CN1222560C - 有机溶胶以及含有该有机溶胶的液体油墨 - Google Patents

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Abstract

提供一种有机溶胶和含有该有机溶胶的液体油墨。该液体油墨包括：载液；接枝共聚物，包括键连于在该载液中不可溶的热塑性(共)聚核上的(共)聚空间稳定剂；和着色剂，其中该空间稳定剂包括由3，3，5-三甲基环己基甲基丙烯酸酯得到的单元，热塑性(共)聚核包括由选自以下化合物的至少一种可聚合单体得到的单元，所述化合物包括具有脂肪族氨基的(甲基)丙烯酸酯单体、含氮杂环乙烯基单体、N-乙烯基取代的环状酰胺单体、含有氨基的芳香取代的乙烯单体和含氮乙烯醚单体。

Description

有机溶胶以及含有该有机溶胶的液体油墨
                        背景技术
                       技术领域
本发明涉及有机溶胶和用在印刷工艺中的含有有机溶胶的液体油墨组合物。具体地说，本发明涉及一种液体油墨，当用在任何成像过程包括但不限于墨水转印工艺、离子放射照相法、喷墨、气泡式喷墨、电记录器和电子照相彩色印刷或校样中，它具有改善的分散稳定性、改善的抗粘连性以及改善的可充电性。
                    相关技术的说明
液体油墨被广泛应用在多种成像和印刷工艺中，例如平版印刷、气泡喷墨、喷墨打印、凹版印刷、轮转凹版印刷、电记录器以及电子照相印刷。在液体油墨的颜料分散体中，所要求的许多特征对于每个相应工艺来说是相同的，即使最终油墨组分和应用过程可以有很大不同。例如不管液体油墨最终用途如何，搁置的颜料分散体在剪切条件以及在高压场下的稳定性都是一个重要因素。该领域一直在寻找更稳定的颜料分散体以在油墨组分中提供更多的灵活性，从而在各个印刷过程中提供更好的效率并且减少浪费。
在包括例如复印机、激光打印机、传真机等设备的电子照相应用中，液体油墨还被称为液体调色剂或显影剂。一般来说，电子照相过程包括以下步骤：通过使被充电的光电导体按照成像方式的图案进行照射而在光电导体上形成静电潜像；使光电导体与液体显影剂接触而在光电导体上显影出暂时的图像；并且最后将该暂时的图像转印到接受体上。最后的转印步骤可以由光电导体直接进行也可以通过中间传送部件间接地进行。通常将显影后的图像进行加热或加压以永久地将图像熔合到接受体上。
液体调色剂通常包括一种电绝缘液体，该液体用作被称为调色剂颗粒的带电颗粒分散体的载体。这些调色剂颗粒由至少一种着色剂(即颜料或染料)和聚合物粘接剂组成。电荷控制剂常作为液体显影剂的一种组分以调节调色剂颗粒上的电荷的极性和电荷量。液体调色剂可以分成两种主要类型。为方便起见，这两种类型被称为传统液体调色剂和有机溶胶调色剂。在液体调色剂的这两种类型之间，有机溶胶调色剂由于其稳定性而优选应用在电照相用途中。
稳定的有机溶胶包含聚合物粘接剂的胶体微粒(直径大约为0.1-1微米)。有机溶胶微粒通常通过在低电介质烃类溶剂中的非水性分散聚合来合成。通过使用物理吸附的或化学接枝的可溶聚合物来使这些有机溶胶微粒相对于聚结来说在空间上是稳定的。在New York 1983年Academic Press的N.Y.Napper，D.H.的文章“胶体分散体的聚合稳定”中提供了这种空间稳定机理的细节。自稳定有机溶胶的合成过程对于那些本领域普通技术人员来说是公知的，并且在New York1975年John Wiley编辑的K.E.J.Barret的文章“有机媒介中的分散聚合”中描述了该过程。
最常使用的非水性分散聚合方法是在可溶解于烃类介质中的一种或多种烯类不饱和单体在预先形成的两性聚合物存在下聚合时的自由基聚合。预先形成的两性聚合物通常被称为稳定剂，它由两个不同的单元构成，一个在烃类介质中基本不溶，而另一个是自由溶解的。当制造有机溶胶颗粒的聚合过程进行到与临界分子量相对应的单体部分转化时，就超过了聚合物的溶解极限，因此聚合物就从溶液中沉淀出来，形成“核”颗粒。然后两性聚合物可以吸附于核上、与核离子键合或共价键合，所述核连续生长为一个独立的颗粒。该颗粒持续生长，直至单体用尽，并且所附着的两性聚合物“壳”用于使得核颗粒相对于聚结来说是空间稳定的。所得到的非水性胶体分散体(有机溶胶)包括核/壳聚合物颗粒，其数均直径约为0.05-5微米。
然后所得到的有机溶胶通过简单的掺入或混入着色剂(颜料)和电荷导向剂，再由高剪切均匀化、球磨、立式球磨、高能珠粒(砂)磨或该领域已知的其它降低尺寸的方法或混合设备来降低颗粒尺寸形成分散体，就可以使其转化为液体调色剂。在研磨过程中，输入至分散体的机械能用于将颜料团粉碎成初级颗粒(例如数均直径约为0.05-1.0微米)，并将有机溶胶碎成碎片附着于新生成的颜料的表面，由此使得颜料颗粒相对于聚结来说是空间稳定的。电荷导向剂可以被物理或化学的吸附在颜料、有机溶胶或两者共同之上。结果形成了空间稳定的、带电的、非水性颜料分散体，其颗粒尺寸范围是约0.05-5.0微米数均直径，典型的调色剂颗粒数均直径是约0.15-1.0微米。这种空间稳定的分散体对于高分辨率印刷来说是理想的。
配制液体油墨中的一个问题是，最后的接收体上的影像发粘。如果影像具有残余的黏性，那么当影像放置与其他表面接触时就会浮凸出来或脱去。这种现象被称之为粘连。这在当打印介质被从打印机中送至收集器中印刷介质被叠放时尤其严重。如果影像是粘的，那么它就可能使部分影像附着或转移至邻近介质的背侧。为了解决这个问题，通常在影像的表面上放置膜层压结构或保护层。这一方面增加了额外的成本，另一方面也增加了施加保护层的额外步骤。
配制快速自定影液体油墨中的另一个问题是难以获得同时具有优异的聚结稳定性和放置时的沉淀稳定性的液体油墨。在该领域已经知道，形成膜的液体油墨包括通常呈现优异的聚结稳定性或沉淀稳定性但二者不必是同时呈现的稳定有机溶胶。有机溶胶的聚结稳定性涉及到核/壳颗粒聚结成为有效更大集团颗粒的倾向。有机溶胶的沉淀稳定性涉及到有机溶胶的组分特别是着色剂颗粒从分散体或悬浮体中沉降出来的倾向。因此需要液体油墨同时具有优异的聚结稳定性和沉淀稳定性。
配制液体油墨的一个重要考虑因素是液体油墨的可充电性。理想的是，液体油墨具有高可充电性，从而它可以获取足够量的电荷来在电场下被强制迁移，然后根据光接受体上的电荷差异而有差异的镀在光接受体上的成像区域。液体油墨的可充电性是由其导电性和其移动性来测量的。通常，具有高油墨导电性和高油墨移动性的液体油墨是理想的。
                         发明概述
为了解决上述问题，本发明的一个目的是提供一种有机溶胶，它具有改善的分散稳定性、改善的抗粘连性以及改善的可充电性，同时提供一种含有这种有机溶胶的液体油墨。
为了实现上述目的，本发明提供一种有机溶胶，包括：(a)载液；以及(b)接枝共聚物，包括共价键连于不溶于载液的热塑性(共)聚核的(共)聚空间稳定剂，其中热塑性共聚核包括由至少一种可聚合单体得到的单元，所述可聚合单体选自具有脂肪族氨基的(甲基)丙烯酸酯单体、含氯杂环乙烯基单体、N-乙烯基取代的环状酰胺单体、含有氨基的芳香取代的乙烯单体和含氮乙烯醚单体。
本发明提供一种有机溶胶，包括：(a)载液；以及(b)接枝共聚物，包括共价键连于不溶于载液的热塑性(共)聚核的(共)聚空间稳定剂，其中空间稳定剂包括由甲基丙烯酸3，3，5-三甲基环己基酯得到的单元。
本发明提供一种有机溶胶，包括：(a)载液；以及(b)接枝共聚物，包括共价键连于不溶于载液的热塑性(共)聚核的(共)聚空间稳定剂，其中空间稳定剂包括由甲基丙烯酸3，3，5-三甲基环己基酯得到的单元，热塑性共聚核包括由至少一种可聚合单体得到的单元，所述可聚合单体选自具有脂肪族氨基的(甲基)丙烯酸酯单体、含氮杂环乙烯基单体、N-乙烯基取代的环状酰胺单体、含有氨基的芳香取代的乙烯单体和含氮乙烯醚单体。
为了实现上述目的，本发明也提供一种液体油墨，包括：(a)载液；(b)接枝共聚物，包括共价键连于不溶于载液的热塑性(共)聚核的(共)聚空间稳定剂；以及(c)着色剂，其中热塑性(共)聚核包括由至少一种可聚合单体得到的单元，所述可聚合单体选自具有脂肪族氨基的(甲基)丙烯酸酯单体、含氮杂环乙烯基单体、N-乙烯基取代的环状酰胺单体、含有氨基的芳香取代的乙烯单体和含氮乙烯醚单体。
本发明提供一种液体油墨，包括：(a)载液；(b)接枝共聚物，包括共价键连于不溶于载液的热塑性(共)聚核的(共)聚空间稳定剂；以及(c)着色剂，其中空间稳定剂包括由甲基丙烯酸3，3，5-三甲基环己基酯得到的单元。
本发明提供一种液体油墨，包括：(a)载液；(b)接枝共聚物，包括共价键连于不溶于载液的热塑性(共)聚核的(共)聚空间稳定剂；以及(c)着色剂，其中空间稳定剂包括由甲基丙烯酸3，3，5-三甲基环已基酯得到的单元，热塑性(共)聚核包括由至少一种可聚合单体得到的单元，所述可聚合单体选自具有脂肪族氨基的(甲基)丙烯酸酯单体、含氮杂环乙烯基单体、N-乙烯基取代的环状酰胺单体、含有氨基的芳香取代的乙烯单体和含氮乙烯醚单体。
在本发明的有机溶胶和液体油墨中，含有脂肪族氨基的(甲基)丙烯酸酯单体可以是选自以下物质中的至少一种，包括：N，N-二甲基胺乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二乙基胺乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二丁基胺乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-羟乙基胺乙基(甲基)丙烯酸酯、N-苄基，N-乙基胺乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二苄基胺乙基(甲基)丙烯酸酯以及N-辛基，N，N-二己基胺乙基(甲基)丙烯酸酯。优选的含氮杂环乙烯单体是选自以下物质中的至少一种，包括：N-乙烯基咪唑、N-乙烯基吲唑、N-乙烯基四唑、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、2-甲基-5-乙烯基吡啶、2-乙烯基喹啉、4-乙烯基喹啉、2-乙烯基吡嗪、2-乙烯基噁唑以及2-乙烯基苯并噁唑。
优选的N-乙烯基取代的环状酰胺单体可以是选自以下物质中的至少一种，包括：N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基噁唑烷酮、N-甲基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-苯基甲基丙烯酰胺、N-环己基丙烯酰胺、N-苯基乙基丙烯酰胺、N-对甲氧基苯基丙烯酰胺、丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二丁基丙烯酰胺、N-甲基，N-苯基丙烯酰胺、丙烯酸哌啶酯以及丙烯酸吗啉酯。
优选的含有氨基的芳香取代乙烯单体是选自二甲氨基苯乙烯、二乙氨基苯乙烯、二乙氨基甲基苯乙烯以及二辛氨基苯乙烯的至少一种。
优选的含氮乙烯醚单体是选自以下物质中的至少一种，包括：乙烯-N-乙基-N-苯基氨基乙醚、乙烯-N-丁基-N-苯基氨基乙醚、三乙醇胺二乙烯醚、乙烯基二苯基氨基乙醚、乙烯基吡咯氨醚、乙烯-β-吗啉代乙醚、N-乙烯基羟乙基苯甲酰胺以及间氨基苯基乙烯醚。
在本发明的有机溶胶中，空间稳定剂的重均分子量在100000-300000道尔顿之间。核与稳定剂之间的重量比优选为1/1-15/1，更优选是2/1-10/1，最优选是4/1-8/1。
优选的有机溶胶的载液的考立丁醇值不大于30。
                         发明详述
以下主要参照电照相办公打印来描述本发明的液体油墨；但是可以理解，这些液体调色剂的应用不受限制，可以用于其它成像过程、其它印刷过程或其它油墨转移过程，例如高速印刷机、照相复制设备、缩微胶片复制设备、传真打印、喷墨打印机、仪器记录设备等。
根据本发明，提供一种液体油墨组合物，包括着色剂和分散在载液中的有机溶胶。着色剂的量相对于100重量份有机溶胶固体含量来说可以是1-60重量份。如果着色剂的含量过高，就会损坏影像质量。优选的是，本发明的液体油墨组合物还包括载液和电荷控制剂。载液的用量根据所需要的最终油墨组合物的物理性质而变化。在本发明中，载液的用量相对于100重量份的有机溶胶固体含量来说可以是100-1000重量份。电荷控制剂的用量相对于100重量份的有机溶胶固体含量来说可以是0.01-10重量份。如果电荷控制剂的用量过高，那么调色剂颗粒上的电荷极性就不均匀。
该液体油墨组合物是耐聚结和沉淀的，并能够快速成膜(快速自定影)，这对于电照相、离子放射照相法或静电成像以及其它常规的印刷过程来说是特别有用的。
该有机溶胶分散体包括载液和接枝共聚物，所述接枝共聚物包括共价键连于在载液中不溶的热塑性(共)聚核上的(共)聚稳定剂。有机溶胶中载液的用量相对于用于热塑性(共)聚核的100重量份的单体来说是300-3000重量份。如果液体载体的含量过高，有机溶胶的物理性能就不好。
“考立丁醇(Kauri-Butanol)”指ASTM测试方法D1133-54T。考立丁醇值(KB)是1-丁醇中的Kauri树脂标准溶液与添加的烃类稀释剂之间公差的量度，是在25℃当加入至20g标准Kauri1-丁醇溶液而形成一定的浑浊度所需的溶液的毫升(ml)体积。标准值是甲苯(KB＝105)以及75％体积的己烷和25％体积的甲苯(KB＝40)。
本发明的有机溶胶中的聚合物颗粒是两性共聚物。该两性共聚物包括共价键连与不溶的热塑性共聚核上的可溶或少量不溶的高分子量(共)聚空间稳定剂。当稳定剂含有3，3，5-三甲基环己基甲基丙烯酸酯时，尤其可以获得分散的调色剂颗粒相对于聚结和沉淀的优异稳定性。
表1列出了电照相调色剂中使用的某些通用载液的考立丁醇值和希尔德布兰特溶解度参数，表2列出了通用单体的希尔德布兰特溶解度参数和玻璃化转变温度。
                          表1
                     在25℃的溶剂值
    溶剂名称  ASTM测试方法D1133-54T的考立丁醇值(ml) 希尔德布兰特溶解度参数(Mpa1/2)
    NorParTM15     18      13.99
    NorParTM13     22      14.24
    NorParTM12     23      14.30
    IsoParTMV     25      14.42
    ExxsolTMD80     28      14.60
来源：按照 聚合物手册(第三版)J.Brabdrup E.H.Immergut，Eds.John WileyNY.p.VII/522(1989)中的公式31#计算
                           表2
                       在25℃的单体值
    单体名称   希尔德布兰特溶解度参数(Mpa1/2) 玻璃化转变温度(℃)*
甲基丙烯酸正十八烷基酯      16.77      -100
丙烯酸正十八烷基酯      16.82      -55
甲基丙烯酸月桂酸酯      16.84      -65
丙烯酸月桂酸酯      16.95      -30
甲基丙烯酸2-乙基己基酯      16.97      -10
丙烯酸2-乙基己基酯      17.03      -55
甲基丙烯酸正己酯      17.13      -5
甲基丙烯酸叔丁酯      17.16      107
甲基丙烯酸正丁酯      17.22      20
丙烯酸正己酯      17.30      -60
丙烯酸正丁酯      17.45      -55
甲基丙烯酸乙酯      17.90      66
丙烯酸乙酯      18.04      -24
甲基丙烯酸甲酯      18.17      105
醋酸乙烯酯      19.40      30
丙烯酸甲酯      20.2      5
采用Small’s Group Contribution方法(Small，P.A. 应用化学杂志3p.71(1953))计算。使用 聚合物手册(第三版)J.Brabdrup E.H.Immergut，Eds.JohnWiley NY.p.VII/522(1989)中的Group Contribution方法计算。* 聚合物手册(第三版)J.Brabdrup E.H.Immergut，Eds.John Wiley NY.pp.VII/209-277(1989)。
载液可以选自该领域已知的宽范围的各种材料，但是载液优选其考立丁醇值不大于30。载液典型的是亲油性的、在各种条件下是化学稳定的、并且是电绝缘的。电绝缘是指液体具有低介电常数和高电阻率。优选的，载液的介电常数小于5，更优选的是1-5，最优选的是1-3。载液的电阻率一般大于109Ω-cm，更优选的是1010Ω-cm，最优选的是1010-1016Ω-cm。
载液也优选是相对不粘的，以允许带电颗粒在显影中的移动，并优选是具有足够的易挥发性，以使得它在最终成像的基板中及时的被除去，但是也同时是足够不挥发的，以减小在所存储的显影液中的蒸发损耗。另外，载液应当相对于在液体静电成像过程中所使用的材料和设备来说是化学惰性的，特别是对于光接受体和它的释放表面来说。
适合的载液的非限制性实例包括脂肪族烃(正戊烷、己烷、庚烷等)、环状脂肪族烃(环戊烷、环己烷等)、芳香族烃(苯、甲苯、二甲苯等)，卤代烃溶剂(氯代烷、氟代烷、氯氟烃等)、硅油和这些溶剂的混合物。优选的载液包括支化石蜡溶剂混合物例如Isopar TMG、Isopar TMH、Isopar TMK、IsoparTML、Isopar TMM和Isopar TMV(由Exxon公司，NJ购买)，最优选的载液是脂肪族烃溶剂混合物Norpar TM12、Norpar TM13和Norpar TM15(由Exxon公司，NJ购买)。
接枝稳定剂通过接枝至树脂核而稳定油墨颗粒。
通常接枝稳定剂组成的选择是使得该接枝稳定剂(壳)的希尔德布兰特溶解参数与载液的密切配合，以确保该稳定剂能足以被溶剂化而溶解在载液溶剂中。实际上任何与载液希尔德布兰特溶解参数差不大于3.0MPa1/2的可聚合化合物都可以用来形成接枝稳定性。另外，与载液希尔德布兰特溶解参数差不大于3.0MPa1/2、更优选的是在1.0-3.0MPa1/2之间的可聚合化合物可以被用于形成共聚接枝稳定剂，只要该稳定剂和载液之间的有效希尔德布兰特溶解参数差小于3.0MPa1/2即可。接枝稳定剂(壳)和载液之间的绝对希尔德布兰特溶解参数差优选不大于2.6MPa1/2，更优选在2.0-2.6MPa1/2之间。
通常，由C6-C30丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯例如甲基丙烯酸月桂酯(LMA)和丙烯酸十八酯(ODA)而形成的接枝稳定剂在烃类载液中可溶解性非常好，因为它们的希尔德布兰特溶解参数与烃类载液的希尔德布兰特溶解参数接近。但是完全由C6-C30丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯形成的接枝稳定剂具有如此低的Tg以至于他们因其粘性和不好的抗粘连性能而无法用于商业的液体油墨。不过，如果这种接枝稳定剂通过与甲基丙烯酸3，3，5-三甲基环己酯(TCHMA)共聚而进行改性，那么它们的粘性并且因此它们的抗粘连性能就可以被明显的改善。甲基丙烯酸3，3，5-三甲基环己酯(TCHMA)的均聚物具有125℃的高Tg，因此在许多的常见的载液中仍然是可溶的。通过TCHMA与至少一种C6-C30丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯共聚而形成接枝稳定剂，这种接枝稳定剂的Tg会被提高，同时也不会对它们在载液中的溶解性造成不利影响。为了获得良好的胶印转移效率和所转印影像的优异抗粘连性能，Tg在-10℃至30℃之间的接枝稳定剂是优选的，更优选的是在-5℃至15℃之间。
用于接枝稳定剂的适合的C6-C30丙烯酸和甲基丙烯酸酯的非限制性示例包括丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十二酯(月桂酯)、丙烯酸十八值酯(硬脂酯)、丙烯酸山俞炔酰(behenyl)酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸2-乙基已酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸十二酯(月桂酯)、甲基丙烯酸十八值酯(硬脂酯)、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯和其它满足上述溶解度参数要求的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
接枝稳定剂可以化学键连于树脂核上(即接枝于核上)，或者可以被吸收至核上而保持为树脂核的物理连接的整体部分。可以采用该领域技术人员已知的任何反应，来进行可溶聚合稳定剂与有机溶胶核在自由基聚合过程中的接枝。常见的接枝方法包括多官能度自由基的随机接枝；环状醚、酯、酰胺或缩醛的开环聚合；环氧化作用；羟基或胺基链转移剂与端基不饱和基团的反应；酯化反应(即甲基丙烯酸缩水甘油酯与甲基丙烯酸进行叔胺催化的酯化反应)；以及缩聚反应或聚合反应。
接枝稳定剂的优选重均分子量为50000-1000000道尔顿(Da)，更优选的是100000-500000Da，最优选的是100000-300000Da。如果接枝稳定剂的重均分子量范围过大，那么不能确保使得接枝稳定剂起到稳定剂作用的部分溶解，由此导致油墨不好的颗粒分散性和稳定性。
接枝稳定剂的多分散性也对液体调色剂的成象性和转移性能有影响。通常希望将接枝稳定剂的多分散性(重均分子量与数均分子量的比值)保持为低于15，更优选的是在1-15之间，进一步优选为2-5，最优选为2-2.5。
本发明的另一个特征是用于稳定剂共价键链于不溶的核的新接枝位置。接枝位置是通过如下步骤形成的，在第一次自由基聚合过程中在接枝稳定剂中引入羟基，催化全部或部分这些羟基与烯类不饱和脂肪族异氰酸酯(例如间-异丙烯基二甲基苄基异氰酸酯[TMI]或2-氰氧基乙基甲基丙烯酸酯[IEM])反应以在随后的非自由基反应中形成聚氨酯连接。然后接枝稳定剂在后面的自由基聚合步骤中通过接枝位置的不饱和乙烯基与烯类不饱和核单体(例如乙烯酯、特别是碳数大于7的丙烯酸和甲基丙烯酸酯或醋酸乙烯酯；乙烯芳香化合物，例如苯乙烯；丙烯腈；n-乙烯基吡咯烷酮；氯乙烯和偏氯乙烯)反应而共价键链于新生的不溶丙烯酸(共)聚核。
使得预聚聚合稳定剂与新生的不溶核颗粒接枝的其他方法是该领域技术人员已知的。例如在Barett的有机介质中的分散聚合(K.E.J.Barrett编辑，(John Wiley：纽约1975年)79-106页)中披露的选择性接枝方案。聚合物稳定剂与核接枝的特别有用的方法采用了固定基团。
固定基团的作用是提供颗粒的核部分和空间稳定剂的可溶成份之间的共价连接。含有固定基团的适合的单体包括：烯基吖内酯共聚单体与含有羟基、氨基或硫醇基的不饱和亲核试剂例如甲基丙烯酸2-羟乙酯，甲基丙烯酸3-羟丙酯，丙烯酸2-羟乙酯，季戊四醇三丙烯酸酯，4-羟丁基乙烯醚，9-十八烯-1-醇，肉桂醇，烯丙基硫醇，甲代烯丙基胺的加合产物；以及吖内酯例如以下结构式的2-烯基-4，4-二烷基吖内酯：
其中R1＝H或有1-5个碳的烷基，优选是1个碳，R2和R3分别是有1-8个碳原子的低级烷基，优选有1-4个碳原子。
但是更优选的是，接枝机理是通过向提前引入到接枝稳定剂前体(例如通过使用甲基丙烯酸羟乙酯)中的羟基接枝烯属不饱和异氰酸酯(例如二甲基-间-异丙烯基苄基异氰酸酯，从American Cyanamid公司购买)来完成的。
核聚合物可以在原位通过与稳定剂单体共聚而制成。优选控制不溶树脂核的组成，从而树脂核显示出低玻璃化转变温度(Tg)，这使得人们可以调配油墨组合物，其中含有这种树脂作为大量成分来在高于核Tg的温度优选是23℃或以上进行的印刷或成象过程中快速成膜(快速自定影)。快速自定影有助于避免印刷缺陷(例如模糊或边缘拖尾)以及高速印刷中的不完全转印。核的Tg应当不高于23℃，更优选的是不高于10℃，最优选的是不高于-10℃。
可用于有机溶胶核的可聚合有机化合物的非限制性实例包括单体例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯和其它丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，最优选的是甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯。
为了形成稳定的油墨分散体，有机溶胶颗粒应当具有与有色颜料颗粒强的相互作用的能力。这需要有机溶胶颗粒含有可化学键连或物理吸附与颜料表面的部分。本发明发现引入到有机核中的含氮可聚合有机化合物能促进有机溶胶和颜料之间的相互作用并因此稳定油墨分散体。
含氮可聚合有机化合物的非限制实例选自具有脂肪族氨基的(甲基)丙烯酸酯，例如N，N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯，N，N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯，N，N-二丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯，N，N-羟乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯，N-苄基，N乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯，N，N-二苄基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯，N-辛基N，N-二己基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯等；含氮杂环乙烯基单体例如N-乙烯基咪唑，N-乙烯基吲唑，N-乙烯基四唑，2-乙烯基吡啶，4-乙烯基吡啶，2-甲基-5-乙烯基吡啶，2-乙烯基喹啉，4-乙烯基喹啉，2-乙烯基吡嗪，2-乙烯基噁唑，2-乙烯基苯并噁唑等；N-乙烯取代的环状胺单体，其构成为N-乙烯基团键连与有内胺基团的环状结构，例如N-乙烯基吡咯烷酮，N-乙烯基哌啶酮，N-乙烯基噁唑烷酮等(如US5953566所述)；(甲基)丙烯酰胺例如N-甲基丙烯酰胺，N-辛基丙烯酰胺，N-苯基甲基丙烯酰胺，N-环己基丙烯酰胺，N-苯基乙基丙烯酰胺，N-对甲氧基-苯基丙烯酰胺，丙烯酰胺，N，N-二甲基丙烯酰胺，N，N-二丁基丙烯酰胺，N-甲基，N-苯基丙烯酰胺，哌啶丙烯酸酯，吗啉丙烯酸酯等；芳香取代的含氨基的乙烯单体例如二甲基氨基苯乙烯，二乙基氨基苯乙烯，二乙基氨基甲基苯乙烯，二辛基氨基苯乙烯等；含氮乙烯醚单体例如乙烯基-N-乙基-N-苯基氨基乙基醚，乙烯基-N-丁基-N-苯基氨基乙基醚，三乙醇胺二乙烯基醚，乙烯基二苯基氨基乙基醚，乙烯基吡咯基氨醚，乙烯基-β-吗啉代乙醚，N-乙烯基羟乙基苯甲酰胺，间-氨基苯基乙烯醚等。
可以单独使用或与前述材料结合使用的其它聚合物包括三聚氰胺和三聚氰胺甲醛树脂、酚醛树脂、环氧树脂、聚酯树脂、苯乙烯和苯乙烯/丙烯酸共聚物、醋酸乙烯酯和醋酸乙烯酯/丙烯酸共聚物、丙烯酸和甲基丙烯酸酯、醋酸纤维素酯和纤维素醋酸丁酸酯共聚物以及聚乙烯缩丁醛共聚物。
树脂核与稳定剂壳的最佳重量比是1/1-15/1的量级，优选为2/1-10/1，最优选是4/1-8/1。超出这些范围之外的核/壳比例选择会产生不理想的效果。例如在高核/壳比例(大于15)，将没有足够的接枝稳定剂来使得有机溶胶相对于聚结来说是空间稳定的。在低核/壳比例(小于1)，聚合反应将没有足够的驱动力来形成共聚溶液中的不同的微粒相，不是自稳定的有机溶胶分散体。
有机溶胶的颗粒尺寸也会影响液体油墨的成象、干燥和转印。优选的，有机溶胶的主要颗粒尺寸(例如可以通过动态光散射测量技术来确定)在约0.05-5.0微米之间，更优选的是在0.15-1微米之间，最优选的是在0.20-0.50微米之间。
采用前述有机溶胶的液体油墨包括嵌在热塑性有机溶胶树脂中的着色剂颗粒。有用的着色剂也是该领域已知的，包括例如染料、染剂和颜料。优选的着色剂是颜料，它可以掺入到聚合物树脂中，在载液中通常是不溶的，并与载液之间没有活性，能有用和有效用于形成可见静电潜影。典型的适合的着色剂的非限制性实例包括：酞青蓝(C.I.颜料蓝15∶1，15∶2，15∶3，15∶4)，单芳基黄(C.I.颜料黄1，3，65，73和74)，二芳基黄(C.I.颜料黄12，13，14，17和83)，芳胺(Hansa)黄(C.I.颜料黄10，97，105，138和111)，偶氮红(C.I.颜料红3，17，22，23，38，48∶1，48∶2，52∶1，81，81∶4和179)，喹吖酮品(C.I.颜料红122，202和209)以及黑色颜料例如微细的碳(Cabot Monarch120，Cabat Regal 300R，Cabat Regal 350R，Vulcan X72)等。
调色剂颗粒中的树脂与着色剂的最佳重量比是1/1-20/1的量级，优选为3/1-10/1，最优选是5/1-8/1。在载液中的分散物质的总量占液体显影剂组份总量的0.5-70重量百分比，优选在1-25重量百分比之间，最优选在2-12重量百分比之间。
电照相液体调色剂可以通过在液体油墨中引入电荷控制剂来形成。电荷控制剂也称作电荷导向剂，提供了调色剂颗粒的改善的均匀电荷极性。电荷导向剂可以采用各种方法引入到调色剂颗粒中，例如使得电荷导向剂与调色剂颗粒化学反应，使得电荷导向剂化学或物理吸附到调色剂颗粒上(树脂或颜料)，或使得电荷导向剂螯合到引入到调色剂颗粒中的官能团上。优选的方法是通过接枝稳定剂中的官能团来连接的。电荷导向剂用于给调色剂颗粒赋予选定的电荷极性。在现有技术中描述的任何电荷导向剂都可以使用。例如电荷导向剂可以按照由多价金属离子和作为反离子的有机阴离子构成的金属盐的形式来引入。适合的金属离子的非限制性实例包括Ba(II)，Ca(II)，Mn(II)，Zn(II)，Zr(IV)，Cu(II)，AL(III)，Cr(III)，Fe(III)，Sb(III)，Bi(III)，Co(II)，La(III)，Pb(II)，Mg(II)，Mo(III)，Ni(II)，Ag(I)，Sr(II)，Sn(II)，V(V)，Y(III)和Ti(IV)。适合的有机阴离子的非限制性实例包括由脂肪族或芳香族羧酸或磺酸形成的羧酸酯或磺酸酯，优选的脂肪族酸例如硬脂酸、山俞酸、新癸酸、二异丙基水杨酸、辛酸、松香酸、环烷酸、辛酸、月桂酸、铊酸等。优选的正电荷导向剂是在US3411936中描述的金属羧酸盐(脂肪酸盐)，该专利在此引入作为参考，它包括含有至少6-7个碳的脂肪酸和包括环烷酸在内的环脂肪酸的碱稀土和重金属盐；更优选的是锆和铝的多价金属脂肪酸盐；最优选的是锆的辛酸脂肪酸盐(Mooney Chemicals，Cleveland，Ohio的ZirconiumHEX-CEM)。
给定调色剂配方的优选电荷导向量取决于多个因素，包括接枝稳定剂和有机溶胶的组成、有机溶胶的分子量、有机溶胶的颗粒尺寸、接枝稳定剂的核/壳比例、制备调色剂使用的颜料以及有机溶胶与颜料的比例。另外，优选的电荷导向量也取决于电子照相过程的性质，特别是显影硬件和光接收元件的设计。但是该领域的技术人员会知道如何根据所列出的参数调整电荷导向的量来获得针对它们的特定用于的理想结果。
液体调色剂的导电性已经作为调色剂在显影电子照相影像中效率的量度而建立了。最有用的导电率范围约是1×10-11mho/cm-1×10-10mho/cm。高导电率通常显示电荷与调色剂颗粒之间不充分的联系，并在显影中电流密度和沉积的调色剂之间的低关系中可以看出。低导电率显示电荷颗粒的少量或没有电荷，并会导致非常低的显影速度。使用电荷导向剂化合物来确保与每个颗粒的足够的电荷关联是一种通常的实践。近年来已经认识到即使使用电荷导向剂，也可能在载液中溶液内的带电种上有许多不需要的电荷。这些不需要的电荷在显影中导致无效、不稳定和不一致。使得电荷位于调色剂颗粒上和确保基本没有电荷从这些颗粒迁移进入液体、并且使得没有其它不需要的电荷部分存在与液体中的适当努力得到了显著的改进。作为所需性能的测量，我们使用在液体调色剂中呈现的载液的导电率和作为整体(完全构成的调色剂分散体)的液体调色剂的导电率之间的比例。该比例应当不大于0.6，优选在0.01-0.4之间，最优选在0.01-0.3之间。许多现有技术的调色剂经过检查其比例大大高于上述比例，在0.95比例区。
可以使用任何方法来降低凝胶液体调色剂制备中的颜料的颗粒尺寸。一些适当的方法包括高剪切均质化、球磨研磨、磨碎机研磨、高能量珠粒(砂)研磨或该领域已知的其他方法。
在电子照相中，静电影像通常是在涂布有光接收元件的片、鼓或带上通过如下步骤形成：(1)用所施加的电压给光接收元件均匀充电，(2)利用辐射光源使得光接收元件部分曝光和放电以形成潜影，(3)向潜影施加调色剂来形成调色剂影像，(4)通过一个或多个步骤将调色剂影像转印到最后的接收片上。在某些应用中，可能希望将调色剂影像通过热压辊或该领域已知的其它定影方法来进行定影。
尽管调色剂颗粒或光接收元件的静电荷可能是正或负的，但是在本发明中采用的电子照相术优选通过在正性充电的光接收元件上消耗电荷来进行。然后正性充电的调色剂被施加在已经采用液体调色剂浸泡显影技术而消耗了正电荷的区域。该显影可以通过采用靠近光接收元件表面隔开的显影电极形成的均匀电场而进行。偏置电压施加至电极上，处于初步充电的表面电压和曝光的表面电平之间。调整该电压来获得所需的最大密度量和半色调点的色调复制标度。然后使得液体调色剂在电极和光接收元件之间的流动。充电的调色剂颗粒在电场中可以移动，并附着于光接收元件上的放电区域，同时被未放电无影像区域所排斥。残留在光接收元件上的过量的液体调色剂利用该领域已知的技术来除去。然后光接收表面被强迫干燥或在环境条件下干燥。
用于从光接收元件接收影像的基片可以是通常使用的任何接收材料，例如纸、聚合物膜和光洁或涂布的聚合物膜。也可以使用特别涂布或处理的金属或金属化表面作为接收体。聚合物膜包括塑化和化和的聚氯乙烯(PVC)、丙烯酸类、聚氨酯、聚乙烯/丙烯酸共聚物以及聚乙烯缩丁醛。市购的复合材料例如商标为ScotchcalTM，ScotchliteTM和PanaflexTM的膜材料也适用于制备基片。所形成的影像从带电表面到最终的接收体或转印介质的转印会因为在形成影像中使用的分散颗粒中引入释放促进材料而被加强。在颗粒的外层(壳)中引入含硅酮物质或含氟物质能易于影像的有效转印。
在多色成象中，调色剂可以按照任意次序被施加到介电元件或光接收元件的表面上，但是由于比色的原因，应当记住本发明发生在转印上，因此有时优选根据颜色的透明和强度以特定的次序来施加影像。用于直接成象或双转印过程的优选次序是黄、品、青和黑；对于单转印过程，优选的次序是黑、青、品和黄。通常首先在光接收体上形成黄影像，以避免被其它调色剂污染并成为转印时的最上面的颜色层。通常在光接收体上最后形成黑色影像，因为黑色调色剂作为辐射源的过滤，并成为转印后的最底层。
为了实现最大的效率，液体调色剂应当具有50-1200picomho/cm的导电值。根据本发明制备的液体调色剂对于含有2.5％重量比固体的分散体来说具有100-500picomho/cm的导电值。
可以任选进行转印影像的外涂布，来保护影像避免物理损坏和/或光化学损坏。用于外涂布的组分是该领域已知的，一般包括溶解或悬浮在挥发溶剂中的形成透明膜的聚合物。可以任选在涂布组分中加入紫外光吸收剂。保护层与带有影像的表面的层压也是该领域已知的，可以用于本发明。
本发明的这些和其它方面在以下示例性的实施例中进行说明。这些实施例是上述广泛披露范围中的特定材料的示例，不应当视为该广泛披露范围的限制。
                          实施例
化学缩写和化学来源的词汇表
使用以下的原料来制备在下述实施例中使用的聚合物：
在实施例中使用的催化剂是偶氮二异丁腈(表示为AIBN，以VAZOTM-64从DuPont Chemicals，Wilmington，DE购买)；二丁锡二月桂酸酯(表示为DBTDL，AIBN，从Aldrich Chemical公司，Milwaukee，WI购买)；以及2，2’-偶氮二异丁腈(表示为AZDN，从Elf Atochem，Philadelphia，PA购买)。除非另有说明，单体全部购自Scientific Polymer Productor有限公司，Ontario，NY。
在实施例中使用的单体以如下缩写表示：二甲基-间-异丙烯基苄基异氰酸酯(TMI，从CYTEC Industries，WestPaterson，NY购买)；丙烯酸乙酯(EA)；甲基丙烯酸2-乙基己酯(EHMA)；甲基丙烯酸2-羟乙酯(HEMA)；3，3，5-三甲基环己基甲基丙烯酸酯(TCHMA)；甲基丙烯酸月桂基酯(LMA)；甲基丙烯酸甲酯(MMA)；甲基丙烯酸异冰片酯(IBMA)；甲基丙烯酸十八酯(ODA)；N，N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯(DMAEMA)。
测试方法
使用以下测试方法来表征在以下实施例中的聚合物和油墨：
接枝稳定剂、有机溶胶和液体调色剂的固体百分含量
接枝稳定剂、有机溶胶和液体调色剂的固体百分含量是采用与精确分析天平(从Mettler仪器公司Hightstowm，NJ购买)连接的卤灯干燥炉来重量分析而确定的。采用这种样品干燥方法，在每次固体百分含量确定中使用约2克的样品。
接枝稳定剂的分子量
测定对于接枝稳定剂的性能来说是重要的各种性能，包括分子量和分子量多分散性。接枝稳定剂分子量一般以重均分子量(Mw)来表示，而分子量多分散性是由重均分子量与数均分子量的比值(Mw/Mn)来表示。利用四氢呋喃作为载体溶剂，采用凝胶渗透色谱法(GPC)来确定接枝稳定剂的分子量参数。采用Dawn DSP-F光散射检测器(从WyattTechnology公司SantaBarbara，CA购买)来确定绝对Mw，利用所测量的Mw与利用Optilab903差式折光检测器(从WyattTechnology公司SantaBarbara，CA购买)测量的Mn的比值来评估多分散性。
颗粒尺寸
调色剂颗粒尺寸分布是采用Horiba LA-900激光衍射颗粒尺寸分析仪(从Horiba仪器公司Irvine，CA购买)来确定。调色剂颗粒被稀释为原体积的约1/500，并在测量之前在150瓦特和20KHz下超声处理1分钟。调色剂颗粒尺寸以数均基础来表示，以提供油墨颗粒的基本(主要)颗粒尺寸的指示。
调色剂导电性
液体调色剂导电性(体导电率Kb)在约18HZ采用Scientifica Mode1627导电率仪(从Scientifica仪器公司Princeton，NJ购买)来确定。另外，也确定没有调色剂颗粒时的游离相(分散剂)导电率(Kf)。
采用离心方法在25℃在6000rpm(6110相对离心力)在JouanMR1822离心机(从Jouan公司Winchester，VA购买)中离心1-2小时，来从液体媒介中除去调色剂颗粒。然后小心倾析悬浮液体，采用Scientifica Mode1627导电率仪来确定该液体的导电率。然后确定游离相导电率相对于体调色剂导电率的百分数100％(Kf/Kb)。
颗粒移动性
调色剂颗粒电泳移动性(动态移动性)采用Matec MBS-8000电动声幅分析仪(从Matec应用科学公司，Hopkinton，MA)来确定。与基于微电泳的电动测量方法不同，MBS-8000仪器具有不需要稀释调色剂样品来获得移动性数值的优点。因此可以在印刷中实际优选的固体浓度下测量调色剂颗粒动态移动性。MBS-8000测量带电颗粒对高频(1.2MHz)交变(AC)电场的响应。在高频交变电场中，带电调色剂颗粒和周围的分散介质之间的相对移动产生了与所施加电场同频率的超声波。该超声波在1.2MHz的振幅可以用压电石英转换器来测量；该电动声幅(ESA)与颗粒的低场AC电泳移动性直接成比例。然后颗粒Z电势可以通过仪器从测量的动态移动性和已知的调色剂颗粒尺寸、分散液体粘度和液体介电常数来计算。
颗粒电荷
调色剂电荷/质量是重要的但是难以确定的参数，可用于预测液体调色剂的显影特性(例如光密度，谐波均匀性)。确定液体调色剂电荷/质量的难度在于与理想的显影光密度相关(一般大于1.2反射光密度单位)的低显影调色剂质量(通常为50-200微克/cm2)。直接与调色剂电荷/质量成比例的相关参数是调色剂电荷/显影的光密度。该参数是通过在涂布有硅酮释放层的介电片上覆盖有已知范围的镀覆势能的不同带中镀覆油墨颗粒并同时利用灵敏电位计来检测总电流而测定的。然后将所得到的镀覆调色剂层空气干燥并利用胶印转印过程将其转印到平纸上。纸上的完全转印的调色剂膜的反射光密度用GretagTM SPM50反射光密度计(从Gretag仪器公司Regensdorf，Switzerland购买)进行测量。总电流与镀覆调色剂面积和显影的光密度的乘积之间的比值得到该调色剂的电荷/ROD数值，即电荷/ROD＝(总电流)/[(镀覆面积)(反射光密度)]。
耐粘连测试
实施例3和比较实施例B的调色剂的激光打印的实心块(100％覆盖，光密度＝1.3)被印在普通未涂布A4纸(Xerox4200复印纸)上，并根据ASTM测试方法D1146在48±1℃和75％相对湿度的湿度室中测试24小时。
在这个阶段结束时，采用实施例3打印的影像显示在影像和纸分开时没有粘附或影像损坏。该油墨观察到有轻微的粘附失败，但是在片被分离时没有影像损坏。
相反，用比较实施例B打印的影像显示出粘附(油墨对纸的粘连，在单面影像打印叠置即前面对后面时会发生)，但是在影像和纸分开时没有影像损坏。该油墨影像观察到粘附失败(油墨对油墨粘连)，在双面片打印叠置时会发生。另外在片被分离时有影像损坏。
制备接枝稳定剂
在以下接技稳定剂制备实施例中，以在合成中使用的单体重量百分数比例来概述每种具体的接枝稳定剂或接枝稳定剂前体的组成细节是方便的。例如表示为EHMA/HEMA-TMI(97∥3-4.7％W/W)的接枝稳定剂是由是97％重量比EHM和3％重量比HEMA构成的共聚物的接枝稳定剂前体制成的，该前体上共价键连有基于该接枝稳定剂前体的总重量的4.7％重量比的TMI构成的接枝点。
比较实施例A
向装有冷凝器、连接至数字温控器的热偶、连接至干燥氮气源的氮气入管和磁力搅拌器的5000ml三口圆底烧瓶中加入2560g的NorparTM12、849g的EHMA、27g的96％的HEMA和8.8g的AIBN构成的混合物。
在磁力搅拌混合物的同时，向反应烧瓶中以大约2升/分钟的速度通入干燥氮气30分钟。然后在冷凝器的开口端插入中空玻璃塞，并将氮气速度降低至大约0.5升/分钟。混合物加热至70℃16小时。转化率是定量的。
将混合物加热至90℃，并在该温度保持1小时来破坏任何残余的AIBN，然后冷却回70℃。除去氮气通入管之后，向混合物中加入13.6g的95％DBTDL，然后加入41.1g的TMI。在大约5分钟之间滴加TMI，同时磁力搅拌混合物。在插上氮气通入管，然后向反应烧瓶中以大约2升/分钟的速度通入干燥氮气30分钟。再在冷凝器的开口端插入中空玻璃塞，并将氮气速度降低至大约0.5升/分钟。
使混合物在70℃反应6小时，然后冷却至室温。冷却后的混合物是粘稠的、透明液体，不合有可见的不溶物质。转化率是定量的。
反应产物是EHMA和HEMA的共聚物，含有无规则侧链TMI，适用于制造有机溶胶。此处以EHMA/HEMA-TMI(97/3-4.7％w/w)表示。采用在测试部分所述的测试方法对其进行测试。固体含量为27.42％。该共聚物基于两次独立的测量，其Mw为202,100Da，Mw/Mn为2.17。
比较实施例B
根据比较实施例A的方法制备比较实施例B，但是使用2372g的NorparTM12、1019g的LMA、33g的96％的HEMA和10.5g的AIBN和49.2gTMI来代替2560g的NorparTM12、849g的EHMA、27g的96％的HEMA、8.8g的AIBN和41.1gTMI；95％的DBTDL的量增加至16.3g。冷却后的混合物是粘稠的、透明溶液，不含有可见的不溶物质。
反应产物是LMA和HEMA的共聚物，含有无规则侧链TMI，适用于制造无凝胶有机溶胶。此处以LMA/HEMA-TMI(97/3-4.7％w/w)表示。采用在测试部分所述的测试方法对其进行测试。固体含量为30.0％。该共聚物基于两次独立的测量，其Mw为197,750Da，Mw/Mn为1.84。
实施例1
向窄口玻璃瓶中(32盎司；907ml)中加入483g的NorparTM12、80g的LMA、80g的TCHMA、5.1g的98％的HEMA和1.57g的AZDN。
向该瓶以大约1.5升/分钟的速度通入干燥氮气1分钟，然后用带有Teflon衬垫的螺丝帽密封。该帽用绝缘胶带固定在那里。然后将该密封瓶插入金属笼中，并安装Atlas Launder-Ometer(从Atlas电子设备公司Chicago，IL购买)。在70℃的水浴中以42rpm的固定搅拌速度操作Launder-Ometer。
使混合物在70℃反应17小时，加热至90℃1小时来破坏任何残留的AZDN，并冷却至室温。单体至聚合物的转化率是定量的。
然后打开该瓶，向混合物中加入95％的DBTDL2.6g和7.8gTMI。向该瓶以大约1.5升/分钟的速度通入干燥氮气1分钟，然后用带有Teflon衬垫的螺丝帽密封。
该帽用绝缘胶带固定在那里。然后将该密封瓶插入金属笼中，并安装Atlas Launder-Ometer(从Atlas电子设备公司Chicago，IL购买)。在70℃的水浴中以42rpm的固定搅拌速度操作Launder-Ometer。使混合物在70℃反应5小时，然后冷却至室温。冷却后的混合物是粘稠的、透明液体，不含有可见的不溶物质。转化率是定量的。
反应产物是LMA、TCHMA和HEMA的共聚物，含有无规则侧链TMI。所得到的共聚物可用于制造无凝胶有机溶胶。此处以LMA/TCHMA/HEMA-TMI(48.5/48.5/3-4.7％w/w)表示。采用在测试部分所述的测试方法对其进行测试。固体含量为25.76％。该共聚物其Mw为181,110Da，Mw/Mn为1.92。
实施例2
根据实施例1制备实施例2，但是用IBMA代替TCHMA；98％的HEMA和AZDN的用量分别增加至5.1g和1.57g。冷却后的混合物是粘稠的、透明液体，不含有可见的不溶物质。
反应产物是LMA、IBMA和HEMA的共聚物，含有无规则侧链TMI。所得到的共聚物可用于制造无凝胶有机溶胶。此处以LMA/IBMA/HEMA-TMI(48.5/48.5/3-4.7％w/w)表示。采用在测试部分所述的测试方法对其进行测试。固体含量为25.55％。该共聚物其Mw为146,500Da，Mw/Mn为1.97。
实施例3
根据实施例2制备实施例3，但是用ODA代替IBMA。冷却后的混合物是粘稠的、透明液体，不含有可见的不溶物质。
反应产物是LMA、ODA和HEMA的共聚物，含有无规则侧链TMI，可用于制造无凝胶有机溶胶。此处以LMA/ODA/HEMA-TMI(48.5/48.5/3-4.7％w/w)表示。采用在测试部分所述的测试方法对其进行测试。固体含量为26.57％。该共聚物其Mw为179,200Da，Mw/Mn为2.00。
实施例4
根据实施例1制备实施例4，但是用107gTCHMA、53gLMA、5.1g的98％的HEMA和1.57g的AZDN代替80gLMA、80gTCHMA、3g的98％的HEMA和0.95g的AZDN。冷却后的混合物是粘稠的、透明液体，不含有可见的不溶物质。
反应产物是LMA、TCHMA和HEMA的共聚物，含有无规则侧链TMI，可用于制造无凝胶有机溶胶。此处以LMA/TCHMA/HEMA-TMI(32/65/3-4.7％w/w)表示。采用在测试部分所述的测试方法对其进行测试。固体含量为25.87％。该共聚物其Mw为204,000Da，Mw/Mn为2.26。
                               表3接枝稳定剂
样品  接枝稳定剂组成(％w/w) 分子量 Tg(℃)
Mw  Mw/Mn
比较实施例A  EHMA/HEMA-TMI(97/3-4.7) 202,100  2.17 -10
比较实施例B  LMA/HEMA-TMI(97/3-4.7) 197,750  1.84 -65
实施例1  LMA/TCHMA/HEMA-TMI(48.5/48.5/3-4.7) 181,110  1.92  0
实施例2  LMA/IBMA/HEMA-TMI(48.5/48.5/3-4.7) 146,500  1.97 -7
实施例3  LMA/ODA/HEMA-TMI(48.5/48.5/3-4.7) 179,200  2.00  35(mp)
实施例4  LMA/TCHMA/HEMA-TMI(32/65/3-4.7) 204,000  2.26  33
制备有机溶胶
在以下有机溶胶的制备实施例中，以包括有机溶胶核在内的单体总重量与包括有机溶胶壳在内的单体总重量的比值来概述有机溶胶的组成的方便的。该比值是指有机溶胶的核/壳比。另外，以用于形成壳和核的单体的重量百分数来概述每种特定有机溶胶的具体组成是有用的。例如表示为EHMA/HEMA-TMI∥MMA/EA(97/3-4.7∥25/75％w/w)的有机溶胶是由是97％重量比的EHMA和3％重量比的HEMA组成的共聚物的接枝稳定剂前体构成的壳制成的，该壳共价键连有基于接枝稳定剂前体的4.7％重量比的TMI构成的接枝点。该接枝稳定剂共价键连于由25％重量比MMA和75％重量比EA构成的核上。
比较实施例C
向装有冷凝器、连接至数字温控器的热偶、连接至干燥氮气源的氮气入管和磁力搅拌器的5000ml三口圆底烧瓶中加入2950g的NorparTM12、281g的EA、93g的MMA、比较实施例A中的固体含量为27.42％的接枝稳定剂170g和6.3g的AIBN构成的混合物。
在磁力搅拌混合物的同时，向反应烧瓶中以大约2升/分钟的速度通入干燥氮气30分钟。然后在冷凝器的开口端插入中空玻璃塞，并将氮气速度降低至大约0.5升/分钟。混合物加热至70℃16小时，然后冷却至室温。转化率是定量的。
向冷却的混合物中加入大约350g的正己烷。所得到的混合物用装配有干冰/丙酮冷凝器的旋转蒸发器以及90℃的水浴在大约15mmHg的真空下除去残余单体。清除后的混合物冷却至室温，得到不透明的白色分散体，它在大约2小时内形成稀凝胶。
该凝胶有机溶胶表示为EHMA/HEMA-TMI∥MMA/EA(97/3-4.7∥25/75％w/w)，可以用于制造快速自定影凝胶油墨配方。采用在测试部分描述的测试方法对其进行测试。固体含量为12.70％。
比较实施例D
根据比较实施例C的程序制备比较实施例D，但是使用529.77g的NorparTM12、36.27g的EA、19.95g的MMA、比较实施例A中的固体含量为27.42％的接枝稳定剂56.89g和0.94g的AIBN构成的混合物。
该凝胶有机溶胶表示为EHMA/HEMA-TMI∥MMA/EA/DMAEMA(97/3-4.7∥22.5/67.5/10％w/w)，可以用于制造快速自定影凝胶油墨配方。采用在测试部分描述的测试方法对其进行测试。固体含量为17.02％。
实施例5
向窄口玻璃瓶中(32盎司；907ml)中加入527g的NorparTM12、22.14g的MMA、40.26g的EA、实施例1中的固体含量为25.76％的接枝稳定剂60g和0.94g的AIBN。向该瓶以大约1.5升/分钟的速度通入干燥氮气1分钟，然后用带有Teflon衬垫的螺丝帽密封。
该帽用绝缘胶带固定在那里。然后将该密封瓶插入金属笼中，并安装Atlas Launder-Ometer(从Atlas电子设备公司Chicago，IL购买)。在70℃的水浴中以42rpm的固定搅拌速度操作Launder-Ometer。
使混合物反应17小时，并冷却至室温。单体至聚合物的转化率是定量的。所得到的混合物用装配有干冰/丙酮冷凝器的旋转蒸发器并在90℃操作在大约15mmHg的真空下除去残余单体。清除后的有机溶胶冷却至室温，得到不透明的白色分散体，它不会凝胶。该有机溶胶表示为LMA/TCHMA/HEMA-TMI∥MMA/EA(48.4/48.5/3-4.7∥25/75％w/w)，可以用于制造快速自定影非凝胶油墨配方。固体含量为17.00％重量比。
实施例6
根据实施例5的程序制备实施例6，但是使用527g的NorparTM12、22.14g的MMA、40.26g的EA、实施例2中的固体含量为25.55％的接枝稳定剂60g和0.94g的AIBN。得到不透明的白色分散体，它不会凝胶。
该有机溶胶表示为LMA/IBMA/HEMA-TMI∥MMA/EA(48.4/48.5/3-4.7∥25/75％w/w)，可以用于制造快速自定影非凝胶油墨配方。固体含量为15.4％重量比。
实施例7
根据实施例5的程序制备实施例7，但是使用527g的NorparTM12、22.14g的MMA、40.26g的EA、实施例3中的固体含量为26.57％的接枝稳定剂60g和0.94g的AIBN。得到不透明的白色分散体，它不会凝胶。
该有机溶胶表示为LMA/ODA/HEMA-TMI∥MMA/EA(48.4/48.5/3-4.7∥25/75％w/w)，可以用于制造快速自定影非凝胶油墨配方。固体含量为18.31％重量比。
实施例8
根据实施例5的程序制备实施例8，但是使用527g的NorparTM12、20g的MMA、36g的EA、6.18g的DMAEMA、实施例1中的固体含量为25.76％的接枝稳定剂60g和0.94g的AIBN。得到不透明的白色分散体，它不会凝胶。
该凝胶有机溶胶表示为LMA/TCHMA/HEMA-TMI∥MMA/EA-DMAEMA(48.5/48.5/3-4.7∥22.5/67.5/10％w/w)，可以用于制造快速自定影非凝胶油墨配方。固体含量为17.36％重量比。
实施例9
根据实施例5的程序制备实施例9，但是使用527g的NorparTM12、20g的MMA、36g的EA、6.18g的DMAEMA、实施例2中的固体含量为25.55％的接枝稳定剂60g和0.94g的AIBN。得到不透明的白色分散体，它不会凝胶。
该有机溶胶表示为LMA/IBMA/HEMA-TMI∥MMA/EA-DMAEMA(48.5/48.5/3-4.7∥22.5/67.5/10％w/w)，可以用于制造快速自定影非凝胶油墨配方。固体含量为17.5％重量比。
实施例10
根据实施例5的程序制备实施例10，但是使用527g的NorparTM12、20g的MMA、36g的EA、6.18g的DMAEMA、实施例2中的固体含量为25.55％的接枝稳定剂60g和0.94g的AIBN。得到不透明的白色分散体，它不会凝胶。
该有机溶胶表示为LMA/IBMA/HEMA-TMI∥MMA/EA-DMAEMA(48.5/48.5/3-4.7∥22.5/67.5/10％w/w)，可以用于制造快速自定影非凝胶油墨配方。固体含量为17.87％重量比。
实施例11
根据实施例5的程序制备实施例11，但是使用527g的NorparTM12、20g的MMA、36g的EA、6.18g的DMAEMA、实施例4中的固体含量为25.87％的接枝稳定剂60g和0.94g的AIBN。得到不透明的白色分散体，它不会凝胶。
该有机溶胶表示为LMA/TCHMA/HEMA-TMI∥MMA/EA-DMAEMA(32/65/3-4.7∥22.5/67.5/10％w/w)，可以用于制造快速自定影非凝胶油墨配方。
实施例12
根据实施例5的程序制备实施例12，但是在反应瓶中使用527g的NorparTM12、20g的MMA、36g的EA、6.18g的乙烯基吡咯烷酮、实施例4中的固体含量为25.87％的接枝稳定剂60g和0.94g的AIBN。得到不透明的白色分散体，它不会凝胶。
该有机溶胶表示为LMA/TCHMA/HEMA-TMI∥MMA/EA/VP(32/65/3-4.7∥22.5/67.5/10％w/w)，可以用于制造快速自定影非凝胶油墨配方。
实施例13
根据实施例5的程序制备实施例13，但是在反应瓶中使用527g的NorparTM12、20g的MMA、36g的EA、6.18g的乙烯基咪唑、实施例4中的固体含量为25.87％的接枝稳定剂60g和0.94g的AIBN。得到不透明的白色分散体，它不会凝胶。
该有机溶胶表示为LMA/TCHMA/HEMA-TMI∥MMA/EA/VIM(32/65/3-4.7∥22.5/67.5/10％w/w)，可以用于制造快速自定影非凝胶油墨配方。
                               表4有机溶胶
    样品     有机溶胶组成(％w/w)     肉眼观察
  比较实施例C  EHMA/HEMA-TMI∥MMA/EA(97/3-4.7∥25/75)     凝胶
  比较实施例D  EHMA/HEMA-TMI∥MMA/EA/DMAEMA(97/3-4.7∥22.5/67.5/10)     轻微凝胶
    实施例5  LMA/TCHMA/HEMA-TMI∥MMA/EA(48.4/48.5/3-4.7∥25/75)     不凝胶
    实施例6  LMA/IBMA/HEMA-TMI∥MMA/EA(48.4/48.5/3-4.7∥25/75)     不凝胶
    实施例7  LMA/ODA/HEMA-TMI∥MMA/EA(48.4/48.5/3-4.7∥25/75)     不凝胶
    实施例8  LMA/TCHMA/HEMA-TMI∥MMA/EA-DMAEMA(48.5/48.5/3-4.7∥22.5/67.5/10)     不凝胶
    实施例9  LMA/IBMA/HEMA-TMI∥MMA/EA-DMAEMA(48.5/48.5/3-4.7∥22.5/67.5/10)     不凝胶
    实施例10  LMA/IBMA/HEMA-TMI∥MMA/EA-DMAEMA(48.5/48.5/3-4.7∥22.5/67.5/10)     不凝胶
    实施例11  LMA/TCHMA/HEMA-TMI∥MMA/EA-DMAEMA(32/65/3-4.7∥22.5/67.5/10)     不凝胶
    实施例12  LMA/TCHMA/HEMA-TMI∥MMA/EA/乙烯基吡咯烷酮(32/65/3-4.7∥22.5/67.5/10)     不凝胶
    实施例13  LMA/TCHMA/HEMA-TMI∥MMA/EA/乙烯基咪唑(32/65/3-4.7∥22.5/67.5/10)     不凝胶
制备油墨
比较实施例E
在玻璃瓶(8盎司，227ml)中向NorparTM12中的比较实施例D的有机溶胶(固体17.02％(w/w)，169g)中加入122g NorparTM12、3.6g颜料红122(从SunChemical，Cincinnati，Ohio购买)、3.6g颜料红81∶4(从Sun Chemical，Cincinnati，Ohio购买)、和2.02g的6.15％的锆HEX-CEM溶液(从OMG Chemical公司，Cleveland，Ohio购买)。然后将该混合物在装有390g直径为1.3mm的Potters玻璃珠(从Potter工业公司，Parsippany，NJ购买)的0.5升竖直珠磨(Mode16TSG-1/4，从Amex Co.，公司TokyoJapan购买)中进行研磨。该磨在2000RPM下操作1.5小时，无需通过研磨室的冷却套进行冷却水循环。
将部分12％(w/w)固体调色剂浓缩物稀释到约3.0％(w/w)。稀释后的调色剂样品具有表5和6中所列出的通过在测试方法部分所述测试方法得到的性能。
实施例14
在玻璃瓶(8盎司，227ml)中向NorparTM12中的实施例5的有机溶胶(固体17.00％(w/w)，169g)中加入119g NorparTM12、7.2g颜料红122(从Sun Chemical，Cincinnati，Ohio购买)和4.39g的6.15％的锆HEX-CEM溶液(从OMG Chemical公司，Cleveland，Ohio购买)。然后将该混合物在装有390g直径为1.3mm的Potters玻璃珠(从Potter工业公司，Parsippany，NJ购买)的0.5升竖直殊磨(Mode16TSG-1/4，从Amex Co.，公司TokyoJapan购买)中进行研磨。该磨在2000RPM下操作1.5小时，无需通过研磨室的冷却套进行冷却水循环。
将部分12％(w/w)固体调色剂浓缩物稀释到约3.0％(w/w)。稀释后的调色剂样品具有表5中所列出的通过测试方法部分所述测试方法得到的性能。
实施例15
根据实施例14的程序制备实施例15，但是用实施例6的有机溶胶(187g，NorparTM12中固体含量15.40％(w/w))代替实施例6的有机溶胶，NorparTM12用量减少到101g。
该稀释后的调色剂样品通过在测试方法部分所述测试方法确定具有表5所示的性能。
实施例16
根据实施例14的程序制备实施例16，但是用实施例7的有机溶胶(157g，NorparTM12中固体含量18.31％(w/w))代替实施例5的有机溶胶，NorparTM12用量增加到131g。
该稀释后的调色剂样品通过在测试方法部分所述测试方法确定具有表5所示的性能。
实施例17
根据实施例14的程序制备实施例17，但是用实施例8的有机溶胶(166g，NorparTM12中固体含量17.36％(w/w))代替实施例5的有机溶胶，NorparTM12用量增加到124g。
该稀释后的调色剂样品通过在测试方法部分所述测试方法确定具有表5所示的性能。
实施例18
根据实施例14的程序制备实施例18，但是用实施例9的有机溶胶(165g，NorparTM12中固体含量17.50％(w/w))代替实施例5的有机溶胶，NorparTM12用量增加到126g。
该稀释后的调色剂样品通过在测试方法部分所述测试方法确定具有表5所示的性能。
实施例19
根据实施例14的程序制备实施例19，但是用实施例10的有机溶胶(161g，NorparTM12中固体含量17.87％(w/w))代替实施例5的有机溶胶，NorparTM12用量增加到130g。
该稀释后的调色剂样品通过在测试方法部分所述测试方法确定具有表5所示的性能。
实施例20
在玻璃瓶(8盎司，227ml)中向实施例5的有机溶胶(NorparTM12中固体含量17.68％(w/w)，163g)中加入136g NorparTM12、7.2gMonarch 120炭黑(从Cabot公司，Billerica，Mass购买)和4.32g的6.15％的锆HEX-CEM溶液(从OMGChemical公司，Cleveland，Ohio购买)。
然后将该混合物在装有390g直径为1.3mm的Potters玻璃珠(从Potter工业公司，Parsippany，NJ购买)的0.5升竖直珠磨(Model6TSG-1/4，从Amex Co.，公司TokyoJapan购买)中进行研磨。该磨在2000RPM下操作1.5小时，无需通过研磨室的冷却套进行冷却水循环。
将部分12％(w/w)固体调色剂浓缩物稀释到约3.0％(w/w)。稀释后的调色剂样品具有表6中所列出的通过测试方法部分所述测试方法得到的性能。
实施例21
在玻璃瓶(8盎司，227ml)中向实施例5的有机溶胶(NorparTM12中固体含量17.68％(w/w)，175g)中加入116g NorparTM12、5.14g颜料蓝15∶4(从SunChemical公司，Cincinnati，Ohio购买)和4.32g的6.15％的锆HEX-CEM溶液(从OMG Chemical公司，Cleveland，Ohio购买)。
然后将该混合物在装有390g直径为1.3mm的Potters玻璃珠(从Potter工业公司，Parsippany，NJ购买)的0.5升竖直珠磨(Mode16TSG-1/4，从Amex Co.，公司TokyoJapan购买)中进行研磨。该磨在2000RPM下操作1.5小时，无需通过研磨室的冷却套进行冷却水循环。
将部分12％(w/w)固体调色剂浓缩物稀释到约3.0％(w/w)。稀释后的调色剂样品具有表6中所列出的通过测试方法部分所述测试方法得到的性能。
实施例22
在玻璃瓶(8盎司，227ml)中向实施例5的有机溶胶(NorparTM12中固体含量17.68％(w/w)，163g)中加入126g NorparTM12、6.48g颜料黄83、0.72g颜料黄138(从Sun Chemical公司，Cincinnati，Ohio购买)和4.32g的6.15％的锆HEX-CEM溶液(从OMG Chemical公司，Cleveland，Ohio购买)。
然后将该混合物在装有390g直径为1.3mm的Potters玻璃珠(从Potter工业公司，Parsippany，NJ购买)的0.5升竖直珠磨(Model6TSG-1/4，从Amex Co.，公司TokyoJapan购买)中进行研磨。该磨在2000RPM下操作1.5小时，无需通过研磨室的冷却套进行冷却水循环。
将部分12％(w/w)固体调色剂浓缩物稀释到约3.0％(w/w)。稀释后的调色剂样品具有表6中所列出的通过测试方法部分所述测试方法得到的性能。
                               表6不同颜色的油墨
  样品  颜色* 动力学移动性(m2/Vsec)     导电率(pMho/cm)     颗粒尺寸(μm) 反射光密度(@600dev) 粘连(与对照组相比)
  体   自由相   Dv     Dn
  比较例E   M   4.35E-10   133   20.8％   1.528    0.689     -     对照
  例17   M   2.58E-10   129.3   1.06％   1.267    0.388     1.18     改善
  例20   K   0.93E-10   292   13.9％   0.456    0.196     1.40     改善
  例21   C   2.59E-10   300   5.13％   0.507    0.174     1.31     改善
  例22   Y   2.87E-10   292   3.81％   0.690    0.243     0.87     改善
*：M＝品；K＝黑；C＝青；Y＝黄
                              表5品色油墨
  样品 动力学移动性(m2/Vsec)     导电率(pMho/cm)     颗粒尺寸(μm) 反射光密度(@600dev) 粘连(与对照组相比)
    体   自由相     Dv     Dn
比较例E   4.35E-10    133    20.8％    1.528    0.689     -     对照
  例14   1.15E-10    40.5    0.77％    1.398    0.407     0.72      -
  例15   1.35E-10    49.9    0.66％    1.464    0.399     0.75      -
  例16   0.78E-10    53.4    2.68％    1.081    0.342     0.45      -
  例17   2.58E-10    129.3    1.06％    1.267    0.388     1.18     改善
  例18   2.12E-10    98    0.52    1.164    0.411     1.25     相同
  例19   1.51E-10    125    0.97    0.977    0.321     1.34     相同
本发明的有机溶胶提供了改善的液体电照相和电记录油墨组份，它具有改善的分散稳定性、可充电性、和耐粘连性，从而获得改善的油墨质量或油墨转印性能。
尽管已经参照优选实施方案对本发明作了具体的说明，但是该领域技术人员可以理解，只要不脱离本发明如所附权利要求所限定的范围和精神，可以做出各种变动。

Claims (40)

1.一种有机溶胶，包括：
(a)载液；和
(b)接枝共聚物，包括键连于在该载液中不可溶的热塑性聚/共聚核上的聚/共聚空间稳定剂，
其中该热塑性聚/共聚核包括由选自以下单体的至少一种可聚合单体得到的单元，所述单体选自具有脂肪族氨基的丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯单体、含氮杂环乙烯基单体、N-乙烯基取代的环状酰胺单体、含有氨基的芳香取代的乙烯单体和含氮乙烯醚单体、丙烯酸酰胺/甲基丙烯酰胺和N-乙烯基羟乙基苯甲酰胺，并且聚/共聚空间稳定剂是选自与载液希尔德布兰特溶解参数差不大于3.0MPa1/2的可聚合化合物；其中该聚/共聚空间稳定剂的重均分子量为50,000-1,000,000道尔顿。
2.如权利要求1所述的有机溶胶，其中具有脂肪族氨基的丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯单体是选自以下至少一种：N，N-二甲基氨乙基丙烯酸酯、N，N-二甲基氨乙基甲基丙烯酸酯、N，N-二乙基氨乙基丙烯酸酯、N，N-二乙基氨乙基甲基丙烯酸酯、N，N-二丁基氨乙基丙烯酸酯、N，N-二丁基氨乙基甲基丙烯酸酯、N，N-羟乙基氨乙基丙烯酸酯、N，N-羟乙基氨乙基甲基丙烯酸酯、N-苄基-N-乙基氨乙基丙烯酸酯、N-苄基-N-乙基氨乙基甲基丙烯酸酯、N，N-二苄基氨乙基丙烯酸酯、N，N-二苄基氨乙基甲基丙烯酸酯、N-辛基-N，N-二己基氨乙基甲基丙烯酸酯以及N-辛基-N，N-二己基氨乙基丙烯酸酯。
3.如权利要求1所述的有机溶胶，其中含氮杂环乙烯基单体是选自以下物质中的至少一种：N-乙烯基咪唑、N-乙烯基吲唑、N-乙烯基四唑、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、2-甲基-5-乙烯基吡啶、2-乙烯基喹啉、4-乙烯基喹啉、2-乙烯基吡嗪、2-乙烯基噁唑以及2-乙烯基苯并噁唑。
4.如权利要求1所述的有机溶胶，其中N-乙烯基取代的环状酰胺单体选自以下物质中的至少一种：N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基噁唑烷酮，
丙烯酸酰胺/甲基丙烯酰胺类选自N-甲基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-苯基甲基丙烯酰胺、N-环己基丙烯酰胺、N-苯基乙基丙烯酰胺、N-对甲氧基苯基丙烯酰胺、丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二丁基丙烯酰胺、N-甲基-N-苯基丙烯酰胺、丙烯酸哌啶酯以及丙烯酸吗啉酯。
5.如权利要求1所述的有机溶胶，其中含有氨基的芳香取代乙烯单体是选自二甲氨基苯乙烯、二乙氨基苯乙烯、二乙氨基甲基苯乙烯以及二辛氨基苯乙烯的至少一种。
6.如权利要求1所述的有机溶胶，其中含氮乙烯醚单体是选自以下物质中的至少一种：乙烯基-N-乙基-N-苯基氨基乙醚、乙烯基-N-丁基-N-苯基氨基乙醚、三乙醇胺二乙烯醚、乙烯基二苯基氨基乙醚、乙烯基吡咯氨醚、乙烯基-β-吗啉代乙醚、以及间氨基苯基乙烯醚。
7.如权利要求1所述的有机溶胶，其中空间稳定剂的重均分子量在100000至300000道尔顿之间。
8.如权利要求1所述的有机溶胶，其中核与稳定剂的重量比为1/1-15/1。
9.如权利要求1所述的有机溶胶，其中核与稳定剂重量比为2/1-10/1。
10.如权利要求1所述的有机溶胶，其中核与稳定剂重量比为4/1-8/1。
11.如权利要求1所述的有机溶胶，其中载液的考立丁醇值不大于30。
12.如权利要求1所述的有机溶胶，包括
(a)载液；和
(b)接枝共聚物，包括键连于在该载液中不可溶的热塑性聚/共聚核上的聚/共聚空间稳定剂，
其中该空间稳定剂包括由3，3，5-三甲基环己基甲基丙烯酸酯得到的单元，并且热塑性聚/共聚核包括由选自以下化合物的至少一种可聚合单体得到的单元，所述化合物选自具有脂肪族氨基的丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯单体、含氮杂环乙烯基单体、N-乙烯基取代的环状酰胺单体、含有氨基的芳香取代的乙烯单体、含氮乙烯醚单体、和丙烯酸酰胺/甲基丙烯酰胺。
13.如权利要求12所述的有机溶胶，其中该空间稳定剂还包括希尔德布兰特溶解度参数不大于17.14Mpa1/2的可聚合单体。
14.如权利要求12所述的有机溶胶，其中该空间稳定剂还包括选自丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸正十八酯和甲基丙烯酸正十八酯的至少一种可聚合单体。
15.如权利要求12所述的有机溶胶，其中空间稳定剂重均分子量在100000至300000道尔顿之间。
16.如权利要求12所述的有机溶胶，其中核与稳定剂重量比为1/1-15/1。
17.如权利要求12所述的有机溶胶，其中核与稳定剂重量比为2/1-10/1。
18.如权利要求12所述的有机溶胶，其中核与稳定剂重量比为4/1-8/1。
19.如权利要求12所述的有机溶胶，其中载液的考立丁醇值不大于30。
20.权利要求1所述的有机溶胶，包括：
(a)载液；和
(b)接枝共聚物，包括键连于在该载液中不可溶的热塑性聚/共聚核上的聚/共聚空间稳定剂，
其中该空间稳定剂包括由3，3，5-三甲基环己基甲基丙烯酸酯得到的单元，热塑性聚/共聚核包括由选自以下化合物的至少一种可聚合单体得到的单元，所述化合物选自具有脂肪族氨基的丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯单体、含氮杂环乙烯基单体、N-乙烯基取代的环状酰胺单体、含有氨基的芳香取代的乙烯单体、含氮乙烯醚单体和N-乙烯基羟乙基苯甲酰胺。
21.如权利要求20所述的有机溶胶，其中具有脂肪族氨基的丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯单体是选自以下化合物中的至少一种：N，N-二甲基氨乙基丙烯酸酯、N，N-二甲基氨乙基甲基丙烯酸酯、N，N-二乙基氨乙基丙烯酸酯、N，N-二乙基氨乙基甲基丙烯酸酯、N，N-二丁基氨乙基丙烯酸酯、N，N-二丁基氨乙基甲基丙烯酸酯、N，N-羟乙基氨乙基丙烯酸酯、N，N-羟乙基氨乙基甲基丙烯酸酯、N-苄基-N-乙基氨乙基丙烯酸酯、N-苄基-N-乙基氨乙基甲基丙烯酸酯、N，N-二苄基氨乙基丙烯酸酯、N，N-二苄基氨乙基甲基丙烯酸酯、N-辛基-N，N-二己基氨乙基甲基丙烯酸酯以及N-辛基-N，N-二己基氨乙基丙烯酸酯。
22.如权利要求20所述的有机溶胶，其中含氮杂环乙烯单体是选自以下物质中的至少一种：N-乙烯基咪唑、N-乙烯基吲唑、N-乙烯基四唑、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、2-甲基-5-乙烯基吡啶、2-乙烯基喹啉、4-乙烯基喹啉、2-乙烯基吡嗪、2-乙烯基噁唑以及2-乙烯基苯并噁唑。
23.如权利要求20所述的有机溶胶，其中N-乙烯基取代的环状酰胺单体选自以下物质中的至少一种：N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基噁唑烷酮，
丙烯酸酰胺/甲基丙烯酰胺类选自N-甲基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-苯基甲基丙烯酰胺、N-环己基丙烯酰胺、N-苯基乙基丙烯酰胺、N-对甲氧基苯基丙烯酰胺、丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二丁基丙烯酰胺、N-甲基-N-苯基丙烯酰胺、丙烯酸哌啶酯以及丙烯酸吗啉酯。
24.如权利要求20所述的有机溶胶，其中含有氨基的芳香取代乙烯单体是选自二甲氨基苯乙烯、二乙氨基苯乙烯、二乙氨基甲基苯乙烯以及二辛氨基苯乙烯的至少一种。
25.如权利要求20所述的有机溶胶，其中含氮乙烯醚单体是选自以下物质中的至少一种：乙烯基-N-乙基-N-苯基氨基乙醚、乙烯基-N-丁基-N-苯基氨基乙醚、三乙醇胺二乙烯醚、乙烯基二苯基氨基乙醚、乙烯基吡咯氨乙醚、乙烯基-β-吗啉代乙醚、以及间氨基苯基乙烯醚。
26.如权利要求20所述的有机溶胶，其中该空间稳定剂还包括希尔德布兰特溶解度参数不大于17.14Mpa1/2的可聚合单体。
27.如权利要求20所述的有机溶胶，其中该空间稳定剂还包括选自丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸正十八酯和甲基丙烯酸正十八酯的至少一种可聚合单体。
28.如权利要求20所述的有机溶胶，其中空间稳定剂重均分子量在100000至300000道尔顿之间。
29.如权利要求20所述的有机溶胶，其中核与稳定剂重量比为1/1-15/1。
30.如权利要求20所述的有机溶胶，其中核与稳定剂重量比为2/1-10/1。
31.如权利要求20所述的有机溶胶，其中核与稳定剂重量比为4/1-8/1。
32.如权利要求20所述的有机溶胶，其中载液的考立丁醇值不大于30。
33.一种液体油墨，包括：
(a)载液；和
(b)接枝共聚物，包括键连于在该载液中不可溶的热塑性聚/共聚核上的聚/共聚空间稳定剂，
(c)着色剂，
其中该热塑性聚/共聚核包括由选自以下化合物的至少一种可聚合单体得到的单元，所述化合物选自具有脂肪族氨基的丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯单体、含氮杂环乙烯基单体、N-乙烯基取代的环状酰胺单体、含有氨基的芳香取代的乙烯单体、含氮乙烯醚单体、丙烯酸酰胺/甲基丙烯酰胺和N-乙烯基羟乙基苯甲酰胺，并且聚/共聚空间稳定剂是选自与载液希尔德布兰特溶解参数差不大于3.0MPa1/2的可聚合化合物；其中该聚/共聚空间稳定剂的重均分子量为50,000-1,000,000道尔顿。
34.如权利要求33所述的液体油墨，其中具有脂肪族氨基的丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯单体是选自以下化合物中的至少一种，所述化合物选自：N，N-二甲基氨乙基丙烯酸酯、N，N-二甲基氨乙基甲基丙烯酸酯、N，N-二乙基氨乙基丙烯酸酯、N，N-二乙基氨乙基甲基丙烯酸酯、N，N-二丁基氨乙基丙烯酸酯、N，N-二丁基氨乙基甲基丙烯酸酯、N，N-羟乙基氨乙基丙烯酸酯、N，N-羟乙基氨乙基甲基丙烯酸酯、N-苄基-N-乙基氨乙基丙烯酸酯、N-苄基-N-乙基氨乙基甲基丙烯酸酯、N，N-二苄基氨乙基丙烯酸酯、N，N-二苄基氨乙基甲基丙烯酸酯、N-辛基-N，N-二己基氨乙基甲基丙烯酸酯以及N-辛基-N，N-二己基氨乙基丙烯酸酯。
35.如权利要求33所述的液体油墨，其中载液的考立丁醇值不大于30。
36.如权利要求33的液体油墨，包括：
(a)载液；和
(b)接枝共聚物，包括键连于在该载液中不可溶的热塑性聚/共聚核上的聚/共聚空间稳定剂，
(c)着色剂，
其中该空间稳定剂包括由3，3，5-三甲基环己基甲基丙烯酸酯得到的单元，并且热塑性聚/共聚核包括由选自以下化合物的至少一种可聚合单体得到的单元，所述化合物选自具有脂肪族氨基的丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯单体、含氮杂环乙烯基单体、N-乙烯基取代的环状酰胺单体、含有氨基的芳香取代的乙烯单体、含氮乙烯醚单体、和丙烯酸酰胺/甲基丙烯酰胺。
37.如权利要求36的液体油墨，其中载液的考立丁醇值不大于30。
38.如权利要求33的液体油墨，包括：
(a)载液；和
(b)接枝共聚物，包括键连于在该载液中不可溶的热塑性聚/共聚核上的聚/共聚空间稳定剂，
(c)着色剂，
其中该空间稳定剂包括由3，3，5-三甲基环己基甲基丙烯酸酯得到的单元，热塑性聚/共聚核包括由选自以下化合物的至少一种可聚合单体得到的单元，所述化合物包括具有脂肪族氨基的丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯单体、含氮杂环乙烯基单体、N-乙烯基取代的环状酰胺单体、含有氨基的芳香取代的乙烯单体和含氮乙烯醚单体。
39.如权利要求38所述的液体油墨，其中具有脂肪族氨基的丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯单体是选自以下化合物中的至少一种，所述化合物选自：N，N-二甲基氨乙基丙烯酸酯、N，N-二甲基氨乙基甲基丙烯酸酯、N，N-二乙基氨乙基丙烯酸酯、N，N-二乙基氨乙基甲基丙烯酸酯、N，N-二丁基氨乙基丙烯酸酯、N，N-二丁基氨乙基甲基丙烯酸酯、N，N-羟乙基氨乙基丙烯酸酯、N，N-羟乙基氨乙基甲基丙烯酸酯、N-苄基，N-乙基氨乙基丙烯酸酯、N-苄基，N-乙基氨乙基甲基丙烯酸酯、N，N-二苄基氨乙基丙烯酸酯、N，N-二苄基氨乙基甲基丙烯酸酯、N-辛基-N，N-二己基氨乙基甲基丙烯酸酯以及N-辛基-N，N-二己基氨乙基丙烯酸酯。
40.如权利要求38所述的液体油墨，其中载液的考立丁醇值不大于30。
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