(b)该基材层的至少一面上设有选自
(i)乙烯类树脂改性的聚酯所构成的水溶性或水分散性树脂
和
(ii)水溶性或水分散性丙烯酸类树脂、水溶性或水分散性聚酯树脂和环氧树脂交联剂的混合物交联了的树脂所构成的一群中的树脂所构成的易粘合性层。
2.权利要求1的易粘合性聚酯薄膜，其特征在于，其基材层从0℃至240℃的升温温度尺寸变化曲线的斜率不具有从正至负的变化点且尺寸变化不超过5％。
3.权利要求1的易粘合性聚酯薄膜，其特征在于，其上述升温温度尺寸变化曲线的尺寸变化不超过2％。
4.权利要求1的易粘合性聚酯薄膜，其特征在于，其上述升温温度尺寸变化曲线的斜率在+0.02与-0.02％/℃之间。
5.权利要求1的易粘合性聚酯薄膜，其特征在于，其基材层的厚度为0.5～10μm。
6.权利要求1的易粘合性聚酯薄膜，其特征在于，其基材层的聚酯是由聚对苯二甲酸乙二醇酯所构成。
7.权利要求1的易粘合性聚酯薄膜，其特征在于，其基材层的聚酯是由聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯所构成。
8.权利要求1的易粘合性聚酯薄膜，其特征在于，其易粘合性层的中心线平均粗细(Ra)在0.01～1μm范围。
9.权利要求1的易粘合性聚酯薄膜，其特征在于，其易粘合性层的厚度在0.001～1μm范围。
10.权利要求1的易粘合性聚酯薄膜，其特征在于，其易粘合性层表面的润湿指数在35～75达因/cm范围。
11.权利要求1的易粘合性聚酯薄膜，其特征在于，相对于甲乙酮与甲苯重量比为1对1的混合溶剂其易粘合性层的膨润度在5～500％范围。
12.权利要求1的易粘合性聚酯薄膜，其特征在于，其易粘合性层的环球式软化点在50～250℃范围。
13.权利要求1的易粘合性聚酯薄膜，其特征在于，乙烯类树脂改性的聚酯所形成的水溶性或水分散性树脂，是在聚酯的水溶液或水分散液中使2种以上乙烯类单体共聚合而制得的。
14.权利要求1的易粘合性聚酯薄膜，其特征在于，其水溶性或水分散性丙烯酸类树脂、水溶性或水分散性聚酯树脂和环氧树脂交联剂的混合物满足下述关系式(1)和(2)：
0.25≤(A)/(B)≤4.0      (1)
1.5≤{(A)/(B)}/(C)≤199 (2)
其中的(A)为水溶性或水分散性丙烯酸类树脂的重量份、(B)为水溶性或水分散性聚酯树脂的重量份和(C)为环氧树脂交联剂的重量份。
15.权利要求1的易粘合性聚酯薄膜，其特征在于，其水溶性或水分散性丙烯酸类树脂是含羟基的丙烯酸类树脂。
16.权利要求1的易粘合性聚酯薄膜，其特征在于，其环氧树脂交联剂是一个分子中有至少1个氨基和至少2个缩水甘油基的缩水甘油胺化合物。
17.权利要求1的易粘合性聚酯薄膜，其特征在于，薄膜纵向和横向的厚斑点分别在0～2％范围。
18.权利要求1的易粘合性聚酯薄膜，其特征在于，薄膜纵向和横向的折射率分别在1.600～1.800范围。
19.权利要求1的易粘合性聚酯薄膜，其特征在于，薄膜纵向的F5值在10～16kg/mm2范围。
20.权利要求1的易粘合性聚酯薄膜是升华型热敏转写用的。
21.权利要求1的易粘合性聚酯薄膜是为了在此易粘合性聚酯的易粘合性层上设置升华型热敏转写材料层制造升华型热敏转写材料薄膜使用。
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