CN1198856C - 共聚物，共聚物的生产方法及其模塑制品 - Google Patents

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Abstract

一种乙烯和/或α-烯烃，环烯烃和链烯基芳香烃的共聚物，该聚合物中环烯烃的含量是0.01-66mol%，苯乙烯的含量是3-99mol%，其中苯乙烯的含量大于环烯烃含量的二分之一，一种用特殊催化剂生产共聚物的方法和一种从该共聚物生产的模塑制品。共聚物及其模塑制品是透明的，并且具有良好的柔韧性和耐热性。

Description

共聚物，共聚物的生产方法及其模塑制品
本发明涉及一种适用于膜、板或管的共聚物，该共聚物的生产方法及其模塑制品。本发明更特别地涉及一种适用于聚氯乙烯的代用制品(例如膜、板或管)的共聚物，该共聚物的生产方法及其模塑制品。
通常，对于被用作各种膜如包装膜的共聚物，要求其具有聚氯乙烯的回弹性、透明性和机械强度。但是，由于焚化聚氯乙烯时可能产生有害物质，因此聚氯乙烯会带来环境污染等等问题。目前，人们考虑用各种各样的聚合物作为聚氯乙烯的替代品，但是现状是没有一个能得到满意的粘弹性和透明性。
最近几年，人们在烯烃如乙烯或丙烯的聚合反应领域已经得到了进步，由于使用过渡金属化合物如所谓的金属茂、非金属茂或类似物，其结果是能生产具有不同于常规聚合物特性的聚合物，并且极小量的催化剂能生产大量的聚合物。
人们已经将该类催化剂应用于乙烯与链烯基芳烃(以苯乙烯为代表)的共聚反应。例如在日本专利公开号No.2623070中描述了通过用所谓的均相齐格勒-纳塔催化剂，得到乙烯与苯乙烯的假无规共聚物(在无规共聚物中次甲基碳原子与被键合的苯基被两个或几个不断裂的亚甲基相互分离)，该催化剂使用特殊的过渡金属化合物和有机铝化合物。所述的共聚物具有良好的粘弹性和透明性，并且预期作为聚氯乙烯的替代品。但是，该共聚物有耐油性差和耐热性不足的问题。此外，由于形成间规立构的聚苯乙烯副产物，用所述生产方法得到的共聚物偶然会引起透明性变坏。
人们已经建议将该类金属茂催化剂应用于乙烯与环烯烃(以降冰片烯为代表)的共聚反应。例如公开了使用在日本专利文献(未审查的)平No.2-173112中公开的异亚丙基(环戊二烯基)(芴基)二氯化钛或在日本专利文献(未审查的)平No.5-194641中公开的(叔-丁酰氨基)二甲基(四甲基环戊二烯基)硅烷二氯化钛作为催化剂成分，使降冰片烯与乙烯共聚的方法。用这些方法得到的共聚物具有高的耐油性，并且由于这些共聚物具有极高的玻璃转化温度，其可用作耐热树脂，但是乙烯与苯乙烯的共聚物的柔韧性差。本发明是在上述提到的条件下完成的。
本发明的一个目的是提供一种具有优良柔韧性和耐热性，并能采用不含引起环境污染的卤素的成分的透明共聚物。
本发明的另一目的是提供一种以极高聚合反应活性生产所述的共聚物的方法，和所述共聚物的模塑制品。
本发明的再另一目的可从下面的说明中明显地看到。
为了达到上述目的，本发明的发明人对共聚物的生产所基于使用的以过渡金属化合物(以茂金属为代表)作为催化剂成分的生产方法进行了广泛的研究，并完成了本发明。
本发明涉及乙烯和/或α-烯烃和环烯烃与链烯基芳香烃的共聚物，其中所述环烯烃的含量是0.01-66mol％，所述链烯基芳香烃的含量是3-99mol％，所述链烯基芳香烃的含量大于环烯烃含量的二分之一(乙烯和/或α-烯烃，环烯烃与链烯基芳香烃的总量是100％)。
本发明还涉及生产所述共聚物的方法，该方法包括在从下面所描述的(A)和(B)和/或(C)]制备的催化剂存在下，使乙烯和/或α-烯烃和环烯烃与链烯基芳香烃进行共聚反应；和所述共聚物的模塑制品。
(A)：由下面的通式[I]，[II]或[III]表示的过渡金属配合物：
Figure C9912788300052
Figure C9912788300061
其中M1代表元素周期表IV族过渡金属原子；A代表元素周期表XVI族的原子；J代表元素周期表XIV族的原子；Cp1代表具有环戊二烯型阴离子骨架的基团；X1，X2，R1，R2，R3，R4，R5和R6各自代表氢原子，卤素原子，烷基，芳烷基，芳基，取代的甲硅烷基，烷氧基，芳烷氧基，芳氧基或二取代的氨基；X3代表元素周期表XVI族的原子；R1，R2，R3，R4，R5和R6可以选择性地彼此结合以形成环；以及在通式[II]或[III]中，M1，A，J，Cp1，X1，X2，X3，R1，R2，R3，R4，R5和R6中的两个可以各自相同或不同。
(B)：选自下列(B1)-(B3)的一种或多种铝化合物；
(B1)用通式E1aAlZ3-a表示的有机铝化合物，
(B2)具有用通式{-Al(E2)-O-}b表示的结构的环状铝氧烷，和
(B3)具有用通式E3{-Al(E3)-O-}cAlE3 2表示的结构的线性铝氧烷，(其中E1，E2和E3各自代表烃基，所有的E1，所有的E2和所有的E3可以相同或不同；Z代表氢原子或卤素原子，所有的Z可以相同或不同；a代表满足表达式0＜a≤3的数；b代表2或大于2的整数和c代表1或大于1的整数)；和
(C)：下列(C1)-(C3)的任何一种硼化合物；
(C1)由通式BQ1Q2Q3表示的硼化合物，
(C2)由通式G+(BQ1Q2Q3Q4)表示的硼化合物，和
(C3)由通式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物，(其中B代表三价化合价态的硼原子；Q1-Q4可以相同或不同并各自代表卤原子，烃基，卤代的烃基，取代的甲硅烷基，烷氧基或二取代的氨基；G+代表无机或有机阳离子；L代表中性路易斯碱；和(L-H)+代表质子酸)。
图1是在实施例1中获得的共聚物的13C-NMR光谱。
图2是在实施例1中获得的共聚物的固体粘弹性数据。
图3是在实施例1中获得的共聚物的滞后曲线。
图4是在实施例2中获得的共聚物的固体粘弹性数据。
下面将详细描述本发明。
本发明的共聚物是乙烯和/或α-烯烃和环烯烃与链烯基芳香烃的共聚物，其中环烯烃的含量是0.01-66mol％，链烯基芳香烃的含量是3-99mol％，链烯基芳香烃的含量大于环烯烃含量的二分之一(前提条件是乙烯和/或α-烯烃，环烯烃与链烯基芳香烃的总量是100％)。
在本发明中所用的乙烯和/或α-烯烃是乙烯、α-烯烃或乙烯和α-烯烃的混合物中的一种，并且优选乙烯。优选α-烯烃是具有3-20个碳原子的α-烯烃，这类α-烯烃的具体例子包括线性烯烃如丙烯，1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，1-庚烯，1-辛烯，1-壬烯，1-癸烯和类似物，支链的烯烃如3-甲基-1-丁烯，3-甲基-1-戊烯，4-甲基-1-戊烯，5-甲基-1-己烯和类似物，乙烯基环己烷和类似物。在这些化合物中，更优选的α-烯烃是丙烯，1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，1-庚烯，1-辛烯，4-甲基-1-戊烯，或乙烯基环己烷，和最优选的是丙烯。
在本发明中可以单独使用α-烯烃或使用两种或两种以上α-烯烃的混合物。
在本发明中所用的环烯烃是其中任选具有取代基的4个或更多个碳原子形成环且在所述的环中含有一个碳-碳双键的化合物。作为这种环烯烃，可被例举的单环烯烃如环丁烯，环戊烯，环己烯，环辛烯，3-甲基环戊烯，4-甲基环戊烯，3-甲基环己烯等等；和多环状的烯烃如1，2-二氢二环戊二烯，由如下所述通式[IV]表示多环烯烃
Figure C9912788300071
(在其中R7-R18每个各自独立地是氢原子，羟基，氨基，膦基或具有1-20个碳原子的有机基团，和R16和R17可以形成一个环，m表示0或大于0的整数)。
具有1-20个碳原子的有机基团的具体例子包括烷基如甲基，乙基，丙基，丁基，己基，辛基，十二烷基等等；芳基基团如苯基，甲苯基，萘基等等；芳烷基基团如苄基，苯乙基等等；烷氧基基团如甲氧基，乙氧基等等；芳氧基基团如苯氧基等等；酰基基团如乙酰基等等；烷氧羰基基团如甲氧羰基，乙氧羰基等等；芳氧羰基基团如芳烷氧基羰基；酰氧基基团如乙酰氧基等等；烷氧基磺酰基基团如甲氧基磺酰基，乙氧基磺酰基等等；芳氧基磺酰基基团或芳烷氧基磺酰基基团；取代的甲硅烷基基团如三甲基甲硅烷基等等；二烷基氨基基团如二甲基氨基，二乙基氨基等等；羧基；氰基；上述提到的烷基，芳基，芳烷基中的部分氢原子被羟基、氨基、酰基、羧基、烷氧基、烷氧羰基、酰氧基、取代的甲硅烷基、烷基氨基或氰基取代的基团。
优选R7-R18中每个各自是氢原子，具有1-20个碳原子的烷基，具有6-20个碳原子的芳基，具有7-20个碳原子的芳烷基，具有1-20个碳原子的酰基，具有2-20个碳原子的烷氧羰基，具有1-20个碳原子的酰氧基，或具有2-20个碳原子的二取代的甲硅烷基。m表示0或大于0的整数，并且优选O≤m≤3。
优选用上述的通式[IV]表示的这些环烯烃、多环烯烃。
用通式[IV]表示的多环烯烃的具体例子包括降冰片烯，5-甲基降冰片烯，5-乙基降冰片烯，5-丁基降冰片烯，5-苯基降冰片烯，5-苄基降冰片烯，四环十二烯，三环癸烯，三环十一烯，五环十五烯，五环十六烯，8-甲基四环十二烯，8-乙基四环十二烯，5-乙酰基降冰片烯，5-乙酰氧基降冰片烯，5-甲氧羰基降冰片烯，5-乙氧羰基降冰片烯，5-甲基-5-甲氧羰基降冰片烯，5-氰基降冰片烯，8-甲氧羰基四环十二烯，8-甲基-8-四环十二烯，8-氰基四环十二烯等等。
在聚合反应时，可以单独使用环烯烃或使用两种或两种以上环烯烃的混合物。
优选在本发明中所使用的链烯芳烃是用下面通式[V]表示的化合物：
(其中R19是氢原子或具有1-20的碳原子的烷基，和Ar表示具有6-25个碳原子的芳香烃基)。
R19是氢原子或具有1-20的碳原子的烷基，具有1-20的碳原子的烷基的具体例子包括甲基，乙基，丙基，丁基，己基，辛基，十二烷基等等。优选氢原子和甲基。
Ar是具有6-25个碳原子的芳香烃基，具体例子包括苯基，甲苯基，二甲苯基，叔丁基苯基，乙烯基苯基，萘基，菲基，蒽基，苄基等等。优选苯基，甲苯基，二甲苯基，叔丁基苯基，乙烯基苯基或萘基。
这类链烯基芳香烃的具体例子包括烷基苯乙烯类如对-甲基苯乙烯，间-甲基苯乙烯，邻-甲基苯乙烯，对-乙基苯乙烯，间-乙基苯乙烯，邻-乙基苯乙烯，2，4-二甲基苯乙烯，2，5-二甲基苯乙烯，3，4-二甲基苯乙烯，3，5-二甲基苯乙烯，3-甲基-5-乙基苯乙烯，对-叔丁基苯乙烯，对-仲丁基苯乙烯等等；链烯基苯类如苯乙烯，2-苯基丙烯，2-苯基丁烯，和3-苯基丙烯等等；链烯基萘类如1-乙烯基萘等等。用于本发明的链烯基芳香烃优选为苯乙烯，对-甲基苯乙烯，间-甲基苯乙烯，邻-甲基苯乙烯，对-叔丁基苯乙烯，2-苯基丙烯，或1-乙烯基萘，最优选为苯乙烯。
只要不损害本发明的目的，本发明的共聚物除了含有上述提到的化合物外，还可以含有其它的乙烯基化合物单元。聚合反应时，通过使上述提到的化合物和其它乙烯基化合物聚合就可以得到共聚物。乙烯基化合物的具体例子包括甲基乙烯基醚，乙基乙烯基醚，丙烯酸，丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸甲酯，丙烯腈，醋酸乙烯等等。
在本发明的共聚物中环烯烃的含量是0.01-66mo％。当环烯烃含量在此范围内时，共聚物具有特别良好的耐热性，和更进一步的耐油性。优选环烯烃的含量是0.1-40mol％，更优选环烯烃的含量是1-30mol％。用1H-NMR或13C-NMR测量方法可以很容易地测定环烯烃的含量。
在本发明的共聚物中链烯基芳香烃的含量是3-99mo％。当链烯基芳香烃含量在此范围内时，共聚物具有特别良好的耐热性和柔韧性，和特别高的折射指数。优选链烯基芳香烃的含量是3-55mol％，更优选链烯基芳香烃的含量是5-45mol％。用1H-NMR或13C-NMR测量方法可以很容易地测定链烯基芳香烃的含量。
此外，在本发明的共聚物中，链烯基芳香烃的含量超过环烯烃含量的二分之一。当含量在此范围内时，共聚物的耐热性和回弹性之间的平衡良好。当链烯基芳香烃的含量是环烯烃含量的二分之一或更少时，有时回弹性较低。
优选本发明共聚物的链烯基芳香烃的含量不低于环烯烃的含量。
从透明度方面着眼，优选本发明的共聚物是无结晶度的无定形共聚物。通过在用差示扫描量热仪(DSC)测得的熔融曲线中基本上无熔点指示，可以确认共聚物基本上无结晶性。
优选在本发明的共聚物中链烯基芳香烃的含量和环烯烃含量的总和是10mol％或更高。当总含量在上述范围内时，共聚物变成无定形的并且具有良好的透明性。
本发明的共聚物的玻璃化点(Tg)是-20-170℃。优选共聚物的Tg是-20-140℃，更优选共聚物的Tg是30-100℃。特别优选共聚物的Tg是35℃或更高并且低于60℃。可用差示扫描量热仪(DSC)测量Tg的值。
此外，本发明得到的共聚物具有较高的折射指数，因此，加入用于改进刚度的填料，相对不损害共聚物的透明性。另外，从本发明的共聚物制备的拉伸薄膜具有相对高的收缩比。
能以高聚合反应活性生产本发明的共聚物，例如在催化剂的存在下，通过乙烯和/或α-烯烃和环烯烃与链烯基芳香烃的共聚反应可以生产本发明的共聚物，该催化剂是从如下所述的(A)和[(B)和/或(C)]制备的：
(A)：由下面的通式[I]，[II]或[III]表示的过渡金属配合物：
Figure C9912788300102
Figure C9912788300111
(其中M1代表元素周期表IV族过渡金属原子；A代表元素周期表XVI族的原子；J代表元素周期表XIV族的原子；Cp1代表具有环戊二烯型阴离子骨架的基团；X1，X2，R1，R2，R3，R4，R5和R6各自代表氢原子，卤原子，烷基，芳烷基，芳基，取代的甲硅烷基，烷氧基，芳烷氧基，芳氧基或二取代的氨基；X3代表元素周期表XVI族的原子；R1，R2，R3，R4，R5和R6可以选择性地彼此结合以形成环；和在通式[II]或[III]中，M1，A，J，Cp1，X1，X2，X3，R1，R2，R3，R4，R5和R6中的2个可以各自相同或不同)。
(B)：选自下列(B1)-(B3)的一种或多种铝化合物；
(B1)用通式E1aAlZ3-a表示的有机铝化合物，
(B2)具有用通式{-Al(E2)-O-}b表示的结构的环状铝氧烷，和
(B3)具有用通式E3{-Al(E3)-O-}cAlE3 2表示的结构的线性铝氧烷，(其中E1，E2和E3各自代表烃基，所有的E1、E2和E3可以相同或不同；Z代表氢原子或卤素原子，所有的Z可以相同或不同；a代表满足表达式0＜a≤3的数；b代表2或大于2的整数和c代表1或大于1的整数)；和
(C)：下列(C1)-(C3)的任何一种硼化合物；
(C1)由通式BQ1Q2Q3表示的硼化合物，
(C2)由通式G+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物，和
(C3)由通式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物，(其中B代表三价化合价态的硼原子；Q1-Q4可以相同或不同并各自代表卤原子，烃基，卤代的烃基，取代的甲硅烷基，烷氧基或二取代的氨基；G+代表无机或有机阳离子；L代表中性路易斯碱；和(L-H)+代表质子酸)。
下面将详细描述生产上述共聚物的方法。
下面要对生产上述共聚物的方法进行解释。
(A)过渡金属配合物
在通式[I]，[II]或[III]中，用M1表示的过渡金属原子是指元素周期表(IUPACInorganic Chemistry Nomenclature，Revised Edition，1989)IV族过渡金属，其实例包括钛原子，锆原子，铪原子等等。其中优选钛原子或锆原子。
在通式[I]，[II]或[III]中，用A表示的XVI族原子的实例包括氧原子，硫原子，硒原子等等；其中优选氧原子。
在通式[I]，[II]或[III]中，用J表示的XIV族的原子的实例包括碳原子，硅原子，锗原子等等；其中优选碳原子和硅原子，更优选碳原子。
就取代基Cp1而言，具有环戊二烯型阴离子骨架的基团包括η5-(取代的)环戊二烯基，η5-(取代的)茚基，η5-(取代的)芴基等等。它们的具体例子包括η5-环戊二烯基，η5-甲基环戊二烯基，η5-二甲基环戊二烯基，η5-三甲基环戊二烯基，η5-四甲基环戊二烯基，η5-乙基环戊二烯基，η5-正-丙基环戊二烯基，η5-异-丙基环戊二烯基，η5-正-丁基环戊二烯基，η5-仲-丁基环戊二烯基，η5-叔-丁基环戊二烯基，η5-正-戊基环戊二烯基，η5-新戊基环戊二烯基，η5-正-己基环戊二烯基，η5-正-辛基环戊二烯基，η5-苯基环戊二烯基，η5-萘基环戊二烯基，η5-三甲基甲硅烷基环戊二烯基，η5-三乙基甲硅烷基环戊二烯基，η5-叔丁基二甲基甲硅烷基环戊二烯基，η5-茚基，η5-甲基茚基，η5-二甲基茚基，η5-乙基茚基，η5-正-丙基茚基，η5-异丙基茚基，η5-正-丁基茚基，η5-仲-丁基茚基，η5-叔-丁基茚基，η5-正-戊基茚基，η5-新戊基茚基，η5-正-己基茚基，η5-正-辛基茚基，η5-正-癸基茚基，η5-苯基茚基，η5-甲基苯基茚基，η5-萘基茚基，η5-三甲基甲硅烷基茚基，η5-三乙基甲硅烷基茚基，η5-叔丁基二甲基甲硅烷基茚基，η5-四氢茚基，η5-芴基，η5-甲基芴基，η5-二甲基芴基，η5-乙基芴基，η5-二乙基芴基，η5-正-丙基芴基，η5-二正-丙基芴基，η5-异丙基芴基，η5-二异丙基芴基，η5-正-丁基芴基，η5-仲-丁基芴基，η5-叔-丁基芴基，η5-二正-丁基芴基，η5-二仲-丁基芴基，η5-二叔-丁基芴基，η5-正-戊基芴基，η5-新戊基芴基，η5-正-己基芴基，η5-正-辛基芴基，η5-正-癸基芴基，η5-正-十二烷基芴基，η5-苯基芴基，η5-二苯基芴基，η5-甲基苯基芴基，η5-萘基芴基，η5-三甲基甲硅烷基芴基，η5-双-三甲基甲硅烷基芴基，η5-三乙基甲硅烷基芴基，η5-叔丁基二甲基甲硅烷基芴基等等。其中特别优选η5-环戊二烯基，η5-甲基环戊二烯基，η5-叔-丁基环戊二烯基，η5-四甲基环戊二烯基，η5-茚基，η5-芴基。
在取代基X1，X2，R1，R2，R3，R4，R5或R6中的卤原子的实例包括氟原子，氯原子，溴原子和碘原子，优选氯原子或溴原子，更优选氯原子。
作为在取代基X1，X2，R1，R2，R3，R4，R5或R6的烷基，优选具有1-20个碳原子的烷基。其实例包括甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，仲丁基，叔丁基，正戊基，新戊基，仲戊基，正己基，正辛基，正癸基，正十二烷基，正十五烷基，正二十烷基等等。更优选甲基，乙基，异丙基，叔丁基或仲戊基，
可以用卤原子(氟原子，氯原子，溴原子或碘原子)取代所有这些烷基。可以用卤原子取代的具有1-20个碳原子的烷基的实例包括氟甲基，二氟甲基，三氟甲基，氯甲基，二氯甲基，三氯甲基，溴甲基，二溴甲基，三溴甲基，碘甲基，二碘甲基，三碘甲基，氟乙基，二氟乙基，三氟乙基，四氟乙基，五氟乙基，氯乙基，二氯乙基，三氯乙基，四氯乙基，五氯乙基，溴乙基，二溴乙基，三溴乙基，四溴乙基，五溴乙基，全氟丙基，全氟丁基，全氟戊基，全氟己基，全氟辛基，全氟十二烷基，全氟十五烷基，全氟二十烷基，全氯丙基，全氯丁基，全氯戊基，全氯己基，全氯辛基，全氯十二烷基，全氯十五烷基，全氯二十烷基，全溴丙基，全溴丁基，全溴戊基，全溴己基，全溴辛基，全溴十二烷基，全溴十五烷基，全溴二十烷基等等。
可以用烷氧基如甲氧基，乙氧基等等，芳氧基如苯氧基等等，或芳烷氧基如苄氧基等等部分取代所有这些烷基。
作为在取代基X1，X2，R1，R2，R3，R4，R5或R6中的芳烷基，优选具有7-20个碳原子的芳烷基。其实例包括苄基，(2-甲基苯基)甲基，(3-甲基苯基)甲基，(4-甲基苯基)甲基，(2，3-二甲基苯基)甲基，(2，4-二甲基苯基)甲基，(2，5-二甲基苯基)甲基，(2，6-二甲基苯基)甲基，(3，4-二甲基苯基)甲基，(3，5-二甲基苯基)甲基，(4，6-二甲基苯基)甲基，(2，3，4-三甲基苯基)甲基，(2，3，5-三甲基苯基)甲基，(2，3，6-三甲基苯基)甲基，(3，4，5-三甲基苯基)甲基，(2，4，6-三甲基苯基)甲基，(2，3，4，5-四甲基苯基)甲基，(2，3，4，6-四甲基苯基)甲基，(2，3，5，6-四甲基苯基)甲基，(五甲基苯基)甲基，(乙基苯基)甲基，(正丙基苯基)甲基，(异丙基苯基)甲基，(正丁基苯基)甲基，(仲丁基苯基)甲基，(叔丁基苯基)甲基，(正戊基苯基)甲基，(新戊基苯基)甲基，(正己基苯基)甲基，(正辛基苯基)甲基，(正癸基苯基)甲基，(正十二烷基苯基)甲基，(正十四烷基苯基)甲基，萘甲基，蒽甲基等等，更优选苄基。
可以用卤原子(氟原子，氯原子，溴原子或碘原子)，烷氧基如甲氧基，乙氧基等等，芳氧基如苯氧基等或芳烷氧基如苄氧基等等部分取代所有这些芳烷基。
作为在取代基X1，X2，R1，R2，R3，R4，R5或R6中的芳基，优选具有6-20个碳原子的芳基。其实例包括苯基，2-甲苯基，3-甲苯基，4-甲苯基，2，3-二甲苯基，2，4-二甲苯基，2，5-二甲苯基，2，6-二甲苯基，3，4二甲苯基，3，5二甲苯基，2，3，4-三甲基苯基，2，3，5-三甲基苯基，2，3，6-三甲基苯基，2，4，6-三甲基苯基，3，4，5-三甲基苯基，2，3，4，5-四甲基苯基，2，3，4，6-四甲基苯基，2，3，5，6-四甲基苯基，五甲基苯基，乙基苯基，正丙基苯基，异丙基苯基，正丁基苯基，仲丁基苯基，叔丁基苯基，正戊基苯基，新戊基苯基，正己基苯基，正辛基苯基，正癸基苯基，正十二基苯基，正十四基苯基，萘基，蒽基等等，更优选苯基。
可以用卤原子(氟原子，氯原子，溴原子或碘原子)，烷氧基如甲氧基，乙氧基等等，芳氧基如苯氧基等或芳烷氧基如苄氧基等等部分取代所有这些芳基。
作为在取代基X1，X2，R1，R2，R3，R4，R5或R6中的取代的甲硅烷基是用烃基取代的甲硅烷基，烃基的实例包括1-10个碳原子的烷基如甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，仲丁基，叔丁基，异丁基，正戊基，正己基，环己基等等，和芳基如苯基。具有1-20个碳原子的取代的甲硅烷基的实例包括具有1-20个碳原子的单取代的甲硅烷基如甲基甲硅烷基，乙基甲硅烷基，苯基甲硅烷基等等；具有2-20个碳原子的二取代的甲硅烷基如二甲基甲硅烷基，二乙基甲硅烷基，二苯基甲硅烷基等等；和具有3-20个碳原子的三取代的甲硅烷基如三甲基甲硅烷基，三乙基甲硅烷基，三-正丙基甲硅烷基，三异丙基甲硅烷基，三-正丁基甲硅烷基，三-仲丁基甲硅烷基，三-叔丁基甲硅烷基，三-异丁基甲硅烷基，叔丁基二甲基甲硅烷基，三-正戊基甲硅烷基，三-正己基甲硅烷基，三-环己基甲硅烷基，三-苯基甲硅烷基等等，优选三甲基甲硅烷基，叔-丁基二甲基甲硅烷基或三苯基甲硅烷基。
可以用卤原子(氟原子，氯原子，溴原子或碘原子)，烷氧基如甲氧基，乙氧基等等，芳氧基如苯氧基等或芳烷氧基如苄氧基等等部分取代这些取代的甲硅烷基的所有这些烃基。
作为在取代基X1，X2，R1，R2，R3，R4，R5或R6中的烷氧基，优选具有1-20个碳原子的烷氧基。其实例包括甲氧基，乙氧基，正丙氧基，异丙氧基，正丁氧基，仲丁氧基，叔丁氧基，正戊氧基，新戊氧基，正己氧基，正辛氧基，正十二烷氧基，正十五烷氧基，正二十烷氧基等，更优选甲氧基，乙氧基或叔丁氧基。
可以用卤原子(氟原子，氯原子，溴原子或碘原子)，烷氧基如甲氧基，乙氧基等等，芳氧基如苯氧基等或芳烷氧基如苄氧基等等部分取代所有这些烷氧基。
作为在取代基X1，X2，R1，R3，R3，R4，R5或R6中的芳烷氧基，优选具有7-20个碳原子的芳烷氧基。其实例包括苄氧基，(2-甲基苯基)甲氧基，(3-甲基苯基)甲氧基(4-甲基苯基)甲氧基，(2，3-二甲基苯基)甲氧基，(2，4-二甲基苯基)甲氧基，(2，5-二甲基苯基)甲氧基，(2，6-二甲基苯基)甲氧基，(3，4-二甲基苯基)甲氧基，(3，5-二甲基苯基)甲氧基，(2，3，4-三甲基苯基)甲氧基,(2，3，5-三甲基苯基)甲氧基，(2，3，6-三甲基苯基)甲氧基，(2，4，5-三甲基苯基)甲氧基，(2，4，6-三甲基苯基)甲氧基，(3，4，5-三甲基苯基)甲氧基，(2，3，4，5-四甲基苯基)甲氧基，(2，3，4，6-四甲基苯基)甲氧基，(2，3，5，6-四甲基苯基)甲氧基，(五甲基苯基)甲氧基，(乙基苯基)甲氧基，(正丙基苯基)甲氧基，(异丙基苯基)甲氧基，(正-丁基苯基)甲氧基，(仲-丁基苯基)甲氧基，(叔丁基苯基)甲氧基，(正己基苯基)甲氧基，(正辛基苯基)甲氧基，(正癸基苯基)甲氧基，(正十四烷基苯基)甲氧基，萘甲氧基，蒽甲氧基等等，更优选苄氧基。
可以用卤原子(氟原子，氯原子，溴原子或碘原子)，烷氧基如甲氧基，乙氧基等等，芳氧基如苯氧基等或芳烷氧基如苄氧基等等部分取代所有这些芳烷氧基。
作为在取代基X1，X2，R1，R2，R3，R4，R5或R6中的芳氧基，优选具有6-20个碳原子的芳烷氧基。其实例包括苯氧基，2-甲基苯氧基，3-甲基苯氧基，4-甲基苯氧基，2，3-二甲基苯氧基，2，4-二甲基苯氧基，2，5-二甲基苯氧基，2，6-二甲基苯氧基，3，4-二甲基苯氧基，3，5二甲基苯氧基，2，3，4-三甲基苯氧基，2，3，5-三甲基苯氧基，2，3，6-三甲基苯氧基，2，4，5-三甲基苯氧基，2，4，6-三甲基苯氧基，3，4，5-三甲基苯氧基，2，3，4，5-四甲基苯氧基，2，3，4，6-四甲基苯氧基，2，3，5，6-四甲基苯氧基，五甲基苯氧基，乙基苯氧基，正丙基苯氧基，异丙基苯氧基，正丁基苯氧基，仲丁基苯氧基，叔丁基苯氧基，正己基苯氧基，正辛基苯氧基，正癸基苯氧基，正十四基苯氧基，萘氧基，蒽氧基等等。
可以用卤原子(氟原子，氯原子，溴原子或碘原子)，烷氧基如甲氧基，乙氧基等等，芳氧基如苯氧基等或芳烷氧基如苄氧基等等部分取代所有这些芳氧基。
在取代基X1，X2，R1，R2，R3，R4，R5或R6中的二取代氨基是用两个烃基取代的氨基，烃基的例子包括具有1-10个碳原子的烷基如甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，仲丁基，叔丁基，异丁基，正戊基，正己基，环己基等；具有6-10个碳原子的芳基如苯基等；和具有7-10个碳原子的芳烷基。用具有1-10个碳原子的烃基取代的二取代氨基的实例包括二甲基氢基，二乙基氨基，二-正丙基氨基，二异丙基氨基，二-正丁基氨基，二-仲丁基氨基，二-叔丁基氨基，二-异丁基氨基，叔丁基异丙基氨基，二-正己基氨基，二-正辛基氨基，二-正癸基氨基，二-苯基氨基，双-三甲基甲硅烷基氨基，双-叔丁基二甲基甲硅烷基氨基等，优选二甲基氨基或二乙基氨基。
取代基R1，R2，R3，R4，R5或R6可以选择性地彼此结合以形成环。
R1优选为烷基，芳烷基，芳基或取代的甲硅烷基。
优选每个X1和X2各自是卤原子，烷基，芳烷基，烷氧基，芳氧基或二取代的氨基，更优选卤原子。
在通式[II]或[III]中，用X3表示的元素周期表XVI族原子的实例包括氧原子，硫原子，硒原子等等；其中优选氧原子。
由通式[I](下文有时指“过渡金属配合物A”)表示的过渡金属配合物(A)的实例包括这样的过渡金属配合物，其中在通式[I]中J是碳原子，如亚甲基(环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(甲基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基二基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(芴基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(芴基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(芴基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(芴基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(芴基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(芴基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(芴基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(芴基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(甲基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(甲基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(甲基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(叔丁基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(叔丁基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(叔丁基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(四甲基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(四甲基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(四甲基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(芴)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(芴)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(芴)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(芴)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(芴)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(芴)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(芴)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(芴)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(甲基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(叔丁基环戊二烯基基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(芴基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(芴基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(芴基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(芴基)(3-苯基2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(芴基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(芴基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(芴基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(芴基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛，用锆或铪代替这些化合物中的钛的化合物，用二溴化物，二碘化物，双(二甲基酰胺)，双(二乙基酰胺)，二正丁氧化物或二异丙氧化物代替这些化合物中的二氯化物的化合物，用二甲基环戊二烯基，三甲基环戊二烯基，正丁基环戊二烯基，叔丁基二甲基甲硅烷基环戊二烯基或茚基代替这些化合物中的环戊二烯基的化合物，用2-苯氧基，3-甲基-2-苯氧基，(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)，(3-苯基-5-甲基-2-苯氧基)，(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-2-苯氧基)，(3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)代替这些化合物中的(3，5-二甲基-2-苯氧基)的化合物；以及过渡金属配合物中J是元素周期表XIV族中的原子而不是碳原子的化合物，如二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(3-叔丁基5-氯-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(3，5-二-仲戊基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(甲基环戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(甲基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(甲基环戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(甲基环戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(甲基环戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(甲基环戊二烯基)(3，5-二-仲戊基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(正丁基环戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(正丁基环戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(正丁基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(正丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(正丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(正丁基环戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(正丁基环戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(正丁基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(正丁基环戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(正丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(正丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(正丁基环戊二烯基)(3，5-二-仲戊基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(叔丁基环戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(叔丁基环戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(叔丁基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(叔丁基环戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(叔丁基环戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(叔丁基环戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(叔丁基环戊二烯基)(3，5-二-仲戊基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(四甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(四甲基环戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(四甲基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(四甲基环戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(四甲基环戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(四甲基环戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(四甲基环戊二烯基)(3，5-二-仲戊基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3，5-二-仲戊基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(茚基)(2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(茚基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(茚基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(茚基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(茚基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(茚基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(茚基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(茚基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(茚基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(茚基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(茚基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(茚基)(3，5-二-仲戊基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(芴基)(2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(芴基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(芴基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(芴基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(芴基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(芴基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(芴基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(芴基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(芴基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(芴基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(芴基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(芴基)(3，5-二-仲戊基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(四甲基环戊二烯基)(1-萘氧-2-基)二氯化钛，用(二甲基环戊二烯基)，(三甲基环戊二烯基)，(乙基环戊二烯基)，(正丙基环戊二烯基)，(异丙基环戊二烯基)，(仲丁基环戊二烯基)，(异丁基环戊二烯基)，(叔丁基环戊二烯基)，(苯基环戊二烯基)，(甲基茚基)或(苯基茚基)代替这些化合物中的(环戊二烯基)的化合物，用(3-苯基-2-苯氧基)，(3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)或(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-2-苯氧基)代替这些化合物中的(2-苯氧基)的化合物；用二乙基亚甲硅基，二苯基亚甲硅基或二甲氧基亚甲硅基代替这些化合物中的二甲基亚甲硅基的化合物，用锆或铪代替这些化合物中的钛的化合物，以及用二溴化物，二碘化物，双(二甲基酰胺)，双(二乙基酰胺)，二正丁氧化物或二异丙氧化物代替这些化合物中的二氯化物的化合物。
上述通式[I]代表的过渡金属配合物，例如可用WO 97/03992中所披露的方法合成。
通式[II]或[III]代表的过渡金属化合物，可通过例如，使通式[I]代表的过渡金属配合物与0.5倍(mol)或1倍(mol)的水反应来生产。可以采用过渡金属化合物与所需量的水直接反应的方法，在溶剂如含有所需要量水的烃溶剂，或类似物中加入过渡金属化合物的方法，在溶剂如干燥的烃或类似物中加入由通式[I]代表的过渡金属化合物，并且进一步吹入含有所需量水的惰性气体的方法，或类似方法等。
(B)铝化合物
用于本发明的铝化合物(B)包括公知的有机铝化合物，也就是，至少一种选自下面所描述的(B1)-(B3)的铝化合物：
(B1)用通式E1aAlZ3-a表示的有机铝化合物，
(B2)具有用通式{-Al(E2)-O-}b表示的结构的环状铝氧烷，和
(B3)具有用通式E3{-Al(E3)-O-}cAlE3 2表示的结构的线性铝氧烷，其中E1，E2和E3各自代表烃基，所有的E1，所有的E2和所有的E3可以相同或不同；Z代表氢原子或卤素原子，所有的Z可以相同或不同；a代表满足表达式0＜a≤3的数；b代表2或大于2的整数和c代表1或大于1的整数。
作为在E1，E2或E3中的烃基，优选具有1-8个碳原子的烃基，更优选的是烷基。
用E1aAlZ3-a表示的有机铝化合物(B1)的具体例子包括三烷基铝如三甲基铝，三乙基铝，三-正丙基铝，三异丙基铝，三异丁基铝，三-正己基铝等等；二烷基铝氯化物如氯化二甲基铝，氯化二乙基铝，氯化二-正丙基铝，氯化二异丙基铝，氯化二异丁基铝，氯化二-正己基铝等等；烷基铝二氯化物如二氯化甲基铝，二氯化乙基铝，二氯化正丙基铝，二氯化异丙基铝，二氯化异丁基铝，二氯化正己基铝等等；和二烷基铝氢化物如氢化二甲基铝，氢化二乙基铝，氢化二正丙基铝，氢化二异丁基铝，氢化二-正己基铝等等。
其中优选三烷基铝，更优选三乙基铝或三-异丁基铝。
在具有用通式{-Al(E2)-O-}b所示结构的环状铝氧烷(B2)和具有用通式E3{-Al(E3)-O-}cAlE3 2所示结构的线性铝氧(B3)中的E2和E3的具体例子包括烷基如甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，正戊基，新戊基等等。b代表2或大于2的整数，c代表1或大于1的整数。优选每个E2和E3为甲基或异丁基。b优选为2至40和c优选为1至40。
可以用各种方法制备上述的铝氧烷。对方法没有具体的限制，可以按照公知的方法制备铝氧烷，例如，使溶解在适当有机溶剂(例如苯，脂肪烃)中的三烷基铝(例如三甲基铝)溶液与水接触制备铝氧烷。另外一个例子，是通过三烷基铝(例如三甲基铝等)与含有结晶水的金属盐(例如水合硫酸铜等)接触制备铝氧烷的方法。
(C)硼化合物
作为在本发明中的硼化合物(C)，可以使用任何一种由通式BQ1Q2Q3表示的(C1)硼化合物，由通式G+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的(C2)硼化合物，和由通式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的(C3)硼化合物。
在由通式BQ1Q2Q3表示的硼化合物(C1)中，B代表三价化合价态的硼原子；Q1-Q3可以相同或不同，并代表卤原子，烃基，卤代的烃基，取代的甲硅烷基，烷氧基或二取代的氨基。优选Q1-Q3中每个是卤原子，具有1至20个碳原子的烃基，具有1至20个碳原子的卤化烃基，具有1至20个碳原子的取代的甲硅烷基，具有1至20个碳原子的烷氧基或具有2至20个碳原子的氨基，更优选的是具有1至20个碳原子的烃基或具有1至20个碳原子的卤化烃基。更优选Q1-Q4是具有1至20个碳原子的氟化烃基并含有至少一个氟原子，和更优选Q1-Q4是具有6至20个碳原子的氟化芳基并含有至少一个氟原子。
化合物(C1)的具体例子包括三(五氟苯基)甲硼烷，三(2，3，5，6-四氟苯基)甲硼烷，三(2，3，4，5-四氟苯基)甲硼烷，三(3，4，5-三氟苯基)甲硼烷，三(2，3，4-三氟苯基)甲硼烷，苯基双(五氟苯基)甲硼烷等等，最优选三(五氟苯基)甲硼烷。
在由通式G+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的(C2)硼化合物中，G+代表无机或有机阳离子；B代表三价化合价态的硼原子；Q1-Q4与Q1-Q3中所定义的相同。
G+作为在由通式G+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的化合物中的无机阳离子，其具体例子包括二茂铁(ferrocenium)阳离子，烷基取代的二茂铁阳离子，银阳离子等等。G+作为有机阳离子的例子包括三苯基甲基阳离子。G+优选是碳鎓阳离子，特别优选是三苯基甲基阳离子。(BQ1Q2Q3Q4)-的例子包括四(五氟苯基)硼酸盐，四(2，3，5，6-四氟苯基)硼酸盐，四(2，3，4，5-四氟苯基)硼酸盐，四(3，4，5-三氟苯基)硼酸盐，四(2，3，4-三氟苯基)硼酸盐，苯基三(五氟苯基)硼酸盐，四(3，5-双三氟甲基苯基)硼酸盐等等。
它们的具体结合包括二茂铁四(五氟苯基)硼酸盐，1，1’-二甲基二茂铁四(五氟苯基)硼酸盐，银四(五氟苯基)硼酸盐，三苯基甲基四(五氟苯基)硼酸盐，三苯基甲基四(3，5-双三氟甲基苯基)硼酸盐等等，最优选三苯基甲基四(五氟苯基)硼酸盐。
在由通式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物(C3)中，L代表中性路易斯碱；(L-H)+代表质子酸；B代表三价化合价态的硼原子；Q1-Q4与Q1-Q3中所定义的相同。
(L-H)+作为在由通式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的化合物中的质子酸，其具体例子包括三烷基取代的铵类，N，N-二烷基苯铵类，二烷基铵类，三芳基磷鎓类等，和(BQ1Q2Q3Q4)-的例子包括上述所定义的那些。
它们的具体结合包括三乙基铵四(五氟苯基)硼酸盐，三丙基铵四(五氟苯基)硼酸盐，三(正丁基)铵四(五氟苯基)硼酸盐，三-正丁基铵四(3，5-双三氟甲基苯基)硼酸盐，N，N-二甲基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐，N，N-二乙基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐，N，N-2，4，6-五甲基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐，N，N-二甲基苯铵四(3，5-双三氟甲基苯基)硼酸盐，二异丙基铵四(五氟苯基)硼酸盐，二环己基铵四(五氟苯基)硼酸盐，三苯基磷鎓四(五氟苯基)硼酸盐，三(甲基苯基)磷鎓四(五氟苯基)硼酸盐，三(二甲基苯基)磷鎓四(五氟苯基)硼酸盐等，最优选三(正丁基)铵四(五氟苯基)硼酸盐或N，N-二甲基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐。
[聚合反应]
本发明中使的烯烃聚合反应的催化剂是通过使化合物(A)与化合物(B)和/或化合物(C)接触而制备的。在使用通过使成分(A)与成分(B)接触而制备的烯烃聚合催化剂的情况下，优选用上述的环状铝氧烷(B2)和/或线性铝氧烷(B3)作为成分(B)。其它用于烯烃聚合反应的催化剂的优选实施方案包括通过一起接触上述的(A)，(B)和(C)制备的烯烃聚合催化剂。作为组分(B)，可方便地使用上述的(B1)。
希望各成分所用比例使(B)/(A)的摩尔比通常在0.1-10000范围，优选在5-2000范围内，(C)/(A)的摩尔比通常在0.01-100范围，优选0.5-10。
当以溶液或在溶剂中悬浮态使用各成份时，按照条件(如用于将各成份加入到聚合反应器中的设备的能力)适当选择各成份的浓度。希望所使用的各成份能使(A)的浓度通常从0.01至500μmol/g，优选从0.05至100μmol/g，更优选0.05至50μmol/g；以铝原子计，(B)的浓度通常从0.01至10000μmol/g，优选从0.1至5000μmol/g，更优选0.1至2000μmol/g；以及(C)的浓度通常从0.01至500μmol/g，优选从0.05至200μmol/g，更优选0.05至100μmol/g。
作为在本发明中所用的催化剂，可以进一步在混合物中使用无机载体如SiO2，Al2O3或类似物，和包括有机聚合物载体如乙烯，苯乙烯等的聚合物颗粒状载体。
在本发明中，对聚合反应方法没有特殊的限制，可以使用任何方法如间歇或连续气相聚合反应方法，本体聚合反应方法，溶液聚合反应方法，或淤浆聚合反应方法或类似的方法。当使用溶剂时，在不使催化剂失活的条件下，可以使用各种溶剂，这类溶剂的例子包括烃如苯，甲苯，戊烷，己烷，庚烷，环己烷或类似物；和卤代烃如二氯甲烷，二氯苯乙烯或类似物。
对聚合反应温度没有特别的限制，通常采用-100至250℃，优选采用-50至200℃。另外，对聚合反应压力没有特别的限制，但是通常在10MPa或更低，优选0.2MPa至5MPa的压力下进行反应。另外，为了调节聚合物的分子量可以加入链转移剂如氢或类似物。
本发明的这类共聚物可被用作模塑制品如薄膜，片材，管材或容器或类似物，特别适用于薄膜，片材或管材。
可以通过下述方法获得薄膜，片材或管材，例如采用膨胀模塑方法将熔融的树脂从圆形的模头挤出，挤出的膜被膨胀成管形，然后将其卷起，采用T形模头模塑的方法，其中将熔融的树脂从线性T形模头挤出，然后将挤出的薄膜或片材卷成卷，以及采用压延方法、吹塑、注塑、型材挤压模塑或类似方法。
本发明的模塑制品具有良好的柔韧性和回弹性。可以通过按照拉伸试验获得的滞后曲线来研究柔韧性和回弹性。
本发明的共聚物还可与其它材料一起形成多层膜或两层或多层的片材。可以用已知的层压方法如共挤压方法，干层压方法，夹芯层压方法，挤压层压方法或类似方法生产薄膜或片材。
作为其它材料，可以使用已知的材料，如纸，纸板，铝箔，赛璐玢，尼龙，聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，聚丙烯，聚偏氯乙烯，乙烯-乙烯基醇共聚物(EVOH)，各种粘合剂树脂或类似物。
根据需要，本发明的模塑制品可以含有已知的添加剂如抗氧剂，耐候剂，润滑剂，抗静电剂，防雾剂，颜料和类似物。另外，可以共混下述已知的聚合物材料如通过自由基聚合反应方法得到的低密度聚乙烯，高密度聚乙烯，线性低密度聚乙烯，乙烯-α烯烃共聚物弹性体，聚丙烯和类似物。
可以用电晕放电处理，等离子体处理，臭氧处理，紫外线幅射，电子束幅射对本发明的薄膜或片材进行已知的后处理。
                        实施例
下面的实施例将进一步详细说明本发明，但是本发明的范围不受其限制。另外，按照下面所描述的方法测量实施例中的聚合物的性能。
(1)使用乌伯娄德粘度计，于135℃，在1，2，3，4-四氢化萘中测量特性粘度[η]。(2)用差示扫描量热法(DSC)(使用由SZEIKO Electronic Co.，Ltd生产的SSC-5200)在下列条件下并通过其转折点测量玻璃化点。
加热：20℃至200℃(20℃/min)，保持时间10分钟。
冷却：200℃至-50℃(20℃/min)，保持时间10分钟。
测量：-50℃至300℃(20℃/min)。
(3)用凝胶渗透色谱(由Nippon Bunko Co.Ltd生产的800系列产品)在下列条件下测量分子量和分子量分布。
柱子：Shodex A806M
测量温度：145℃，
测量溶剂：邻-二氯苯
测量浓度：1mg/ml
(4)按照1H-NMR和13C-NMR分析方法测定共聚物中的苯乙烯单元的含量和共聚物的结构。
1H-NMR是由JEOL LTD.生产的JNM-EX270
测量溶剂：二氯甲烷-d2
测量温度：室温
13C-NMR是由BRUKE LTD.生产的AC-250
测量溶剂：邻-二氯苯和重苯的混合液体(混合比：85∶15重量比)
测量温度：135℃
(5)在下列条件下，用分光计(由Seiko Elextronics Co.Ltd生产的SDM5600中的DMS200)测量聚合物的固体粘弹性。
试样：20mm×3.0mm×0.3mm的压片
频率：5Hz
加热速度：2℃/min。
振辐位移：10μm
(6)在下列条件下，用STROGRAPH-T(由Toyo Seiki Seisakusho Co.，Ltd.生产的)测定聚合物的滞后曲线。
试样：120mm×20mm×0.3mm的压片
拉伸速度：200mm/min。
拉伸倍率：两倍
吸盘间的距离：60mm
(7)通过用3型阿贝折射仪(由Atago Co.，Ltd生产的)测量在180℃预热3分钟后，在3-5MPa的压力条件下，于180℃热压3分钟模制成的膜厚100μm切成10mm×30mm尺寸的试样，测定聚合物的折光指数。
(8)在用热压机将聚合物预热至150℃后，加压5分钟，然后用冷压机将压片冷却至35℃，制成0.3mm厚的压片，按照ASTM-D-1003，用0.3mm厚的压片测量聚合物的总雾度。
实施例1
往400ml用氩气置换的高压釜中预先加入11.4ml苯乙烯、20ml降冰片烯的甲苯溶液(5mol/l)和105ml干燥甲苯后，在0.8MPa的压力下注入乙烯。将在15ml干燥的甲苯中溶解15.5mg亚异丙基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛所得到的溶液与2.5ml三异丁基铝的甲苯溶液(由Toso-Akzo Co.，Ltd.生产的，1mol/l)预先混合后，将其连续注入其中，加入于47ml干燥甲苯中溶解80.1mgN，N-二甲基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐所得到的溶液。将反应溶液在60℃搅拌1小时。然后，将反应溶液倾入到5ml盐酸(12N)和1000ml丙酮的混合物中，通过过滤得到沉淀的白色固体。用丙酮洗涤固体，然后在减压下干燥以得到26.85g聚合物。该聚合物具有特性粘度[η]1.30dl/g，数均分子量是154,000，分子量分布[重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)]是1.9，玻璃化点是35℃，降冰片烯的含量是15mol％和苯乙烯的含量是16mol％。
图1，2，和3分别表示所获得的共聚物的13C-NMR光谱，固体粘弹性数据和滞后曲线。在测试滞后曲线后，试样几乎回复到测试前的条件。
除此以外，所制备的用于测量的压片具有非常高的透明度。
实施例2
往400ml用氩气置换的高压釜中预先加入114ml苯乙烯、20ml降冰片烯的甲苯溶液(5mol/l)和6ml干燥甲苯后，在0.8MPa的压力下注入乙烯。将在12ml干燥的甲苯中溶解11.6mg亚异丙基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛所得到的溶液与3.0ml三异丁基铝的甲苯溶液(由Toso-Akzo Co.，Ltd.生产的，1mol/l)预先混合后，将其连续注入其中，加入于45ml干燥甲苯中溶解72.0mgN，N-二甲基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐所得到的溶液。将反应溶液在60℃搅拌1小时。然后，将反应溶液倾入到5ml盐酸(12N)和1000ml丙酮的混合物中，通过过滤得到沉淀的白色固体。用丙酮洗涤固体，然后在减压下干燥以得到18.34g聚合物。该聚合物具有特性粘度[η]1.25dl/g，数均分子量是162,000，分子量分布[重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)]是2.0，玻璃化点是55℃，降冰片烯的含量是15mol％和苯乙烯的含量是36mol％。图4表示所获得的共聚物的固体粘弹性。此外，所得到的聚合物具有总雾度11.8％，和折光指数1.57。
实施例3
往400ml用氩气置换的高压釜中预先加入27ml苯乙烯、48ml降冰片烯的甲苯溶液(5mol/l)和13ml干燥甲苯后，在0.8MPa的压力下注入乙烯。将在6ml干燥的甲苯中溶解3.0mg亚异丙基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛所得到的溶液与2.0ml三异丁基铝的甲苯溶液(由Toso-Akzo Co.，Ltd.生产的，1mol/l)预先混合后，将其连续注入其中，加入于24ml干燥甲苯中溶解19.2mgN，N-二甲基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐所得到的溶液。将反应溶液在60℃搅拌1小时。然后，将反应溶液倾入到2ml盐酸(12N)和500ml丙酮的混合物中，通过过滤得到沉淀的白色固体。用丙酮洗涤固体，然后在减压下干燥以得到1.43g聚合物。该聚合物的玻璃化点是123℃，降冰片烯的含量是28mol％和苯乙烯的含量是19mol％。
实施例4
往400ml用氩气置换的高压釜中预先加入114ml苯乙烯、4ml降冰片烯的甲苯溶液(5mol/l)和34ml干燥甲苯后，在0.8MPa的压力下注入乙烯。将在15ml干燥的甲苯中溶解15.5mg亚异丙基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛所得到的溶液与3.0ml三异丁基铝的甲苯溶液(由Toso-Akzo Co.，Ltd.生产的，1mol/l)预先混合后，将其连续注入其中，加入于30ml干燥甲苯中溶解96.1mgN，N-二甲基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐所得到的溶液。将反应溶液在60℃搅拌2小时。然后，将反应溶液倾入到5ml盐酸(12N)和1000ml丙酮的混合物中，通过过滤得到沉淀的白色固体。用丙酮洗涤固体，然后在减压下干燥以得到28.04g聚合物。该聚合物的玻璃化点是39℃，降冰片烯的含量是3mol％和苯乙烯的含量48mol％。
实施例5
往400ml用氩气置换的高压釜中预先加入114ml苯乙烯、40ml降冰片烯的甲苯溶液(5mol/l)和34ml干燥甲苯后，在0.8MPa的压力下注入乙烯。将在15ml干燥的甲苯中溶解15.5mg亚异丙基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛所得到的溶液与3.0ml三异丁基铝的甲苯溶液(由Toso-Akzo Co.，Ltd.生产的，1mol/l)预先混合后，将其连续注入其中，加入于30ml干燥甲苯中溶解96.1mgN，N-二甲基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐所得到的溶液。将反应溶液在60℃搅拌2小时。然后，将反应溶液倾入到5ml盐酸(12N)和1000ml丙酮的混合物中，通过过滤得到沉淀的白色固体。用丙酮洗涤固体，然后在减压下干燥以得到34.86g聚合物。该聚合物的玻璃化点是83℃，降冰片烯的含量是21mol％和苯乙烯的含量46mol％。
如上述所述，按照本发明可以提供一种具有良好柔韧性、耐热性和耐油性，并具有的成分不含有引起环境污染的卤素的透明聚合物。
此外，本发明提供一种以极高聚合反应活性生产所述的共聚物的方法，和从所述共聚物制成的具有良好柔韧性、耐热性和耐油性的透明模塑制品，并且具有极显著的利用价值。

Claims (9)

1.一种乙烯和/或α-烯烃，环烯烃和链烯基芳香烃的共聚物，该聚合物中环烯烃的含量是1-66mol％，链烯基芳香烃的含量是3-55mol％，其中链烯基芳香烃的含量大于环烯烃含量的二分之一，并且乙烯和/或α-烯烃，环烯烃和链烯基芳香烃的总含量是100％，并且该共聚物无结晶性。
2.按照权利要求1的共聚物，其中链烯基芳香烃的含量不小于环烯烃的含量。
3.按照权利要求1的共聚物，其中共聚物的玻璃化点是-20～140℃。
4.按照权利要求3的共聚物，其中共聚物的玻璃化点是35℃或更高并小于60℃。
5.一种用于生产权利要求1的共聚物的方法，该方法包括在催化剂的存在下，使乙烯和/或α-烯烃与环烯烃和链烯基芳香烃进行共聚，该催化剂是从下面所描述的(A)和[(B)和/或(C)]制备的，
(A)：由下面的通式[I]，[II]或[III]表示的过渡金属配合物：
Figure C991278830002C1
其中M1代表元素周期表IV族过渡金属原子；A代表元素周期表XVI族的原子；J代表元素周期表XIV族的原子；Cp1代表具有环戊二烯型阴离子骨架的基团；X1，X2，R1，R2，R3，R4，R5和R6各自代表氢原子，卤素原子，烷基，芳烷基，芳基，取代的甲硅烷基，烷氧基，芳烷氧基，芳氧基或二取代的氨基；X3代表元素周期表XVI族的原子；R1，R2，R3，R4，R5和R6可以选择性地彼此结合以形成环；以及在通式[II]或[III]中，M1，A，J，Cp1，X1，X2，X3，R1，R2，R3，R4，R5和R6中的两个可以各自相同或不同，
(B)：选自下列(B1)-(B3)的一种或多种铝化合物；
(B1)用通式E1aAlZ3-a表示的有机铝化合物，
(B2)具有用通式{-Al(E2)-O-}b表示的结构的环状铝氧烷，和
(B3)具有用通式E3{-Al(E3)-O-}cAlE3 2表示的结构的线性铝氧烷，
其中E1，E2和E3分别代表烃基，所有的E1，E2和E3可以相同或不同；Z代表氢原子或卤素原子，所有的Z可以相同或不同；a代表满足表达式0＜a≤3的数；b代表2或大于2的整数和c代表1或大于1的整数；和
(C)：下列(C1)-(C3)的任何一种硼化合物；
(C1)由通式BQ1Q2Q3表示的硼化合物，
(C2)由通式G+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物，和
(C3)由通式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物，
其中B代表三价化合价态的硼原子；Q1-Q4可以相同或不同并各自代表卤原子，烃基，卤代的烃基，取代的甲硅烷基，烷氧基或二取代的氨基；G+代表无机或有机阳离子；L代表中性路易斯碱；和(L-H)+代表质子酸。
6.一种从权利要求1的共聚物制成的模塑制品。
7.一种从权利要求2的共聚物制成的模塑制品。
8.一种从权利要求3的共聚物制成的模塑制品。
9.一种从权利要求4的共聚物制成的模塑制品。
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