CN1309806C - 提高直馏汽油辛烷值的方法 - Google Patents
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Abstract
一种提高直馏汽油辛烷值的方法，它包括：(1)将钴或铁或锰或铜的无水氯化物放入球磨机内，加入邻菲咯啉或联吡啶，钴或铁的无水氯化物与邻菲咯啉或联吡啶的摩尔比为1∶3，锰或铜的无水氯化物与邻菲咯啉或联吡啶的摩尔比为1∶2，在室温球磨30分钟，生成邻菲咯啉合物或联吡啶合物，加入重量份比为1∶10～30∶1～3高岭土和水，搅拌机搅拌均匀，用制模机冲压成蜂窝状圆柱体，放入马弗炉内，180℃烘干3小时，制成担载催化剂；(2)将(1)制备的担载催化剂装入催化剂床上，在室温、常压下，通入氧化剂臭氧和直馏汽油，氧化剂臭氧的流速为6～8g/h，直馏汽油的流速为0.2～0.5m3/h，氧化反应20～30分钟，制成研究法辛烷值为90～93汽油。
Description
技术领域
本发明属于在不存在氢的情况下，用氧化法精制烃油技术领域，具体涉及到通过臭氧氧化来提高直馏汽油辛烷值的方法。
背景技术
汽油的生产是由石油首先经过常压及减压下蒸馏得到直馏汽油，又叫石脑油，研究法辛烷值一般为40～66，剩余的渣油直接进行催化裂化或掺入原油进行催化裂化，得到催化汽油，研究法辛烷值一般为88～90，这两种汽油不论单独或按任意比例直接用做汽车的燃料汽油都不能达到国际标准，为此，现在世界各国普遍采用了二次加工工艺，如加氢重整、异构化、烷基化、醚化等以提高汽油的标号，其他还有临氢裂化和加入助辛剂，添加辛烷值提高剂等来提高汽油的标号和改善性能。从能源的加工和利用过程及途径看，这些都属于资源的直接应用，根据世界化工资源的生产和利用统计，70％的化工原材料都直接或间接的来源于石油产品。因此，世界各国在以石油为原材料方面的研究投入了大量的人力和物力，如一直所关注的石油中C-H键的活化问题，在这方面的研究也取得了很大成绩，为合理利用有限的石油资源提供应用依据，如从石油生产醇、醛、酮、酸、醚和酯等基本的化工原料和一些具有直接应用价值的高分子材料。但是，汽油作为当前用量大、地位重要、关乎国际民生的燃料，如何节约和高效使用，尤其在目前及今后三、五十年内，由于汽车数量的急剧增加，原油生产数量的减少，这方面的压力急需解决。也出现了一些在节约用油方面的好产品和研究成果，如节油添加剂，乳化燃油的使用，甲醇燃油的使用等，深受关注。而石油的氧化产物，醇、醛、酮、酸、醚和酯等，从研究法辛烷值大小方面的比较可以看出，这些化合物的辛烷值都高于它们相应的烃类物质，因此，把烃类物质部分氧化后作为燃料使用，既提高了利用效率，又因为燃料中增加了氧含量使燃料燃烧的更充分，从而也就相应降低了汽车尾气对环境的危害。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于克服上述燃油添加剂的缺点，提供一种设计合理、工艺简单可行、可明显提高直馏汽油辛烷值的方法。
解决上述技术问题所采用的技术方案是它包括下述步骤：
1、制备担载催化剂
将钴或铁或锰或铜的无水氯化物放入球磨机内，加入邻菲咯啉或联吡啶，钴或铁的无水氯化物与邻菲咯啉或联吡啶的摩尔比为1∶3，锰或铜的无水氯化物与邻菲咯啉或联吡啶的摩尔比为1∶2，在室温球磨30分钟，生成邻菲咯啉合物或联吡啶合物，加入高岭土和水，邻菲咯啉合物或联吡啶合物与高岭土与水的重量份配比为1∶10～30∶1～3，搅拌机搅拌均匀，用制模机冲压成蜂窝状圆柱体，放入马弗炉内，180℃烘干3小时，制成担载催化剂；
上述的邻菲咯啉合物为邻菲咯啉合钴或邻菲咯啉合铁或邻菲咯啉合锰或邻菲咯啉合铜，联吡啶合物为联吡啶合钴或联吡啶合铁或联吡啶合锰或联吡啶合铜。
2、催化反应
将1制备的担载催化剂装入催化剂床上，在室温、常压下，通入氧化剂臭氧和直馏汽油，氧化剂臭氧的流速为6～8g/h，直馏汽油的流速为0.2～0.5m3/h，氧化反应20～30分钟，制成研究法辛烷值为90～93汽油。
制备担载催化剂所用的邻菲咯啉合物或联吡啶合物与高岭土与水的优选重量份配比为1∶15～25∶2～3。
制备担载催化剂所用的邻菲咯啉合物或联吡啶合物与高岭土与水的最佳重量份配比为1∶20∶2。
本发明克服了传统的制备高辛烷值所采取的高温高压方法，不需要添加助辛剂来提高汽油的研究法辛烷值，在常温常压下，一步实现直馏汽油的催化氧化，得到不同的含氧化合物，直馏汽油的研究法辛烷值提高20～30，提高了直馏汽油的热效率和利用率，减小了直馏汽油在燃烧后对环境的污染。本发明具有设计合理、工艺简单可行、可明显提高直馏汽油的研究法辛烷值等优点，可用于提高直馏汽油的研究法辛烷值，也可用于提高其它低辛烷值催化汽油的研究法辛烷值。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进一步详细说明，但本发明不限于这些实施例。
实施例1
1、制备催化剂
将无水氯化铁放入球磨机内，加入邻菲咯啉，无水氯化铁与邻菲咯啉的摩尔比为1∶3，在室温球磨30分钟，生成邻菲咯啉合铁，再加入高岭土和水，邻菲咯啉合铁与高岭土与水的重量份比为1∶20∶2，搅拌机搅拌均匀，用制模机冲压成蜂窝状圆柱体，在180℃烘干3小时，得担载量为5％的铁担载催化剂。
2、催化反应
将1制备的铁担载催化剂装入催化剂床上，在室温、常压下，通入氧化剂臭氧和研究法辛烷值为63的直馏汽油，臭氧通入速度为8g/h，直馏汽油流速为0.2m3/h，反应20分钟，得高辛烷值汽油。
实施例2
将无水氯化铁放入球磨机内，加入联吡啶，无水氯化铁与联吡啶的摩尔比为1∶3，在室温球磨30分钟，生成联吡啶合铁，再加入高岭土和水，联吡啶合铁与高岭土与水的重量份比为1∶20∶2，搅拌机搅拌均匀，用制模机冲压成蜂窝状圆柱体，在180℃烘干3小时，得担载量为5％的铁担载催化剂。其它工艺步骤与实施例1相同。
实施例3
将无水氯化钴放入球磨机内，加入邻菲咯啉，无水氯化钴与邻菲咯啉的摩尔比为1∶3，在室温球磨30分钟，生成邻菲咯啉合钴，再加入高岭土和水，邻菲咯啉合钴与高岭土与水的重量份比为1∶20∶2，搅拌机搅拌均匀，用制模机冲压成蜂窝状圆柱体，在180℃烘干3小时，得担载量为5％的钴担载催化剂。其它工艺步骤与
实施例1相同。
实施例4
将无水氯化钴放入球磨机内，加入联吡啶，无水氯化钴与联吡啶的摩尔比为1∶3，在室温球磨30分钟，生成联吡啶合钴，再加入高岭土和水，联吡啶合钴与高岭土与水的重量份比为1∶20∶2，搅拌机搅拌均匀，用制模机冲压成蜂窝状圆柱体，在180℃烘干3小时，得担载量为5％的钴担载催化剂。其它工艺步骤与实施例1相同。
实施例5
将无水氯化铜放入球磨机内，加入邻菲咯啉，无水氯化铜与邻菲咯啉的摩尔比为1∶3，在室温球磨30分钟，生成邻菲咯啉合铜，再加入高岭土和水，邻菲咯啉合铜与高岭土与水的重量份比为1∶20∶2，搅拌机搅拌均匀，用制模机冲压成蜂窝状圆柱体，在180℃烘干3小时，得担载量为5％的铜担载催化剂。其它工艺步骤与
实施例1相同。
实施例6
将无水氯化铜放入球磨机内，加入联吡啶，无水氯化铜与联吡啶的摩尔比为1∶3，在室温球磨30分钟，生成联吡啶合铜，再加入高岭土和水，联吡啶合铜与高岭土与水的重量份比为1∶20∶2，搅拌机搅拌均匀，用制模机冲压成蜂窝状圆柱体，在180℃烘干3小时，得担载量为5％铜担载催化剂。其它工艺步骤与实施例1相同。
实施例7
将无水氯化锰放入球磨机内，加入邻菲咯啉，无水氯化锰与邻菲咯啉的摩尔比为1∶3，在室温球磨30分钟，生成邻菲咯啉合锰，再加入高岭土和水，邻菲咯啉合锰与高岭土与水的重量份比为1∶20∶2，搅拌机搅拌均匀，用制模机冲压成蜂窝状圆柱体，在180℃烘干3小时，得担载量为5％的锰担载催化剂。其它工艺步骤与
实施例1相同。
实施例8
将无水氯化锰放入球磨机内，加入联吡啶，无水氯化锰与联吡啶的摩尔比为1∶3，在室温球磨30分钟，生成联吡啶合锰，再加入高岭土和水，联吡啶合锰与高岭土与水的重量份比为1∶20∶2，搅拌机搅拌均匀，用制模机冲压成蜂窝状圆柱体，在180℃烘干3小时，得担载量为5％的锰担载催化剂。其它工艺步骤与实施例1相同。
实施例9
在以上的实施例1、3、5、7，制备担载催化剂工艺步骤1中，邻菲咯啉合钴或邻菲咯啉合铁或邻菲咯啉合锰或邻菲咯啉合铜与高岭土与水的重量份配比为1∶10∶1，制成担载催化剂，在以上的实施例2、4、6、8中，联吡啶合钴或联吡啶合铁或联吡啶合锰或联吡啶合铜与高岭土与水的重量份配比为1∶10∶1，制成担载催化剂。在以上实施例1～8的催化反应工艺步骤2中，将担载催化剂装入催化剂床上，在室温、常压下，通入氧化剂臭氧和直馏汽油，氧化剂臭氧的流速为8g/h，直馏汽油的流速为0.5m3/h，氧化反应20分钟。其它工艺步骤与实施例1相同。
实施例10
在以上的实施例1、3、5、7，制备担载催化剂工艺步骤1中，邻菲咯啉合钴或邻菲咯啉合铁或邻菲咯啉合锰或邻菲咯啉合铜与高岭土与水的重量份比为1∶30∶3，制成担载催化剂，在以上的实施例2、4、6、8中，联吡啶合钴或联吡啶合铁或联吡啶合锰或联吡啶合铜与高岭土与水的重量份比为1∶30∶3，制成担载催化剂。在以上实施例1～8的催化反应工艺步骤2中，将担载催化剂装入催化剂床上，在室温、常压下，通入氧化剂臭氧和直馏汽油，氧化剂臭氧的流速为6g/h，直馏汽油的流速为0.2m3/h，氧化反应30分钟。其它工艺步骤与实施例1相同。
实施例11
在以上的实施例1、3、5、7，制备担载催化剂工艺步骤1中，邻菲咯啉合钴或邻菲咯啉合铁或邻菲咯啉合锰或邻菲咯啉合铜与高岭土与水的重量份比为1∶10∶1，制成担载催化剂，在以上的实施例2、4、6、8中，联吡啶合钴或联吡啶合铁或联吡啶合锰或联吡啶合铜与高岭土与水的重量份比为1∶10∶1，制成担载催化剂。在以上实施例1～8的催化反应工艺步骤2中，将担载催化剂装入催化剂床上，在室温、常压下，通入氧化剂臭氧和直馏汽油，氧化剂臭氧的流速为6g/h，直馏汽油的流速为0.2m3/h，氧化反应20分钟。其它工艺步骤与实施例1相同。
实施例12
在以上的实施例1、3、5、7，制备担载催化剂工艺步骤1中，邻菲咯啉合钴或邻菲咯啉合铁或邻菲咯啉合锰或邻菲咯啉合铜与高岭土与水的重量份比为1∶30∶3，制成担载催化剂，在以上的实施例2、4、6、8中，联吡啶合钴或联吡啶合铁或联吡啶合锰或联吡啶合铜与高岭土与水的重量份比为1∶30∶3，制成担载催化剂。在以上实施例1～8的催化反应工艺步骤2中，将担载催化剂装入催化剂床上，在室温、常压下，通入氧化剂臭氧和直馏汽油，氧化剂臭氧的流速为8g/h，直馏汽油的流速为0.5m3/h，氧化反应30分钟。其它工艺步骤与实施例1相同。
为了确定本发明最佳的工艺步骤，发明人进行了大量的实验室研究试验，各种试验情况如下：
1、担载催化材料的筛选
(1)金属的选择
发明人考察了金属铁、铜、锰、锌、钴、镍、铬、镁的催化性质，以金属的无水氯化盐与邻菲咯啉配体反应，然后将其担载在高岭土上，经成形、活化处理后，制成担载催化剂。
以研究法辛烷值(以下简称RON)为63的直馏汽油为反应物，反应温度25℃，反应20min，臭氧流速为6g/h，直馏汽油流速为0.2m3/h，担载量为5％的条件下，考察不同金属的催化活性。结果见表1所示。
表1 不同金属的催化性质比较表
| 担载催化剂 | 铁 | 铜 | 锰 | 锌 | 钴 | 镍 | 铬 | 镁 |
| 产品的RON | 91.1 | 90.0 | 90.7 | 78.3 | 90.8 | 84.3 | 81.7 | 56.8 |
研究结果表明：在相同的反应条件下，铁、锰、钴及铜担载催化剂具有较高的催化直馏汽油氧化活性，催化氧化直馏汽油得到的产品的RON均较高。本发明选择这四种金属为研究对象。
(2)配体的选择
以RON为63的直馏汽油为反应物，反应温度25℃，反应20min，臭氧流速为6g/h，直馏汽油流速为0.2m3/h，以无水氯化盐为主催化成分，与不同的配体，如邻菲咯啉、联吡啶、乙二胺、丁二胺反应得到不同的金属配合物。以高岭土为担体，将不同的铁金属配合物担载到高岭土上，担载量为5％，得到不同的担载催化剂。在其他条件相同的情况下，考察了不同的担载催化剂的催化活性。结果见表2。
表2 不同配体的催化性质比较表
| 铁催化剂 | 配体 | 邻菲咯啉 | 联吡啶 | 乙二胺 | 丁二胺 |
| 产品的RON | 91.1 | 90.8 | 80.6 | 78.8 | |
| 钴催化剂 | 配体 | 邻菲咯啉 | 联吡啶 | 乙二胺 | 丁二胺 |
| 产品的RON | 90.8 | 91.5 | 81.2 | 76.9 | |
| 铜催化剂 | 配体 | 邻菲咯啉 | 联吡啶 | 乙二胺 | 丁二胺 |
| 产品的RON | 90.0 | 90.2 | 80.3 | 72.2 | |
| 锰催化剂 | 配体 | 邻菲咯啉 | 联吡啶 | 乙二胺 | 丁二胺 |
| 产品的RON | 90.7 | 90.1 | 78.4 | 73.0 |
由表中数据可知，以邻菲咯啉和联吡啶作为配体时得到的担载催化剂的催化活性较高产品的研究法辛烷值较高，而以乙二胺或丁二胺为配体制得的催化剂其催化活性较低，产品的研究法辛烷值较低。本发明选择以邻菲咯啉和联吡啶为配体。
(3)载体的选择
以RON为63的直馏汽油为反应物，反应温度25℃，反应时间20min，臭氧流速为6g/h，石脑油流速为0.2m3/h，考察了不同载体：高岭土、蒙脱土、硅藻土、二氧化硅等载体对铁、锰、钴或铜无水氯化盐与邻菲咯啉或联吡啶反应得到不同的金属配合物的催化活性的影响。实验结果见表3。
表3 不同载体的催化性质比较表
| 担载催化剂 | 不同载体时产品的研究法辛烷值 | ||||
| 邻菲咯啉合铁 | 载体 | 高岭土 | 蒙脱土 | 硅藻土 | 二氧化硅 |
| 产品的RON | 91.1 | 89.3 | 84.1 | 79.6 | |
| 联吡啶合铁 | 载体 | 高岭土 | 蒙脱土 | 硅藻土 | 二氧化硅 |
| 产品的RON | 91.7 | 88.5 | 82.7 | 78.5 | |
| 邻菲咯啉合钴 | 载体 | 高岭土 | 蒙脱土 | 硅藻土 | 二氧化硅 |
| 产品的RON | 90.8 | 85.7 | 80.3 | 75.2 | |
| 联吡啶合钴 | 载体 | 高岭土 | 蒙脱土 | 硅藻土 | 二氧化硅 |
| 产品的RON | 91.2 | 89.1 | 80.9 | 77.3 | |
| 邻菲咯啉合铜 | 载体 | 高岭土 | 蒙脱土 | 硅藻土 | 二氧化硅 |
| 产品的RON | 90.0 | 84.2 | 78.3 | 71.8 | |
| 联吡啶合铜 | 载体 | 高岭土 | 蒙脱土 | 硅藻土 | 二氧化硅 |
| 产品的RON | 90.2 | 87.1 | 80.5 | 78.6 | |
| 邻菲咯啉合锰 | 载体 | 高岭土 | 蒙脱土 | 硅藻土 | 二氧化硅 |
| 产品的RON | 90.7 | 88.2 | 84.3 | 81.6 | |
| 联吡啶合锰 | 载体 | 高岭土 | 蒙脱土 | 硅藻土 | 二氧化硅 |
| 产品的RON | 90.1 | 87.3 | 86.5 | 83.8 | |
结果表明，相同的担载量，相同的反应条件，不同的载体制得的担载催化剂的催化活性并不相同。其中以高岭土为载体时其催化效果优于其他载体。
(4)担载量的影响
以铁、锰、钴或铜无水氯化盐与邻菲咯啉或联吡啶反应得到不同的金属配合物，以高岭土为载体，以RON为63的直馏汽油为反应物，反应温度25℃，反应20min，臭氧流速为6g/h，直馏汽油流速为0.2m3/h。考察了不同担载量：0.5％、1％、2％、3％、5％、10％、15％对担载催化剂催化性质的影响。结果见表4。
表4 不同担载量对担载催化剂的催化性质的影响表
| 担载催化剂 | 不同担载量时产品的研究法辛烷值(RON) | |||||||
| 邻菲咯啉合铁 | 担载量(％) | 0.5 | 1 | 2 | 3 | 5 | 10 | 15 |
| 产品的RON | 78.2 | 83.5 | 85.6 | 89.2 | 91.1 | 92.0 | 92.1 | |
| 联吡啶合铁 | 担载量(％) | 0.5 | 1 | 2 | 3 | 5 | 10 | 15 |
| 产品的RON | 79.5 | 83.2 | 86.8 | 89.7 | 91.7 | 93.0 | 92.1 | |
| 邻菲咯啉合钴 | 担载量(％) | 0.5 | 1 | 2 | 3 | 5 | 10 | 15 |
| 产品的RON | 76.4 | 81.3 | 85.8 | 88.2 | 90.8 | 91.5 | 91.8 | |
| 联吡啶合钴 | 担载量(％) | 0.5 | 1 | 2 | 3 | 5 | 10 | 15 |
| 产品的RON | 74.5 | 79.7 | 86.1 | 89.9 | 91.2 | 92.0 | 92.2 | |
| 邻菲咯啉合铜 | 担载量(％) | 0.5 | 1 | 2 | 3 | 5 | 10 | 15 |
| 产品的RON | 75.4 | 79.8 | 81.3 | 83.5 | 90.0 | 90.7 | 91.1 | |
| 联吡啶合铜 | 担载量(％) | 0.5 | 1 | 2 | 3 | 5 | 10 | 15 |
| 产品的RON | 75.3 | 78.8 | 81.9 | 85.6 | 90.2 | 90.9 | 91.0 | |
| 邻菲咯啉合锰 | 担载量(％) | 0.5 | 1 | 2 | 3 | 5 | 10 | 15 |
| 产品的RON | 77.1 | 81.2 | 84.7 | 87.8 | 90.7 | 91.0 | 91.2 | |
| 联吡啶合锰 | 担载量(％) | 0.5 | 1 | 2 | 3 | 5 | 10 | 15 |
| 产品的RON | 76.5 | 78.4 | 83.5 | 86.2 | 90.1 | 90.9 | 91.1 | |
实验结果表明，随着担载量的增加，催化活性不断提高。但增加到一定程度，催化活性随担载量的增加几乎不再增加，为经济考虑，担载量选择为5～10％时催化效果最好。
2、臭氧流速的确定
以RON为63的直馏汽油为反应物，反应温度25℃，反应20min，直馏汽油流速为0.2m3/h，担载量为5％，考察了臭氧流速对担载催化剂的催化性质的影响。结果见表5。
表5 臭氧流速对担载催化剂的催化性质的影响表
| 担载催化剂 | 不同臭氧流速下产品的研究法辛烷值 | |||||||
| 邻菲咯啉合铁 | 臭氧流速(g/h) | 1 | 2 | 3 | 5 | 6 | 8 | 10 |
| 产品的RON | 79.2 | 80.5 | 85.6 | 89.7 | 91.1 | 92.0 | 91.8 | |
| 联吡啶合铁 | 臭氧流速(g/h) | 1 | 2 | 3 | 5 | 6 | 8 | 10 |
| 产品的RON | 77.2 | 81.5 | 85.7 | 89.5 | 91.7 | 93.0 | 92.1 | |
| 邻菲咯啉合钴 | 臭氧流速(g/h) | 1 | 2 | 3 | 5 | 6 | 8 | 10 |
| 产品的RON | 73.2 | 80.1 | 84.2 | 87.8 | 90.8 | 91.3 | 90.7 | |
| 联吡啶合钴 | 臭氧流速(g/h) | 1 | 2 | 3 | 5 | 6 | 8 | 10 |
| 产品的RON | 74.3 | 80.9 | 84.6 | 88.7 | 91.2 | 92.1 | 90.6 | |
| 邻菲咯啉合铜 | 臭氧流速(g/h) | 1 | 2 | 3 | 5 | 6 | 8 | 10 |
| 产品的RON | 71.2 | 80.2 | 84.9 | 86.8 | 90.0 | 90.2 | 88.5 | |
| 联吡啶合铜 | 臭氧流速(g/h) | 1 | 2 | 3 | 5 | 6 | 8 | 10 |
| 产品的RON | 72.1 | 80.6 | 85.6 | 87.4 | 90.2 | 91.O | 90.2 | |
| 邻菲咯啉合锰 | 臭氧流速(g/h) | 1 | 2 | 3 | 5 | 6 | 8 | 10 |
| 产品的RON | 75.2 | 81.5 | 85.3 | 88.2 | 90.7 | 92.6 | 90.8 | |
| 联吡啶合锰 | 臭氧流速(g/h) | 1 | 2 | 3 | 5 | 6 | 8 | 10 |
| 产品的RON | 76.3 | 80.8 | 85.8 | 88.7 | 90.1 | 92.3 | 91.0 | |
实验结果表明，随着臭氧流速的增加，产品的辛烷值增加，说明催化活性随着氧化剂用量的增加而提高；氧化剂流速增大到8g/h时，催化氧化直馏汽油得到的产品辛烷值最高；继续提高氧化剂臭氧的流速，产品辛烷值反而降低。本发明采用臭氧的流速为6～8g/h。
3、直馏汽油流速的确定
以RON为63的直馏汽油为反应物，反应温度25℃，反应20分钟，担载量为5％，考察了直馏汽油流速对担载催化剂的催化性质的影响。结果见表6。
表6 直馏汽油流速对担载催化剂的催化性质的影响表
| 担载催化剂 | 不同直馏汽油流速下产品的研究法辛烷值(RON) | |||||
| 邻菲咯啉合铁 | 直馏汽油流速(m3/h) | 0.05 | 0.1 | 0.2 | 0.5 | 1 |
| 产品的RON | 87.2 | 89.7 | 91.1 | 88.2 | 87.5 | |
| 联吡啶合铁 | 直馏汽油流速(m3/h) | 0.05 | 0.1 | 0.2 | 0.5 | 1 |
| 产品的RON | 88.1 | 90.7 | 91.7 | 87.2 | 86.9 | |
| 邻菲咯啉合钴 | 直馏汽油流速(m3/h) | 0.05 | 0.1 | 0.2 | 0.5 | 1 |
| 产品的RON | 85.8 | 87.9 | 90.8 | 88.2 | 87.5 | |
| 联吡啶合钴 | 直馏汽油流速(m3/h) | 0.05 | 0.1 | 0.2 | 0.5 | 1 |
| 产品的RON | 84.5 | 88.2 | 91.2 | 89.9 | 87.1 | |
| 邻菲咯啉合铜 | 直馏汽油流速(m3/h) | 0.05 | 0.1 | 0.2 | 0.5 | 1 |
| 产品的RON | 85.2 | 87.8 | 90.0 | 88.4 | 86.5 | |
| 联吡啶合铜 | 直馏汽油流速(m3/h) | 0.05 | 0.1 | 0.2 | 0.5 | 1 |
| 产品的RON | 84.6 | 86.7 | 90.2 | 88.2 | 86.1 | |
| 邻菲咯啉合锰 | 直馏汽油流速(m3/h) | 0.05 | 0.1 | 0.2 | 0.5 | 1 |
| 产品的RON | 86.2 | 88.6 | 90.7 | 89.2 | 87.3 | |
| 联吡啶合锰 | 直馏汽油流速(m3/h) | 0.05 | 0.1 | 0.2 | 0.5 | 1 |
| 产品的RON | 87.2 | 88.7 | 90.1 | 88.5 | 87.0 | |
实验结果表明，随着直馏汽油流速的增加，产品的研究法辛烷值增加，说明催化活性随着直馏汽油流速的增加而提高；当直馏汽油流速增大到0.2m3/h时，催化氧化直馏汽油得到的产品研究法辛烷值最高；如果继续提高直馏汽油的流速，产品的研究法辛烷值反而降低。
4、反应时间的确定
以RON为63的直馏汽油为反应物，反应温度25℃，担载量为5％，考察了不同反应时间对担载催化剂催化性质的影响。结果见表7。
表7 不同反应时间对担载催化剂的催化性质的影响表
| 担载催化剂 | 不同反应时间时产品的研究法辛烷值(RON) | ||||||
| 邻菲咯啉合铁 | 反应时间(min) | 2 | 5 | 10 | 20 | 30 | 60 |
| 产品的RON | 75.3 | 87.2 | 90.9 | 91.1 | 92.0 | 90.6 | |
| 联吡啶合铁 | 反应时间(min) | 2 | 5 | 10 | 20 | 30 | 60 |
| 产品的RON | 74.5 | 85.4 | 91.2 | 91.7 | 93.0 | 92.1 | |
| 邻菲咯啉合钴 | 反应时间(min) | 2 | 5 | 10 | 20 | 30 | 60 |
| 产品的RON | 73.3 | 83.8 | 88.6 | 90.8 | 91.2 | 90.7 | |
| 联吡啶合钴 | 反应时间(min) | 2 | 5 | 10 | 20 | 30 | 60 |
| 产品的RON | 74.6 | 84.2 | 89.1 | 91.2 | 91.6 | 91.1 | |
| 邻菲咯啉合铜 | 反应时间(min) | 2 | 5 | 10 | 20 | 30 | 60 |
| 产品的RON | 74.8 | 82.6 | 87.5 | 90.0 | 90.2 | 89.1 | |
| 联吡啶合铜 | 反应时间(min) | 2 | 5 | 10 | 20 | 30 | 60 |
| 产品的RON | 75.1 | 84.4 | 89.8 | 90.2 | 90.5 | 89.6 | |
| 邻菲咯啉合锰 | 反应时间(min) | 2 | 5 | 10 | 20 | 30 | 60 |
| 产品的RON | 73.9 | 85.2 | 89.1 | 90.7 | 90.9 | 90.1 | |
| 联吡啶合锰 | 反应时间(min) | 2 | 5 | 10 | 20 | 30 | 60 |
| 产品的RON | 74.3 | 83.7 | 88.7 | 90.1 | 90.5 | 90.0 | |
实验结果表明，随着反应时间的延长，产品的研究法辛烷值增加，说明催化反应活性随着时间的延长反应进行的比较完全；当反应时间超过20min，如果继续延长反应时间，产品的研究法辛烷值升高不明显，若反应时间过长(如60min)，则研究法辛烷值反而降低，可能是直馏汽油过度氧化的结果。所以反应时间最好控制在20～30min为宜。
为了验证本发明的有益效果，发明人采用本发明实施例1～8制备的高辛烷值汽油的研究法辛烷值进行了测试，各种试验情况如下：
测试物质：自制的实施例1～8高辛烷值汽油，测试时编号为1～8。
测试仪器：SYP2102-1汽油辛烷值测定机，由上海阳德石油仪器制造有限公司生产。
测试方法：汽油研究法辛烷值测定法GB/T 5487-1995
测试结果：测试结果见表8。
表8 采用本发明方法制备的高辛烷值汽油的研究法辛烷值测试结果表
| 序号 | 担载催化剂 | 反应前直馏汽油的RON | 反应后产品的RON |
| 1 | 邻菲咯啉合铁 | 63 | 92.0 |
| 2 | 联吡啶合铁 | 63 | 93.0 |
| 3 | 邻菲咯啉合钴 | 63 | 91.3 |
| 4 | 联吡啶合钴 | 63 | 92.1 |
| 5 | 邻菲咯啉合铜 | 63 | 90.2 |
| 6 | 联吡啶合铜 | 63 | 91.0 |
| 7 | 邻菲咯啉合锰 | 63 | 92.6 |
| 8 | 联吡啶合锰 | 63 | 92.3 |
Claims (3)
1、一种提高直馏汽油辛烷值的方法，其特征在于它包括下述步骤：
(1)制备担载催化剂
将钴或铁或锰或铜的无水氯化物放入球磨机内，加入邻菲咯啉或联吡啶，钴或铁的无水氯化物与邻菲咯啉或联吡啶的摩尔比为1∶3，锰或铜的无水氯化物与邻菲咯啉或联吡啶的摩尔比为1∶2，在室温球磨30分钟，生成邻菲咯啉合物或联吡啶合物，加入高岭土和水，邻菲咯啉合物或联吡啶合物与高岭土与水的重量份配比为1∶10～30∶1～3，搅拌机搅拌均匀，用制模机冲压成蜂窝状圆柱体，放入马弗炉内，180℃烘干3小时，制成担载催化剂；
上述的邻菲咯啉合物为邻菲咯啉合钴或邻菲咯啉合铁或邻菲咯啉合锰或邻菲咯啉合铜，联吡啶合物为联吡啶合钴或联吡啶合铁或联吡啶合锰或联吡啶合铜；
(2)催化反应
将(1)制备的担载催化剂装入催化剂床上，在室温、常压下，通入氧化剂臭氧和直馏汽油，氧化剂臭氧的流速为6～8g/h，直馏汽油的流速为0.2～0.5m3/h，氧化反应20～30分钟，制成研究法辛烷值为90～93的汽油。
2、按照权利要求1所述的提高直馏汽油辛烷值的方法，其特征在于：制备担载催化剂所用的邻菲咯啉合物或联吡啶合物与高岭土与水的配比中，其中重量份配比为1∶15～25∶2～3。
3、按照权利要求1所述的提高直馏汽油辛烷值的方法，其特征在于：制备担载催化剂所用的邻菲咯啉合物或联吡啶合物与高岭土与水的配比中，其中重量份配比为1∶20∶2。
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Citations (4)
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|---|---|---|---|---|
| EP0029472A1 (en) * | 1979-10-18 | 1981-06-03 | Biolex Corporation | Process for removing impurities from hydrocarbons by oxidation with an aqueous solution, and the resulting hydrocarbons |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0029472A1 (en) * | 1979-10-18 | 1981-06-03 | Biolex Corporation | Process for removing impurities from hydrocarbons by oxidation with an aqueous solution, and the resulting hydrocarbons |
| CN1382200A (zh) * | 1999-10-20 | 2002-11-27 | 列昂尼德·雅科夫列维奇·冈代尔曼 | 改进烃类燃料的方法及改进烃类燃料的装置 |
| AU2003253764A1 (en) * | 2002-07-08 | 2004-01-23 | Conocophillips Company | Improved hydrocarbon desulfurization with pre-oxidation of organosulfur compounds |
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