CN1199730C - 费托合成铁/锰催化剂及其制备方法 - Google Patents
费托合成铁/锰催化剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1199730C CN1199730C CN 02121249 CN02121249A CN1199730C CN 1199730 C CN1199730 C CN 1199730C CN 02121249 CN02121249 CN 02121249 CN 02121249 A CN02121249 A CN 02121249A CN 1199730 C CN1199730 C CN 1199730C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- fischer
- mol
- catalyzer
- preparation
- concentration
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title abstract description 9
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title abstract description 8
- 229910000616 Ferromanganese Inorganic materials 0.000 title abstract 2
- DALUDRGQOYMVLD-UHFFFAOYSA-N iron manganese Chemical compound [Mn].[Fe] DALUDRGQOYMVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 33
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 28
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims description 26
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 20
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 20
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 18
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 14
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 11
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 10
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 claims description 8
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 claims description 7
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 6
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical group [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 5
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 3
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 claims description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 2
- MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N iron(2+);dinitrate Chemical compound [Fe+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940071125 manganese acetate Drugs 0.000 claims description 2
- UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate Chemical compound [Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 2
- 238000000247 postprecipitation Methods 0.000 claims description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 2
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 claims 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 abstract description 15
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract description 14
- 239000007789 gas Substances 0.000 abstract description 11
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 6
- 239000003245 coal Substances 0.000 abstract description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 2
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 abstract description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 11
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 9
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 9
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 8
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 8
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- -1 filters again Substances 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 210000003739 neck Anatomy 0.000 description 4
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 3
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 2
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-M Glycolate Chemical compound OCC([O-])=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010504 bond cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 1
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 1
- KFZAUHNPPZCSCR-UHFFFAOYSA-N iron zinc Chemical group [Fe].[Zn] KFZAUHNPPZCSCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
一种费托合成铁/锰催化剂其原子比组成为：Fe∶Mn∶ⅡA主族金属元素∶K＝100∶4-100∶1-50∶0.5-10，催化剂组成的前驱物采用沉淀法进行制备催化剂。本发明具有化剂活性较高，低碳烯烃(C2-4 ＝)及C5 +选择性好，甲烷选择性低，适用于低氢碳比的煤基合成气又适用于高氢碳比的天然气基合成气的优点。
Description
技术领域：
本发明涉及铁/锰催化剂，具体的就是一种用于费托合成反应的含IIA主族金属元素的铁/锰催化剂及其制备方法。
背景技术：
费托合成是指合成气(H2+CO)在催化剂的作用下转化为烃类的反应。铁基催化剂因其具有较高的水煤气变换活性，特别适合于将低氢碳比的合成气，如煤基合成气转化为低碳烯烃(C2-4 ＝)和重质烃(C5 +)。低碳烯烃不仅是一种重要的化工原料而且可以通过烯烃齐聚生产汽油和柴油，而重质烃(C5 +)可通过加氢异构化或裂解反应生产液体燃料。为提高铁基催化剂对低碳烯烃(C2-4 ＝)和重质烃(C5 +)的选择性及催化活性，一些第一主族、第二主族及过渡金属元素通常作为铁基费托合成催化剂的助剂来改善其反应性能。Van Dijk，Jenson，Maiti等人分别详细研究了锰助剂对铁基费托合成催化剂物相及反应性能的影响(Applied Catalysis，1982，2，273-298；J of Catalysis，1985，92，98-108；Applied Catalysis，1982，16(2)，215-225)锰助剂能显著改善低碳烯烃(C2-4 ＝)的选择性，因此常用作铁基费托合成催化剂的助剂之一。Arakawa等人(Ind.Eng.Chem.Process Des.Dev.1983，22，97-103)研究了钾助剂对Al2O3负载铁催化剂的活性和选择性的影响，发现当铁钾原子比为15时，钾助剂能显著地提高铁基催化剂活性，促使烃类产物向重质烃方向偏移，提高了有效烃(C2-4 ＝和C5 +的总和)的选择性，但该催化剂的甲烷选择性非常高(＞20％)。Exxon研究工程公司的Soled等人在美国专利(USP 5,100,856)中公布了添加有锌、铜、钾的铁基费托合成催化剂，铁锌原子比＞5∶1，在270℃、空速为·1000mL/克催化剂/小时、原料气H2/CO比为2∶1的条件下低碳烯烃(C2-4 ＝)选择性(在C2-4烃中)可达85％，但费托合成活性较低，CO转化率仅为32％。此外，Exxon研究工程公司的Fiato及Iglesia等人也分别公布了高比表面积铜与第一或二主族金属作为助剂的铁锰费托合成催化剂(USP 4,621,102，USP 5,118,715)，但采用铁、锰的羟基醋酸盐作为原料，制备程序复杂，制备成本较高，目前还未见含IIA主族金属元素助剂的铁锰费托合成催化剂报道。
发明内容：
本发明的目的是提供一种成本低、选择性好的含IIA主族金属元素的铁/锰催化剂及其制备方法。
本发明的费托合成催化剂的原子比组成为：
Fe∶Mn∶IIA主族金属元素∶K＝100∶4-100∶1-50∶0.5-10，催化剂中活性组份Fe、Mn、IIA主族元素、K分别以氧化物形式存在。
本发明的制备方法包括如下步骤：
(1)按上述催化剂的原子比组成，将催化剂组成的前驱物硝酸铁、硝酸锰或醋酸锰和IIA主族金属元素的硝酸盐配制成浓度为0.05-2.0摩尔/升的混合盐溶液；
(2)将配制好的混合盐溶液与浓度为0.1-5.0摩尔/升的氨水溶液，在反应温度为30-95℃，pH＝7.0-11.5的搅拌条件下进行沉淀；
(3)沉淀后静置、过滤，用去离子水对滤饼洗涤pH＝7.0-8.5，滤饼于干燥温度为80-150℃下烘干6-42小时；
(4)按催化剂中钾的组成，将其前驱物碳酸钾配成浓度为0.05-1.5摩尔/升的碳酸钾溶液，将烘干后的滤饼浸渍于碳酸钾溶液中1-5小时；
(5)浸渍后的滤饼烘干，在300-650℃下焙烧1-12小时，冷却、压片、成型。
如上所述催化剂的组成最佳原子比为：
Fe∶Mn∶IIA主族金属元素∶K＝100∶5-50∶2-20∶1-5。
如上所述的混合盐溶液的浓度最好为0.10-1.00摩尔/升。
如上所述的氨水的最佳浓度为0.5-3.0摩尔/升。
如上所述的反应温度最好为50-90℃，反应时的pH最好为pH＝7.5-11.0。
如上所述的滤饼干燥温度最好为100-130℃，烘干时间最好为18-26小时。
如上所述的碳酸钾溶液浓度最好为0.10-1.0摩尔/升。
如上所述的第(2)步中进行沉淀采用盐溶液加入碱溶液、碱溶液加入盐溶液或连续共沉淀法。
本发明的催化剂的活化条件为：在0.20MPa、空速为1000h-1、250℃下条件下用H2/CO比为2.0的合成气还原24-48小时。
本发明的催化剂在费托合成时的使用条件为：250-350℃、2.50Mpa、H2/CO比为0.5-4.0、空速为500-5000h-1。
本发明与现有催化剂相比具有如下优点：
(1)化剂活性较高，低碳烯烃(C2-4 ＝)及C5 +选择性好，甲烷选择性低；
(2)适用于低氢碳比的煤基合成气又适用于高氢碳比的天然气基合成气。
具体实施方式：
实施例一：
称取Fe(NO3)3·9H2O 194.07克、Ca(NO3)2·4H2O 22.55克以及浓度为50％的Mn(NO3)2溶液9.5克，用去离子水配制成总浓度为0.10摩尔/升的混合溶液，将此混合溶液置于80℃水浴中预热；配制浓度为2.0摩尔/升的氨水溶液，于60℃水浴中预热，将上述盐溶液缓慢滴加入氨水溶液中，搅拌，沉淀过程用时约为30分钟，沉淀终止时体系PH值为7.5。沉淀完成后，静置约12小时，抽虑，滤饼用去离子水洗至滤液PH值为7.3，再抽虑，滤饼在110-120℃下烘干24小时；将干燥的滤饼研细，加入23mL浓度为0.31摩尔/升的碳酸钾浸渍3小时，70℃下烘干；然后500℃下焙烧5小时，50.0MPa下压片，粉碎为20-40目的颗粒。该催化剂的原子比为100Fe∶5.5Mn∶20Ca∶3.0K。上述成型催化剂在0.20MPa、H2/CO比为1.0-2.0、空速为1000h-1、250℃条件下还原30小时，然后在260-300℃、原料气H2/CO比为1.0-2.0、空速为1000-2500h-1、2.50MPa条件下用固定床反应器评价该催化剂的费托合成反应性能，反应结果见表一。
实施例二：
如实施例一，称取Fe(NO3)3·9H2O194.07克、Ca(NO3)2·4H2O12.50克及浓度为50％的Mn(NO3)2溶液85.99克，用去离子水配制成总浓度为0.30摩尔/升的混合溶液，将此混合溶液至于50℃水浴中加热；配制浓度为0.50摩尔/升的氨水溶液，50℃水浴中预热；将上述氨水溶液缓慢滴加入盐溶液中，搅拌，沉淀过程用时约为35分钟。沉淀终止时体系PH值为8.5。沉淀完成后，静置约12小时，抽虑，滤饼用去离子水洗至PH值为7.5，再抽虑，滤饼在110-120℃下烘干24小时；将干燥的滤饼研细，用16mL浓度为0.91摩尔/升的碳酸钾浸渍3小时，75℃下烘干；然后500℃下焙烧5小时，50.0MPa下压片，粉碎为20-40目的颗粒。该催化剂的原子比为100Fe∶50Mn∶11Ca∶4.50K。还原及反应条件如实施例一，反应结果见表一。
实施例三：
如实施例一，称取Fe(NO3)3·9H2O193.78克、Ca(NO3)2·4H2O16.56克及浓度为50％的Mn(NO3)2溶液20.65克，用去离子水配制成总浓度为0.85摩尔/升的混合溶液，将此混合溶液至于90℃水浴中加热；配制浓度为2.7摩尔/升的氨水溶液，60℃水浴中预热；预先在四颈圆低烧瓶中装入100mL，PH值为9的氨水溶液，保持体系温度为90℃，搅拌过程中将上述氨水溶液和盐溶液同时缓慢滴加入烧瓶中，沉淀过程用时约为35分钟。沉淀完成后，静置大约12小时，抽虑，滤饼用去离子水洗至PH值为7.5，再抽虑，滤饼在110-120℃下烘干24小时；将干燥的滤饼研细，用20mL浓度为0.15摩尔/升的碳酸钾浸渍5小时，80℃下烘干；然后500℃下焙烧5小时，50.0MPa下压片，粉碎为20-40目的颗粒。该催化剂的原子比为100Fe∶12Mn∶2Ca∶1.25K。还原及反应条件如实施例一，反应结果见表一。
实施例四：
如实施例一，称取Fe(NO3)3·9H2O193.78克、Ca(NO3)2·4H2O15.30克及浓度为50％的Mn(NO3)2溶液20.65克，用去离子水配制成总浓度为0.50摩尔/升的混合溶液，将此混合溶液至于70℃水浴中加热；配制浓度为1.0摩尔/升的氨水溶液，60℃水浴中预热；预先在四颈圆低烧瓶中装入100mL，PH值为10.5的氨水溶液，保持体系温度为70℃，搅拌过程中将上述氨水溶液和盐溶液同时缓慢滴加入烧瓶中，沉淀过程用时约为30分钟。沉淀完成后，静置大约12小时，抽虑，滤饼用去离子水洗至PH值为7.5，再抽虑，滤饼在115℃下烘干24小时；将干燥的滤饼研细，用32mL浓度为0.15摩尔/升的碳酸钾浸渍5小时，80℃下烘干；然后500℃下焙烧5小时，50.0MPa下压片，粉碎为20-40目的颗粒。该催化剂的原子比为100Fe∶12Mn∶13.5Ca∶2.0K。还原及反应条件如实施例一，反应结果见表一。
实施例五：
称取Fe(NO3)3·9H2O193.78克、Mg(NO3)2·6H2O17.90克以及Mn(AC)29.37克，用去离子水配制成总浓度为0.70摩尔/升的混合溶液，将此混合溶液至于60℃水浴中加热；配制浓度为2.0摩尔/升的氨水溶液，60℃水浴中预热；预先在四颈圆低烧瓶中装入100mL，PH值为9.0的氨水溶液，搅拌过程中将上述氨水溶液和盐溶液同时缓慢滴加入烧瓶中，沉淀过程用时约为25分钟。沉淀完成后，静置大约12小时，抽虑，滤饼用去离子水洗至PH值为7.5，再抽虑，滤饼在110-120℃下烘干24小时；将干燥的滤饼研细，称取其中的15.0克用3.00mL浓度为0.25摩尔/升的碳酸钾浸渍3.5小时，75℃下烘干；然后500℃下焙烧5小时，50.0MPa下压片，粉碎为20-40目的颗粒。该催化剂的原子比为100Fe∶11Mn∶15Mg∶1.5K。还原及反应条件如实施例一，反应结果见表一。
实施例六：
称取Fe(NO3)3·9H2O193.78克、Sr(NO3)2·4H2O19.90克以及浓度为50％的Mn(NO3)2溶液19.39克，用去离子水配制成总浓度为0.50摩尔/升的混合溶液，将此混合溶液至于75℃水浴中加热；配制浓度为1.7摩尔/升的氨水溶液，60℃水浴中预热；预先在四颈圆低烧瓶中装入100mL，PH值为8.5的氨水溶液，搅拌过程中将上述氨水溶液和盐溶液同时缓慢滴加入烧瓶中，沉淀过程用时约为35分钟。沉淀完成后，静置大约12小时，抽虑，滤饼用去离子水洗至PH值为7.5，再抽虑，滤饼在110-120℃下烘干24小时；将干燥的滤饼研细，称取其中的15.10克用15.00mL浓度为0.25摩尔/升的碳酸钾浸渍3小时，80℃下烘干；然后500℃下焙烧5小时，50.0MPa下压片，粉碎为20-40目的颗粒。该催化剂的原子比为100Fe∶11Mn∶15Sr∶1.5K。还原及反应条件如实施例一，反应结果见表一。
表一：实施例中各催化剂的反应性能及其产物选择性
催化剂 实施例一 实施例二 实施例三 实施例四 实施例五 实施例六
反应温度/
280 300 275 300 270 290 270 280 280 270 290 290 270 270 290
℃
H2/CO 1.0 2.0 1.0 1.0 1.0 2.0 2.0 1.0 2.0 1.0 2.0 1.0 1.0 2.0 2.0
空速h-1 1000 2500 1000 1000 1000 1000 1000 1000 2500 1000 1000 2000 1000 2000 1000
CO转化率
81.84 79.47 90.49 94.09 95.03 96.88 91.89 97.37 73.87 88.84 95.47 92.49 84.09 82.03 96.88
％
CO2选择性
33.71 28.67 35.24 38.45 38.21 27.49 36.32 39.84 38.25 40.71 31.67 42.24 38.45 32.21 27.49
％
烃分布
wt％
C1 7.41 8.12 12.45 13.27 6.48 9.95 8.53 7.42 10.24 7.41 10.23 8.67 6.31 9.73 10.07
C2-4 34.16 38.34 28.25 29.53 29.66 35.90 32.16 30.58 32.95 34.01 38.94 36.27 32.42 30.02 35.90
C5 + 58.43 53.57 59.31 57.19 63.86 54.15 59.32 61.99 56.81 58.58 50.83 55.06 61.27 60.25 54.03
烯烷比
C2-4 ＝/C2-4 0 2.57 2.32 3.48 4.15 3.91 3.09 3.36 3.99 4.25 3.57 2.32 3.48 3.68 3.31 3.09
Claims (9)
1.一种费托合成铁/锰催化剂，其特征在于催化剂的原子比组成为：
Fe∶Mn∶IIA主族金属元素∶K＝100∶4-100∶1-50∶0.5-10
催化剂中活性组份Fe、Mn、IIA主族金属元素、K分别以氧化物形式存在。
2.根据权利要求1所述的一种费托合成铁/锰催化剂，其特征在于所述催化剂的组成原子比为：
Fe∶Mn∶IIA主族金属元素∶K＝100∶5-50∶2-20∶1-5。
3.根据权利要求1或2所述的一种费托合成铁/锰催化剂的制备方法，其特征在于制备方法包括如下步骤：
(1)按催化剂的原子比组成，将催化剂组成的前驱物硝酸铁、硝酸锰或醋酸锰和IIA主族金属元素的硝酸盐配制成浓度为0.05-2.0摩尔/升的混合盐溶液；
(2)将配制好的混合盐溶液与浓度为0.1-5.0摩尔/升的氨水溶液，在反应温度为30-95℃，pH＝7.0-11.5的搅拌条件下，进行沉淀；
(3)沉淀后静置、过滤，用去离子水对滤饼洗涤pH＝7.0-8.5，滤饼于干燥温度为80-150℃下烘干6-42小时；
(4)按催化剂中钾的组成，将其前驱物碳酸钾配成浓度为0.05-1.5摩尔/升的碳酸钾溶液，将烘干后的滤饼浸渍于碳酸钾溶液中1-5小时；
(5)浸渍后的滤饼烘干，在300-650℃下焙烧1-12小时，冷却、压片、成型。
4.根据权利要求3所述的一种费托合成铁/锰催化剂的制备方法，其特征在于所述的混合盐溶液的浓度为0.10-1.00摩尔/升。
5.根据权利要求3所述的一种费托合成铁/锰催化剂的制备方法，其特征在于所述的氨水的浓度为0.5-3.0摩尔/升。
6.根据权利要求3所述的一种费托合成铁/锰催化剂的制备方法，其特征在于所述的反应温度为50-90℃，反应时的pH值为7.5-11.0。
7.根据权利要求3所述的一种费托合成铁/锰催化剂的制备方法，其特征在于滤饼干燥温度为100-130℃，烘干时间为18-26小时。
8.根据权利要求3所述的一种费托合成铁/锰催化剂的制备方法，其特征在于所述的碳酸钾溶液浓度为0.10-1.0摩尔/升。
9.根据权利要求3所述的一种费托合成铁/锰催化剂的制备方法，其特征在于所述的第(2)步中进行沉淀采用盐溶液加入碱溶液、碱溶液加入盐溶液或连续共沉淀法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 02121249 CN1199730C (zh) | 2002-06-12 | 2002-06-12 | 费托合成铁/锰催化剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 02121249 CN1199730C (zh) | 2002-06-12 | 2002-06-12 | 费托合成铁/锰催化剂及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1463794A CN1463794A (zh) | 2003-12-31 |
| CN1199730C true CN1199730C (zh) | 2005-05-04 |
Family
ID=29742882
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 02121249 Expired - Lifetime CN1199730C (zh) | 2002-06-12 | 2002-06-12 | 费托合成铁/锰催化剂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1199730C (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8506895B2 (en) | 2007-09-29 | 2013-08-13 | Synfuels China Technology Co. Ltd. | Gas-liquid-solid three-phase suspension bed reactor for fischer-tropsch synthesis and its applications |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1297343C (zh) * | 2004-11-30 | 2007-01-31 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 用于费托合成的铁/锰催化剂及其制备方法和应用 |
| CN102698764B (zh) * | 2012-06-07 | 2017-10-13 | 北京高新利华科技股份有限公司 | 合成气制低碳烯烃的催化剂、制备方法及其用途 |
| CN103773409B (zh) * | 2012-10-25 | 2016-08-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 以合成气为原料直接制取低碳烯烃的方法 |
| CN103752337B (zh) * | 2013-12-09 | 2016-01-27 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 利用费托合成尾气制备低碳烯烃的催化剂及制法和应用 |
| CN107243347B (zh) * | 2017-07-06 | 2020-08-07 | 中国科学院上海高等研究院 | 一种合成气制烯烃的铁基催化剂及其制备方法和用途 |
| CN109912373B (zh) * | 2017-12-13 | 2022-03-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于合成气制低碳烯烃催化剂及其制备方法 |
| CN110575833A (zh) * | 2018-06-08 | 2019-12-17 | 华东理工大学 | 一种用于合成气直接制取低碳α-烯烃的催化剂及其制备方法 |
-
2002
- 2002-06-12 CN CN 02121249 patent/CN1199730C/zh not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8506895B2 (en) | 2007-09-29 | 2013-08-13 | Synfuels China Technology Co. Ltd. | Gas-liquid-solid three-phase suspension bed reactor for fischer-tropsch synthesis and its applications |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1463794A (zh) | 2003-12-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1199730C (zh) | 费托合成铁/锰催化剂及其制备方法 | |
| CN109794276A (zh) | 一种二氧化碳加氢制甲醇的催化剂及其制备方法 | |
| TW201114491A (en) | Method of fabricating Cu-Zn-Al catalyst through synthesizing methanol and dimethyl ether | |
| CN106475134A (zh) | 一种水滑石为壳/分子筛为核的核壳催化剂及其制备和应用 | |
| KR102035714B1 (ko) | 탄화수소 개질용 니켈 촉매 | |
| CN113634257A (zh) | 一种双功能催化剂应用于烟道气中co2捕获-甲烷化一体化 | |
| CN105013503B (zh) | 一种用于费托合成的Fe基催化剂的制备方法和应用 | |
| CN1948437A (zh) | 一种费托合成方法 | |
| CN1203920C (zh) | 一种用于费托合成的铁/锰催化剂及其制备方法 | |
| CN1136242C (zh) | 一种用于制备支化聚乙烯的催化体系和制备支化聚乙烯的方法 | |
| CN111686739B (zh) | 一种含铜催化剂的制备方法 | |
| CN101032697A (zh) | 苯羟基化合成苯酚的催化剂及其应用方法 | |
| CN1218783C (zh) | 催化裂解制取低碳数烯烃的催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN110935455B (zh) | 一种铜锌催化剂的制法 | |
| CN1024536C (zh) | 常压水煤气甲烷化用活性非均布型催化剂及其制造方法 | |
| CN114192157B (zh) | 一种纳米铁基费托合成催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN1330101A (zh) | 蒙脱土－四氯化钛催化剂及其聚烯烃/蒙脱土复合材料的制备方法 | |
| CN1128675C (zh) | H型zsm－5分子筛催化剂在低碳烯烃合成c12－c18中的应用 | |
| CN1246348C (zh) | 合成支化聚乙烯的钛－取代苊二亚胺镍复合催化剂及其制备方法 | |
| KR101969554B1 (ko) | 고열량 합성천연가스 생산용 철-코발트계 복합 촉매 및 이의 용도 | |
| CN102151569A (zh) | 用于生物质焦油裂解的负载型掺杂镍基催化剂及制备方法 | |
| CN1309806C (zh) | 提高直馏汽油辛烷值的方法 | |
| CN108906081B (zh) | 一种多功能悬浮床催化剂的制备方法及其应用 | |
| CN1390917A (zh) | 一种催化裂化汽油叠合降烯烃催化剂及其制备方法 | |
| CN110935457B (zh) | 一种铜锌催化剂的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: ZHONGKE SYNTHETIC OIL TECHNOLOGY CO., LTD., DISTR Free format text: FORMER OWNER: SHANXI INST. OF COAL CHEMISTRY, CHINESE ACADEMY OF SCIENCES Effective date: 20070119 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20070119 Address after: 030006 Taiyuan hi tech Zone, South Central Cyberport, port 4, 2 floor, A, B Patentee after: SYNFUELS CHINA TECHNOLOGY Co.,Ltd. Address before: 165 mailbox 030001, Shanxi City, Taiyuan Province Patentee before: Shanxi Institute of Coal Chemistry, Chinese Academy of Sciences |
|
| C56 | Change in the name or address of the patentee | ||
| CP02 | Change in the address of a patent holder |
Address after: 101407 Beijing city Huairou District Yanqi Economic Development Zone C District No. 1 south two Street Park Patentee after: SYNFUELS CHINA TECHNOLOGY Co.,Ltd. Address before: 030006, Taiyuan hi tech Zone, Shanxi, South Central Cyberport, port 4, 2 floor, A, B Patentee before: SYNFUELS CHINA TECHNOLOGY Co.,Ltd. |
|
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: 101407 No.1, south 2nd Yueyuan street, C District, Yanqi Economic Development Zone, Huairou District, Beijing Patentee after: Zhongke synthetic oil Technology Co.,Ltd. Address before: 101407 No.1, south 2nd Yueyuan street, C District, Yanqi Economic Development Zone, Huairou District, Beijing Patentee before: SYNFUELS CHINA TECHNOLOGY Co.,Ltd. |
|
| CX01 | Expiry of patent term |
Granted publication date: 20050504 |
|
| CX01 | Expiry of patent term |