CN1265398A - 收缩膜 - Google Patents

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Abstract

具有透明度、低温收缩性能、高收缩率和小的自然收缩性的一种包括由乙烯和链烯基芳族烃形成的非结晶性共聚物的收缩膜。

Description

收缩膜
本发明涉及包括非结晶性乙烯-链烯基芳族烃共聚物的收缩膜。
作为塑料或玻璃容器的标签,容易从容器上撕裂下来的收缩膜是常常使用的,这归因于使用或回收之后的刮擦(Scraping)作用。作为收缩膜的原料,聚氯乙烯树脂,苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物树脂,聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET),聚烯烃树脂或类似物早已使用。特别是,人们要求收缩膜具有低温收缩性能,它能够在100℃或更低(从保护内容物的观点出发优选在80℃左右)的温度下收缩-包覆。当收缩膜在常温下的收缩度(下面称作“自然收缩”)太大时,问题在于由于在膜的贮存过程中的自然收缩作用,膜不能放置在收缩机上或其上面的印刷图案会变形,其商品价值会丧失。所以,较小自然收缩的膜是需要的。
聚氯乙烯树脂比较多地用于收缩膜,因为其较小的自然收缩和良好的低温收缩性能。然而,从近年来日益高涨的环境意识考虑,人们要求一次使用容器改变为不含氯的聚合物材料。作为不含氯的聚合物,已经使用了苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物或聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂。然而,由于苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物具有低于0℃的玻璃化转变温度而具有很大的自然收缩率,所以,在夏季时间需要冷贮存。因此,在工业上存在一定问题。另一方面,当瓶子由聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(称作“PET瓶子”)制成时,为了回收而需要分离成瓶子(空白)和标签(印刷)。但是,因为其比重相同分离很难实现或需要特殊的分离机器。所以,该树脂在工业上也存在问题。
此外,已经开发了烯烃树脂的收缩膜,但在收缩-包覆过程中在低温(例如在80℃)下收缩率比较小和刚性比较低,标签不能充分地粘附于容器上。所以,也存在降低其商品价值的问题。
如以上所述,虽然各种树脂已经用作收缩膜并为开发而进行了研究工作,但实际上仍然没有获得令人满意的膜。
本发明的目的是提供由不含氯树脂组成的具有透明度、低温收缩性能、高收缩率、小的自然收缩性的收缩膜。
本发明涉及包括非结晶性乙烯-链烯基芳族烃聚合物的收缩膜。
图1示出了在实施例1中获得的共聚物的固体粘弹性。
下面将详细叙述本发明。
本发明的收缩膜是通过使用乙烯与链烯基芳族烃的共聚物来制备的。
这里,作为链烯基芳族烃,具有6-25个碳原子的芳族烃基的链烯基化合物是优选的。具有6-25个碳原子的芳族烃基的具体实例包括苯基,甲苯基,二甲苯基,叔丁基苯基,乙烯基苯基,萘基,菲基,蒽基等。苯基,甲苯基,二甲苯基,叔丁基苯基,乙烯基苯基或萘基是优选的。
此类链烯基芳族烃的具体实例包括烷基苯乙烯如对-甲基苯乙烯,间-甲基苯乙烯,邻-甲基苯乙烯,对-乙基苯乙烯,间-乙基苯乙烯,邻-乙基苯乙烯,2,4-二甲基苯乙烯,2,5-二甲基苯乙烯,3,4-二甲基苯乙烯,3,5-二甲基苯乙烯,3-甲基-5-乙基苯乙烯,对-叔丁基苯乙烯,对-仲丁基苯乙烯等;链烯基苯类如2-苯基丙烯,2-苯基丁烯等;乙烯基萘如1-乙烯基萘等。作为在本发明中使用的链烯基芳族烃,苯乙烯,对-甲基苯乙烯,间-甲基苯乙烯,邻-甲基苯乙烯,对-叔丁基苯乙烯,2-苯基丙烯或1-乙烯基萘是优选的,并且苯乙烯是特别优选的。
在本发明所用的乙烯与链烯基芳族烃的共聚物中,在共聚物链中乙烯和链烯基芳族烃的序列能够分别由13C-NMR谱测定。
优选地,共聚物具有其中由芳族烃基取代的碳原子相互被一个亚甲基隔开的结构,其中由芳族烃基取代的碳原子相互被两个亚甲基隔开的结构,和其中由芳族烃基取代的碳原子相互被三个或更多个亚甲基隔开的结构。
在这种情况下,在共聚物中,其中碳相互被三个或更多个亚甲基隔开的结构,其中上述的碳相互被两个亚甲基隔开的结构,和其中上述的碳相互被一个亚甲基隔开的结构可包含在共聚物的一个聚合物链或不同聚合物链中。
具有其中由芳族烃基取代的碳相互被一个亚甲基隔开的结构的一种共聚物具有链烯基芳族烃序列:在该序列中两个链烯基芳族烃单元以相同方向连接,即所谓头-尾连接。当存在该链烯基芳族烃序列时,与被芳族烃取代的碳原子(Tβδ)对应的13C-NMR谱的信号通常可在44.0ppm附近观察到。
13C-NMR谱中,在下面所述通式(1)中由Sαγ和Sαδ表示的基于亚甲基的峰通常在36.0-38.0ppm(③)处出现。
该亚甲基的存在表示了链烯基芳族烃单元被亚乙基单元夹在中间且存在着其中没有链烯基芳族烃的序列的一种结构。此外,当这一键接方式存在时,被芳族烃基取代的碳原子相互被3个或更多个亚甲基隔开。
此外,在下面所述通式(2)中由Sαβ表示的基于亚甲基的峰通常在34.0-36.0ppm(②)处出现。当共聚物分子链中链烯基芳族烃单元以相反方向键接时存在该亚甲基。换句话说,当链烯基芳族烃的插入形式采取在1,2-插入之后接着有链烯基芳族烃的2,1-插入的形式或采取在2,1-插入之后接着有通过乙烯的1,2-插入的形式时存在该亚甲基。此外,当该键接关系存在时,被芳族烃基取代的碳原子相互被两个亚甲基隔开。
Figure A0010364200061
                n≥2       通式(1)                n=1       通式(2)
此外,其中苯乙烯用作链烯基芳族烃的情况在通式(1)和(2)中进行说明。
本发明的共聚物是在共聚物的13C-NMR谱中34.0-36.0ppm处出现的峰②的面积与在36.0-38.0ppm处出现的峰③的面积之比(②/③)为0.01-0.35,优选0.01-0.25,更优选0.01-0.20的共聚物。
在本发明中使用的共聚物不具有结晶性。这可通过在用差示扫描量热法(DSC)测量的熔融曲线中基本上没有显示熔点来证实该共聚物是非结晶性的。
在本发明中使用的共聚物优选具有用DSC测量的在25-100℃,更优选30-80℃范围内的玻璃化转变温度(Tg)。优选的是共聚物的Tg是在上述范围内,因为从其所获得的收缩膜在低温收缩性能和小的自然收缩性能上都表现优异。
在本发明中使用的乙烯-链烯基芳族烃共聚物中,共聚物中链烯基芳族烃单元的含量是1-99mol%,优选10-60mol%,更优选20-60mol%。
优选的是该共聚物中链烯基芳族烃单元的含量是在上述范围内,因为为了提供自然收缩性特别小的收缩膜。
共聚物的密度通常是在0.9-1.1g/cm3范围内,显著低于聚对苯二甲酸乙二醇酯的密度(1.33-1.52g/cm3)。
共聚物的数均分子量(Mn)没有限制,只要能够获得收缩膜,优选的是在10000-1000000,更优选50000-300000范围内。
上述共聚物可在通过使用下面所述的(A)和(B),(A)和(C),或(A)、(B)和(C)制得的催化剂存在下由乙烯与链烯基芳族烃进行共聚合来生产:
(A):由下面通式[I]表示的过渡金属配合物:
Figure A0010364200071
(其中M1表示元素周期表IV族的过渡金属原子;A表示元素周期表的XVI族的原子;J表示元素周期表的XIV族的原子;Cp1表示具有环戊二烯型阴离子骨架的基团;X1,X2,R1,R2,R3,R4,R5或R6独立地表示氢原子,卤素原子,烷基,芳烷基,芳基,取代甲硅烷基,烷氧基,芳烷氧基,芳氧基或二取代氨基;和R1,R2,R3,R4,R5和R6任选可相互结合而形成环);
(B):选自以下(B1)-(B3)的至少一种铝化合物;
(B1)由通式E1 aAlZ3-a表示的有机铝化合物;
(B2)具有由通式{-Al(E2)-O-}b表示的结构的环状铝氧烷,和
(B3)具有由通式E3{-Al(E3)-O-}cAlE3 z表示的结构的线性铝氧烷,(其中E1,E2和E3分别表示烃基,所有的E1,E2和E3可以相同或不同;Z表示氢原子或卤素原子,和所有的Z可以相同或不同;a表示0-3中的数;b表示不低于2的整数;和c表示不低于1的整数;和
(C):以下(C1)-(C3)中任何一种的硼化合物;
(C1)由通式BQ1Q2Q3表示的硼化合物;
(C2)由通式G+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物;
(C3)由通式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物(其中B表示三价价态的硼原子;Q1-Q4可以相同或不同并表示卤素原子,烃基,卤代烃基,取代甲硅烷基,烷氧基或二-取代的氨基;G+表示无机或有机阳离子;L表示中性路易斯碱;和(L-H)+表示布朗斯台德酸)。
下面将详细解释生产方法。
(A)过渡金属配合物
在通式[I]中,由M1表示的过渡金属原子是指元素周期表的IV族的过渡金属元素(IUPAC无机化学命名委员会,修订版,1989),其例子包括钛原子,锆原子,铪原子等,其中钛原子或锆原子是优选的。
通式[I]中表示为A的XVI族的原子的实例包括氧原子,硫原子,硒原子等。其中氧原子是优选的。
通式[I]中表示为J的XIV族的原子的实例包括碳原子,硅原子,锗原子等,碳原子和硅原子是优选的,碳原子是特别优选作为J。
对于取代基Cp1,具有环戊二烯阴离子骨架的基团包括η5-(取代的)环戊二烯基,η5-(取代的)茚基,η5-(取代的)芴基等。其具体实例包括η5-环戊二烯基,η5-甲基环戊二烯基,η5-二甲基环戊二烯基,η5-三甲基环戊二烯基,η5-四甲基环戊二烯基,η5-乙基环戊二烯基,η5-正丙基环戊二烯基,η5-异丙基环戊二烯基,η5-正丁基环戊二烯基,η5-仲丁基环戊二烯基,η5-叔丁基环戊二烯基,η5-正戊基环戊二烯基,η5-新戊基环戊二烯基,η5-正己基环戊二烯基,η5-正辛基环戊二烯基,η5-苯基环戊二烯基,η5-萘基环戊二烯基,η5-三甲基甲硅烷基环戊二烯基,η5-三乙基甲硅烷基环戊二烯基,η5-叔丁基二甲基甲硅烷基环戊二烯基,η5-茚基,η5-甲基茚基,η5-二甲基茚基,η5-乙基茚基,η5-正丙基茚基,η5-异丙基茚基,η5-正丁基茚基,η5-仲丁基茚基,η5-叔丁基茚基,η5-正戊基茚基,η5-新戊基茚基,η5-正己基茚基,η5-正辛基茚基,η5-正癸基茚基,η5-苯基茚基,η5-甲基苯基茚基,η5-萘基茚基,η5-三甲基甲硅烷基茚基,η5-三乙基甲硅烷基茚基,η5-叔丁基二甲基甲硅烷基茚基,η5-四氢茚基,η5-芴基,η5-甲基芴基,η5-二甲基芴基,η5-乙基芴基,η5-二乙基芴基,η5-正丙基芴基,η5-二正丙基芴基,η5-异丙基芴基,η5-二异丙基芴基,η5-正丁基芴基,η5-仲丁基芴基,η5-叔丁基芴基,η5-二正丁基芴基,η5-二仲丁基芴基,η5-二叔丁基芴基,η5-正戊基芴基。η5-新戊基芴基,η5-正己基芴基,η5-正辛基芴基,η5-正癸基芴基,η5-正十二烷基芴基,η5-苯基芴基,η5-二苯基芴基,η5-甲基苯基芴基,η5-萘基芴基,η5-三甲基甲硅烷基芴基,η5-双三甲基甲硅烷基芴基,η5-三乙基甲硅烷基芴基,η5-叔丁基二甲基甲硅烷基芴基等。其中η5-环戊二烯基,η5-甲基环戊二烯基,η5-叔丁基环戊二烯基,η5-四甲基环戊二烯基,η5-茚基和η5-芴基是特别优选的。
在取代基X1,X2,R1,R2,R3,R4,R5或R6中的卤素原子的例子包括氟原子,氯原子,溴原子,碘原子等,优选氯原子或溴原子,更优选氯原子。
作为在取代基X1,X2,R1,R2,R3,R4,R5或R6中的烷基,具有1-20个碳原子的烷基是优选的。其实例包括甲基,乙基,正丙基,异丙基,正丁基,仲丁基,叔丁基,正戊基,新戊基,仲戊基,正己基,正辛基,正癸基,正十二烷基,正十五烷基,n-二十烷基等。更优选甲基,乙基,异丙基,叔丁基或仲戊基。
所有这些烷基可以被卤素原子(例如氟原子,氯原子,溴原子或碘原子)取代。被卤素原子取代的具有1-20个碳原子的烷基的实例包括氟甲基,二氟甲基,三氟甲基,氯甲基,二氯甲基,三氯甲基,溴甲基,二溴甲基,三溴甲基,碘甲基,二碘甲基,三碘甲基,氟乙基,二氟乙基,三氟乙基,四氟乙基,五氟乙基,氯乙基,二氯乙基,三氯乙基,四氯乙基,五氯乙基,溴乙基,二溴乙基,三溴乙基,四溴乙基,五溴乙基,全氟丙基,全氟丁基,全氟戊基,全氟己基,全氟辛基,全氟十二烷基,全氟十五烷基,全氟二十烷基,全氯丙基,全氯丁基,全氯戊基,全氯己基,全氯辛基,全氯十二烷基,全氯十五烷基,全氯二十烷基,全溴丙基,全溴丁基,全溴戊基,全溴己基,全溴辛基,全溴十二烷基,全溴十五烷基,全溴二十烷基等。
所有这些烷基可被烷氧基如甲氧基、乙氧基等,芳氧基如苯氧基等,芳烷氧基如苄氧基等部分地取代。
作为在取代基X1,X2,R1,R2,R3,R4,R5或R6中的芳烷基,具有7-20个碳原子的芳烷基是优选的。其实例包括苄基,(2-甲基苯基)甲基,(3-甲基苯基)甲基,(4-甲基苯基)甲基,(2,3二甲基苯基)甲基,(2,4-二甲基苯基)甲基,(2,5-二甲基苯基)甲基,(2,6二甲基苯基)甲基,(3,4-二甲基苯基)甲基,(3,5-二甲基苯基)甲基,(4,6二甲基苯基)甲基,(2,3,4-三甲基苯基)甲基,(2,3,5-三甲基苯基)甲基,(2,3,6-三甲基苯基)甲基,(3,4,5-三甲基苯基)甲基,(2,4,6-三甲基苯基)甲基,(2,3,4,5-四甲基苯基)甲基,(2,3,4,6-四甲基苯基)甲基,(2,3,5,6-四甲基苯基)甲基,(五甲基苯基)甲基,(乙基苯基)甲基,(正丙基苯基)甲基,(异丙基苯基)甲基,(正丁基苯基)甲基,(仲丁基苯基)甲基,(叔丁基苯基)甲基,(正戊基苯基)甲基,(新戊基苯基)甲基,(正己基苯基)甲基,(正辛基苯基)甲基,(正癸基苯基)甲基,(正十二烷基苯基)甲基,(n-十四烷基苯基)甲基,萘基甲基,蒽基甲基等,更优选苄基。
所有这些芳烷基可被卤素原子(例如氟原子,氯原子,溴原子或碘原子),烷氧基如甲氧基,乙氧基等,芳氧基如苯氧基等,芳烷氧基如苄氧基等部分地取代。
作为在取代基X1,X2,R1,R2,R3,R6,R5或R6中的芳基,具有6-20个碳原子的芳基是优选的。其实例包括苯基,2-甲苯基,3-甲苯基,4-甲苯基,2,3-二甲苯基,2,4-二甲苯基,2,5-二甲苯基,2,6-二甲苯基,3,4-二甲苯基,3,5-二甲苯基,2,3,4-三甲基苯基,2,3,5-三甲基苯基,2,3,6-三甲基苯基,2,4,6-三甲基苯基,3,4,5-三甲基苯基,2,3,4,5-四甲基苯基,2,3,4,6-四甲基苯基,2,3,5,6四甲基苯基,五甲基苯基,乙基苯基,正丙基苯基,异丙基苯基,正丁基苯基,仲丁基苯基,叔丁基苯基,正戊基苯基,新戊基苯基,正己基苯基,正辛基苯基,正癸基苯基,正十二烷基苯基,n-十四烷基苯基,萘基,蒽基等,更优选苯基。所有这些芳基可被卤素原子(例如氟原子,氯原子,溴原子或碘原子),烷氧基如甲氧基,乙氧基等,芳氧基如苯氧基等或芳烷氧基如苄氧基等部分地取代。
作为在取代基X1,X2,R1,R2,R3,R4,R5或R6中的取代甲硅烷基是被烃基取代的甲硅烷基,烃基的实例包括具有1-10个碳原子的烷基,如甲基,乙基,正丙基,异丙基,正丁基,仲丁基,叔丁基,异丁基,正戊基,正己基,环己基等,和芳基如苯基。具有1-20个碳原子的取代甲硅烷基的实例包括具有1-20个碳原子的单取代的甲硅烷基,如甲基甲硅烷基,乙基甲硅烷基,苯基甲硅烷基等;具有2-20个碳原子的二取代甲硅烷基,如二甲基甲硅烷基,二乙基甲硅烷基,二苯基甲硅烷基等;和具有3-20个碳原子的三取代甲硅烷基,如三甲基甲硅烷基,三乙基甲硅烷基,三-正丙基甲硅烷基,三异丙基甲硅烷基,三-正丁基甲硅烷基,三仲丁基甲硅烷基,三-叔丁基甲硅烷基,三异丁基甲硅烷基,叔丁基二甲基甲硅烷基,三-正戊基甲硅烷基,三-正己基甲硅烷基,三环己基甲硅烷基,三苯基甲硅烷基等,优选三甲基甲硅烷基,叔丁基二甲基甲硅烷基或三苯基甲硅烷基。
所有这些取代甲硅烷基的烃基可被卤素原子(例如氟原子,氯原子,溴原子或碘原子),烷氧基如甲氧基,乙氧基等,芳氧基如苯氧基等或芳烷氧基如苄氧基等部分地取代。
作为在取代基X1,X2,R1,R2,R3,R4,R5或R6中的烷氧基,具有1-20个碳原子的烷氧基是优选的。其实例包括甲氧基,乙氧基,正丙氧基,异丙氧基,正丁氧基,仲丁氧基,叔丁氧基,正戊氧基,新戊氧基,正己氧基,正辛氧基,正十二烷氧基,正十五烷氧基,正二十烷氧基等,更优选甲氧基,乙氧基或叔丁氧基。
所有这些烷氧基可被卤素原子(例如氟原子,氯原子,溴原子或碘原子),烷氧基如甲氧基,乙氧基等,芳氧基如苯氧基等或芳烷氧基如苄氧基等部分地取代。
作为在取代基X1,X2,R1,R2,R3,R4,R5或R6中的芳烷氧基,具有7-20个碳原子的芳烷氧基是优选的。其实例包括苄氧基,(2-甲基苯基)甲氧基,(3甲基苯基)甲氧基,(4-甲基苯基)-甲氧基,(2,3-二甲基苯基)甲氧基,(2,4-二甲基苯基)甲氧基,(2,5-二甲基苯基)甲氧基,(2,6-二甲基苯基)甲氧基,(3,4-二甲基苯基)甲氧基,(3,5-二甲基苯基)甲氧基,(2,3,4-三甲基苯基)甲氧基,(2,3,5-三甲基苯基)甲氧基,(2,3,6-三甲基苯基)甲氧基,(2,4,5-三甲基苯基)甲氧基,(2,4,6-三甲基苯基)甲氧基,(3,4,5-三甲基苯基)甲氧基,(2,3,4,5-四甲基苯基)甲氧基,(2,3,4,6-四甲基苯基)甲氧基,(2,3,5,6-四甲基苯基)甲氧基,(五甲基苯基)甲氧基,(乙基苯基)甲氧基,(正丙基苯基)甲氧基,(异丙基苯基)甲氧基,(正丁基苯基)甲氧基,(仲丁基苯基)甲氧基,(叔丁基苯基)甲氧基,(正己基苯基)甲氧基,(正辛基苯基)甲氧基,(正癸基苯基)甲氧基,(n-十四烷基苯基)甲氧基,萘基甲氧基,蒽基甲氧基等,更优选苄氧基。
所有这些芳烷氧基可被卤素原子(例如氟原子,氯原子,溴原子或碘原子),烷氧基如甲氧基,乙氧基等,芳氧基如苯氧基等或芳烷氧基如苄氧基等部分地取代。
作为在取代基X1,X2,R1,R2,R3,R4,R5或R6中的芳氧基,具有6-20个碳原子的芳烷氧基是优选的。其实例包括苯氧基,2-甲基苯氧基,3-甲基苯氧基,4-甲基苯氧基,2,3-二甲基苯氧基,2,4-二甲基苯氧基,2,5-二甲基苯氧基,2,6-二甲基苯氧基,3,4-二甲基苯氧基,3,5-二甲基苯氧基,2,3,4-三甲基苯氧基,2,3,5-三甲基苯氧基,2,3,6-三甲基苯氧基,2,4,5-三甲基苯氧基,2,4,6三甲基苯氧基,3,4,5-三甲基苯氧基,2,3,4,5-四甲基苯氧基,2,3,4,6-四甲基苯氧基,2,3,5,6-四甲基苯氧基,五甲基苯氧基,乙基苯氧基,正丙基苯氧基,异丙基苯氧基,正丁基苯氧基,仲丁基苯氧基,叔丁基苯氧基,正己基苯氧基,正辛基苯氧基,正癸基苯氧基,n-十四烷基苯氧基,萘氧基,蒽氧基等。
所有这些芳氧基可被卤素原子(例如氟原子,氯原子,溴原子或碘原子),烷氧基如甲氧基,乙氧基等,芳氧基如苯氧基等或芳烷氧基如苄氧基等部分地取代。
在取代基X1,X2,R1,R2,R3,R4,R5或R6中的二取代的氨基是被两个烃基取代的氨基,烃基的实例包括具有1-10个碳原子的烷基,如甲基,乙基,正丙基,异丙基,正丁基,仲丁基,叔丁基,异丁基,正戊基,正己基,环己基等;具有6-10个碳原子的芳基如苯基等;和具有7-10个碳原子的芳烷基。被具有1-10个碳原子的烃基取代的二取代氨基的实例包括二甲基氨基,二乙基氨基,二正丙基氨基,二异丙基氨基,二正丁基氨基,二仲丁基氨基,二叔丁基氨基,二异丁基氨基,叔丁基异丙基氨基,二正己基氨基,二正辛基氨基,二正癸基氨基,二苯基氨基,双-三甲基甲硅烷基氨基,双-叔丁基二甲基甲硅烷基氨基等,优选二甲基氨基或二乙基氨基。
取代基R1,R2,R3,R4,R5或R6可以任意性地相互结合形成环。R1优选是烷基,芳烷基,芳基或取代的甲硅烷基。
优选地,X1和X2中的每一个独立地是卤素原子,烷基,芳烷基,烷氧基,芳氧基或二取代的氨基,更优选卤素原子。
过渡金属配合物A的实例包括其中在通式[I]中J为碳原子的过渡金属配合物,如:
二氯·亚甲基(环戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚甲基(环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚甲基(环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚甲基(甲基环戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚甲基(芴基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚甲基(芴基)(3-叔丁基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚甲基(芴基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚甲基(芴基)(3-苯基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚甲基(芴基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚甲基(芴基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚甲基(芴基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚甲基(芴基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚异丙基(环戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚异丙基(环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚异丙基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚异丙基(环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚异丙基(环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚异丙基(环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚异丙基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚异丙基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚异丙基(甲基环戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚异丙基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚异丙基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚异丙基(甲基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚异丙基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚异丙基(甲基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚异丙基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚异丙基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚异丙基(叔丁基环戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚异丙基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚异丙基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚异丙基(叔丁基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚异丙基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚异丙基(叔丁基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚异丙基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚异丙基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚异丙基(四甲基环戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚异丙基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚异丙基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚异丙基(四甲基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚异丙基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚异丙基(四甲基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚异丙基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚异丙基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚异丙基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚异丙基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚异丙基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚异丙基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚异丙基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚异丙基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚异丙基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚异丙基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚异丙基(芴基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚异丙基(芴基)(3-叔丁基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚异丙基(芴基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚异丙基(芴基)(3-苯基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚异丙基(芴基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚异丙基(芴基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚异丙基(芴基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)合钛,
二氯·亚异丙基(芴基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)合钛,
二氯·二苯基亚甲基(环戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二苯基亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二苯基亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二苯基亚甲基(环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二苯基亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二苯基亚甲基(环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二苯基亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二苯基亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)合钛,
二氯·二苯基亚甲基(甲基环戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二苯基亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二苯基亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二苯基亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二苯基亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二苯基亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二苯基亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二苯基亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)合钛,
二氯·二苯基亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二苯基亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二苯基亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二苯基亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二苯基亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二苯基亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二苯基亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二苯基亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)合钛,
二氯·二苯基亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二苯基亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二苯基亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二苯基亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二苯基亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二苯基亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二苯基亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二苯基亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)合钛,
二氯·二苯基亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二苯基亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二苯基亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二苯基亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二苯基亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二苯基亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二苯基亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二苯基亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)合钛,
二氯·二苯基亚甲基(芴基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二苯基亚甲基(芴基)(3-叔丁基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二苯基亚甲基(芴基)(3-叔丁基-5-甲基-2苯氧基)合钛,
二氯·二苯基亚甲基(芴基)(3-苯基-2苯氧基)合钛,
二氯·二苯基亚甲基(芴基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二苯基亚甲基(芴基)(3三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二苯基亚甲基(芴基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2苯氧基)合钛,
二氯·二苯基亚甲基(芴基)(3-叔丁基-5-氯-2苯氧基)合钛,其中这些化合物的钛被锆和铪取代的那些化合物,其中这些化合物的二氯被二溴,二碘,双(二甲基酰胺化物),双(二乙基酰胺化物),二正丁氧基或二异丁氧基取代的那些化合物,其中这些化合物的(环戊二烯基)被(二甲基环戊二烯基),(三甲基环戊二烯基),(正丁基环戊二烯基),(叔丁基二甲基甲硅烷基环戊二烯基)或(茚基)取代的那些化合物,以及其中这些化合物的(3,5-二甲基-2-苯氧基)被(2-苯氧基),(3-甲基-2苯氧基),(3,5-二叔丁基-2-苯氧基),(3-苯基-5-甲基-2-苯氧基),(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-2苯氧基)或(3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)取代的那些化合物;和其中J是元素周期表中XIV族中除碳原子以外的原子的过渡金属配合物,如:
二氯·二甲基亚甲硅烷基(环戊二烯基)(2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(环戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(环戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(环戊二烯基)(3,5-二叔丁基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(环戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(环戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(环戊二烯基)(3,5-二仲戊基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(3,5-二叔丁基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(3,5-二仲戊基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(正丁基环戊二烯基)(2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(正丁基环戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(正丁基环戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(正丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(正丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(正丁基环戊二烯基)(3,5-二叔丁基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(正丁基环戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(正丁基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(正丁基环戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(正丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(正丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(正丁基环戊二烯基)(3,5-二仲戊基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(叔丁基环戊二烯基)(2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(叔丁基环戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(叔丁基环戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(叔丁基环戊二烯基)(3,5-二叔丁基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(叔丁基环戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(叔丁基环戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(叔丁基环戊二烯基)(3,5-二仲戊基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(3,5-二叔丁基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(3,5-二仲戊基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(三甲基,甲硅烷基环戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3,5-二叔丁基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3,5-二仲戊基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(茚基)(2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(茚基)(3-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(茚基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(茚基)(3-叔丁基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(茚基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(茚基)(3,5-二叔丁基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(茚基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(茚基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(茚基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(茚基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(茚基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(茚基)(3,5-二仲戊基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(芴基)(2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(芴基)(3-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(芴基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(芴基)(3-叔丁基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(芴基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(芴基)(3,5-二叔丁基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(芴基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(芴基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(芴基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(芴基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(芴基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(芴基)(35-二仲戊基-2-苯氧基)合钛,
二氯·二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(1-萘氧-2-基)合钛,其中这些化合物的(环戊二烯基)被(二甲基环戊二烯基),(三甲基环戊二烯基),(乙基环戊二烯基),(正丙基环戊二烯基),(异丙基环戊二烯基),(仲丁基环戊二烯基),(异丁基环戊二烯基),(叔丁基二甲基甲硅烷基环戊二烯基),(苯基环戊二烯基),(甲基茚基)或(苯基茚基)取代的化合物,其中这些化合物的(2-苯氧基)被(3-苯基-2-苯氧基),(3三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)或(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-2-苯氧基)取代的那些化合物,其中这些化合物的二甲基亚甲硅烷基被二乙基亚甲硅烷基,二苯基亚甲硅烷基或二甲氧基亚甲硅烷基取代的化合物,这些化合物的钛被锆或铪取代的那些化合物以及其中这些化合物的二氯被二溴,二碘,双(二甲基酰胺化物),双(二乙基酰胺化物),二正丁氧基或二异丙氧基取代的化合物。
由以上通式[I]表示的过渡金属配合物例如能够由日本专利申请(Kokai)No.9-87313等中公开的方法合成。
(B)铝化合物
在本发明中使用的铝化合物(B)包括公众已知的有机铝化合物,即选自下述(B1)-(B3)的至少一种铝化合物;
(B1)由通式E1 aAlZ3-a表示的有机铝化合物;
(B2)具有由通式{-Al(E2)-O-}b表示的结构的环状铝氧烷,和
(B3)具有由通式E3{-Al(E3)-O-}cAlE3 z表示的结构的线性铝氧烷,(其中E1,E2和E3分别表示烃基,所有的E1,E2和E3可以相同或不同;Z表示氢原子或卤素原子,和所有的Z可以相同或不同;a表示满足0<a≤3的数;b表示2或2以上的整数;和c表示1或1以上的整数;
作为E1,E2或E3中的烃基,具有1-8个碳原子的烃基是优选的和烷基是更优选的。
由E1 aAlZ3-a表示的有机铝化合物的特定实例包括三烷基铝,如三甲基铝,三乙基铝,三-正丙基铝,三异丙基铝,三异丁基铝,三-正己基铝等;二烷基氯化铝如二甲基氯化铝,二乙基氯化铝,二正丙基氯化铝,二异丙基氯铝,二异丁基氯化铝,二正己基氯化铝等;烷基二氯化铝如甲基二氯化铝,乙基二氯化铝,正丙基二氯化铝,异丙基二氯化铝,异丁基二氯化铝,正己基二氯化铝等;和二烷基铝氢化物如二甲基铝氢化物,二乙基铝氢化物,二正丙基铝氢化物,二异丁基铝氢化物,二正己基铝氢化物等。
其中三烷基铝是优选的和三乙基铝或三异丁基铝是更优选的。
在(B2)具有由通式{-Al(E2)-O-}b表示的结构的环状铝氧烷和(B3)具有由通式E3{-Al(E3)-O-}cAlE3 z表示的结构的线性铝氧烷中E2和E3的具体实例包括烷基如甲基,乙基,正丙基,异丙基,正丁基,异丁基,正戊基,新戊基等。b是2或2以上的整数,c是1或1以上的整数。E1和E2中的每一个优选是甲基或异丁基,b是2-40中的整数和c优选是1-40。
上述铝氧烷可由各种方法制备。该方法没有特别的限制,且铝氧烷可根据公众已知的方法制备。例如,通过将由三烷基铝(例如三甲基铝)溶于合适有机溶剂(例如苯,脂族烃)中所获得的溶液与水接触来制备。同样,说明了由三烷基铝(例如三乙基铝等)与含结晶水的金属盐(例如硫酸铜水合物等)接触制备铝氧烷的方法。
(C)硼化合物
作为本发明中的硼化合物(C),可以使用由通式BQ1Q2Q3表示的硼化合物;(C2)由通式G+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物;和(C3)由通式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物当中的任何一种。
在由通式BQ1Q2Q3表示的硼化合物(C1)中,B表示三价价态的硼原子,Q1-Q3可以相同或不同并表示卤素原子,烃基,卤代烃基,取代甲硅烷基,烷氧基或二取代氨基。Q1-Q3中每一个优选是卤素原子,具有1-20个碳原子的烃基,具有1-20个碳原子的卤代烃基,具有1-20个碳原子的取代甲硅烷基,具有1-20个碳原子的烷氧基或具有2-20个碳原子的氨基,更优选具有1-20个碳原子的烃基或具有1-20个碳原子的卤代烃基。更优选地,Q1-Q4是具有1-20个碳原子和含有至少一个氟原子的氟代烃基,和最优选地,Q1-Q4是具有6-20个碳原子和含有至少一种氟原子的氟代芳基。
化合物(C1)的具体实例包括三(五氟苯基)硼烷,三(2,3,5,6-四氟苯基)硼烷,三(2,3,4,5-四氟苯基)硼烷,三(3,4,5-三氟苯基)硼烷,三(2,3,4-三氟苯基)硼烷,苯基双(五氟苯基)硼烷等,最优选三(五氟苯基)硼烷。
在由通式G+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物(C2)中,G+表示无机或有机阳离子;B表示三价价态的硼原子;和Q1-Q4与Q1-Q3中定义相同。在由G+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的化合物中作为无机阳离子的G+的具体实例包括二茂铁阳离子,烷基取代的二茂铁阳离子,银阳离子等。作为有机阳离子的G+的实例包括三苯基甲基阳离子。G+优选是碳鎓阳离子,尤其三苯基甲基阳离子。(BQ1Q2Q3Q4)-的实例包括四(五氟苯基)硼酸根,四(2,3,5,6-四氟苯基)硼酸根,四(2,3,4,5-四氟苯基)硼酸根,四(3,4,5-三氟苯基)硼酸根,四(2,3,4-三氟苯基)硼酸根,苯基三(五氟苯基)硼酸根,四(3,5-双三氟甲基苯基)硼酸根等。
它们的具体结合物包括四(五氟苯基)硼酸二茂铁,四(五氟苯基)硼酸1,1’-二甲基二茂铁,四(五氟苯基)硼酸银,四(五氟苯基)硼酸三苯基甲基碳鎓盐,四(3,5-双三氟甲基苯基)硼酸三苯基甲基碳鎓盐,等,最优选四(五氟苯基)硼酸三苯基甲基碳鎓盐。
在由通式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物中,L表示中性路易斯碱;(L-H)+表示布朗斯台德酸;B表示三价价态的硼原子;以及Q1-Q4与Q1-Q4中有相同定义。
在由通式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物中作为布朗斯特酸的(L-H)+的具体实例包括三烷基取代铵盐,N,N-二烷基苯铵,二烷基铵,三芳基鏻等,(BQ1Q2Q3Q4)-的例子包括如以上所定义的那些。
它们的具体结合物包括:
四(五氟苯基)硼酸三乙基铵,
四(五氟苯基)硼酸三丙基铵,
四(五氟苯基)硼酸三(正丁基)铵,
四(3,5-双三氟甲基苯基)硼酸三(正丁基)铵,
四(五氟苯基)硼酸N,N-二甲基苯铵,
四(五氟苯基)硼酸N,N-二乙基苯铵,
四(五氟苯基)硼酸N, N-2,4,6-五甲基苯铵,
四(3,5-双三氟甲基苯基)硼酸N,N-二甲基苯铵,
四(五氟苯基)硼酸二异丙基铵,
四(五氟苯基)硼酸二环己基铵,
四(五氟苯基)硼酸三苯基鏻,
四(五氟苯基)硼酸三(甲基苯基)鏻,
四(五氟苯基)硼酸三(二甲基苯基)鏻等,
最优选四(五氟苯基)硼酸三(正丁基)铵或四(五氟苯基)硼酸N,N-二甲基苯铵。
[聚合反应]
本发明的共聚物能够通过在下面所述的合适选择条件下进行聚合反应而获得。
在本发明中,烯烃聚合反应的催化剂,可通过使用过渡金属配合物(A),和[化合物(B)和/或化合物(C)],来制备。对于使用由两种组分(A)和(B)制得的烯烃聚合用催化剂的情况,上述环状铝氧烷(B2)和/或线性铝氧烷(B3)优选作为(B)。烯烃聚合反应用催化剂的其它优选实施方案包括通过使用以上所述组分(A),(B)和(C)制得的烯烃聚合反应用催化剂。作为(B),上述(B1)是容易使用的。
各组分是希望使用的,因此(B)/(A)的摩尔比常常是在0.1-10000,优选5-2000范围内以及(C)/(A)的摩尔比常常是在0.01-100,优选0.5-10范围内。
当各组分以溶液状态或悬浮在溶剂中的状态使用时,各组分的浓度可根据各种条件来适当选择,如将各组分加入到聚合反应器中的装置的能力。各组分是希望使用的,以使组分(A)的浓度常常在0.01-500μmol/g,优选0.05-100μmol/g范围内,更优选0.05-50μmol/g范围内;(B)的浓度常常是在0.01-10000μmol/g,优选0.1-5000μmol/g,更优选0.1-2000μmol/g,对于所有Al原子而言;以及(C)的浓度常常是0.01-500μmol/g,优选0.05-200μmol/g,更优选0.05-100μmol/g。
作为在本发明中使用的催化剂,无机载体如SiO2,Al2O3或类似物,和包括有机聚合物颗粒例如烯烃如乙烯、苯乙烯等的聚合物的颗粒状载体可以结合使用。聚合方法没有特别的限制条件,随意选择的方法例如间歇式或连续式气相聚合方法,本体聚合方法,溶液聚合方法,或淤浆聚合方法等都能够使用。
当使用溶剂时,在不使催化剂减活的条件下可以使用各种溶剂,此类溶剂的实例包括烃类,如苯,甲苯,戊烷,己烷,庚烷,环己烷等;和卤代烃类如二氯甲烷,二氯苯乙烯等。
聚合温度没有特别限制,常常采用-100℃-250℃以及-50-200℃是优选采用的。此外,聚合压力没有限制,但通常在100kg/cm2或更低的压力和优选在2kg/cm2-50kg/cm2的压力下进行。以及,链转移剂如氢或类似物能够加入,以调节聚合物的分子量。
此外,共聚物也可用作与另一种热塑性树脂掺混的树脂组合物。当使用树脂组合物时,组合物优选含有5-99wt%的共聚物和95-1wt%的另一种热塑性树脂(总量是100wt%)。
其它热塑性树脂没有特殊的限制,其具体实例包括苯乙烯类树脂,丁二烯类树脂,乙烯类树脂,丙烯类树脂,甲基丙烯酸类树脂,ABS树脂,聚苯醚类树脂,聚碳酸酯树脂等,优选苯乙烯类树脂,乙烯类树脂,聚苯醚类树脂和聚碳酸酯树脂,和特别优选苯乙烯类树脂[例如聚苯乙烯,橡胶改性聚苯乙烯(所谓高抗冲击性聚苯乙烯),苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物,苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物]。
以上所述的共聚物或树脂组合物还可以非必要地含有已知的添加剂如润滑剂,抗静电剂,抗氧化剂,热稳定剂,UV吸收剂,阻燃剂、抗菌剂、颜料、染料、防粘连剂,防雾剂,防液滴剂,填料(例如滑石,云母,硫酸钡,碳酸钙,氧化铝-硅酸盐),增塑剂(例如矿物油)等。
本发明的收缩膜可用作玻璃容器、PET瓶等的标签或用作碟之类用具的覆盖包覆膜,并通过对由常规方法获得的膜或片材在至少一个方向上拉伸来制备。具体地说,将由使用T-型模头挤出模塑机获得的膜或片材用拉幅机、管式拉伸机等进行单轴或双轴拉伸来制备收缩膜。
作为收缩包覆方法,能够使用众所周知的方法。
通常,在PET瓶子或类似物上标签的包覆中,通过让外套有管式标签的瓶子经过保持温度于120-140℃的加热炉来进行收缩包覆。
本发明的收缩膜也能够以与其它材料的两层或多层的多层膜或片材形式使用。之后,膜或片材能够由已知类型的层压方法生产,如共挤出方法,干层压方法,夹心层压方法,挤出层压方法等。作为其它材料,已知材料如玻璃纸、尼龙、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚丙烯、乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH),各种粘合剂等都能够使用。
本发明的收缩膜能够进行公知的后处理,如电晕放电处理,电晕处理,臭氧处理,紫外线辐射,和电子束辐射等。
实施例
根据下面的实施例和对比实施例进一步详细说明本发明,本发明的范围不受这些实施例的限制。此外,在实施例中的聚合物的物理性能是根据下面所述方法测量的。
(1)特性粘度([η])使用乌氏粘度计,使用四氢萘作为溶剂于135℃测量的。
(2)玻璃化转变温度是用DSC(SSC-5200,由Seiko ElectronicsCo.,Ltd.制造)在下面条件下测量的并由其拐点确定。
加热:20℃-200℃(20℃/min),
停留10分钟
冷却:200℃至-50℃(20℃/min),
停留时间10分钟
测量:-50℃至300℃(20℃/min)。
(3)分子量和分子量分布是用凝胶渗透色谱仪(800系列,由Nippon Bunko Co.,Ltd.制造)测定的。分子量由重均分子量与数均分子量的比率(重均分子量/数均分子量)评价。
柱子:Shodex A806M,
测量温度:45℃,
测量溶剂:四氢呋喃,
测量浓度:0.5mg/ml。
(4)共聚物中苯乙烯的含量(在构成共聚物的单体中所含有的mol%苯乙烯)和聚合物的结构如单体序列是根据13C-NMR分析方法测定的(使用由JEOL LTD制造的JNM-EX270)。
测量溶剂:邻二氯苯
测量温度:135℃
(5)聚合物的固体粘弹性是在下面条件下用分光光度计测量的(拉伸模量,DMS200连接于测量和分析装置Rheostation SDM5600H,后者由Seiko Denshi Industries,Ltd.制造)
试件:压制片材20mm×0.3mm×0.3mm
频率:5Hz
加热速率:2℃/min
振幅的位移:10μm
(6)热收缩率
将直径为65mm的圆形拉伸膜在硅油浴中加热5秒,测定该膜加热前后直径(主轴与副轴的平均值)的差异。根据下式计算收缩率:
收缩率(%)=100×[(收缩前的直径)-(收缩后的直径)]/(收缩前的直径)
实施例1:
在已用氩气置换内部空气的400ml压力釜中预先投入40ml苯乙烯和3ml干燥甲苯之后,以0.4Mpa的压力通入乙烯。在4.0ml的三异丁基铝的甲苯溶液[由Toso-Akzo Co.,Ltd.制造,1mol/l]与通过将6.0mg的二氯·亚异丙基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)合钛溶于8ml干燥甲苯中所获得的溶液预先进行混合,然后投入进去,接着,由44.3mg的四(五氟苯基)硼酸三苯基甲基碳鎓盐溶于9.6ml的干燥甲苯中所获得的溶液被加入进去。反应液体在60℃下搅拌1小时。然后,反应液体被倾入到5ml氯化氢(12N)和1000ml甲醇的混合物中,通过过滤收集到沉淀下来的白色固体。固体用甲醇漂洗,然后在减压下干燥获得32.30g聚合物。以1mol钛化合物为基础的催化剂活性是2043kg/mol-Ti。聚合物的[η]是1.08dl/g,数均分子量为116,000,分子量分布(重均分子量/数均分子量)是2.50,玻璃化转变温度是31℃,共聚物中苯乙烯的含量是49mol%。
13C-NMR谱的34.0-36.0ppm处出现的峰的面积与在36.0-38.0ppm处出现的峰的面积之比是0.19。
共聚物的固体粘弹性示于图1中。在玻璃化转变点附近储能模量(E’)快速下降。
此外,为测量所制得的压制片材具有非常高的透明度。
通过在150℃下热压塑制得了厚度约0.6mm的共聚物的压制片材,裁切后获得尺寸为80mm×80mm的方形片材为样品,在被固定好的样品于73℃下充分预热之后使用桌面双轴拉伸机,在23℃的拉伸温度和1.8m/sec的拉伸速率下,在垂直方向以3倍拉伸比和在水平方向以3倍拉伸比同时进行双轴拉伸,获得了厚度约65μm的拉伸膜。拉伸性能是良好的。作为热收缩率的测量结果,在60℃下的热收缩率是56%,在50℃下的热收缩率是42%,和在40℃下的热收缩率低于2%。由于在热收缩率的这一测量方法中当压制片材完好地恢复到收缩前的片材时收缩率是67%,发现共聚物在低至60℃的温度下显示出非常高的收缩率。所以,可以认为在80℃下的热收缩率更加高。
对比实施例1
测量苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(由Phillips Co.,Ltd.制造,K-RESIN KR-01)的热收缩率。结果测得在100℃下的热收缩率为39%,和在90℃和80℃下的热收缩率分别为22%和5%,并且在40℃下的热收缩率小于2%。
如以上所详细地描述的那样,根据本发明,提供了具有透明度,低温收缩性能,高收缩率和小的自然收缩的一类不含氯的树脂的收缩膜,其工业价值十分巨大。

Claims (9)

1、一种收缩膜,该膜包括乙烯与链烯基芳族烃的非结晶性共聚物。
2、根据权利要求1的收缩膜,其特征在于链烯基芳族烃选自苯乙烯,对-甲基苯乙烯,间-甲基苯乙烯,邻-甲基苯乙烯,对-乙基苯乙烯,间-乙基苯乙烯,邻-乙基苯乙烯,2,4-二甲基苯乙烯,2,5-二甲基苯乙烯,3,4-二甲基苯乙烯,3,5-二甲基苯乙烯,3-甲基-5-乙基苯乙烯,对-叔丁基苯乙烯,对-仲丁基苯乙烯和1-乙烯基萘。
3、根据权利要求1的收缩膜,其中链烯基芳族烃是苯乙烯。
4、根据权利要求1的收缩膜,其中在共聚物的13C-NMR谱中34.0-36.0ppm处出现的峰②的面积与在36.0-38.0ppm处出现的峰③的面积比率(②/③)为0.01-0.25。
5、根据权利要求4的收缩膜,其中所述比率是0.01-0.20。
6、根据权利要求1的收缩膜,其中共聚物具有其中由芳族烃基取代的碳原子相互被一个亚甲基隔开的结构,其中由芳族烃基取代的碳原子相互被两个亚甲基隔开的结构,和其中由芳族烃基取代的碳原子相互被三个或更多个亚甲基隔开的结构。
7、根据权利要求1的收缩膜,其中共聚物具有25-100℃的玻璃化转变温度。
8、根据权利要求7的收缩膜,其中共聚物具有30-80℃的玻璃化转变温度。
9、根据权利要求1的收缩膜,其中共聚物是在通过使用下面所述的(A)和(B),(A)和(C),或(A)、(B)和(C)制得的催化剂存在下由乙烯与链烯基芳族烃进行共聚合所获得的共聚物:
(A):由下面通式[I]表示的过渡金属配合物:(其中M1表示元素周期表IV族的过渡金属原子;A表示元素周期表的XVI族的原子;J表示元素周期表的XIV族的原子;Cp1表示具有环戊二烯型阴离子骨架的基团;X1,X2,R1,R2,R3,R4,R5或R6独立地表示氢原子,卤素原子,烷基,芳烷基,芳基,取代甲硅烷基,烷氧基,芳烷氧基,芳氧基或二取代氨基;和R1,R2,R3,R4,R5和R6任选可相互结合而形成环);
(B):选自以下(B1)-(B3)的一种或多种铝化合物;
(B1)由通式E1 aAlZ3-a表示的有机铝化合物;
(B2)具有由通式{-Al(E2)-O-}b表示的结构的环状铝氧烷,和
(B3)具有由通式E3{-Al(E3)-O-}cAlE3 z表示的结构的线性铝氧烷,(其中E1,E2和E3分别表示烃基,所有的E1,所有的E2和所有的E3可以相同或不同;Z表示氢原子或卤素原子,和所有的Z可以相同或不同;a表示满足0<a≤3中的数;b表示2或2以上的整数;和c表示1或1以上的整数;和
(C):以下(C1)-(C3)中任何一种的硼化合物;
(C1)由通式BQ1Q2Q3表示的硼化合物;
(C2)由通式G+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物;
(C3)由通式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物(其中B表示三价价态的硼原子;Q1-Q4可以相同或不同并表示卤素原子,烃基,卤代烃基,取代甲硅烷基,烷氧基或二-取代的氨基;G+表示无机或有机阳离子;L表示中性路易斯碱;和(L-H)+表示布朗斯台德酸)。
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