CN1442456A - 包括稳定有机溶胶的液体油墨 - Google Patents
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Abstract
一种用于显影电子照相图像的液体油墨，包括：a)一种具有Kauri－Butanol数低于30的载液；b)一种接枝共聚物，包括与不溶于载液中的热塑性(共)聚合物核共价键合的(共)聚合物空间稳定剂，其中接枝共聚物衍生自具有至少一个酸性基团或至少一个碱性基团的至少一种可聚合有机化合物；c)分别具有形成酸－碱共聚物－分散剂体系或碱－酸共聚物－分散剂体系的至少一个胺基或至少一个酸基的分散剂，其中在碱－酸共聚物－分散剂体系中胺基与酸基的摩尔比为0.3至1.5，在酸－碱共聚物－分散剂体系中酸基与胺基的摩尔比为0.3至1.5；和d)一种适合酸－碱共聚物－分散剂体系的正电荷导向剂和一种适合碱－酸共聚物－分散剂体系的负电荷导向剂。
Description
技术领域
本发明涉及包括电荷导向剂(charge director)、具有至少一个酸性基团或至少一个碱性基团的接枝共聚物和相应具有至少一个碱性基团或至少一个酸性基团的分散剂。本发明特别涉及当用于任何成像方法(包括但不限于油墨转移方法、离子照相法、电图法和电子照相彩印法或上胶法)时显示改进的分散稳定性和改进的荷电率的液体油墨。
背景技术
液体油墨广泛用于各种成像和印刷方法，例如胶版印刷、气泡喷射印刷、喷墨印刷、凹版印刷、轮转凹板印刷、电镀凹板印刷和电子照相印刷中。用于液体油墨的颜料分散体所需的很多特征与各相应方法的相同，尽管最终的油墨配方可基本上不同。例如，颜料分散体在剪切和高电压场下的贮存稳定性是一个重要的因素，无论液体油墨的最终用途如何。本领域不断寻求更稳定的颜料分散体，以在油墨配料中提供更大的适应性，由此在各种印刷方法中提供更好的效率并减少废弃物。
在包括装置如影印机、激光打印机、传真机等的电子照相应用中，将液体油墨称为液体调色剂或显影剂。通常，电子照相方法包括如下步骤：在带电的光电导体上通过将光电导体以成像方式进行照射以在带电的光电导体上形成潜静电图像，通过将该光电导体与液体油墨接触在该光电导体上形成临时图像，最后将该临时图像转移到接受体上。最后的转移步骤可直接自光电导体进行或通过中间传输单元间接进行。通常将显影的图像进行加热和/或加压，由此将图像永久融合到接受体上。
液体油墨通常包括起到分散带电颗粒(称为调色剂颗粒)的载体作用的电绝缘液体。这些调色剂颗粒由至少一种着色剂(例如颜料或染料)和聚合物粘结剂构成。通常包括作为液体显影剂的电荷控制剂以调节电荷在调色剂颗粒上的极性和大小。液体油墨可分为两种主要类型。为方便起见，将这两类称为常规液体油墨和有机溶胶油墨组合物。
在配制液体油墨中的一个问题是难以获得具有优良分散稳定性的液体油墨。总是希望获得具有优良分散稳定性的液体油墨组合物。
在配制液体油墨中的一个重要因素是液体油墨的荷电率。对于液体油墨需要具有高的荷电率，这样它在电场下可获得足够高的强制带电，以迁移并镀到感光体上成像区域上。液体油墨的荷电率通过其电导率和其迁移率测量。通常需要具有高油墨电导率和高油墨迁移率的液体油墨。
本发明提供具有高分散稳定性和改进的荷电率的液体油墨。
发明概述
在第一方面，本发明涉及一种液体油墨，包括：
a)一种具有Kauri-Butanol数低于30的载液；
b)一种接枝共聚物，包括与不溶于载液中的热塑性(共)聚合物核共价键合的(共)聚合物空间稳定剂，其中接枝共聚物衍生自具有至少一个酸性基团或至少一个碱性基团的至少一种可聚合有机化合物，
c)当接枝共聚物具有至少一个酸性基团时一种具有至少一个胺基的分散剂，和当接枝共聚物具有至少一个碱性基团时具有至少一个酸基的分散剂；和
d)一种正电荷导向剂。
这里将第一种体系称为酸-碱共聚物-分散剂体系，将第二种体系称为碱-酸共聚物-分散剂体系。名称中的顺序是在相应顺序的材料上存在酸或碱性基团的标志(例如酸-碱指在共聚物-分散剂体系中的酸共聚物和碱性分散剂)。在碱-酸体系中，胺基与酸基的摩尔比为0.3至1.5；在酸-碱体系中，酸基与胺基的摩尔比为0.3至1.5。
本发明的液体油墨将主要针对办公室电子照相印刷方法来描述；然而，应理解这些液体调色剂的用途并不限于此，也可用于其它成像方法，其它印刷方法，或其它油墨转移方法如高速印刷机、影印装置、缩微胶片再现装置、传真打印机、喷墨打印机、仪器记录装置等。
发明详细说明
一种液体油墨，包括
a)一种具有Kauri-Butanol数低于30的载液；
b)一种接枝共聚物，包括与不溶于载液中的热塑性(共)聚合物核共价键合的(共)聚合物空间稳定剂，其中接枝共聚物衍生自具有至少一个酸性基团或至少一个碱性基团的至少一种可聚合有机化合物，
c)当接枝共聚物具有至少一个酸性基团时一种具有至少一个胺基的分散剂，和当接枝共聚物具有至少一个碱性基团时具有至少一个酸基团的分散剂；和
e)一种正电荷导向剂。
这种对接枝共聚物和分散剂的反应性能平衡可称为酸-碱活性共聚物-分散剂体系。存在两种上述酸-碱体系。这里将第一种体系称为酸-碱共聚物-分散剂体系，将第二种体系称为碱-酸共聚物-分散剂体系。名称中的顺序是在相应顺序的材料上存在酸或碱性基团的标志(例如酸-碱指在共聚物-分散剂体系中的酸共聚物和碱性分散剂)。在碱-酸体系中，胺基与酸基的摩尔比为0.3至1.5；在酸-碱体系中，酸基与胺基的摩尔比为0.3至1.5。
提供了分散在Kauri-Butanol(KB)数低于30的液体中且包括着色剂、电荷控制剂和粘结剂的液体油墨组合物。“Kauri-Butanol”参照ASTM TestMethod D1133-54T。Kauri-Butanol数(KB)是栲树脂在1-丁醇中的标住溶液对加入的烃稀释剂的容限的测量值，并为在25℃下加入到20g标准栲树脂-1-丁醇溶液时产生确定浊度所需的溶剂体积(单位mL)。标准值为甲苯(KB＝105)和75％(体积)庚烷与25％(体积)甲苯(KB＝40)。
载液可选自本领域已知的各种材料，但该载液优选具有Kauri-Butanol数低于30。该液体通常为亲油性的、在各种条件下化学稳定的和电绝缘的。电绝缘是指具有低介电常数和高电阻的液体。该液体优选具有介电常数低于5，更优选低于3，最优选1至3。载液的电阻通常大于109Ohm-cm，更优选大于1010Ohm-cm，和最优选1010至1016Ohm-cm。载液优选还是相对不粘稠的以使带电的颗粒在显影期间运动，并且为足够非挥发的以使贮存的显影剂中的蒸发损失降至最低。此外，该载液应对液体电子照相法中使用的材料或装置，特别是感光体和其剥离表面化学惰性。
合适的液体载体的非限制性例子包括脂族烃(正戊烷、己烷、庚烷等)，环脂族烃(如环戊烷、环己烷等)，芳族烃(苯、甲苯、二甲苯等)，卤代烃溶剂(氯化链烷、氟化链烷、氯氟烃等)，硅油和这些溶剂的共混物。优选的载液包括支链石蜡烃溶剂共混物如IsoparTMG、IsoparTMH、IsoparTMK、IsoparTML、IsoparTMM和IsoparTMV(购自Exxon Corporation，NJ)，最优选的载体是脂族烃溶剂共混物如NorparTM 12、NorparTM 13和NorparTM 15(购自Exxon Corporation，NJ)。
本发明中的粘结剂为有机溶胶。有机溶胶粘结剂必须具有酸性基团或碱性基团以使其与着色剂颗粒强相互作用，如此可获得稳定分散体。此外，分散体的稳定性和荷电率可通过加入与粘结剂具有相反酸性或碱性的分散剂明显改进。例如，若使用正电荷导向剂如金属羧酸盐，则包含酸性基团的有机溶胶粘结剂和具有碱性基团的分散体可用于改进分散体的稳定性和荷电率。另一方面，若使用负电荷导向剂，则包含碱性基团的有机溶胶粘结剂和具有酸性基团的分散体可用于改进分散体的稳定性和荷电率。
有机溶胶为两亲共聚物。两亲共聚物包括与不溶热塑性(共)聚合物核共价键合的可溶或一定程度不溶高分子量(共)聚合物空间稳定剂。
尽管这里提供的描述能够实施如权利要求所述的本发明，但申请人不受实施本发明的操作理论限制。本发明可具有的潜在优点包括改进的液体油墨分散体的稳定性(由于在接枝共聚物与分散剂之间存在离子键，与在此类缔合中通常存在的低强范德瓦尔力相反)，和改进的液体油墨的电荷稳定性(由于在接枝共聚物、分散剂和电荷导向剂之间存在离子键)。存在的胺和酸官能团可改进接枝共聚物与分散剂、电荷导向剂和颜料之间的相互作用，由此改进油墨稳定性和温度稳定性。存在的胺和酸官能团可改进印刷图像与聚合物和纤维素(例如纸)基材的相互作用，由此改进印刷图像的耐久性，并由此降低图像与基材融合所需的温度。
表1列出电子照相调色剂中使用的一些常见载液的Kauri-Butanol数和Hildebrand溶解度参数，表2列出常见单体的Hildebrand溶解度参数和玻璃化转变温度。
表1
在25℃下的溶剂值
| 溶剂名称 | Kauri-Butanol数通过ASTM方法D1133-54T(mL)测定 | Hildebrand溶解度参数(MPa1/2) |
| NorparTM15 | 18 | 13.99 |
| NorparTM13 | 22 | 14.24 |
| NorparTM12 | 23 | 14.30 |
| IsoparTMV | 25 | 14.42 |
| ExxsolTMD80 | 28 | 14.60 |
来源：由Polymer Handbook，3rd Ed.，J.Brandrup E.H.Immergut，Eds.JohnWiley，NY，p.VII/522(1989)的公式#31计算。
表2
在25℃下单体的Hildebrand溶解度参数和玻璃化转变温度
| 单体名称 | Hildebrand溶解度参数(MPa1/2) | 玻璃化转变温度(℃)* |
| 甲基丙烯酸正十八烷基酯 | 16.77 | -100 |
| 丙烯酸正十八烷基酯 | 16.82 | -55 |
| 甲基丙烯酸月桂基酯 | 16.84 | -65 |
| 丙烯酸月桂基酯 | 16.95 | -30 |
| 甲基丙烯酸2-乙基己酯 | 16.97 | -10 |
| 丙烯酸2-乙基己酯 | 17.03 | -55 |
| 甲基丙烯酸正己酯 | 17.13 | -5 |
| 甲基丙烯酸正丁酯 | 17.22 | 20 |
| 丙烯酸正己酯 | 17.30 | -60 |
| 丙烯酸正丁酯 | 17.45 | -55 |
| 甲基丙烯酸乙酯 | 17.90 | 66 |
| 丙烯酸乙酯 | 18.04 | -24 |
| 甲基丙烯酸甲酯 | 18.17 | 105 |
| 乙酸乙烯酯 | 19.40 | 30 |
| 丙烯酸甲酯 | 20.2 | 5 |
用Smalll的Group Contribution Method，Small，P.A.
Journal of Applied Chemsitry
3 p.71(1953)计算。使用来自
Polymer Handbook，3rd Ed.，J.Brandrup E.H.Immergut，Eds.，John Wiley，NY′PP.VII/525(1989)的GroupContributions。
*
Polymer Handbook，3rd Ed.，J.Brandrup E.H.Immergut，Eds.，John Wiley，NY，pp.VII/209-277(1989)。
接枝稳定剂的组合物通常应按这样的方式选取，接枝稳定剂(壳)的Hildebrand溶解度参数与载液的Hildebrand溶解度参数接近匹配，由此确保稳定剂充分溶剂化以便其溶于载体溶剂中。事实上，显示相对于载体的Hildebrand溶解度参数差低于3.0MPa1/2，具体地相对于载液的为1.0MPa1/2至3.0MPa1/2的任何可聚合化合物可用于形成接枝稳定剂。此外，显示相对于载液的Hildebrand溶解度参数差大于3.0MPa1/2的可聚合化合物可用于形成共聚接枝稳定剂，条件是稳定剂与载液之间的有效Hildebrand溶解度参数差低于3.0MPa1/2。接枝稳定剂(壳)与载液之间的绝对Hildebrand溶解度参数差优选低于2.6MPa1/2，更优选2.0至2.6MPa1/2。
通常，衍生自C6-C30丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的接枝稳定剂如甲基丙烯酸月桂基酯(LMA)和丙烯酸十八烷基酯(ODA)，因其Hildebrand溶解度参数与烃载体的Hildebrand溶解度参数接近，因此极易溶于烃载体中。用于接枝稳定剂组合物的合适C6-C30丙烯酸和甲基丙烯酸酯的非限制性例子包括丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十二烷基(月桂基)酯、丙烯酸十八烷基(硬脂基)酯、丙烯酸二十二烷基酯、甲基丙烯酸己酯、(甲基丙烯酸)2-乙基己酯、丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸十二烷基(月桂基)酯、甲基丙烯酸十八烷基(硬脂基)酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯，和满足上述溶解度参数要求的其它丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
接枝稳定剂可与树脂核化学键合(例如接枝到核上)或可吸附到核上使其作为树脂核的物理结合整体部分保留，包括与核融合。本领域熟练技术人员已知的很多反应可用于在自由基聚合期间进行可溶聚合物稳定剂与有机溶胶接枝。常见的接枝方法包括无规接枝多官能自由基；环醚、酯、酰胺或缩醛开环聚合；环氧化；羟基或氨基链转移剂与封端不饱和末端基团反应；酯化反应(例如甲基丙烯酸缩水甘油酯进行与甲基丙烯酸的叔胺催化酯化反应)；和缩合反应或聚合。接枝稳定剂的优选重均分子量为50,000至1,000,00道尔顿(Da)，更优选100,000至500,000Da，最优选100,000至300,000Da。若超过接枝稳定剂的重均分子量范围，则不能确保能够使其起稳定剂作用的接枝稳定剂的部分溶解，如此导致不良油墨颗粒分散和稳定性。
接枝稳定剂的多分散性也影响液体调色剂的成像和转移性能。通常，需要保持接枝稳定剂的多分散性(重均分子量与数均分子量的比例)低于15，更优选低于5，更优选低于2.5，最优选在2至2.5之间。
将稳定剂接枝到不溶核上。接枝位点通过在自由基聚合期间将羟基引入接枝稳定剂中并在随后的非自由基反应步骤期间使所有或部分羟基与烯属不饱和脂族异氰酸酯(例如间异丙烯基二甲基苄基异氰酸酯[TMI]或甲基丙烯酸2-氰酰乙基酯[IEM])催化反应形成聚氨酯键的方式形成。然后在随后的自由基聚合步骤期间通过接枝位点的不饱和乙烯基与烯属不饱和核单体(例如乙烯基酯，特别是具有碳数低于7的丙烯酸和甲基丙烯酸酯或乙酸乙烯酯；乙烯基芳烃如苯乙烯；丙烯腈；N-乙烯基吡咯烷酮；氯乙烯和偏二氯乙烯)反应，将接枝稳定剂与初期不溶的丙烯酸(共)聚合物核共价键合。
进行预先形成聚合物稳定剂与初始不溶的核颗粒接枝的其它方法是本领域熟练技术人员已知的。例如，在Barrett
Dispersion Polymerization in Organic Media，3.7-3.8节，K.E.J.Barrett，ed.，(John Wiley：New York，1975)，pp.79-106中描述的另一接枝方法。聚合物稳定剂与核接枝的一种特别合适的方法使用固定基团。固定基团的作用是在颗粒核部分与空间稳定剂的可溶组分之间提供共价连接。含固定基团的合适单体包括：链烯基二氢唑酮共聚单体与含羟基、氨基或巯基的不饱和亲核试剂如甲基丙烯酸2-羟乙基酯、甲基丙烯酸3-羟丙基酯、丙烯酸2-羟乙基酯、季戊四醇三丙烯酸酯、4-羟丁基乙烯基醚、9-十八烯-1-醇、肉桂醇、烯丙基硫醇、甲基烯丙基胺的加合物；和二氢唑酮，例如具有如下结构的2-链烯基-4，4-二烷基二氢唑酮其中R1＝H，或具有1至5个碳原子，优选一个碳原子的烷基，R2和R3独立地为具有1至8个碳原子，优选1至4个碳原子的低级烷基。
然而，接枝机理最优选通过将烯属不饱和异氰酸酯(例如二甲基-间异丙烯基苄基异氰酸酯，购自American Cyanamid)与预先引入接枝稳定剂前体的羟基(例如通过使用丙烯酸羟乙基酯)接枝完成。
核聚合物通过与稳定剂单体现场共聚形成。优选按这样的方式调节不溶树脂核的组成：树脂核显示低玻璃转化温度(Tg)，以配制包含作为在高于核Tg的温度下，优选在或高于23℃下的印刷或成像方法中进行快速成膜(快速自固定)的主要组分的树脂的油墨组合物。快速自固定有助于避免印刷缺陷(如弄污或后端拖尾)和高速印刷中的不完全转移。
适合用于有机溶胶核的可聚合有机化合物的非限制性例子包括单体，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯，及其它丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，最优选甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯。
为形成稳定的油墨分散体，有机溶胶颗粒应具有与着色剂颜料颗粒强相互作用的能力。这就要求有机溶胶颗粒含有可与颜料表面化学键合或物理吸附到颜料表面上的部分。含胺基或酸基的有机溶胶可促进有机溶胶与颜料之间的相互作用，并由此稳定油墨分散体。这些有机溶胶可通过下述方法制备：将含酸或胺基的可聚合有机化合物与用于热塑性(共)聚合核或(共)聚合空间稳定剂的其它常规单体共聚，以将此类可聚合有机化合物相应引入热塑性(共)聚合核或(共)聚合空间稳定剂中。
具有至少一个酸基的可聚合有机化合物的非限制性例子是4-乙烯基苯甲酸、富马酸、肉桂酸、山梨酸、中康酸、马来酸、戊烯二酸、柠康酸、衣康酸、茚-3-羧酸，及α-β不饱和连烯酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、2-甲基丙烯酰氧基乙基氢邻苯二甲酸酯、4-甲基丙烯酰氨基苯甲酸、单-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-丁二酸和2-甲基-2-戊烯酸。具有至少一个酸基的可聚合有机化合物优选是丙烯酸和甲基丙烯酸。
具有至少一个胺基的可聚合有机化合物的非限制性例子选自具有脂族氨基的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二丁氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-羟乙氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N-苄基，N-乙氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二苄氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N-辛基，N，N-二己氨基乙酯等，含氮杂环乙烯基单体如N-乙烯基咪唑、N-乙烯基吲唑、N-乙烯基四唑、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、2-甲基-5-乙烯基吡啶、2-乙烯基喹啉、4-乙烯基喹啉、2-乙烯基哌嗪、2-乙烯基噁唑、2-乙烯基苯并噁唑等；N-乙烯基取代的环类酰胺单体如N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基噁唑烷酮等；(甲基)丙烯酰胺如N-甲基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-苯基甲基丙烯酰胺、N-环己基丙烯酰胺、N-苯基乙基丙烯酰胺、N-对甲氧基苯基丙烯酰胺、丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二丁基丙烯酰胺、N-甲基，N-苯基丙烯酰胺、哌啶丙烯酸酯、吗啉丙烯酸酯等；含氨基的芳基取代乙烯单体如二甲氨基苯乙烯、二乙氨基苯乙烯、二乙氨基甲基苯乙烯、二辛基氨基苯乙烯等；和含氮的乙烯基醚单体如乙烯基-N-乙基-N-苯基氨基乙基醚、乙烯基-N-丁基-N-苯氨基乙基醚、三乙醇胺二乙烯基醚、乙烯基二苯基氨基乙基醚、乙烯基吡咯烷基(pyrrolizyl)氨基醚、乙烯基--吗啉乙基醚、N-乙烯基羟乙基苯甲酰胺、间氨苯基乙烯基醚等。具有至少一个胺基的可聚合有机化合物优选是(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基乙基酯和(甲基)丙烯酸N，N-二乙氨基乙基酯。
可单独或与上述物质结合使用的其它聚合物包括三聚氰胺和三聚氰胺甲醛树脂、酚醛树脂、环氧树脂、聚酯树脂、苯乙烯和苯乙烯/丙烯酸共聚物、乙酸乙烯酯和乙酸乙烯酯/丙烯酸共聚物、丙烯酸和甲基丙烯酸的酯类、乙酸纤维素和乙酸-丁酸纤维素共聚物，以及(乙烯缩丁醛)共聚物。
树脂核与稳定剂壳的最佳重量比为1/1至15/1，优选2/1至10/1，最优选4/1至8/1。不合适的效果可伴随在这些范围外选取的核/壳比例。例如，在高核/壳比例(高于15)时，对于聚集，存在不足的空间稳定有机溶胶的接枝稳定剂。在低核/壳比(低于1)时，聚合将具有不足的形成明显颗粒相的驱动力，导致共聚物溶液，而不是自稳定的有机溶胶分散体。
有机溶胶的颗粒尺寸也影响液体油墨的成像、干燥和转移特征。有机溶胶的主颗粒尺寸(用动态光散射测定)优选为约0.05至5.0μm，更优选0.15至1μm，最优选0.20至0.50μm。
很多方法可用于在制备凝胶液体调色剂中降低颗粒尺寸。一些合适的方法包括高剪切均化、球磨、超微磨碎、高能珠粒(砂)磨或本领域已知的其它方式。
使用上述有机溶胶的液体油墨包括埋入热塑性有机溶胶树脂中的着色剂颗粒。可用的着色剂是本领域已知的，包括材料如染料、染剂和颜料。优选的着色剂是可加入聚合物树脂中的、通常不溶于载液并且对载液非活性的、同时合适并且有效使潜静电图像可见的颜料。通常合适的着色剂的非限制性例子包括；酞菁蓝(C.I.颜料蓝15：1，15：2，15：3和15：4)、单芳基黄(C.I.颜料黄1，3，65，73和74)，二芳基黄(C.I.颜料黄12，13，14，17和83)，芳酰胺(Hansa)黄(C.I.颜料黄10，97，105，138和111)，偶氮红(C.I.颜料红3，17，22，23，38，48：1，48：2，52：1，81，81：4和179)，喹吖啶酮品红(C.I.颜料红122，202和209)，和黑色颜料如细粉碎碳(Cabot Monarch 120，Cabot Regal 300R，CabotRegal 350R，Vulcan X72)等。
调色剂颗粒中树脂与着色剂的最佳重量比为1/1至20/1，优选3/1至10/1，最优选5/1至8/1。载液中的总分散材料一般为总液体显影剂组合物的0.5至70wt％，优选1至25wt％，最优选2至12wt％。
电子照相液体调色剂可通过将分散剂加入液体油墨中配制。分散剂可为对调色剂颗粒和载液都具有亲和性的聚合物。它完全或部分溶于载液中或被载液溶涨。
这些聚合物可包括但不特别限于聚烯烃、聚乙烯醇、聚乙烯基甲基醚、聚乙烯基乙基醚、聚环氧乙烷、明胶、甲基纤维素、甲基羟丙基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素钠盐、淀粉、具有至少一个酸基的聚合物和具有至少一个胺基的聚合物。优选的分散剂是具有至少一个酸基的聚合物和具有至少一个胺基的聚合物。
具有至少一个酸基的分散剂非限制性例子是聚丙烯酸和其烃可溶共聚物；聚甲基丙烯酸和其烃可溶共聚物；聚苯乙烯磺酸和其烃可溶共聚物；聚乙烯磺酸和其烃可溶衍生物；苯乙烯/马来酸共聚物和其烃可溶衍生物；乙烯基甲基醚/马来酸共聚物和其烃可溶衍生物。所有分散剂优选具有(但不必要求)重均分子量1,000至100,000。优选的酸性聚合物分散剂是包括丙烯酸、甲基丙烯酸或其组合的烃可溶共聚物，如SolsperseTM 28000(市场购自Avecia Pigments and Additives Group，Charlotte，NC)。
具有至少一个胺基的分散剂的非限制性例子是聚乙烯基吡咯烷酮、聚胺、聚乙烯亚胺、含胺基的聚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烷基酯和含胺基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物和其烃可溶衍生物。用于本发明的具有至少一个胺基的优选分散剂为衍生自叔胺单体如甲基丙烯酸二甲氨基乙基酯的烃可溶共聚物，如Solsperse 13940(市场上购自Avecia Pigments and AdditivesGroup，Charlotte，NC)和DisperbykTM 116(市场上购自Byk Chemie-USA，Inc.，Wallingford，CT)。
优选将分散剂按比例0.01至20wt％加入载液中，以改进分散性并且防止因加入分散剂导致的载液粘度升高。更优选该比例基本上为0.1至10wt％。
固体组分如调色剂、电荷导向剂和分散剂相对于液体显影剂的总重量的总重量比优选为约1至90wt％。为降低用于显影的液体显影剂的总重量并促进操作，固体组分的总比例更优选为2至50wt％。
电子照相液体调色剂可通过将电荷控制剂加入液体油墨中配制。电荷控制剂，又称为电荷导向剂，提供改进的调色剂颗粒的均匀电荷极性。电荷导向剂可用各种方法加入调色剂颗粒中，这些方法的例子是：电荷导向剂与调色剂颗粒化学反应、电荷调色剂化学或物理吸附到调色剂颗粒(树脂或颜料)上，或电荷导向剂与引入调色剂颗粒的官能团螯合。优选的方法是通过官能团与接枝稳定剂连接。电荷导向剂还起到将选取的极性的电荷赋予调色剂颗粒上的作用。可使用本领域描述的很多电荷导向剂。
例如，电荷导向剂可为由多价金属离子和作为抗衡离子的有机阴离子构成的有机酸金属盐。合适的金属离子的非限制性例子包括Ba(II)、Ca(II)、Mn(II)、Zn(II)、Zr(IV)、Cu(II)、Al(III)、Cr(III)、Fe(II)、Fe(III)、Sb(III)、Bi(III)、Co(II)、La(III)、Pb(II)、Mg(II)、Mo(III)、Ni(II)、Ag(I)、Sr(II)、Sn(IV)、V(V)、Y(III)和Ti(IV)。合适的有机阴离子的非限制性例子包括衍生自脂族或芳族羧酸或磺酸，优选脂族脂肪酸如硬脂酸、二十二酸、新癸酸、二异丙基水杨酸、松香酸、环烷酸、辛酸、月桂酸、妥尔油酸(tallic acid)等的羧酸根或磺酸根。优选的正电荷导向剂是US3,411,939(该专利这里作为参考引入)中描述的金属羧酸盐(皂)，包括含至少6-7个碳原子的脂肪酸和环脂族酸(包括环烷酸)的碱土金属和重金属盐；更优选锆和铝的多价金属皂；最优选辛酸的锆皂(购自Mooney Chemicals，Cleveland，Ohio的Zirconium HEX-CEM)。
用于带负电荷的油墨的常规电荷导向剂也可使用。合适的负电荷导向剂的非限制性例子是具有含氮单体的聚合物或共聚物，季铵嵌段共聚物，卵磷脂，碱式金属石油磺酸盐(petronate)如碱式石油磺酸钡、碱式石油磺酸钙、碱式石油磺酸钠，金属环烷酸盐化合物，和以OLOA 1200购自ChevronOronite Company LLC，Houston，TX的聚异丁烯丁二酰亚胺等。含氮单体的具体例子是具有脂族氨基的(甲基)丙烯酸酯、具有含氮杂环的乙烯基单体、具有N-乙烯基取代基的环酰胺单体、(甲基)丙烯酰胺，具有含氮基团的芳族取代烯属单体、含氮乙烯基醚单体等。特别优选可溶于烃载液并且包含如(甲基)丙烯酸己酯、甲基丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸苄基酯和(甲基)丙烯酸苯基酯之类的单体的共聚物。优选的负电荷导向剂为卵磷脂，碱式石油磺酸金属盐和聚异丁烯丁二酰亚胺。
对于给定调色剂制剂，优选的电荷导向剂水平取决于很多因素，包括接枝稳定剂和有机溶胶的组成，有机溶胶的分子量，有机溶胶的粒度，接枝稳定剂的核/壳比例，用于制备调色剂的颜料，和有机溶剂与颜料的比例。此外，优选的电荷导向水平还取决于电子照相成像法的自身性能，特别是显影硬件和感光受元件的设计。然而，本领域熟练技术人员知道如何基于列出的参数调节电荷导向水平以达到其特定应用所需的结果。
可以多种方式配制包括载液、粘结剂、分散剂、电荷导向剂和着色剂的液体调色剂。本发明发现包括具有酸基团、优选具有酸值大于10mg KOH/g的有机溶胶，具有胺基以使胺基与酸基摩尔比为0.3至1.5的分散剂，和有机酸金属盐导向剂的正电的液体调色剂具有意想不到的分散稳定性和荷电率。此外，包括具有胺基的有机溶胶，具有酸基以使酸基与胺基摩尔比为0.3至1.5的分散剂，和含氮电荷导向剂的负电的液体调色剂具有意想不到的分散稳定性和荷电率。
酸值可通过按照JIS(日本工业标准)K0070的方法测量。具体地，将分散剂聚合物溶于二乙醚与99.5％乙醇或异丙醇的1∶1或2∶1混合溶液中，然后向其中加入酚酞作为指示剂。用0.1mol/l氢氧化钾乙醇溶液进行滴定。作为样品的分散剂聚合物的量20g、10g、5g、2g和1g，分别为酸值低于5、不低于5但低于15、不低于15但低于30、不低于30但低于100、和100或100以上的情况。酸值通过使用来自滴定的值和如下公式计算：
酸值＝B×F×5.611/S，其中B表示滴定所需的0.1mol/l氢氧化钾乙醇溶液的量(ml)，F表示0.1mol/l氢氧化钾乙醇溶液的因子，S表示样品的重量(g)。
胺值通过按照JIS K 7237的方法测定。具体地，将8.5ml高氯酸加入其中预先将500ml乙酸与30ml乙酸酐混合的溶液中，然后混合。此外，将乙酸加入该混合物中使总量为1000ml。将该混合物静置一整昼夜，如此获得滴定溶液。900ml邻硝基甲苯与200ml乙酸混合，将100ml该混合物的溶液加入相当于2-3mmol碱性氮的样品中，然后溶解于其中。将数滴结晶紫在乙酸中的0.1g/100ml溶液加入该混合物中。随后，使用上述高氯酸进行滴定至蓝色开始转变为浅绿色。通过使用由此滴定获得的值和如下公式计算胺值：
胺值＝56.11×0.1×(V3-V4)×F/M2其中V3表示滴定所需的0.1mol/l高氯酸溶液的量(ml)，V4表示空白试验所需的0.1mol/l高氯酸溶液的量(ml)，F表示0.1mol/l高氯酸溶液的因子，M2表示样品的重量(g)。
液体调色剂的导电率在本领域中已完全建立作为调色剂在显影电子照相图像中的效率测量值。合适的导电率范围约1×10-11mho/cm至10×10-10mho/cm。高导电率一般表示电荷在调色剂颗粒上不能有效结合并且可在电流密度与显影期间沉积的调色剂之间的低关系中看出。低导电率表示调色剂颗粒很少或不带电并且导致极低的显影速率。用电荷导向剂化合物确保与各颗粒结合的足够电荷是一种普遍做法。最近，已认识到即使使用电荷导向剂，也会存在处于载液的溶液中的带电物质上的不需要的电荷。这些不需要的电荷在显影中产生低效率、不稳定性和不一致性。
将电荷定位到调色剂颗粒上并确保基本上无电荷从那些颗粒迁移入液体中和在该液体中存在不需要的电荷迁移的合适尝试带来明显改进。作为所需性能的测量值，我们使用载液当出现在液体调色剂中的导电率与液体调色剂作为整体(完全构成调色剂分散体)的导电率之间的比例。该比例应低于0.6，优选低于0.4，更优选低于0.3和最优选0.01至0.3。检测的很多现有技术的调色剂已显示大大高于此的比例，其比例范围为0.95。
在电子照相中，一般通过如下步骤在涂有感光成分的片材、转鼓或带子上形成静电图：(1)在施加电压下将光感受元件均匀带电，(2)在照射源下使部分光感受元件暴光并放电由此形成潜象，(3)将调色剂施于潜象上形成调色图像和(4)将调色图像经一个或多个步骤转移至最终的接受体片材上。在某些应用中，需要用加热的压力辊或本领域已知的其它固定方法固定调色图像。
尽管调色剂颗粒或感光元件的静电荷可为正电荷或负电荷，但本发明中使用的电子照相法优选通过将电荷消散在带正电荷的感光元件上进行。然后将带正电荷的调色剂施于其中正电荷用液体调色剂浸渍显影技术消散的区域。此显影可在接近感光元件表面通过使用由隔开的显影电极产生的均匀电场完成。将偏压施于电极中间体至初始带电表面电压和暴光的表面电压水平。调节该电压以在无任何沉积背景下获得所需的最大密度水平和半色调点的调色剂再现水平。然后使液体调色剂在电极与感光元件之间流动。这些带电荷的调色剂颗粒可在电场中运动并被吸引至光感受元件上的放电区域，同时从未放电的非图像区域排斥。残留在光感受元件上的过量液体调色剂通过本领域已知的技术除去。然后可将感光元件表面强制干燥或使其在环境条件下干燥。
用于从感光元件接受图像的基材可为任何通用受体材料，如纸、涂布纸、聚合物薄膜和底涂或涂布的聚合物薄膜。特别涂布或处理的金属或金属化表面也可用作受体。聚合物薄膜包括增塑和配混的聚氯乙烯(PVC)、聚丙烯酸、聚氨酯、乙烯/丙烯酸共聚物、和聚乙烯缩丁醛。市场购的复合物材料如具有商品牌号Scotchcal、Scotchlite和Panaflex薄膜材料也适合制备基材。
形成的图像从带电荷表面转移至最终受体或转移介质可通过将脱模促进材料引入用于形成图像的分散颗粒内增强。在颗粒外(壳)层加入含硅的材料或含氟的材料有助于图像有效转移。
在多色成像中，将调色剂按任何顺序施于介电元件或光感受元件表面，但出于本发明在转移时出现的比色考虑，有些时候优选根据颜色的透明度和强度按特定顺序施加图像。用于直接成像或双转移法的优选顺序是黄色、品红、青色和黑色；对于单转移法，优选的顺序是黑色、青色、品红和黄色。黄色通常首先在光电导体上成像以在转移时避免被其它调色剂污染并成为最上层彩色层。由于黑色色调起到照射源滤光器的作用因此通常最后在光电导体上形成黑色图像并在转移后成为最底层。
为最有效起作用，液体调色剂应具有导电值10至400picomho-cm-1。根据本发明制备的液体调色剂对于含2.5wt％固体的分散体具有导电值20至300picomho-cm-1。
任选地进行转移图像外涂布以防止图像物理损害和/或光化损害。用于外涂层的组合物是本领域公知的，一般包括溶于或悬浮于挥发性溶剂中的透明成膜聚合物。紫外光吸收剂可任选地加入涂料组合物中。将保护层层压至载像表面是本领域公知的并可用于本发明中。
本发明的这些和其它方面将在下面的说明性实施例中说明。这些实施例被认为用于说明落入上面给出的较宽范围内的具体材料，而不认为是对较宽的公开范围的限制。
实施例
化学物质简写和化学物质源汇总
下面的原料用于制备下面实施例中的聚合物
实施例中使用的催化剂是偶氮二异丁腈(称为AIBN，以VAZOTM-64购自DuPont Chemicals，Wilmington，DE)；二月桂酸二丁基锡(称为DBTDL，市购自Aldrich Chemical Co.，Milwaukee，WI)；和2，2-偶氮二异丁腈(称为AZDN，市购自Elf Atochem，Philadelphia，PA)。单体都购自Scientific PolymerProducts，Inc.，Ontario，NY，除非另有说明。
用实施例中的单体称为如下简写：二甲基-间异丙烯基苄基异氰酸酯(TMI，市购自CYTEC Industries，West Paterson，NJ)；丙烯酸乙酯(EA)；甲基丙烯酸乙酯(EMA)；甲基丙烯酸2-羟乙基酯(HEMA)；甲基丙烯酸月桂基酯(LMA)；甲基丙烯酸甲酯(MMA)；和甲基丙烯酸N，N-二甲氨基乙基酯(DMAEMA)。
测试方法
下面的测试方法用于表征下面实施例中的聚合物和油墨：
液体油墨中的固体百分数
用与精确分析天平连接的卤素灯干燥烘箱(市购自Mettler InstrumentsInc.，Hightstown，NJ)对接枝稳定剂溶液，以及有机溶胶和油墨分散体的固体百分数进行重量测定。将约2g样品通过这种样品干燥下降方法用于各固体百分数测定中。
接枝稳定剂的分子量
测定对稳定剂性能重要的接枝稳定剂的各种性能，包括分子量和分子量多分散性。一般将接枝稳定剂的分子量表示为重均分子量(Mw)，同时通过重均分子量与数均分子量的比例(Mw/Mn)给出分子量多分散性。通过使用四氢呋喃作为载体溶剂的凝胶渗透色谱(GPC)测定接枝稳定剂的分子量。绝对Mw用Dawn DSP-F光散射检测器(市购自Wyatt Technology Corp，Santa Barbara，CA)测定，而多分散性通过将测量的Mw与用Optilab 903差式折射仅检测器(市购自Wyatt Technology Corp，Santa Barbara，CA)测定的Mn的比值来评估。
颗粒尺寸
调色剂的颗粒尺寸分布用Horiba LA-900激光衍射粒度分析仪(购自Horiba Instrument，Inc，Irvine，CA)测定。将调色剂样品稀释约1/500(体积)并在150Watts和20kHz下超声处理1分钟，然后进行测量。调色剂的颗粒尺寸基于数均值表示，以提供油墨颗粒的基本(主要)颗粒尺寸。
调色剂的导电率
液体调色剂的导电率(体积导电率，kb)在约18Hz下用Scientifica 627型导电率测量仪(市购自Scentifica Instruments，Inc.，Princeton，NJ)测定。此外，还测量在不存在调色剂颗粒下的自由(分散剂)相导电率(kf)。通过在JouanMR1822离心机(购自Jouan Inc.，Winchester，VA)中在5℃下在6000 rpm(6110相对离心力)下离心1-2小时从液体介质中除去调色剂颗粒。然后小心倾析出上层清液，并用Scientifica 627型导电率测量仅测量此液体的导电率。然后确定自由相导电率相对于调色剂体积导电率的百分比：100％(kf/kb)。
颗粒的迁移率
用Matec MBS-8000电动声波振幅分析仪(市购自Matec Applied Sciences，Inc.，Hopkinton，MA)测量调色剂颗粒的电泳迁移率(动态迁移率)。与基于微电泳的电动测量不同，仪器MBS-8000具有的优点是为获得迁移率值不需要稀释调色剂样品。因此，可在印刷中在实际优选的固体浓度下测量调色剂颗粒的动态迁移率。MBS-8000测量带电颗粒对高频(1.2MHz)交流(AC)电场的响应。在高频AC电场中，带电调色剂颗粒与包围的分散体介质(包括抗衡离子)之间的相对运动在施加电场的相同频率下产生超声波。用压电石英传感器可测量这种在1.2mHz处的超声波的振幅；这种电动音波振幅(ESA)直接与颗粒的低电场AC电泳迁移率成比例。然后可通过该仪器由测量的动态迁移率以及已知的调色剂颗粒尺寸、分散剂液体粘度和液体介电常数计算颗粒的ζ电势。
制备接枝稳定剂
向装有冷凝器、与数字温度控制仪连接的热电偶、与干燥氮气源连接的氮气进入管和顶部搅拌器的5升3-颈圆底烧瓶中，投入2561g NorparTM 12(购自Exxon Mobil Chemical，Houston TX)、849g LMA(购自Aldrich Chemical，Milwaukee，WI)、26.8g 98％HEMA(购自Rohm and Haas，Philadelphia PA)和8.31g AIBN(购自Aldrich Chemical，Milwaukee，WI)的混合物。在将该混合物搅拌下，将反应烧瓶用干燥氮气以流速约2l/min清洗30分钟。将中空玻璃塞插入冷凝器的开口端并将氮气流速降至约0.5l/min。将该混合物在搅拌下加热至70℃，并使混合物在70℃下聚合16小时。
将该混合物加热至90℃并在此温度下保持1小时以破坏残余的AIBN，然后冷却至70℃。然后取出氮气进入管，并将13.6g95％DBTDL加入混合物中，接着加入41.1g TMI。然后在将反应混合物搅拌下约5分钟内滴加入TMI。再装上氮气进入管，取出冷凝器中的中空玻璃塞，并将反应烧瓶用干燥氮气在流速约2l/min下清洗30分钟。将中空玻璃塞再次插入冷凝器的开口端并将氮气流速降至约0.5l/min。将该混合物在70℃下反应6小时，此时转化率是定量的。
将该混合物冷却至室温。该冷却的混合物为不含可见不溶物质的粘稠透明液体。测得液体混合物的固体百分比为25.9％。随后用上述GPC法测定分子量；该共聚物具有Mw266,050Da和Mw/Mn6.03(基于两个独立的测量值)。该产品为含TMI无规侧链的LMA与HEMA的共聚物。
制备有机溶胶(酸官能)
向装有冷凝器、与数字温度控制仪连接的热电偶、与干燥氮气源连接的氮气进入管和顶部搅拌器的5升3-颈圆底烧瓶中，投入2940g NorparTM12、362.1g甲基丙烯酸乙酯(购自Aldrich Chemical，Milwaukee，WI)、11.2g甲基丙烯酸(购自Aldrich Chemical，Milwaukee，WI)、180.2g上面制备的接枝稳定剂混合物和6.3g AIBN的混合物。在将该混合物搅拌下，将反应烧瓶用干燥氮气以流速约2l/min清洗30分钟。将中空玻璃塞插入冷凝器的开口端并将氮气流速降至约0.5l/min。将该混合物在搅拌下加热至70℃，并使混合物在70℃下聚合16小时。转化率为定量的。
将约350g正庚烷加入冷却的有机溶胶中，并将所得混合物用装有干冰/丙酮冷凝器且在90℃和约15mm Hg真空下操作的旋转蒸发器汽提出残余单体。将该汽提的有机溶胶冷却至室温，得到不透明白色凝胶。
测得这种非凝胶有机溶胶分散体的固体百分比为22.4％。随后用Horiba900激光散射粒度分析仪测定平均颗粒尺寸，得到体积平均颗粒尺寸114μm。
制备有机溶胶(胺官能)
在一装有冷凝器、与数字温度控制仪连接的热电偶、与干燥氮气源连接的氮气进入管和塔顶搅拌器的5升3-颈圆底烧瓶中，投入2940g NorparTM12、366.7g甲基丙烯酸乙酯、7.0g甲基丙烯酸二甲氨基乙基酯(市购自Aldrich Chemical，Milwaukee，WI)、180.7g上面制备的接枝稳定剂混合物(25.9％)和6.3g AIBN的混合物。在将该混合物搅拌下，将反应烧瓶用干燥氮气以流速约2l/min净化30分钟。将中空玻璃塞插入冷凝器的开口端并将氮气流速降至约0.5l/min。将该混合物在搅拌下加热至70℃，并使混合物在70℃下聚合16小时。转化率为定量的。
将约350g正庚烷加入冷却的有机溶胶中，并将所得混合物用装有干冰/丙酮冷凝器且在90℃和约15mm Hg真空下操作的旋转蒸发器汽提出残余单体。将该汽提的有机溶胶冷却至室温，得到不透明白色凝胶。
测得这种非凝胶有机溶胶分散体的固体百分比为15.6％。随后用Horiba900激光散射粒度分析仅测定平均颗粒尺寸，得到体积平均颗粒尺寸13.2μm。
实施例1
在室温下，将390g直径1.3mm的Potters玻璃珠(购自Potters Industries，Inc.，Prasippany，N.J.)、137.9g上面制备的有机溶胶(酸官能的，22.4％)、4.32g 5.91wt％ Zr Hexcem溶液(购自OMG Americas，Inc.，Westlake，OH)、145.1gNorparTM 12、5.14g Cabot Monarch 120黑色颜料(购自Cabot Corporation，Billerica，NY)和7.66g 40％在石油蒸馏液中的SolsperseTM 13940超分散剂(购自Avecia，Charlotte，NC)投入0.5l垂直球磨机(Model 6TSG-1/4，购自AimexCo.，Ltd.，Tokyo，Japan)中。将该样品在无冷却剂通过夹套循环下在2000rpm下研磨90分钟，由此得到黑色液体电子照相调色剂浓缩物。
分析该调色剂浓缩物，发现其为9.6wt％非挥发物并具有导电率997pmho/cm。该调色剂的体积平均颗粒尺寸为7.2μm。当稀释至3％非挥发物时，该调色剂样品具有导电率262pmho/cm和颗粒迁移率5.0E-11m2/V.sec。将该样品在7500rpm下在5℃下离心60min，并测量上层清液的导电率，发现其为236pmho/cm(比例kf/kb为0.90；即3％(w/w)调色剂样品的90％导电率属于自由相)。
本实施例说明，在用含羧酸基团的有机溶胶粘结剂树脂和胺官能分散剂制备的油墨中的调色剂颗粒在合适电泳迁移率值下带正电荷。
实施例2
在室温下，将390g直径1.3mm的Potters玻璃珠(购自Potters Industries，Inc.，Parsippany，N.J.)、211g上面制备的有机溶胶(胺官能的，15.6％)、20.7g在NorparTM 12中的4.69wt％大豆卵磷脂溶液(购自Mother Natures NutritionStores，St.Paul，MN)、57.5g NorparTM 12、5.14g Cabot Mongul L黑色颜料(购自Cabot Corporation，Billerica，NY)和5.25g Solsperse 28000超分散剂(购自Avecia，Charlotte，NC)投入0.5l垂直球磨机(6TSG-1/4型，购自Aimex Co.，Ltd.，Tokyo，日本)中。将该样品在无冷却剂通过夹套循环下在2000rpm下研磨90分钟，由此得到黑色液体电子照相调色剂浓缩物。
分析该调色剂浓缩物，发现其为14.8wt％非挥发物并具有导电率552pmho/cm。该调色剂的体积平均颗粒尺寸为4.2μm。当稀释至3％非挥发物时，该调色剂样品具有导电率108pmho/cm和颗粒迁移率-7.95E-11m2/V.sec。将该样品在7500rpm下在5℃下离心60min，并测量上层清液的导电率，发现其为62pmho/cm(比例kf/kb为0.57；即3％(w/w)调色剂样品的57％导电率属于自由相)。
本实施例说明，在用含胺基的有机溶胶粘结剂树脂和羧酸官能分散剂制备的油墨中的调色剂颗粒在合适电泳迁移率值下带负电荷。
已描述了本发明的多个实施方案。然而，将理解可在不背离本发明精神和范围下进行各种改进。因此，其它实施方案包括在下面的权利要求范围内。
Claims (17)
1.一种液体油墨，包括：
a)一种具有Kauri-Butanol数低于30的载液；
b)一种接枝共聚物，包括与不溶于载液中的热塑性(共)聚合物核共价键合的(共)聚合物空间稳定剂，其中接枝共聚物衍生自具有至少一个酸性基团或至少一个碱性基团的至少一种可聚合有机化合物，
c)分别具有形成酸-碱共聚物-分散剂体系或碱-酸共聚物-分散剂体系的至少一个胺基或至少一个酸基的分散剂，其中在碱-酸共聚物-分散剂体系中胺基与酸基的摩尔比为0.3至1.5，在酸-碱共聚物-分散剂体系中酸基与胺基的摩尔比为0.3至1.5；和
d)一种适合酸-碱共聚物-分散剂体系的正电荷导向剂和一种适合碱-酸共聚物-分散剂体系的负电荷导向剂。
2.根据权利要求1的液体油墨，其中共聚物-分散剂体系包括碱-酸共聚物-分散剂体系，接枝共聚物具有酸值大于10mg KOH/g，并且在油墨中存在正电荷导向剂。
3.根据权利要求1的液体油墨，其中共聚物-分散剂体系包括碱-酸共聚物-分散剂体系，接枝共聚物具有酸值大于20mg KOH/g，并且在油墨中存在正电荷导向剂。
4.根据权利要求1的液体油墨，其中共聚物-分散剂体系包括碱-酸共聚物-分散剂体系，接枝共聚物具有酸值大于30mg KOH/g，并且在油墨中存在正电荷导向剂。
5.根据权利要求1的液体油墨，其中共聚物-分散剂体系包括碱-酸共聚物-分散剂体系，热塑性(共)聚合物核衍生自至少一种具有至少一个酸基的可聚合有机化合物，并且在油墨中存在正电荷导向剂。
6.根据权利要求1的液体油墨，其中共聚物-分散剂体系包括碱-酸共聚物-分散剂体系，胺基与酸基的摩尔比为0.4至1.0，并且在油墨中存在正电荷导向剂。
7.根据权利要求1的液体油墨，其中共聚物-分散剂体系包括碱-酸共聚物-分散剂体系，分散剂包括聚酯，并且在油墨中存在正电荷导向剂。
8.根据权利要求1的液体油墨，其中共聚物-分散剂体系包括碱-酸共聚物-分散剂体系，电荷导向剂包括至少一种有机酸金属盐，并且在油墨中存在正电荷导向剂。
9.根据权利要求1的液体油墨，其中共聚物-分散剂体系包括酸-碱共聚物-分散剂体系，接枝共聚物具有胺值3至60mg KOH/g，并且在油墨中存在负电荷导向剂。
10.根据权利要求1的液体油墨，其中共聚物-分散剂体系包括酸-碱共聚物-分散剂体系，接枝共聚物具有胺值5至50mg KOH/g，并且在油墨中存在负电荷导向剂。
11.根据权利要求1的液体油墨，其中共聚物-分散剂体系包括酸-碱共聚物-分散剂体系，接枝共聚物具有胺值10至40mg KOH/g，并且在油墨中存在负电荷导向剂。
12.根据权利要求1的液体油墨，其中共聚物-分散剂体系包括酸-碱共聚物-分散剂体系，热塑性(共)聚合物核包括至少一个胺基，并且在油墨中存在负电荷导向剂。
13.根据权利要求1的液体油墨，其中共聚物-分散剂体系包括酸-碱共聚物-分散剂体系，酸基与胺基的摩尔比为0.4至1.0，并且在油墨中存在负电荷导向剂。
14.根据权利要求1的液体油墨，其中共聚物-分散剂体系包括酸-碱共聚物-分散剂体系，并且在油墨中存在负电荷导向剂，该负电荷导向剂选自卵磷脂、具有脂族氨基的(甲基)丙烯酸酯、具有含氮杂环的乙烯基单体、具有N-乙烯基取代基的环酰胺单体、(甲基)丙烯酰胺，具有含氮基团的芳族取代烯属单体、含氮乙烯基醚单体。
15.根据权利要求1的液体油墨，其中共聚物-分散剂体系包括酸-碱共聚物-分散剂体系，在油墨中存在负电荷导向剂，并且负电荷导向剂包括卵磷脂。
16.根据权利要求1的液体油墨，其中共聚物-分散剂体系包括酸-碱共聚物-分散剂体系，和分散剂包括聚酯。
17.根据权利要求1的液体油墨，其中共聚物-分散剂体系包括酸-碱共聚物-分散剂体系，该油墨还包括至少一种着色剂，并且在油墨中存在负电荷导向剂。
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| CN 03110503 Pending CN1442456A (zh) | 2002-01-08 | 2003-01-08 | 包括稳定有机溶胶的液体油墨 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1442456A (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100558789C (zh) * | 2004-07-15 | 2009-11-11 | 爱克发印艺公司 | 新型可辐射固化组合物 |
| CN102056999A (zh) * | 2008-06-10 | 2011-05-11 | 惠普开发有限公司 | 具有改进的耐久性的液体电子照相油墨 |
| CN104040436A (zh) * | 2012-01-16 | 2014-09-10 | 惠普深蓝有限责任公司 | 静电印刷 |
| CN105431497A (zh) * | 2013-08-12 | 2016-03-23 | 巴斯夫欧洲公司 | 包含n-乙烯基噁唑烷酮的喷墨印刷油墨 |
| CN108884341A (zh) * | 2016-07-08 | 2018-11-23 | 惠普印迪戈股份公司 | 静电墨水组合物 |
-
2003
- 2003-01-08 CN CN 03110503 patent/CN1442456A/zh active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100558789C (zh) * | 2004-07-15 | 2009-11-11 | 爱克发印艺公司 | 新型可辐射固化组合物 |
| CN102056999A (zh) * | 2008-06-10 | 2011-05-11 | 惠普开发有限公司 | 具有改进的耐久性的液体电子照相油墨 |
| CN102056999B (zh) * | 2008-06-10 | 2014-04-09 | 惠普开发有限公司 | 具有改进的耐久性的液体电子照相油墨 |
| CN104040436A (zh) * | 2012-01-16 | 2014-09-10 | 惠普深蓝有限责任公司 | 静电印刷 |
| CN104040436B (zh) * | 2012-01-16 | 2018-04-06 | 惠普深蓝有限责任公司 | 静电印刷 |
| CN105431497A (zh) * | 2013-08-12 | 2016-03-23 | 巴斯夫欧洲公司 | 包含n-乙烯基噁唑烷酮的喷墨印刷油墨 |
| CN108884341A (zh) * | 2016-07-08 | 2018-11-23 | 惠普印迪戈股份公司 | 静电墨水组合物 |
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|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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