KR20010006710A - 수축 필름 - Google Patents

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기하라하야토
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고오사이 아끼오
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Abstract

에틸렌과 알케닐 방향족 탄화수소의 비-결정성 공중합체를 포함하며, 투명도, 저온 수축성, 높은 수축률 및 작은 자연 수축을 갖는 수축 필름.

Description

수축 필름{Shrink film}
본 발명은 비-결정성 에틸렌-알케닐 방향족 탄화수소 공중합체를 포함하는 수축 필름에 관한 것이다.
플라스틱 또는 유리 용기용 라벨로서, 용기로부터 쉽게 떼어낼 수 있는 수축 필름이 사용 또는 재순환 후의 스크랩핑(scrapping)으로 인해 자주 사용되어 왔다. 수축 필름용 원료 물질로서, 폴리염화비닐 수지, 스티렌-부타디엔 블락 공중합체 수지, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 수지, 폴리올레핀 수지 등이 사용되어 왔다. 특히, 수축 필름이 내용물의 보호 관점에서 100℃ 이하, 바람직하게는 80℃ 근처의 온도에서 수축-포장할 수 있게 하는 저온 수축성을 갖는 것이 요구된다. 수축 필름의 정상 온도에서의 수축도(이제부터, "자연 수축"이라고 한다)가 클 경우, 필름을 수축 기계에 적용할 수 없거나 그 위의 인쇄 패턴이 필름의 저장 동안에 자연 수축으로 인해 변형되고, 상업적 가치를 상실한다는 문제점이 있다. 따라서, 자연 수축이 작은 필름이 요구된다.
폴리염화비닐 수지는 작은 자연 수축 및 양호한 저온 수축성으로 인해 수축 필름용으로 많이 사용되어 왔다. 하지만, 최근 환경 의식 고조로 인해, 일회용(one-way) 용기용으로 비-염소 중합체 물질로의 변화가 요구되고 있다. 비-염소 중합체로서 스티렌-부타디엔 블락 공중합체 또는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지가 사용되어 왔다. 하지만, 스티렌-부타디엔 블락 공중합체는 0℃ 미만의 유리 전이점을 갖기 때문에 자연 수축이 크므로, 여름철에 냉각 저장이 요구된다. 따라서, 산업상 문제점이 있다. 한편, 병이 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지로 만들어질 경우(소위 "PET 병"), 병(평평함)과 라벨(인쇄물)의 분리가 재순환을 위해 요구된다. 하지만, 이의 비중이 서로 동일하기 때문에 분리가 어렵고 특별한 분리 기계가 요구된다. 따라서, 이러한 수지 또한 산업상 문제가 있다.
또한, 올레핀 수지의 수축 필름가 개발되었지만, 수축-포장 동안의 온도, 예를 들어 80℃에서 수축율이 작고, 경도가 낮기 때문에 라벨이 용기에 충분히 부착될 수 없다. 따라서, 또한 상업적 가치의 감소와 같은 문제가 있다.
상기한 바와 같이, 각종 수지가 수축 필름으로서 사용되고 연구 개발되었지만, 만족스러운 필름이 실제적으로 수득되지 않았다.
본 발명의 목적은 투명성, 저온 수축성, 고수축율, 작은 자연 수축을 가지며 비-염소 수지로 이루어진 수축 필름을 제공하는 것이다.
본 발명은 비-결정성 에틸렌-알케닐 방향족 탄화수소 공중합체를 포함하는 수축 필름에 관한 것이다.
도 1은 실시예 1에서 수득한 공중합체의 고체 점탄성 챠트이다.
본 발명을 하기 상세히 예시한다.
본 발명의 수축 필름 공중합체는 에틸렌과 알케닐 방향족 탄화수소의 공중합체를 사용하여 제조된다.
본원에서, 알케닐 방향족 탄화수소로서는, 탄소수 6 내지 25의 방향족 탄화수소 그룹을 갖는 알케닐 화합물이 바람직하다. 탄소수 6 내지 25의 방향족 탄화수소의 특정한 예로서는 페닐 그룹, 톨릴 그룹, 크실릴 그룹, 3급 부틸페닐 그룹, 비닐페닐 그룹, 나프틸 그룹, 페난트릴 그룹, 안드라세닐 그룹 등을 들 수 있다. 바람직하게는, 페닐 그룹, 톨릴 그룹, 크실릴 그룹, 3급-부틸페닐 그룹, 비닐페닐 그룹 또는 나프틸 그룹이다.
이러한 알케닐 방향족 탄화수소의 구체적인 예로서는 알킬스티렌[예: p-메틸스티렌, m-메틸스티렌, o-메틸스티렌, p-에틸스티렌, m-에틸스티렌, o-에틸 스티렌, 2,4-디메틸스티렌, 2,5-디메틸스티렌, 3,4-디메틸스티렌, 3,5-디메틸스티렌, 3-메틸-5-에틸스티렌, p-3급-부틸스티렌, p-2급-부틸스티렌 등]; 알케닐벤젠[예:2-페닐프로필렌, 2-페닐부텐 등]; 비닐나프탈렌[예:1-비닐나프탈렌 등] 등을 열거할 수 있다. 본 발명에서 사용하는 알케닐 방향족 탄화수소로서 스티렌, p-메틸스티렌, m-메틸스티렌, o-메틸스티렌, p-3급-부틸스티렌, 2-페닐프로필렌 또는 1-비닐나프탈렌이 바람직하고, 스티렌이 특히 바람직하다.
본 발명에서 사용되는 에틸렌과 알케닐 방향족 탄화수소의 공중합체에서, 에틸렌과 알케닐 방향족 탄화수소의 공중합체 사슬내의 시퀀스를13C-NMR 스펙트럼에 의해 각각 결정할 수 있다.
바람직하게는, 방향족 탄화수소 그룹으로 치환된 탄소 원자들이 하나의 메틸렌 그룹에 의해 상호간에 분리된 구조, 방향족 탄화수소 그룹으로 치환된 탄소 원자들이 두개의 메틸렌 그룹에 의해 상호간에 분리된 구조 및 방향족 탄화수소 그룹으로 치환된 탄소 원자들이 세개 이상의 메틸렌 그룹에 의해 상호간에 분리된 구조를 갖는다.
이러한 경우에, 공중합체에서 탄소 원자가 세개 이상의 메틸렌 그룹에 의해 상호간에 분리된 구조, 탄소 원자가 두개의 메틸렌 그룹에 의해 상호간에 분리된 구조 및 탄소 원자가 하나의 메틸렌 그룹에 의해 상호간에 분리된 구조는 공중합체의 단일 중합체 사슬 또는 상이한 중합체 사슬내에 포함될 수 있다.
방향족 탄화수소 그룹으로 치환된 탄소 원자들이 하나의 메틸렌 그룹에 의해 상호간에 분리된 구조를 갖는 공중합체는 두개의 알케닐 방향족 탄화수소 단위가 같은 방향으로 연결되어 있는, 소위 머리 대 꼬리, 알케닐 방향족 탄화수소 시퀀스를 갖는다. 이러한 알케닐 방향족 탄화수소 시퀀스가 존재할 경우, 방향족 탄화수소로 치환된 탄소 원자(Tβδ)에 상응하는13C-NMR 스펙트럼의 시그날은 보통 44.0ppm 근처에서 관찰된다.
13C-NMR 스펙트럼에서, 하기 화학식 1에서 Sαγ 및 Sαδ로 지시된 메틸렌 그룹에 상응하는 피크는 일반적으로 36.0 내지 38.0ppm에서 나타난다(③).
상기 메틸렌 그룹의 존재는 알케닐 방향족 탄화수소 단위가 에틸렌 단위들 간에 삽입되고, 알케닐 방향족 탄화수소의 시퀀스가 없는 구조가 존재함을 지시한다. 또한, 이러한 결합이 생기는 경우, 방향족 탄화수소 그룹으로 치환된 탄소 원자는 세개 이상의 메틸렌 그룹에 의해 상호 분리된다.
또한, 하기 화학식 2에서 Sαβ에 의해 지시된 메틸렌 그룹에 상응하는 피크는 일반적으로 34.0 내지 36.0ppm에서 나타난다(②). 이러한 메틸렌 그룹은, 알케닐 방향족 탄화수소 단위가 공중합체의 분자 사슬에서 반대 방향으로 결합되는 경우에 존재한다. 즉, 상기 메틸렌 그룹은, 알케닐 방향족 탄화수소의 삽입 형태가 1,2-삽입 후에 연속해서 2,1-삽입을 취하거나 2,1-삽입 후에 에틸렌의 삽입을 통해 1,2-삽입을 취하는 경우에, 존재한다. 또한, 이러한 결합이 생기는 경우, 방향족 탄화수소 그룹에 의해 치환된 탄소 원자는 두개의 메틸렌 그룹에 의해 상호 분리된다.
또한, 화학식 1 및 2에서 알케닐 방향족 탄화수소로서 스티렌을 사용한 경우를 나타낸 것이다.
본 발명의 공중합체는 공중합체13C-NMR 스펙트럼에서 36.0 내지 38.0ppm에서 나타나는 피크③의 면적에 대한 34.0 내지 36.0ppm에서 나타나는 피크 ②의 면적비(②/③)가 0.01 내지 0.35, 바람직하게는 0.01 내지 0.25, 더욱 바람직하게는 0.01 내지 0.20인 공중합체이다.
본 발명에서 사용되는 공중합체는 결정성을 갖지 않는다. 공중합체가 결정성을 갖지 않은 것은 시차 주사 열량계(DSC)로 측정한 융해 곡선에서 융점이 실질적으로 나타내지 않음으로써 확인할 수 있다.
본 발명에서 사용되는 공중합체는 DSC로 측정된 유리 전이점(Tg)이 바람직하게는 25 내지 100℃, 더욱 바람직하게는 30 내지 80℃이다. 공중합체의 Tg가 상기 범위내에 있는 것이 바람직한데, 이는 이로써 수득된 수축 필름이 저온 수축성이 우수하고, 자연 수축이 작기 때문이다.
본 발명에서 사용되는 에틸렌-알케닐 방향족 탄화수소의 공중합체에서, 공중합체내에서 알케닐 방향족 탄화수소 단위의 함량은 1 내지 99mol%, 바람직하게는 10 내지 60mol%, 더욱 바람직하게는 20 내지 60mol%이다.
공중합체내에서 알케닐 방향족 탄화수소 단위의 함량이 상기 범위내인 것이 바람직한데, 이는 자연 수축이 특히 작은 수축 필름을 제공하기 때문이다.
공중합체의 밀도는 보통 0.9 내지 1.1g/㎤이고, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지의 밀도(1.33 내지 1.52g/㎤)보다 현저하게 작다.
공중합체의 수 평균 분자량(Mn)은, 수축 필름이 수득될 수 있는 한, 제한되지 않으며, 바람직하게는 10000 내지 1000000, 더욱 바람직하게는 50000 내지 300000이다.
상기한 공중합체는 예를 들어 하기의 (A) 및 (B), (A) 및 (C) 또는 (A), (B) 및 (C)를 사용하여 제조된 촉매의 존재하에 에틸렌을 알케닐 방향족 탄화수소와 공중합시킴으로써 제조할 수 있다:
(A) : 다음 화학식 3의 전이 금속 착체:
[상기식에서, M1은 원소 주기율표의 4족 전이 금속 원자이고,
A는 원소 주기율표의 16족 원자이고,
J는 원소 주기율표의 14족 원자이고,
Cp1은 사이클로펜타디엔형 음이온 골격을 갖는 그룹이고,
X1, X2, R1, R2, R3, R4, R5및 R6은 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 알킬 그룹, 아르알킬 그룹, 아릴 그룹, 치환된 실릴 그룹, 알콕시 그룹, 아르알킬옥시 그룹, 아릴옥시 그룹 또는 이치환된 아미노 그룹이고,
R1, R2, R3, R4, R5및 R6은 임의로 서로 결합하여 환을 형성할 수 있다];
(B): 다음 (B1) 내지 (B3)으로부터 선택되는 하나 이상의 알루미늄 화합물:
(B1) E1 aAlZ3-a로 나타내어지는 유기 알루미늄 화합물,
(B2) {-Al(E2)-O-}b로 나타내어지는 구조를 갖는 환식 알루미녹산 및
(B3) E3{-Al(E3)-O-}cAlE3 2로 나타내어지는 구조를 갖는 선형 알루미녹산
[상기식에서, E1, E2및 E3은 각각 탄화수소 그룹을 나타내고, E1, E2및 E3모두는 동일하거나 상이할 수 있으며;
Z은 수소 원자 또는 할로겐 원자이고, 모든 Z은 동일하거나 상이할 수 있으며;
a는 0 내지 3의 숫자이고;
b는 2 이상의 정수이고;
c는 1 이상의 정수이다]; 및
(C) : 다음 (C1) 내지 (C3)중의 어느 하나인 붕소 화합물:
(C1) BQ1Q2Q3으로 나타내어지는 붕소 화합물,
(C2) G+(BQ1Q2Q3Q4)-로 나타내어지는 붕소 화합물 및
(C3) (L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-로 나타내어지는 붕소 화합물
[상기식에서, B는 3가 원자가 상태의 붕소 원자이고;
Q1내지 Q4는 동일하거나 상이할 수 있으며, 각각 할로겐 원자, 탄화수소 그룹, 할로겐화 탄화수소 그룹, 치환된 실릴 그룹, 알콕시 그룹 또는 이치환된 아미노 그룹이고;
G+는 무기 또는 유기 양이온이고;
L은 중성 루이스 염기이고;
(L-H)+는 브뢴스테드산이다].
이하, 당해 제조방법에 대해 보다 상세히 설명한다.
(A) 전이 금속 착체
화학식 3에서, M1으로 표시되는 전이 금속 원자는 원소 주기율표의 4족 전이 금속 원소이며(IUPAC Inorganic Chemistry Nomenclature, Revised Edition, 1989), 이의 예에는 티탄 원자, 지르코늄 원자, 하프늄 원자 등이 포함된다. 이들중에서 티탄 원자 또는 지르코늄 원자가 바람직하다.
화학식 3에서 A로 표시된 16족 원자의 예에는 산소 원자, 황 원자, 셀렌 원자 등이 포함된다. 이들중에서 산소 원자가 바람직하다.
화학식 3에서 J로 표시된 16족 원자의 예에는 탄소 원자, 규소 원자, 게르마늄 원자 등이 포함되며, 탄소 원자 및 규소 원자가 바람직하고, 탄소 원자가 특히 바람직하다.
치환체 Cp1으로서 사이클로펜타디엔형 음이온 골격을 갖는 그룹에는 η5-(치환된)사이클로펜타디에닐 그룹, η5-(치환된)인데닐 그룹, η5-(치환된)플루오레닐 그룹 등이 포함된다. 이의 특정한 예에는 η5-사이클로펜타디에닐 그룹, η5-메틸사이클로펜타디에닐 그룹, η5-디메틸사이클로펜타디에닐 그룹, η5-트리메틸사이클로펜타디에닐 그룹, η5-테트라메틸사이클로펜타디에닐 그룹, η5-에틸사이클로펜타디에닐 그룹, η5-n-프로필사이클로펜타디에닐 그룹, η5-이소프로필사이클로펜타디에닐 그룹, η5-n-부틸사이클로펜타디에닐 그룹, η5-2급-부틸사이클로펜타디에닐 그룹, η5-3급-부틸사이클로펜타디에닐 그룹, η5-n-펜틸사이클로펜타디에닐 그룹, η5-네오펜틸사이클로펜타디에닐 그룹, η5-n-헥실사이클로펜타디에닐 그룹, η5-n-옥틸사이클로펜타디에닐 그룹, η5-페닐사이클로펜타디에닐 그룹, η5-나프틸사이클로펜타디에닐 그룹, η5-트리메틸실릴사이클로펜타디에닐 그룹, η5-트리에틸실릴사이클로펜타디에닐 그룹, η5-3급-부틸디메틸실릴사이클로펜타디에닐 그룹, η5-인데닐 그룹, η5-메틸인데닐 그룹, η5-디메틸인데닐 그룹, η5-에틸인데닐 그룹, η5-n-프로필인데닐 그룹, η5-이소프로필인데닐 그룹, η5-n-부틸인데닐 그룹, η5-2급-부틸인데닐 그룹, η5-3급-부틸인데닐 그룹, η5-펜틸인데닐 그룹, η5-네오펜틸인데닐 그룹, η5-n-헥실인데닐 그룹, η5-n-옥틸인데닐 그룹, η5-n-데실인데닐 그룹, η5-페닐인데닐 그룹, η5-메틸페닐인데닐 그룹, η5-나프틸인데닐 그룹, η5-트리메틸실릴인데닐 그룹, η5-트리에틸실릴인데닐 그룹, η5-3급-부틸디메틸실릴인데닐 그룹, η5-테트라하이드로인데닐 그룹, η5-플루오레닐 그룹, η5-메틸플루오레닐 그룹, η5-디메틸플루오레닐 그룹, η5-에틸플루오레닐 그룹, η5-디에틸플루오레닐 그룹, η5-n-프로필플루오레닐 그룹, η5-디-n-프로필플루오레닐 그룹, η5-이소프로필플루오레닐 그룹, η5-디이소프로필플루오레닐 그룹, η5-n-부틸플루오레닐 그룹, η5-2급-부틸플루오레닐 그룹, η5-3급-부틸플루오레닐 그룹, η5-디-n-부틸플루오레닐 그룹, η5-디-2급-부틸플루오레닐 그룹, η5-디-3급-부틸플루오레닐 그룹, η5-n-펜틸플루오레닐 그룹, η5-네오펜틸플루오레닐 그룹, η5-n-헥실플루오레닐 그룹, η5-n-옥틸플루오레닐 그룹, η5-n-데실플루오레닐 그룹, η5-n-도데실플루오레닐 그룹, η5-페닐플루오레닐 그룹, η5-디페닐플루오레닐 그룹, η5-메틸페닐플루오레닐 그룹, η5-나프틸플루오레닐 그룹, η5-트리메틸실릴플루오레닐 그룹, η5-비스-트리메틸실릴플루오레닐 그룹, η5-트리에틸실릴플루오레닐 그룹, η5-3급-부틸디메틸실릴플루오레닐 그룹 등이 포함된다. 이들중에서, η5-사이클로펜타디에닐 그룹, η5-메틸사이클로펜타디에닐 그룹, η5-3급-부틸사이클로펜타디에닐 그룹, η5-테트라메틸사이클로펜타디에닐 그룹, η5-인데닐 그룹 및 η5-플루오레닐 그룹이 특히 바람직하다.
치환체 X1, X2, R1, R2, R3, R4, R5또는 R6에서 할로겐 원자의 예에는 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 및 요오드 원자가 포함되며, 바람직하게는 염소 원자 또는 브롬 원자이고, 특히 바람직하게는 염소 원자이다.
치환체 X1, X2, R1, R2, R3, R4, R5또는 R6에서 알킬 그룹으로서, 탄소수 1 내지 20의 알킬 그룹이 바람직하다. 이의 예에는 메틸 그룹, 에틸 그룹, n-프로필 그룹, 이소프로필 그룹, n-부틸 그룹, 2급-부틸 그룹, 3급-부틸 그룹, n-펜틸 그룹, 네오펜틸 그룹, 2급-아밀 그룹, n-헥실 그룹, n-옥틸 그룹, n-데실 그룹, n-도데실 그룹, n-펜타데실 그룹, n-에이코실 그룹 등이 포함되며, 더욱 바람직하게는 메틸 그룹, 에틸 그룹, 이소프로필 그룹, 3급-부틸 그룹 또는 아밀 그룹이다.
이러한 알킬 그룹은 모두 할로겐 원자(불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 또는 요드 원자)에 의해 치환될 수 있다. 할로겐 원자에 의해 치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬 그룹의 예에는 플루오로메틸 그룹, 디플루오로메틸 그룹, 트리플루오로메틸 그룹, 클로로메틸 그룹, 디클로로메틸 그룹, 트리클로로메틸 그룹, 브로모메틸 그룹, 디브로모메틸 그룹, 트리브로모메틸 그룹, 요도메틸 그룹, 디요도메틸 그룹, 트리요도메틸 그룹, 플루오로에틸 그룹, 디플루오로에틸 그룹, 트리플루오로에틸 그룹, 테트라플루오로에틸 그룹, 펜타플루오로에틸 그룹, 클로로에틸 그룹, 디클로로에틸 그룹, 트리클로로에틸 그룹, 테트라클로로에틸 그룹, 펜타클로로에틸 그룹, 브로모에틸 그룹, 디브로모에틸 그룹, 트리브로모에틸 그룹, 테트라브로모에틸 그룹, 펜타브로모에틸 그룹, 퍼플루오로프로필 그룹, 퍼플루오로부틸 그룹, 퍼플루오로펜틸 그룹, 퍼플루오로헥실 그룹, 퍼플루오로옥틸 그룹, 퍼플루오로도데실 그룹, 퍼플루오로펜타데실 그룹, 퍼플루오로에이코실 그룹, 퍼클로로프로필 그룹, 퍼클로로부틸 그룹, 퍼클로로펜틸 그룹, 퍼클로로헥실 그룹, 퍼클로로옥틸 그룹, 퍼클로로도데실 그룹, 퍼클로로펜타데실 그룹, 퍼클로로에이코실 그룹, 퍼브로모프로필 그룹, 퍼브로모부틸 그룹, 퍼브로모펜틸 그룹, 퍼브로모헥실 그룹, 퍼브로모옥틸 그룹, 퍼브로모도데실 그룹, 퍼브로모펜타데실 그룹, 퍼브로모에이코실 그룹 등이 포함된다.
이들 알킬 그룹은 모두 알콕시 그룹(예: 메톡시 그룹, 에톡시 그룹 등), 아릴옥시 그룹(예: 페녹시 그룹 등) 또는 아르알킬옥시 그룹(예: 벤질옥시 그룹 등)에 의해 부분적으로 치환될 수 있다.
치환체 X1, X2, R1, R2, R3, R4, R5또는 R6에서 아르알킬 그룹으로서, 탄소수 7 내지 20의 아르알킬 그룹이 바람직하다. 이의 예에는 벤질 그룹, (2-메틸페닐)메틸 그룹, (3-메틸페닐)메틸 그룹, (4-메틸페닐)메틸 그룹, (2,3-디메틸페닐)메틸 그룹, (2,4-디메틸페닐)메틸 그룹, (2,5-디메틸페닐)메틸 그룹, (2,6-디메틸페닐)메틸 그룹, (3,4-디메틸페닐)메틸 그룹, (3,5-디메틸페닐)메틸 그룹, (4,6-디메틸페닐)메틸 그룹, (2,3,4-트리메틸페닐)메틸 그룹, (2,3,5-트리메틸페닐)메틸 그룹, (2,3,6-트리메틸페닐)메틸 그룹, (3,4,5-트리메틸페닐)메틸 그룹, (2,4,6-트리메틸페닐)메틸 그룹, (2,3,4,5-테트라메틸페닐)메틸 그룹, (2,3,4,6-테트라메틸페닐)메틸 그룹, (2,3,5,6-테트라메틸페닐)메틸 그룹, (펜타메틸페닐)메틸 그룹, (에틸페닐)메틸 그룹, (n-프로필페닐)메틸 그룹, (이소프로필페닐)메틸 그룹, (n-부틸페닐)메틸 그룹, (2급-부틸페닐)메틸 그룹, (3급-부틸페닐)메틸 그룹, (n-펜틸페닐)메틸 그룹, (네오펜틸페닐)메틸 그룹, (n-헥실페닐)메틸 그룹, (n-옥틸페닐)메틸 그룹, (n-데실페닐)메틸 그룹, (n-도데실페닐)메틸 그룹, (n-테트라데실페닐)메틸 그룹, 나프틸메틸 그룹, 안트라세닐메틸 그룹 등이 포함되며, 더욱 바람직하게는 벤질 그룹이다.
이들 아르알킬 그룹은 모두 할로겐 원자(불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 또는 요드 원자), 알콕시 그룹(예: 메톡시 그룹, 에톡시 그룹 등), 아릴옥시 그룹(예: 페녹시 그룹 등) 또는 아르알킬옥시 그룹(예: 벤질옥시 그룹 등)에 의해 부분적으로 치환될 수 있다.
치환체 X1, X2, R1, R2, R3, R4, R5또는 R6에서 아릴 그룹으로서, 탄소수 6 내지 20의 아릴 그룹이 바람직하다. 이의 예에는 페닐 그룹, 2-톨릴 그룹, 3-톨릴 그룹, 4-톨릴 그룹, 2,3-크실릴 그룹, 2,4-크실릴 그룹, 2,5-크실릴 그룹, 2,6-크실릴 그룹, 3,4-크실릴 그룹, 3,5-크실릴 그룹, 2,3,4-트리메틸페닐 그룹, 2,3,5-트리메틸페닐 그룹, 2,3,6-트리메틸페닐 그룹, 2,4,6-트리메틸페닐 그룹, 3,4,5-트리메틸페닐 그룹, 2,3,4,5-테트라메틸페닐 그룹, 2,3,4,6-테트라메틸페닐 그룹, 2,3,5,6-테트라메틸페닐 그룹, 펜타메틸페닐 그룹, 에틸페닐 그룹, n-프로필페닐 그룹, 이소프로필페닐 그룹, n-부틸페닐 그룹, 2급-부틸페닐 그룹, 3급-부틸페닐 그룹, n-펜틸페닐 그룹, 네오펜틸페닐 그룹, n-헥실페닐 그룹, n-옥틸페닐 그룹, n-데실페닐 그룹, n-도데실페닐 그룹, n-테트라데실페닐 그룹, 나프틸 그룹, 안트라세닐 그룹 등이 포함되며, 더욱 바람직하게는 페닐 그룹이다.
이들 아릴 그룹은 모두 할로겐 원자(불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 또는 요드 원자), 알콕시 그룹(예: 메톡시 그룹, 에톡시 그룹 등), 아릴옥시 그룹(예: 페녹시 그룹 등) 또는 아르알킬옥시 그룹(예: 벤질옥시 그룹 등)에 의해 부분적으로 치환될 수 있다.
치환체 X1, X2, R1, R2, R3, R4, R5또는 R6에서 치환된 실릴 그룹은 탄화수소 그룹에 의해 치환된 실릴 그룹이고, 탄화수소 그룹의 예에는 탄소수 1 내지 10의 알킬 그룹[예: 메틸 그룹, 에틸 그룹, n-프로필 그룹, 이소프로필 그룹, n-부틸 그룹, 2급-부틸 그룹, 3급-부틸 그룹, 이소부틸 그룹, n-펜틸 그룹, n-헥실 그룹, 사이클로헥실 그룹 등] 및 아릴 그룹[예: 페닐 그룹]이 포함된다. 탄소수 1 내지 20의 치환된 실릴 그룹의 예에는 탄소수 1 내지 20의 일치환된 실릴 그룹[예: 메틸실릴 그룹, 에틸실릴 그룹, 페닐실릴 그룹 등]; 탄소수 2 내지 20의 이치환된 실릴 그룹[예: 디메틸실릴 그룹, 디에틸실릴 그룹, 디페닐실릴 그룹 등]; 탄소수 3 내지 20의 삼치환된 실릴 그룹[예: 트리메틸실릴 그룹, 트리에틸실릴 그룹, 트리-n-프로필실릴 그룹, 트리이소프로필실릴 그룹, 트리-n-부틸실릴 그룹, 트리-2급-부틸실릴 그룹, 트리-3급-부틸실릴 그룹, 트리이소부틸실릴 그룹, 3급-부틸-디메틸실릴 그룹, 트리-n-펜틸실릴 그룹, 트리-n-헥실실릴 그룹, 트리사이클로헥실실릴 그룹, 트리페닐실릴 그룹 등, 바람직하게는 트리메틸실릴 그룹, 3급-부틸디메틸실릴 그룹 또는 트리페닐실릴 그룹]이 포함된다.
이들 치환된 실릴 그룹의 탄화수소 그룹은 모두 할로겐 원자(불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 또는 요드 원자), 알콕시 그룹(예: 메톡시 그룹, 에톡시 그룹 등), 아릴옥시 그룹(예: 페녹시 그룹 등) 또는 아르알킬옥시 그룹(예: 벤질옥시 그룹 등)에 의해 부분적으로 치환될 수 있다.
치환체 X1, X2, R1, R2, R3, R4, R5또는 R6에서 알콕시 그룹으로서, 탄소수 1 내지 20의 알콕시 그룹이 바람직하다. 이의 예에는 메톡시 그룹, 에톡시 그룹, n-프로폭시 그룹, 이소프로폭시 그룹, n-부톡시 그룹, 2급-부톡시 그룹, 3급-부톡시 그룹, n-펜톡시 그룹, 네오펜톡시 그룹, n-헥속시 그룹, n-옥톡시 그룹, n-도데콕시 그룹, n-펜타데콕시 그룹, n-에이코속시 그룹 등이 포함되고, 더욱 바람직하게는 메톡시 그룹, 에톡시 그룹 또는 3급-부톡시 그룹이다.
이들 알콕시 그룹은 모두 할로겐 원자(불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 또는 요드 원자), 알콕시 그룹(예: 메톡시 그룹, 에톡시 그룹 등), 아릴옥시 그룹(예: 페녹시 그룹 등) 또는 아르알킬옥시 그룹(예: 벤질옥시 그룹 등)에 의해 부분적으로 치환될 수 있다.
치환체 X1, X2, R1, R2, R3, R4, R5또는 R6에서 아르알콕시 그룹으로서, 탄소수 7 내지 20의 아르알콕시 그룹이 바람직하다. 이의 예에는 벤질옥시 그룹, (2-메틸페닐)메톡시 그룹, (3-메틸페닐)메톡시 그룹, (4-메틸페닐)메톡시 그룹, (2,3-디메틸페닐)메톡시 그룹, (2,4-디메틸페닐)메톡시 그룹, (2,5-디메틸페닐)메톡시 그룹, (2,6-디메틸페닐)메톡시 그룹, (3,4-디메틸페닐)메톡시 그룹, (3,5-디메틸페닐)메톡시 그룹, (2,3,4-트리메틸페닐)메톡시 그룹, (2,3,5-트리메틸페닐)메톡시 그룹, (2,3,6-트리메틸페닐)메톡시 그룹, (2,4,5-트리메틸페닐)메톡시 그룹, (2,4,6-트리메틸페닐)메톡시 그룹, (3,4,5-트리메틸페닐)메톡시 그룹, (2,3,4,5-테트라메틸페닐)메톡시 그룹, (2,3,4,6-테트라메틸페닐)메톡시 그룹, (2,3,5,6-테트라메틸페닐)메톡시 그룹, (펜타메틸페닐)메톡시 그룹, (에틸페닐)메톡시 그룹, (n-프로필페닐)메톡시 그룹, (이소프로필페닐)메톡시 그룹, (n-부틸페닐)메톡시 그룹, (2급-부틸페닐)메톡시 그룹, (3급-부틸페닐)메톡시 그룹, (n-헥실페닐)메톡시 그룹, (n-옥틸페닐)메톡시 그룹, (n-데실페닐)메톡시 그룹, (n-테트라데실페닐)메톡시 그룹, 나프틸메톡시 그룹, 안트라세닐메톡시 그룹 등이 포함되며, 더욱 바람직하게는 벤질옥시 그룹이다.
이들 아르알킬옥시 그룹은 모두 할로겐 원자(불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 또는 요드 원자), 알콕시 그룹(예: 메톡시 그룹, 에톡시 그룹 등), 아릴옥시 그룹(예: 페녹시 그룹 등) 또는 아르알킬옥시 그룹(예: 벤질옥시 그룹 등)에 의해 부분적으로 치환될 수 있다.
치환체 X1, X2, R1, R2, R3, R4, R5또는 R6에서 아릴옥시 그룹으로서, 탄소수 6 내지 20의 아릴옥시 그룹이 바람직하다. 이의 예에는 페녹시 그룹, 2-메틸페녹시 그룹, 3-메틸페녹시 그룹, 4-메틸페녹시 그룹, 2,3-디메틸페녹시 그룹, 2,4-디메틸페녹시 그룹, 2,5-디메틸페녹시 그룹, 2,6-디메틸페녹시 그룹, 3,4-디메틸페녹시 그룹, 3,5-디메틸페녹시 그룹, 2,3,4-트리메틸페녹시 그룹, 2,3,5-트리메틸페녹시 그룹, 2,3,6-트리메틸페녹시 그룹, 2,4,5-트리메틸페녹시 그룹, 2,4,6-트리메틸페녹시 그룹, 3,4,5-트리메틸페녹시 그룹, 2,3,4,5-테트라메틸페녹시 그룹, 2,3,4,6-테트라메틸페녹시 그룹, 2,3,5,6-테트라메틸페녹시 그룹, 펜타메틸페녹시 그룹, 에틸페녹시 그룹, n-프로필페녹시 그룹, 이소프로필페녹시 그룹, n-부틸페녹시 그룹, 2급-부틸페녹시 그룹, 3급-부틸페녹시 그룹, n-헥실페녹시 그룹, n-옥틸페녹시그룹, n-데실페녹시 그룹, n-테트라데실페녹시 그룹, 나프톡시 그룹, 안트라세녹시 그룹 등이 포함된다.
이들 아릴옥시 그룹은 모두 할로겐 원자(불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 또는 요드 원자), 알콕시 그룹(예: 메톡시 그룹, 에톡시 그룹 등), 아릴옥시 그룹(예: 페녹시 그룹 등) 또는 아르알킬옥시 그룹(예: 벤질옥시 그룹 등)에 의해 부분적으로 치환될 수 있다.
치환체 X1, X2, R1, R2, R3, R4, R5또는 R6에서 이치환된 아미노 그룹은 2개의 탄화수소 그룹에 의해 치환된 아미노 그룹이고, 탄화수소 그룹의 예에는 탄소수 1 내지 10의 알킬 그룹[예: 메틸 그룹, 에틸 그룹, n-프로필 그룹, 이소프로필 그룹, n-부틸 그룹, 2급-부틸 그룹, 3급-부틸 그룹, 이소부틸 그룹, n-펜틸 그룹, n-헥실 그룹, 사이클로헥실 그룹 등], 탄소수 6 내지 10의 아릴 그룹[예: 페닐 그룹 등] 및 탄소수 7 내지 10의 아르알킬 그룹이 포함된다. 탄소수 1 내지 10의 탄화수소 그룹에 의해 치환된 이치환된 아미노 그룹의 예에는 디메틸아미노 그룹, 디에틸아미노 그룹, 디-n-프로필아미노 그룹, 디이소프로필아미노 그룹, 디-n-부틸아미노 그룹, 디-2급-부틸아미노 그룹, 디-3급-부틸아미노 그룹, 디-이소부틸아미노 그룹, 3급-부틸이소프로필아미노 그룹, 디-n-헥실아미노 그룹, 디-n-옥틸아미노 그룹, 디-n-데실아미노 그룹, 디페닐아미노 그룹, 비스트리메틸실릴아미노 그룹, 비스-3급-부틸디메틸실릴아미노 그룹 등이 포함되며, 바람직하게는 디메틸아미노 그룹 또는 디에틸아미노 그룹이다. 치환체 R1, R2, R3, R4, R5, R6은 임의로 결합하여 환을 형성할 수 있다. R1은 바람직하게는 알킬 그룹, 아르알킬 그룹, 아릴 그룹 또는 치환된 실릴 그룹이다. 바람직하게는, 각각의 X1및 X2는 독립적으로 할로겐 원자, 알킬 그룹, 아르알킬 그룹, 알콕시 그룹, 아릴옥시 그룹 또는 이치환된 아미노 그룹이고, 더욱 바람직하게는 할로겐 원자이다.
화학식 3의 전이 금속 착체(A)의 예에는 화학식 3에서 J가 탄소 원자인 전이 금속 착체가 포함되며, 예를 들어, 메틸렌(사이클로펜타디에닐)(3,5-디메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 메틸렌(사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 메틸렌(사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-5-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 메틸렌(사이클로펜타디에닐)(3-페닐-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 메틸렌(사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸디메틸실릴-5-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 메틸렌(사이클로펜타디에닐)(3-트리메틸실릴-5-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 메틸렌(사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-5-메톡시-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 메틸렌(사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-5-클로로-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 메틸렌(메틸사이클로펜타디에닐)(3,5-디메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 메틸렌(메틸사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 메틸렌(메틸사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-5-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 메틸렌(메틸사이클로펜타디에닐)(3-페닐-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 메틸렌(메틸사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸디메틸실릴-5-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 메틸렌(메틸사이클로펜타디에닐)(3-트리메틸실릴-5-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 메틸렌(메틸사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-5-메톡시-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 메틸렌(메틸사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-5-클로로-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 메틸렌(3급-부틸사이클로펜타디에닐)(3,5-디메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 메틸렌(3급-부틸사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 메틸렌(3급-부틸사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-5-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 메틸렌(3급-부틸사이클로펜타디에닐)(3-페닐-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 메틸렌(3급-부틸사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸디메틸실릴-5-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 메틸렌(3급-부틸사이클로펜타디에닐)(3-트리메틸실릴-5-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 메틸렌(3급-부틸사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-5-메톡시-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 메틸렌(3급-부틸사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-5-클로로-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 메틸렌(테트라메틸사이클로펜타디에닐)(3,5-디메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 메틸렌(테트라메틸사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 메틸렌(테트라메틸사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-5-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 메틸렌(테트라메틸사이클로펜타디에닐)(3-페닐-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 메틸렌(테트라메틸사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸디메틸실릴-5-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 메틸렌(테트라메틸사이클로펜타디에닐)(3-트리메틸실릴-5-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 메틸렌(테트라메틸사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-5-메톡시-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 메틸렌(테트라메틸사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-5-클로로-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 메틸렌(트리메틸실릴사이클로펜타디에닐)(3,5-디메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 메틸렌(트리메틸실릴사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 메틸렌(트리메틸실릴사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-5-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 메틸렌(트리메틸실릴사이클로펜타디에닐)(3-페닐-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 메틸렌(트리메틸실릴사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸디메틸실릴-5-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 메틸렌(트리메틸실릴사이클로펜타디에닐)(3-트리메틸실릴-5-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 메틸렌(트리메틸실릴사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-5-메톡시-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 메틸렌(트리메틸실릴사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-5-클로로-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 메틸렌(플루오레닐)(3,5-디메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 메틸렌(플루오레닐)(3-3급-부틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 메틸렌(플루오레닐)(3-3급-부틸-5-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 메틸렌(플루오레닐)(3-페닐-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 메틸렌(플루오레닐)(3-3급-부틸디메틸실릴-5-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 메틸렌(플루오레닐)(3-트리메틸실릴-5-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 메틸렌(플루오레닐)(3-3급-부틸-5-메톡시-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 메틸렌(플루오레닐)(3-3급-부틸-5-클로로-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 이소프로필리덴(사이클로펜타디에닐)(3,5-디메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 이소프로필리덴(사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 이소프로필리덴(사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-5-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 이소프로필리덴(사이클로펜타디에닐)(3-페닐-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 이소프로필리덴(사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸디메틸실릴-5-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 이소프로필리덴(사이클로펜타디에닐)(3-트리메틸실릴-5-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 이소프로필리덴(사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-5-메톡시-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 이소프로필리덴(사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-5-클로로-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 이소프로필리덴(메틸사이클로펜타디에닐)(3,5-디메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 이소프로필리덴(메틸사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 이소프로필리덴(메틸사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-5-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 이소프로필리덴(메틸사이클로펜타디에닐)(3-페닐-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 이소프로필리덴(메틸사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸디메틸실릴-5-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 이소프로필리덴(메틸사이클로펜타디에닐)(3-트리메틸실릴-5-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 이소프로필리덴(메틸사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-5-메톡시-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 이소프로필리덴(메틸사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-5-클로로-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 이소프로필리덴(3급-부틸사이클로펜타디에닐)(3,5-디메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 이소프로필리덴(3급-부틸사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 이소프로필리덴(3급-부틸사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-5-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 이소프로필리덴(3급-부틸사이클로펜타디에닐)(3-페닐-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 이소프로필리덴(3급-부틸사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸디메틸실릴-5-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 이소프로필리덴(3급-부틸사이클로펜타디에닐)(3-트리메틸실릴-5-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 이소프로필리덴(3급-부틸사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-5-메톡시-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 이소프로필리덴(3급-부틸사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-5-클로로-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 이소프로필리덴(테트라메틸사이클로펜타디에닐)(3,5-디메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 이소프로필리덴(테트라메틸사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 이소프로필리덴(테트라메틸사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-5-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 이소프로필리덴(테트라메틸사이클로펜타디에닐)(3-페닐-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 이소프로필리덴(테트라메틸사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸디메틸실릴-5-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 이소프로필리덴(테트라메틸사이클로펜타디에닐)(3-트리메틸실릴-5-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 이소프로필리덴(테트라메틸사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-5-메톡시-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 이소프로필리덴(테트라메틸사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-5-클로로-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 이소프로필리덴(트리메틸실릴사이클로펜타디에닐)(3,5-디메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 이소프로필리덴(트리메틸실릴사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 이소프로필리덴(트리메틸실릴사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-5-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 이소프로필리덴(트리메틸실릴사이클로펜타디에닐)(3-페닐-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 이소프로필리덴(트리메틸실릴사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸디메틸실릴-5-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 이소프로필리덴(트리메틸실릴사이클로펜타디에닐)(3-트리메틸실릴-5-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 이소프로필리덴(트리메틸실릴사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-5-메톡시-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 이소프로필리덴(트리메틸실릴사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-5-클로로-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 이소프로필리덴(플루오레닐)(3,5-디메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 이소프로필리덴(플루오레닐)(3-3급-부틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 이소프로필리덴(플루오레닐)(3-3급-부틸-5-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 이소프로필리덴(플루오레닐)(3-페닐-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 이소프로필리덴(플루오레닐)(3-3급-부틸디메틸실릴-5-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 이소프로필리덴(플루오레닐)(3-트리메틸실릴-5-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 이소프로필리덴(플루오레닐)(3-3급-부틸-5-메톡시-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 이소프로필리덴(플루오레닐)(3-3급-부틸-5-클로로-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디페닐메틸렌(사이클로펜타디에닐)(3,5-디메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디페닐메틸렌(사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디페닐메틸렌(사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-5-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디페닐메틸렌(사이클로펜타디에닐)(3-페닐-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디페닐메틸렌(사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸디메틸실릴-5-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디페닐메틸렌(사이클로펜타디에닐)(3-트리메틸실릴-5-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디페닐메틸렌(사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-5-메톡시-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디페닐메틸렌(사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-5-클로로-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디페닐메틸렌(메틸사이클로펜타디에닐)(3,5-디메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디페닐메틸렌(메틸사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디페닐메틸렌(메틸사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-5-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디페닐메틸렌(메틸사이클로펜타디에닐)(3-페닐-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디페닐메틸렌(메틸사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸디메틸실릴-5-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디페닐메틸렌(메틸사이클로펜타디에닐)(3-트리메틸실릴-5-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디페닐메틸렌(메틸사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-5-메톡시-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디페닐메틸렌(메틸사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-5-클로로-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디페닐메틸렌(3급-부틸사이클로펜타디에닐)(3,5-디메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디페닐메틸렌(3급-부틸사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디페닐메틸렌(3급-부틸사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-5-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디페닐메틸렌(3급-부틸사이클로펜타디에닐)(3-페닐-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디페닐메틸렌(3급-부틸사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸디메틸실릴-5-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디페닐메틸렌(3급-부틸사이클로펜타디에닐)(3-트리메틸실릴-5-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디페닐메틸렌(3급-부틸사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-5-메톡시-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디페닐메틸렌(3급-부틸사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-5-클로로-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디페닐메틸렌(테트라메틸사이클로펜타디에닐)(3,5-디메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디페닐메틸렌(테트라메틸사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디페닐메틸렌(테트라메틸사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-5-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디페닐메틸렌(테트라메틸사이클로펜타디에닐)(3-페닐-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디페닐메틸렌(테트라메틸사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸디메틸실릴-5-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디페닐메틸렌(테트라메틸사이클로펜타디에닐)(3-트리메틸실릴-5-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디페닐메틸렌(테트라메틸사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-5-메톡시-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디페닐메틸렌(테트라메틸사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-5-클로로-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디페닐메틸렌(트리메틸실릴사이클로펜타디에닐)(3,5-디메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디페닐메틸렌(트리메틸실릴사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디페닐메틸렌(트리메틸실릴사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-5-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디페닐메틸렌(트리메틸실릴사이클로펜타디에닐)(3-페닐-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디페닐메틸렌(트리메틸실릴사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸디메틸실릴-5-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디페닐메틸렌(트리메틸실릴사이클로펜타디에닐)(3-트리메틸실릴-5-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디페닐메틸렌(트리메틸실릴사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-5-메톡시-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디페닐메틸렌(트리메틸실릴사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-5-클로로-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디페닐메틸렌(플루오레닐)(3,5-디메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디페닐메틸렌(플루오레닐)(3-3급-부틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디페닐메틸렌(플루오레닐)(3-3급-부틸-5-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디페닐메틸렌(플루오레닐)(3-페닐-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디페닐메틸렌(플루오레닐)(3-3급-부틸디메틸실릴-5-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디페닐메틸렌(플루오레닐)(3-트리메틸실릴-5-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디페닐메틸렌(플루오레닐)(3-3급-부틸-5-메톡시-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디페닐메틸렌(플루오레닐)(3-3급-부틸-5-클로로-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 이들 화합물의 티타늄이 지르코늄 또는 하프늄에 의해 대체된 화합물, 이들 화합물의 디클로라이드가 디브로마이드, 디요다이드, 비스(디메틸아미드), 비스(디에틸아미드), 디-n-부톡사이드 또는 디이소프로폭사이드에 의해 대체된 화합물, 이들 화합물의 (사이클로펜타디에닐)이 (디메틸사이클로펜타디에닐), (트리메틸사이클로펜타디에닐), (n-부틸사이클로펜타디에닐), (3급-부틸디메틸실릴사이클로펜타디에닐) 또는 (인데닐)에 의해 대체된 화합물, 및 이들 화합물의 (3,5-디메틸-2-페녹시)가 (2-페녹시), (3-메틸-2-페녹시), (3,5-디-3급-부틸-2-페녹시), (3-페닐-5-메틸-2-페녹시), (3-3급-부틸디메틸실릴-2-페녹시) 또는 (3-트리메틸실릴-2-페녹시)에 의해 대체된 화합물; 및 J가 탄소 원자 이외에 원소 주기율표의 14족 원자인 전이 금속 착체, 예를 들어, 디메틸실릴렌(사이클로펜타디에닐)(2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(사이클로펜타디에닐)(3-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(사이클로펜타디에닐)(3,5-디메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-5-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(사이클로펜타디에닐)(3,5-디-3급-부틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(사이클로펜타디에닐)(5-메틸-3-페닐-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸디메틸실릴-5-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(사이클로펜타디에닐)(5-메틸-3-트리메틸실릴-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-5-메톡시-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-5-클로로-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(사이클로펜타디에닐)(3,5-디-2급-아밀-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(메틸사이클로펜타디에닐)(2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(메틸사이클로펜타디에닐)(3-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(메틸사이클로펜타디에닐)(3,5-디메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(메틸사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(메틸사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-5-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(메틸사이클로펜타디에닐)(3,5-디-3급-부틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(메틸사이클로펜타디에닐)(5-메틸-3-페닐-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(메틸사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸디메틸실릴-5-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(메틸사이클로펜타디에닐)(5-메틸-3-트리메틸실릴-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(메틸사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-5-메톡시-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(메틸사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-5-클로로-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(메틸사이클로펜타디에닐)(3,5-디-2급-아밀-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(n-부틸사이클로펜타디에닐)(2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(n-부틸사이클로펜타디에닐)(3-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(n-부틸사이클로펜타디에닐)(3,5-디메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(n-부틸사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(n-부틸사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-5-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(n-부틸사이클로펜타디에닐)(3,5-디-3급-부틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(n-부틸사이클로펜타디에닐)(5-메틸-3-페닐-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(n-부틸사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸디메틸실릴-5-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(n-부틸사이클로펜타디에닐)(5-메틸-3-트리메틸실릴-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(n-부틸사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-5-메톡시-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(n-부틸사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-5-클로로-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(n-부틸사이클로펜타디에닐)(3,5-디-2급-아밀-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(3급-부틸사이클로펜타디에닐)(2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(3급-부틸사이클로펜타디에닐)(3-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(3급-부틸사이클로펜타디에닐)(3,5-디메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(3급-부틸사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(3급-부틸사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-5-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(3급-부틸사이클로펜타디에닐)(3,5-디-3급-부틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(3급-부틸사이클로펜타디에닐)(5-메틸-3-페닐-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(3급-부틸사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸디메틸실릴-5-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(3급-부틸사이클로펜타디에닐)(5-메틸-3-트리메틸실릴-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(3급-부틸사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-5-메톡시-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(3급-부틸사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-5-클로로-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(3급-부틸사이클로펜타디에닐)(3,5-디-2급-아밀-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(테트라메틸사이클로펜타디에닐)(2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(테트라메틸사이클로펜타디에닐)(3-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(테트라메틸사이클로펜타디에닐)(3,5-디메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(테트라메틸사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(테트라메틸사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-5-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(테트라메틸사이클로펜타디에닐)(3,5-디-3급-부틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(테트라메틸사이클로펜타디에닐)(5-메틸-3-페닐-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(테트라메틸사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸디메틸실릴-5-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(테트라메틸사이클로펜타디에닐)(5-메틸-3-트리메틸실릴-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(테트라메틸사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-5-메톡시-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(테트라메틸사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-5-클로로-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(테트라메틸사이클로펜타디에닐)(3,5-디-2급-아밀-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(트리메틸실릴사이클로펜타디에닐)(2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(트리메틸실릴사이클로펜타디에닐)(3-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(트리메틸실릴사이클로펜타디에닐)(3,5-디메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(트리메틸실릴사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(트리메틸실릴사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-5-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(트리메틸실릴사이클로펜타디에닐)(3,5-디-3급-부틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(트리메틸실릴사이클로펜타디에닐)(5-메틸-3-페닐-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(트리메틸실릴사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸디메틸실릴-5-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(트리메틸실릴사이클로펜타디에닐)(5-메틸-3-트리메틸실릴-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(트리메틸실릴사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-5-메톡시-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(트리메틸실릴사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-5-클로로-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(트리메틸실릴사이클로펜타디에닐)(3,5-디-2급-아밀-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(인데닐)(2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(인데닐)(3-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(인데닐)(3,5-디메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(인데닐)(3-3급-부틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(인데닐)(3-3급-부틸-5-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(인데닐)(3,5-디-3급-부틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(인데닐)(5-메틸-3-페닐-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(인데닐)(3-3급-부틸디메틸실릴-5-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(인데닐)(5-메틸-3-트리메틸실릴-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(인데닐)(3-3급-부틸-5-메톡시-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(인데닐)(3-3급-부틸-5-클로로-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(인데닐)(3,5-디-2급-아밀-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(플루오레닐)(2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(플루오레닐)(3-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(플루오레닐)(3,5-디메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(플루오레닐)(3-3급-부틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(플루오레닐)(3-3급-부틸-5-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(플루오레닐)(3,5-디-3급-부틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(플루오레닐)(5-메틸-3-페닐-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(플루오레닐)(3-3급-부틸디메틸실릴-5-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(플루오레닐)(5-메틸-3-트리메틸실릴-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(플루오레닐)(3-3급-부틸-5-메톡시-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(플루오레닐)(3-3급-부틸-5-클로로-2-페녹시)티타늄 디클로라이드, 디메틸실릴렌(플루오레닐)(3,5-디-2급-아밀-2-페녹시)티타늄 디클로라이드; 이들 화합물의 (사이클로펜타디에닐)이 (디메틸사이클로펜타디에닐), (트리메틸사이클로펜타디에닐), (에틸사이클로펜타디에닐), (n-프로필사이클로펜타디에닐), (이소프로필사이클로펜타디에닐), (2급-부틸사이클로펜타디에닐), (이소부틸사이클로펜타디에닐), (3급-부틸사이클로펜타디에닐), (페닐사이클로펜타디에닐), (메틸인데닐) 또는 (페닐인데닐)에 의해 대체된 화합물; 이들 화합물의 (2-페녹시)가 (3-페닐-2-페녹시), (3-트리메틸실릴-2-페녹시) 또는 (3-3급-부틸디메틸실릴-2-페녹시)에 의해 대체된 화합물; 이들 화합물의 디메틸실릴렌이 디에틸실릴렌, 디페닐실릴렌 또는 디메톡시실릴렌에 의해 대체된 화합물, 이들 화합물의 티타늄이 지르코늄 또는 하프늄에 의해 대체된 화합물; 및 이들 화합물의 디클로라이드가 디브로마이드, 디요다이드, 비스(디메틸아미드), 비스(디에틸아미드), 디-n-부톡사이드 또는 디이소프로폭사이드에 의해 대체된 화합물이다.
상기 화학식 3의 전이 금속 착체는, 예를 들어 일본 특허 공개 공보 제9-87313호 등에 기재된 방법으로 합성될 수 있다.
(B) 알루미늄 화합물
본 발명에서 사용된 알루미늄 화합물(B)은 공지된 유기 알루미늄 화합물, 즉 하기 (B1) 내지 (B3)으로부터 선택된 하나 이상의 알루미늄 화합물을 포함한다:
(B1) E1 aAlZ3-a로 나타내어지는 유기 알루미늄 화합물,
(B2) {-Al(E2)-O-}b로 나타내어지는 구조를 갖는 환식 알루미녹산, 및
(B3) E3{-Al(E3)-O-}cAlE3 2로 나타내어지는 구조를 갖는 선형 알루미녹산(여기에서, E1, E2및 E3은 각각 탄화수소 그룹을 나타내고, E1, E2및 E3모두는 동일하거나 상이할 수 있으며; Z은 수소 원자 또는 할로겐 원자이고, 모든 Z은 동일하거나 상이할 수 있으며; "a"는 0＜a≤3의 식을 만족시키는 수이고; "b"는 2 이상의 정수이고; "c"는 1 이상의 정수이다).
E1, E2또는 E3에서 탄화수소 그룹으로서, 탄소수 1 내지 8의 탄화수소 그룹이 바람직하고, 알킬 그룹이 더욱 바람직하다.
E1 aAlZ3-a으로 나타내어지는 유기 알루미늄 화합물(B1)의 특정한 예에는 트리알킬알루미늄[예: 트리메틸알루미늄, 트리에틸알루미늄, 트리-n-프로필알루미늄, 트리이소프로필알루미늄, 트리이소부틸알루미늄, 트리-n-헥실알루미늄 등]; 디알킬알루미늄 클로라이드[예: 디메틸알루미늄 클로라이드, 디에틸알루미늄 클로라이드, 디-n-프로필알루미늄 클로라이드, 디이소프로필알루미늄 클로라이드, 디이소부틸알루미늄 클로라이드, 디-n-헥실알루미늄 클로라이드 등]; 알킬알루미늄 디클로라이드[예: 메틸알루미늄 디클로라이드, 에틸알루미늄 디클로라이드, n-프로필알루미늄 디클로라이드, 이소프로필알루미늄 디클로라이드, 이소부틸알루미늄 디클로라이드, n-헥실알루미늄 디클로라이드 등]; 디알킬알루미늄 하이드라이드[예: 디메틸알루미늄 하이드라이드, 디에틸알루미늄 하이드라이드, 디-n-프로필알루미늄 하이드라이드, 디이소부틸알루미늄 하이드라이드, 디-n-헥실알루미늄 하이드라이드 등]가 포함된다.
이들 중에서, 트리알킬알루미늄이 바람직하고, 트리에틸알루미늄 또는 트리이소부틸알루미늄이 더욱 바람직하다.
(B2) {-Al(E2)-O-}b로 나타내어지는 구조를 갖는 환식 알루미녹산 및 (B3) E3{-Al(E3)-O-}cAlE3 2로 나타내어지는 구조를 갖는 선형 알루미녹산에서 E2및 E3의 특정한 예에는 알킬 그룹[예: 메틸 그룹, 에틸 그룹, n-프로필 그룹, 이소프로필 그룹, n-부틸 그룹, 이소부틸 그룹, n-펜틸 그룹, 네오펜틸 그룹 등]이 포함된다. "b"는 2 이상의 정수이고, "c"는 1 이상의 정수이다. E2및 E3은 각각 바람직하게는 메틸 그룹 또는 이소부틸 그룹이다. "b"는 바람직하게는 2 내지 40이고, c는 바람직하게는 1 내지 40이다.
상기 알루미녹산은 여러 방법에 의해 제조된다. 방법은 특별히 제한되지 않으며, 알루미녹산은 공지된 방법에 따라서 제조할 수 있다. 예를 들어, 알루미녹산은 트리알킬알루미늄[예: 트리메틸알루미늄 등]을 적합한 유기 용매[예: 벤젠, 지방족 탄화수소 등]에 용해시켜 수득된 용액을 물과 접촉시켜 제조할 수 있다. 또한, 트리알킬알루미늄[예: 트리메틸알루미늄 등]을 결정수 함유 금속염[예: 황산구리 수화물 등]과 접촉시켜 알루미녹산을 제조하는 방법이 예시될 수 있다.
(C) 붕소 화합물
본 발명에서 붕소 화합물(C)로서, (C1) BQ1Q2Q3으로 나타내어지는 붕소 화합물, (C2) G+(BQ1Q2Q3Q4)-로 나타내어지는 붕소 화합물 및 (C3) (L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-로 나타내어지는 붕소 화합물중의 어느 하나를 사용할 수 있다.
BQ1Q2Q3으로 나타내어지는 붕소 화합물(C1)에서, B는 3가 원자가 상태의 붕소 원자이고; Q1내지 Q3은 동일하거나 상이할 수 있으며, 할로겐 원자, 탄화수소 그룹, 할로겐화 탄화수소 그룹, 치환된 실릴 그룹, 알콕시 그룹 또는 이치환된 아미노 그룹이다. Q1내지 Q3은 각각 바람직하게는 할로겐 원자, 탄소수 1 내지 20의 탄화수소 그룹, 탄소수 1 내지 20의 할로겐화 탄화수소 그룹, 탄소수 1 내지 20의 치환된 실릴 그룹, 탄소수 1 내지 20의 알콕시 그룹 또는 탄소수 2 내지 20의 아미노 그룹이고, 더욱 바람직하게는 Q1내지 Q3은 할로겐 원자, 탄소수 1 내지 20의 탄화수소 그룹 또는 탄소수 1 내지 20의 할로겐화 탄화수소 그룹이다. 또한, 바람직하게는 Q1내지 Q4는 적어도 1개 이상의 불소 원자를 함유하는 탄소수 1 내지 20의 불소화 탄화수소이고, 보다 바람직하게는 Q1내지 Q4는 1개 이상의 불소 원자를 함유하는 탄소수 6 내지 20의 불소화 아릴 그룹이다.
화합물(C1)의 특정한 예에는 트리스(펜타플루오로페닐)보란, 트리스(2,3,5,6-테트라플루오로페닐)보란, 트리스(2,3,4,5-테트라플루오로페닐)보란, 트리스(3,4,5-트리플루오로페닐)보란, 트리스(2,3,4-트리플루오로페닐)보란, 페닐비스(펜타플루오로페닐)보란 등이 포함되며, 가장 바람직하게는 트리스(펜타플루오로페닐)보란이다.
G+(BQ1Q2Q3Q4)-로 나타내어지는 붕소 화합물(C2)에서, G+는 무기 또는 유기 양이온이고; B는 3가 원자가 상태의 붕소 원자이고; Q1내지 Q4는 (C1)에서 Q1내지 Q3에 대해 상기 정의한 바와 같다. 화학식 G+(BQ1Q2Q3Q4)-로 나타내어지는 화합물에서 무기 양이온으로서 G+의 특정 예에는 페로세늄 양이온, 알킬 치환된 페로세늄 양이온, 은 양이온 등이 포함된다. 유기 양이온으로서 G+의 예에는 트리페닐메틸 양이온이 포함된다. G+는 바람직하게는 카베늄 양이온, 특히 트리페닐메틸 양이온이다. (BQ1Q2Q3Q4)-의 예에는 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, 테트라키스(2,3,5,6-테트라플루오로페닐)보레이트, 테트라키스(2,3,4,5-테트라플루오로페닐)보레이트, 테트라키스(3,4,5-트리플루오로페닐)보레이트, 테트라키스(2,3,4-트리플루오로페닐)보레이트, 페닐트리스(펜타플루오로페닐)보레이트, 테트라키스(3,5-비스트리플루오로메틸페닐)보레이트 등이 포함된다. 이들의 특정한 배합물에는 페로세늄테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, 1,1'-디메틸페로세늄테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, 실버테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, 트리페닐메틸테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, 트리페닐메틸테트라키스(3,5-비스플루오로메틸페닐)보레이트 등이 포함되며, 가장 바람직하게는 트리페닐메틸테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트이다.
(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-로 나타내어지는 붕소 화합물(C3)에서, L은 중성 루이스 염기이고; (L-H)+는 브뢴스테드산이며; B는 3가 원자가 상태의 붕소 원자이고; Q1내지 Q4는 (C1)에서 Q1내지 Q3에 대해 상기 정의한 바와 같다.
(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-로 나타내어지는 화합물에서, 브뢴스테드산으로서 (L-H)+의 특정 예에는 트리알킬-치환된 암모늄, N,N-디알킬아닐리늄, 디알킬암모늄, 트리아릴포스포늄 등이 포함되며, (BQ1Q2Q3Q4)-의 예에는 상기 정의한 것이 포함된다.
이들의 배합물의 특정 예에는 트리에틸암모늄테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, 트리프로필암모늄테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, 트리(n-부틸)암모늄테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, 트리(n-부틸)암모늄테트라키스(3,5-비스트리플루오로메틸페닐)보레이트, N,N-디메틸아닐리늄테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, N,N-디에틸아닐리늄테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, N,N-2,4,6-펜타메틸아닐리늄테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, N,N-디메틸아닐리늄테트라키스(3,5-비스트리펜타플루오로메틸페닐)보레이트, 디이소프로필암모늄테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, 디사이클로헥실암모늄테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, 트리페닐포스포늄테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, 트리(메틸페닐)포스포늄테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, 트리(디메틸페닐)포스포늄테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트 등이 포함되며, 가장 바람직하게는 트리(n-부틸)암모늄테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트 또는 N,N-디메틸아닐리늄테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트이다.
[중 합]
본 발명의 공중합체는 하기의 조건을 적절히 선택하여 중합을 수행함으로써 수득될 수 있다.
본 발명에 있어서, 전이금속착체(A)를 화합물(B) 및/또는 화합물(C)와 접촉시켜 제조한 올레핀 중합용 촉매가 사용된다. 두 성분(A)와 성분(B)를 접촉시켜 제조한 올레핀 중합용 촉매를 사용하는 경우, 상기 환식 알루미녹산(B2) 및/또는 선형 알루미녹산(B3)이 성분(B)로서 바람직하다. 올레핀 중합용 촉매의 다른 바람직한 양태에는 상기(A), (B) 및 (C)를 함께 접촉시켜 제조한 올레핀 중합용 촉매가 포함된다. 성분(B)로서, 상기 (B1)이 용이하게 사용된다.
각각의 성분은 (B)/(A)의 몰비가 일반적으로 0.1 내지 10000, 바람직하게는 5 내지 2000의 범위내이고, (C)/(A)의 몰비가 일반적으로 0.01 내지 100, 바람직하게는 0.5 내지 10의 범위내이도록 바람직하게 사용된다.
각각의 성분이 용액 상태 또는 용매에 현탁된 상태로 사용되는 경우, 각각의 성분의 농도는 중합 반응기에 각각의 성분을 공급하기 위한 장치의 능력과 같은 조건에 따라서 적합하게 선택된다. 각각의 성분은 (A)의 농도가 일반적으로 0.01 내지 500μmol/g, 바람직하게는 0.05 내지 100μmol/g, 더욱 바람직하게는 0.05 내지 50μmol/g이고; Al 원자에 대한 (B)의 농도가 일반적으로 0.01 내지 10000μmol/g, 바람직하게는 0.1 내지 5000μmol/g, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 2000μmol/g이고; (C)의 농도가 일반적으로 0.01 내지 500μmol/g, 바람직하게는 0.05 내지 200μmol/g, 더욱 바람직하게는 0.05 내지 100μmol/g로 되도록 바람직하게 사용된다.
본 발명에 사용되는 촉매로서, 무기 담체[예: SiO2, Al2O3등] 또는 유기 중합체 담체[예: 에틸렌, 스티렌 등의 중합체]를 포함하는 입자상 담체를 추가로 배합하여 사용할 수 있다. 중합법은 특별한 제한은 없고, 예를 들면 뱃치식 또는 연속식 기상 중합, 벌크 중합, 용액 중합 방법 또는 슬러리 중합 방법 등을 사용할 수 있다.
용매를 사용하는 경우, 촉매를 불활성화시키지 않는 조건의 각종 용매가 사용 가능하며, 이러한 용매의 예로서, 벤젠, 톨루엔, 펜탄, 헥산, 헵탄, 사이클로헥산 등의 탄화수소; 디클로로메탄, 디클로로스티렌 등의 할로겐화 탄화수소 기를 들 수 있다.
중합 온도에 관해서는 특별한 제한은 없고, 일반적으로 -100 내지 250℃, 바람직하게는 -50 내지 200℃가 채용된다. 또한, 압력에 관해서도 제한은 없지만, 일반적으로 100kg/cm2이하, 바람직하게는 2kg/cm2내지 50kg/cm2로 실시된다. 또한, 중합체의 분자량을 조제하기 위해서 수소 등의 연쇄 이동제를 첨가할 수 있다.
또한, 기타의 열가소성 수지와 함께 혼합한 수지 조성물로서 사용될 수 있다. 수지 조성물을 사용할 경우, 조성물은 바람직하게는 5 내지 99중량% 및 95 내지 1중량%의 기타 열가소성 수지를 함유한다(총량은 100중량%이다).
기타 열가소성 수지는 특별히 제한되지 않으며, 이의 특정한 예로서는 스티렌계 수지, 부타디엔계 수지, 에틸렌계 수지, 프로필렌계 수지, 메트아크릴계 수지, ABS 수지, 폴리페닐렌 에테르계 수지, 폴리카보네이트 수지 등이 있고, 바람직하게는 스티렌계 수지, 에틸렌계 수지, 폴리페닐렌 에테르계 수지 및 폴리카보네이트 수지, 특히 바람직하게는 스티렌계 수지[예: 폴리스티렌, 고무-개질 폴리스티렌(소위 고충격 폴리스티렌), 스티렌-부타디엔 블락 공중합체, 스티렌-이소프렌 블락 공중합체]가 있다.
상기의 공중합체 또는 수지 조성물은 공지된 첨가제, 예를 들어 윤활제, 대전방지제, 산화방지제, 열안정화제, 자외선-흡수제, 방염제, 방무제, 안료, 염료, 블락킹 방지제, 흐림 방지제, 방적제(防滴劑), 충전제[예: 활석, 운모, 황산바륨, 탄산칼슘, 알루미나-실리케이트] 및 가소제[예: 광유] 등을 임의로 함유할 수 있다.
본 발명의 수축 필름은 유리 용기, PET 병 등을 위한 라벨로서 또는 트레이 등을 위한 오버랩 포장 필름으로서 사용되고, 통상적인 방법으로 수득된 필름 또는 시트를 한 방향 이상으로 연신함으로써 제조된다. 구체적으로는, 수축 필름은 텐터(tenter), 관상 연신 기계 등을 갖는 T-다이 압출 성형 기계를 사용하여 수득한 필름 또는 시트를 단죽으로 또는 2축으로 연신함으로써 제조된다.
수축 포장 방법으로서는 공지된 방법이 사용된다.
일반적으로, PET 병 등에의 라벨의 포장에서, 수축 포장은 관상 라벨이 붙혀진 병을 120 내지 140℃로 유지되는 가열로를 통과시킴으로써 수행된다.
또한, 본 발명의 수축 필름은 기타 물질과 2층 이상으로 구성되는 다층 필름 또는 시트의 형태로 사용될 수 있다. 여기서, 필름 또는 시트는 공지된 각종 라미네이션 방법[예: 동시압출법, 드라이-라미네이션 방법, 샌드위치-라미네이션 방법, 압출-라미네이션 방법 등] 등으로 제조될 수 있다. 기타 물질로서는, 공지된 물질[예: 셀로판, 나일론, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리프로필렌, 에틸렌-비닐알콜 공중합체(EVOH), 각종 첨가제 등]이 사용될 수 있다.
본 발명의 수축 필름은 공지된 후처리[예:코로나 방전 처리, 플라스마 처리, 오존 처리, 자외선 조사, 전자 빔 조사 등]를 수행할 수 있다.
다음의 실시예 및 비교 실시예에 의해 본 발명을 더욱 상세히 설명하지만, 본 발명은 이러한 실시예에 의해 범위를 한정하는 것은 아니다. 또한 실시예 중에서 중합체의 성질은 하기 방법에 따라서 측정한다.
(1) 고유 점도([η])는 유벨로드 점도계로 용매로서 테트랄린을 사용하여 135℃에서 측정한다.
(2) 유리 전이점은 DSC(SSC-5200; 제조원: Seiko Electronics Co., Ltd.)를 사용하여 아래의 조건으로 측정하고, 이의 변곡점에 의해 결정한다.
가열: 20℃ 에서 200℃(20℃/min)로, 10분 동안 유지.
냉각: 200 에서 -50℃(20℃/min)로, 10분 동안 유지.
측정: -50℃ 에서 300℃(20℃/min)로.
(3) 분자량 및 분자량 분포는 다음 조건하에 겔 투과 크로마토그래피(800시리즈; 제조원: Nippon Bunko Co., Ltd.)를 사용하여 측정한다. 분자량 분포는 중량 평균 분자량 대 수 평균 분자량의 비율(중량 평균 분자량/수 평균 분자량)로 계산된다.
컬럼: 쇼덱스(Shodex) A806M
측정 온도: 45℃
측정 용매: 테트라하이드로푸란
측정 농도: 0.5mg/ml
(4) 공중합체중의 스티렌의 함량(공중합체를 구성하는 단량체내에 함유된 스티렌 mol%) 및 단량체의 시퀀스와 같은 중합체의 구조는13C-NMR 분석(JNM-EX270; 제조원: JEOL LTD.)에 따라서 측정한다.
측정 용매: o-디클로로벤젠
측정 온도: 135℃
(5) 중합체의 고체 점탄성은 분광계(인장률, DMS200는 측정 장치 및 분석 장치, 가감 저항기 SDM5600H(제조원:Seiko Denshi industries, Ltd.)에 연결되어 있다)로 하기 조건하에서 측정한다.
시험 편: 20mm × 0.3mm × 0.3mm의 압축 시트
주파수: 5 Hz
가열 속도: 2℃/min
진동 진폭의 변위 : 10 μm
(6) 열 수축률
직경 65mm의 원형으로 연신된 필름을 규소 오일조에서 5초 동안 가열하고, 필름의 가열 전후의 직경(주(主)축 및 부(部)축의 평균치)의 차이를 측정한다. 수축률은 다음의 식으로 계산한다.
수축률(%) = 100 × [(수축 전의 직경)-(수축 후의 직경)]/(수축 전의 직경)
실시예 1
아르곤으로 대체된 400ml들이 오토클레이브에 스티렌 40ml, 무수 톨루엔 3ml를 먼저 충전시킨 다음에, 에틸렌을 0.4MPa의 압력에서 충전시킨다. 트리이소부틸알루미늄의 톨루엔 용액(제조원: Toso-Akzo Co., Ltd., 1mol/l) 4.0ml 및 이소프로필리덴(사이클로펜타디에닐)(3-3급-부틸-5-메틸-2-페녹시)티타늄 디클로라이드 6.0mg을 무수 톨루엔 8ml에 용해시켜 수득한 용액을 먼저 혼합한 후에, 이들을 충전시키고, 계속해서 트리페닐메틸테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트 44.3mg을 무수 톨루엔 9.6ml에 용해시켜 수득한 용액을 첨가한다. 반응액을 60℃에서 1시간 교반시킨다. 다음에, 반응액을 염화수소(12N) 5ml 및 아세톤 1000ml의 혼합물에 충전시키고, 침전된 백색 고체를 여과시켜 수득한다. 고체를 메탄올로 세척한 후, 진공중에 건조시켜 중합체 32.30g을 수득한다. 티탄 화합물 1mol을 기준으로 촉매 활성도는 2043 kg/mol-Ti이다. 중합체의 [η]는 1.08 dl/g이고, 수 평균 분자량은 116,000이고, 분자량 분포(중량 평균 분자량/수 평균 분자량)는 2.50이고, 유리 전이점은 31℃이고, 공중합체내의 스티렌 함량은 49mol%이다.
13C-NMR 스펙트럼의 34.0 내지 36.0ppm에서 나타나는 피크의 면적 대 36.0 내지 38.0ppm에서 나타나는 피크의 면적의 비는 0.19이다.
공중합체의 고체 점탄성을 도 1에 기재한다. 저장 탄성률(E')이 유리 전이점 근처에서 급격하게 감소한다.
또한, 측정용으로 제조된 압축 시트는 매우 높은 투명성을 갖는다.
약 0.6mm 두께의 공중합체 압축 시트를 고온 압축 성형으로 150℃에서 제조하고, 절단하여 샘플로서 80mm × 80mm 크기의 사각형 시트를 수득하고, 고정된 샘플을 데스크 2축 연신 기계를 사용하여 73℃에서 충분히 예열시킨 다음, 1.8m/s의 연신 속도 및 23℃의 연신 온도에서 수직으로 3회 및 수평으로 3회의 연신 비율로 동시에 2축으로 연신시켜 약 65μm 두께의 연신된 필름을 수득한다. 연신 능력은 우수하다. 열 수축률의 측정 결과로서, 60℃에서의 열 수축률은 56%이고, 50℃에서는 42%, 40℃에서는 2%이다. 열 수축률의 이러한 측정 방법에서, 압축 시트가 수축 전의 시트로 완벽하게 회복되는 경우의 수축률은 67%이으로, 공중합체가 60℃의 저온에서 상당히 높은 수축률을 나타냄이 밝혀졌다. 따라서, 80℃에서의 수축률은 보다 높을 것으로 생각된다.
비교 실시예 1
스티렌-부타디엔 블락 공중합체(제조원: Phillips Co., Ltd., K-RESIN KR-01)의 열 수축률을 측정한다. 결과로서, 60℃에서의 열 수축률은 47%, 50℃ 및 40℃에서는 각각 37% 및 7%이다.
상기한 바와 같이, 본 발명에 따라서 투명성, 저온 수축성, 높은 수축률 및 작은 자연 수축을 갖는 비-염소 수지의 수축 필름이 제공되며, 이의 산업적 가치는 매우 크다.

Claims (9)

  1. 에틸렌과 알케닐 방향족 탄화수소의 비-결정성 공중합체를 포함하는 수축 필름.
  2. 제1항에 있어서, 알케닐 방향족 탄화수소가 스티렌, p-메틸스티렌, m-메틸스티렌, o-메틸스티렌, p-에틸스티렌, m-에틸스티렌, o-에틸스티렌, 2,4-디메틸스티렌, 2,5-디메틸스티렌, 3,4-디메틸스티렌, 3,5-디메틸스티렌, 3-메틸-5-에틸스티렌, p-3급-부틸스티렌, p-2급-부틸스티렌 및 1-비닐나프탈렌으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 수축 필름.
  3. 제1항에 있어서, 알케닐 방향족 탄화수소가 스티렌인 수축 필름.
  4. 제1항에 있어서, 공중합체13C-NMR 스펙트럼에서 36.0 내지 38.0ppm에서 나타나는 피크③의 면적에 대한 34.0 내지 36.0ppm에서 나타나는 피크 ②의 면적비(②/③)가 0.01 내지 0.25인 수축 필름.
  5. 제4항에 있어서, 면적비가 0.01 내지 0.20인 수축 필름.
  6. 제1항에 있어서, 공중합체가, 방향족 탄화수소 그룹으로 치환된 탄소 원자들이 하나의 메틸렌 그룹에 의해 상호간에 분리된 구조, 방향족 탄화수소 그룹으로 치환된 탄소 원자들이 두개의 메틸렌 그룹에 의해 상호간에 분리된 구조 및 방향족 탄화수소 그룹으로 치환된 탄소 원자들이 세개 이상의 메틸렌 그룹에 의해 상호간에 분리된 구조를 갖는 수축 필름.
  7. 제1항에 있어서, 공중합체의 유리 전이점이 25 내지 100℃인 수축 필름.
  8. 제7항에 있어서, 공중합체의 유리 전이점이 30 내지 80℃인 수축 필름.
  9. 제1항에 있어서, 공중합체가 하기의 (A) 및 (B), (A) 및 (C) 또는 (A), (B) 및 (C)를 사용하여 제조된 촉매의 존재하에 에틸렌을 알케닐 방향족 탄화수소와 공중합시킴으로써 제조되는 공중합체:
    (A) : 다음 화학식 3의 전이 금속 착체:
    화학식 3
    [상기식에서, M1은 원소 주기율표의 4족 전이 금속 원자이고,
    A는 원소 주기율표의 16족 원자이고,
    J는 원소 주기율표의 14족 원자이고,
    Cp1은 사이클로펜타디엔형 음이온 골격을 갖는 그룹이고,
    X1, X2, R1, R2, R3, R4, R5및 R6은 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 알킬 그룹, 아르알킬 그룹, 아릴 그룹, 치환된 실릴 그룹, 알콕시 그룹, 아르알킬옥시 그룹, 아릴옥시 그룹 또는 이치환된 아미노 그룹이고,
    R1, R2, R3, R4, R5및 R6은 임의로 서로 결합하여 환을 형성할 수 있다];
    (B): 다음 (B1) 내지 (B3)으로부터 선택되는 하나 이상의 알루미늄 화합물:
    (B1) E1 aAlZ3-a로 나타내어지는 유기 알루미늄 화합물,
    (B2) {-Al(E2)-O-}b로 나타내어지는 구조를 갖는 환식 알루미녹산 및
    (B3) E3{-Al(E3)-O-}cAlE3 2로 나타내어지는 구조를 갖는 선형 알루미녹산
    [상기식에서, E1, E2및 E3은 각각 탄화수소 그룹을 나타내고, E1, E2및 E3모두는 동일하거나 상이할 수 있으며;
    Z은 수소 원자 또는 할로겐 원자이고, 모든 Z은 동일하거나 상이할 수 있으며;
    a는 0＜a≤3의 식을 만족시키는 숫자이고;
    b는 2 이상의 정수이고;
    c는 1 이상의 정수이다]; 및
    (C) : 다음 (C1) 내지 (C3)중의 어느 하나인 붕소 화합물:
    (C1) BQ1Q2Q3으로 나타내어지는 붕소 화합물,
    (C2) G+(BQ1Q2Q3Q4)-로 나타내어지는 붕소 화합물 및
    (C3) (L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-로 나타내어지는 붕소 화합물
    [상기식에서, B는 3가 원자가 상태의 붕소 원자이고;
    Q1내지 Q4는 동일하거나 상이할 수 있으며, 각각 할로겐 원자, 탄화수소 그룹, 할로겐화 탄화수소 그룹, 치환된 실릴 그룹, 알콕시 그룹 또는 이치환된 아미노 그룹이고;
    G+는 무기 또는 유기 양이온이고;
    L은 중성 루이스 염기이고;
    (L-H)+는 브뢴스테드산이다].
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