CN1168751C - 共聚物及其生产方法和含其的模塑制品 - Google Patents

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Abstract

一种α-烯烃与链烯基芳香烃的共聚物，其具有在共聚物骨架上叔碳原子被两个亚甲基相互分开的结构；用特殊的催化剂生产所述共聚物的方法和所述共聚物的模制品，并且共聚物及其模制品具有透明性，良好回弹性、柔韧性、机械强度、和抗刮削性。

Description

共聚物及其生产方法 和含其的模塑制品
本发明涉及一种适用于拉伸薄膜和特别适用于包装薄膜的共聚物，所述共聚物的生产方法，以及所述共聚物的模塑制品。
通常，对于被用作拉伸薄膜、防缩薄膜或包装薄膜的共聚物需要具有聚氯乙烯的回弹性、透明性和机械强度。但是，由于焚化聚氯乙烯时产生有害物质，因此聚氯乙烯会带来环境污染问题。目前，人们用各种各样的聚合物作为聚氯乙烯的替代品，但是现状是没有一个能得到满意的粘弹性和透明性。
自从使用苏尔末(Solvay)型三氯化钛催化剂，使α-烯烃(以丙烯为代表)与链烯基芳烃(以苯乙烯为代表)进行共聚反应以来，人们已经进行了使用各种固体催化剂的研究。例如，在日本专利公开(Kokai)Nos.60-26011和4-318006中披露了使用用四氯化钛和电子给体的固体催化剂的聚合方法。但是在那两种方法中，聚合反应活性低，并形成均聚物副产品。另外，所得到的共聚物共聚合的苯乙烯含量低，并具有一些结晶性，没有足够的回弹性、柔韧性和透明性。
日本专利公开(Kokai)No.8-269134公开了一种生产丙烯与苯乙烯共聚物的方法，该方法使用叫作均相齐格勒-纳塔催化剂，得到的共聚物具有间同立构聚丙烯序列，该催化剂使用特殊的过渡金属化合物和有机铝化合物。但是，用该方法得到的共聚物同样苯乙烯含量低并有结晶性，没有足够的回弹性、柔韧性和透明性。
本发明的一个目的是提供一种具有透明性和良好的回弹性和柔韧性，而不含有引起环境污染的卤素的α-烯烃与链烯基芳烃的新颖共聚物。
本发明的另一目的是提供一种以高聚合反应活性生产所述的共聚物的方法，和具有良好机械强度、柔韧性、和抗刮削性，还具有透明性和良好回弹性的所述共聚物的模塑制品。
为了达到上述目的，本发明的发明人基于使用过渡金属化合物(以茂金属为代表)作为催化剂成分的生产方法对α-烯烃与链烯基芳香烃的共聚物进行了广泛的研究，并完成了本发明。
本发明涉及α-烯烃与链烯基芳香烃的共聚物，其中共聚物具有在共聚物骨架上叔碳原子被两个接连的亚甲基相互分开的结构；生产所述共聚物的方法，该方法包括在下面所描述的(A)和(B)和/或(C)催化剂存在下，α-烯烃与链烯基芳香烃的共聚反应；所述共聚物的模塑制品。
(A)：由下面的通式[I]表示的过渡金属配合物：
其中M1代表元素周期表IV族过渡金属；A代表元素周期表XVI族的原子；J代表元素周期表XIV族的原子；Cp1代表具有环戊二烯型阴离子骨架的基团；X1，X2，R1，R2，R3，R4，R5和R6各自代表氢原子，卤素原子，烷基，芳烷基，芳基，取代的甲硅烷基，烷氧基，芳烷氧基，芳氧基或二取代的氨基；R1，R2，R3，R4，R5和R6可以任选地彼此结合以形成环；
(B)：选自下列(B1)-(B3)的一种或几种铝化合物；
(B1)用通式E1 aAlZ3-a表示的有机铝化合物，
(B2)具有用通式{-Al(E2)-O-}b表示的结构的环状铝氧烷，和
(B3)具有用通式E3{-Al(E3)-O-}cAlE3 2表示的结构的线性铝氧烷(其中E1，E2和E3分别代表烃基，所有的E1，所有的E2和所有的E3可以相同或不同；Z代表氢原子或卤素原子，所有的Z可以相同或不同；a代表满足表达式0＜a≤3的数；b代表2或大于2的整数和c代表1或大于1的整数)；和
(C)：下列(C1)-(C3)的任何一种硼化合物；
(C1)由通式BQ1Q2Q3表示的硼化合物，
(C2)由通式G+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物，和
(C3)由通式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物，(其中B代表三价化合价态的硼原子；Q1-Q4可以相同或不同并分别代表卤原子，烃基，卤代的烃基，取代的甲硅烷基，烷氧基或二取代的氨基；G+代表无机或有机阳离子；L代表中性路易斯碱；和(L-H)+代表质子酸)。
图1是为了帮助理解本发明的流程图。该流程图是本发明操作模式的典型例子，而本发明又不受其限制。
图2是在实施例1中获得的共聚物的13C-NMR光谱。
图3是在实施例1中获得的共聚物的固体粘弹性数据。
图4是在实施例1中获得的共聚物的磁滞曲线。
图5是在实施例2中获得的共聚物的磁滞曲线。
下面将详细描述本发明。
本发明的共聚物是α-烯烃与链烯基芳香烃的共聚物，其中共聚物具有在共聚物骨架上叔碳原子被两个接连的亚甲基(换句话说，是亚乙基)相互分开的结构。
作为在本发明中的α-烯烃，优选α-烯烃具有3-20个碳原子，α-烯烃的具体例子包括线性烯烃如丙烯，1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，1-庚烯，1-辛烯，1-壬烯，1-癸烯和类似物，支链的烯烃如3-甲基-1-丁烯，3-甲基-1-戊烯，4-甲基-1-戊烯，5-甲基-1-己烯和类似物，乙烯基环己烷和类似物。更优选的α-烯烃是丙烯，1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，1-庚烯，1-辛烯，4-甲基-1-戊烯，或乙烯基环己烷，和更特别优选的是丙烯。
作为在本发明中的链烯基芳香烃，优选链烯基芳香烃是具有6-25个碳原子的芳香烃。具有6-25个碳原子的芳香烃基的具体例子包括苯基，甲苯基，二甲苯基叔-丁基苯基，乙烯基苯基萘基，菲基，蒽并苯基基团和类似物。优选苯基，甲苯基，二甲苯基，叔-丁基苯基，乙烯基苯基或萘基。
这类链烯基芳香烃的具体的例子包括烷基苯乙烯类如对-甲基苯乙烯，间-甲基苯乙烯，邻-甲基苯乙烯，对-乙基苯乙烯，间-乙基苯乙烯，邻-乙基苯乙烯，2，4-二甲基苯乙烯，2，5-二甲基苯乙烯，3，4-二甲基苯乙烯，3，5-二甲基苯乙烯，3-甲基-5-乙基苯乙烯，对-叔丁基苯乙烯，对-仲丁基苯乙烯和类似物；链烯基苯类如苯乙烯，2-苯基丙烯，2-苯基丁烯和类似物；二链烯基苯类如二乙烯基苯和类似物；乙烯基萘类如1-乙烯基萘和类似物等等。用于本发明的链烯基芳香烃优选为苯乙烯，对-甲基苯乙烯，间-甲基苯乙烯，邻-甲基苯乙烯，对-叔丁基苯乙烯，2-苯基丙烯，二乙烯基苯或乙烯基萘类，更优选为苯乙烯。
本发明的共聚物是α-烯烃与链烯基芳香烃的共聚物，并且其共聚反应组成中链烯基芳香烃单元含量优选为0.1-55％mol，更优选为1-35％mol，最优选为6-30％mol。其余的是α-烯烃单元。当共聚反应组成在该范围时，共聚物具有良好的柔韧性。用邻-二氯苯作为溶剂，通过13C-NMR光谱易测得共聚反应的组成。
本发明的共聚物具有在共聚物骨架上叔碳原子被两个接连的亚甲基(下文简单指“两个亚甲基”)相互分开的结构。当α-烯烃或链烯基芳香烃单元反方向键合到共聚物的分子链上时，即当1，2-插入后，α-烯烃或链烯基芳香烃采取顺序的2，1-插入形式时，叔碳原子被两个亚甲基相互分开。用邻-二氯苯作为溶剂，通过13C-NMR光谱易测得这种共聚物的结构，而当叔碳原子被两个亚甲基相互分开时，在30-38ppm可以观察到相应于亚甲基(sαβ)的多峰信号。
具有在骨架上被两个接连的亚甲基相互分开的叔碳原子布局的共聚物具有可调节刚性的主链，并具有良好的回弹性和柔韧性。
本发明的共聚物可以具有在骨架上叔碳原子被一个亚甲基相互分开的结构，和在骨架上叔碳原子被两个或多个亚甲基相互分开的结构。
例如，当进行所谓的头尾键合，其中两个α-烯烃或链烯基芳香烃单元以相同方向进行顺序键合时，叔碳原子被一个亚甲基相互分开(sαα)。
从机械强度和透明性方面着眼，在本发明的共聚物中，用重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比表示的分子量分布(Mw/Mn)优选为1.5至4.0。
从透明度方面着眼，本发明的共聚物优选基本上无结晶度的无定形共聚物。通过在DSC熔融曲线中无实质上的熔点指示，可以确认共聚物基本上无结晶性。
从透明性、柔韧性和回弹性方面着眼，本发明的共聚物优选在共聚物的骨架中基本上无有规立构构型的α-烯烃或链烯基芳香烃的共聚物。通过观察在13C-NMR光谱信号中的亚甲基如Sαβ或类似物的多重谱线可以确认共聚物基本上无有规立构构型。
以高聚合反应活性，例如在催化剂的存在下，通过α-烯烃与链烯基芳香烃的共聚反应可以生产本发明的这种共聚物，催化剂包括如下所述的(A)和[(B)和/或(C)]：
(A)：由下面的通式[I]表示的过渡金属配合物：
Figure C9911951200071
其中M1代表元素周期表IV族过渡金属；A代表元素周期表XVI族的原子；J代表元素周期表XIV族的原子；Cp1代表具有环戊二烯型阴离子骨架的基团；X1，X2，R1，R2，R3，R4，R5和R6各自代表氢原子，卤原子，烷基，芳烷基，芳基，取代的甲硅烷基，烷氧基，芳烷氧基，芳氧基或二取代的氨基；R1，R2，R3，R4，R5和R6可以选择性地彼此结合以形成环；
(B)：选自下列(B1)-(B3)的至少一种铝化合物；
(B1)用通式E1 aAlZ3-a表示的有机铝化合物，
(B2)具有用通式{-Al(E2)-O-}b表示的结构的环状铝氧烷，和
(B3)具有用通式E3{-Al(E3)-O-}cAlE3 2表示的结构的线性铝氧烷(其中E1，E2和E3分别代表烃基，所有的E1、E2和E3可以相同或不同；Z代表氢原子或卤素原子，所有的Z可以相同或不同；a代表0至3的数；b代表不小于2的整数和c代表不小于1的整数)；和
(C)：下列(C1)-(C3)的任何一种硼化合物；
(C1)由通式BQ1Q2Q3表示的硼化合物，
(C2)由通式G+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物，和
(C3)由通式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物，(其中B代表三价化合价态的硼原子；Q1-Q4可以相同或不同并分别代表卤原子，烃基，卤代的烃基，取代的甲硅烷基，烷氧基或二取代的氨基；G+代表无机或有机阳离子；L代表中性路易斯碱；和(L-H)+代表质子酸)。
下面将说明生产上述共聚物的方法。
(A)过渡金属配合物
在通式[I]中，用M1表示的过渡金属原子是指元素周期表(IUPAC InorganicChemistry Nomenclature，Revised Edition，1989)IV族过渡金属，并且其实例包括钛原子，锆原子，铪原子等等。其中优选钛原子，锆原子。
在通式[I]中，用A表示的XVI族原子的实例包括氧原子，硫原子，硒原子和类似物；其中优选氧原子。
在通式[I]中，用J表示的XIV族的原子的实例包括碳原子，硅原子，锗原子和类似物；其中优选碳原子和硅原子，更优选碳原子。
具有环戊二烯型阴离子骨架的基团，对于取代基Cp1包括η5-(取代的)环戊二烯基，η5-(取代的)茚基，η5-(取代的)芴基等等。它们的具体例子包括η5-环戊二烯基，η5-甲基环戊二烯基，η5-二甲基环戊二烯基，η5-三甲基环戊二烯基，η5-四甲基环戊二烯基，η5-乙基环戊二烯基，η5-正-丙基环戊二烯基，η5-异-丙基环戊二烯基，η5-正-丁基环戊二烯基，η5-仲-丁基环戊二烯基，η5-叔-丁基环戊二烯基，η5-正-戊基环戊二烯基，η5-新戊基环戊二烯基，η5-正-己基环戊二烯基，η5-正-辛基环戊二烯基，η5-苯基环戊二烯基，η5-萘基环戊二烯基，η5-三甲基甲硅烷基环戊二烯基，η5-三乙基甲硅烷基环戊二烯基，η5-叔丁基二甲基甲硅烷基环戊二烯基，η5-茚基，η5-甲基茚基，η5-二甲基茚基，η5-乙基茚基，η5-正-丙基茚基，η5-异丙基茚基，η5-正-丁基茚基，η5-仲-丁基茚基，η5-叔-丁基茚基，η5-正-戊基茚基，η5-新戊基茚基，η5-正-己基茚基，η5-正-辛基茚基，η5-正-癸基茚基，η5-苯基茚基，η5-甲基苯基茚基，η5-萘基茚基，η5-三甲基甲硅烷基茚基，η5-三乙基甲硅烷基茚基，η5-叔丁基二甲基甲硅烷基茚基，η5-四氢茚基，η5-芴基，η5-甲基芴基，η5-二甲基芴基，η5-乙基芴基，η5-二乙基芴基，η5-正-丙基芴基，η5-二正-丙基芴基，η5-异丙基芴基，η5-二异丙基芴基，η5-正-丁基芴基，η5-仲-丁基芴基，η5-叔-丁基芴基，η5-二正-丁基芴基，η5-二仲-丁基芴基，η5-二叔-丁基芴基，η5-正-戊基芴基，η5-新戊基芴基，η5-正-己基芴基，η5-正-辛基芴基，η5-正-癸基芴基，η5-正-十二烷基芴基，η5-苯基芴基，η5-二苯基芴基，η5-甲基苯基芴基，η5-萘基芴基，η5-三甲基甲硅烷基芴基，η5-双-三甲基甲硅烷基芴基，η5-三乙基甲硅烷基芴基，η5-叔丁基二甲基甲硅烷基芴基等等。其中特别优选η5-环戊二烯基，η5-甲基环戊二烯基，η5-叔-丁基环戊二烯基，η5-四甲基环戊二烯基，η5-茚基，η5-芴基。
在取代基X1，X2，R1，R2，R3，R4，R5或R6中的卤原子的实例包括氟原子，氯原子，溴原子和碘原子，优选氯原子或溴原子，更优选氯原子。
作为在取代基X1，X2，R1，R2，R3，R4，R5或R6的烷基，优选具有1-20个碳原子。其实例包括甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，仲丁基，叔丁基，正戊基，新戊基，仲戊基，正己基，正辛基，正癸基，正十二烷基，正十五烷基，正二十烷基等等。更优选甲基，乙基，异丙基，叔丁基或仲戊基，
可以用卤原子(氟原子，氯原子，溴原子和碘原子)取代所有这些烷基。可以用卤原子取代的具有1-20个碳原子的烷基的实例包括氟甲基，二氟甲基，三氟甲基，氯甲基，二氯甲基，三氯甲基，溴甲基，二溴甲基，三溴甲基，碘甲基，二碘甲基，三碘甲基，氟乙基，二氟乙基，三氟乙基，四氟乙基，五氟乙基，氯乙基，二氯乙基，三氯乙基，四氯乙基，五氯乙基，溴乙基，二溴乙基，三溴乙基，四溴乙基，五溴乙基，全氟丙基，全氟丁基，全氟戊基，全氟己基，全氟辛基，全氟十二烷基，全氟十五烷基，全氟二十烷基，全氯丙基，全氯丁基，全氯戊基，全氯己基，全氯辛基，全氯十二烷基，全氯十五烷基，全氯二十烷基，全溴丙基，全溴丁基，全溴戊基，全溴己基，全溴辛基，全溴十二烷基，全溴十五烷基，全溴二十烷基等等。
可以用烷氧基如甲氧基，乙氧基等等，芳氧基如苯氧基或芳烷氧基如苄氧基，部分取代所有这些烷基。
作为在取代基X1，X2，R1，R2，R3，R4，R5或R6中的芳烷基，优选具有7-20个碳原子的芳烷基。其实例包括苄基，(2-甲基苯基)甲基，(3-甲基苯基)甲基，(4-甲基苯基)甲基，(2，3-二甲基苯基)甲基，(2，4-二甲基苯基)甲基，(2，5-二甲基苯基)甲基，(2，6-二甲基苯基)甲基，(3，4-二甲基苯基)甲基，(3，5-二甲基苯基)甲基，(4，6-二甲基苯基)甲基，(2，3，4-三甲基苯基)甲基，(2，3，5-三甲基苯基)甲基，(2，3，6-三甲基苯基)甲基，(3，4，5-三甲基苯基)甲基，(2，4，6-三甲基苯基)甲基，(2，3，4，5-四甲基苯基)甲基，(2，3，4，6-四甲基苯基)甲基，(2，3，5，6-四甲基苯基)甲基，(五甲基苯基)甲基，(乙基苯基)甲基，(正丙基苯基)甲基，(异丙基苯基)甲基，(正丁基苯基)甲基，(仲丁基苯基)甲基，(叔丁基苯基)甲基，(正戊基苯基)甲基，(新戊基苯基)甲基，(正己基苯基)甲基，(正辛基苯基)甲基，(正癸基苯基)甲基，(正十二烷基苯基)甲基，(正十四烷基苯基)甲基，萘甲基，蒽甲基等等，更优选苄基。
可以用卤原子(氟原子，氯原子，溴原子和碘原子)，烷氧基如甲氧基，乙氧基等等，芳氧基如苯氧基等，或芳烷氧基如苄氧基等等，部分取代所有这些芳烷基。
作为在取代基X1，X2，R1，R2，R3，R4，R5或R6中的芳基，优选具有6-20个碳原子的芳基。其实例包括苯基，2-甲苯基，3-甲苯基，4-甲苯基，2，3-二甲苯基，2，4-二甲苯基，2，5-二甲苯基，2，6-二甲苯基，3，4二甲苯基，3，5二甲苯基，2，3，4-三甲基苯基，2，3，5-三甲基苯基，2，3，6-三甲基苯基，2，4，6-三甲基苯基，3，4，5-三甲基苯基，2，3，4，5-四甲基苯基，2，3，4，6-四甲基苯基，2，3，5，6-四甲基苯基，五甲基苯基，乙基苯基，正丙基苯基，异丙基苯基，正丁基苯基，仲丁基苯基，叔丁基苯基，正戊基苯基，新戊基苯基，正己基苯基，正辛基苯基，正癸基苯基，正十二基苯基，正十四基苯基，萘基，蒽基等等，更优选苯基。
可以用卤原子(氟原子，氯原子，溴原子和碘原子)，烷氧基如甲氧基，乙氧基等等，芳氧基如苯氧基等，或芳烷氧基如苄氧基等等，部分取代所有这些芳基。
作为在取代基X1，X2，R1，R2，R3，R4，R5或R6中的取代的甲硅烷基是用烃基取代的甲硅烷基，烃基的实例包括1-10个碳原子的烷基如甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，仲丁基，叔丁基，异丁基，正戊基，正己基，环己基等等，和芳基如苯基。具有1-20个碳原子的取代的甲硅烷基的实例包括具有1-20个碳原子的单取代的甲硅烷基如甲基甲硅烷基，乙基甲硅烷基，苯基甲硅烷基等等；具有2-20个碳原子的二取代的甲硅烷基如二甲基甲硅烷基，二乙基甲硅烷基，二苯基甲硅烷基等等；和具有3-20个碳原子的三取代的甲硅烷基如三甲基甲硅烷基，三乙基甲硅烷基，三-正丙基甲硅烷基，三异丙基甲硅烷基，三-正丁基甲硅烷基，三-仲丁基甲硅烷基，三-叔丁基甲硅烷基，三-异丁基甲硅烷基，叔丁基二甲硅烷基，三-正戊基甲硅烷基，三-正己基甲硅烷基，三-环己基甲硅烷基，叔丁基二甲基甲硅烷基或三苯基甲硅烷基。
可以用卤原子(氟原子，氯原子，溴原子和碘原子)，烷氧基如甲氧基，乙氧基等等，芳氧基如苯氧基等，或芳烷氧基如苄氧基等等，部分取代所有这些烃基。
作为在取代基X1，X2，R1，R2，R3，R4，R5或R6中的烷氧基，优选烷氧基具有1-20个碳原子。其实例包括甲氧基，乙氧基，正丙氧基，异丙氧基，正丁氧基，仲丁氧基，叔丁氧基，正戊氧基，新戊氧基，正己氧基，正辛氧基，正十二烷氧基，正十五烷氧基，正二十烷氧基等，更优选甲氧基，乙氧基，叔丁氧基。
可以用卤原子(氟原子，氯原子，溴原子和碘原子)，烷氧基如甲氧基，乙氧基等等，芳氧基如苯氧基等，或芳烷氧基如苄氧基等等，部分取代所有这些烷氧基。
作为在取代基X1，X2，R1，R2，R3，R4，R5或R6中的芳烷氧基，优选芳烷氧基具有7-20个碳原子。其实例包括苄氧基，(2-甲基苯基)甲氧基，(3-甲基苯基)甲氧基，(4-甲基苯基)甲氧基，(2，3-二甲基苯基)甲氧基，(2，4-二甲基苯基)甲氧基，(2，5-二甲基苯基)甲氧基，(2，6-二甲基苯基)甲氧基，(3，4-二甲基苯基)甲氧基，(3，5-二甲基苯基)甲氧基，(2，3，4-三甲基苯基)甲氧基，(2，3，5-三甲基苯基)甲氧基，(2，3，6-三甲基苯基)甲氧基，(2，4，5-三甲基苯基)甲氧基，(2，4，6-三甲基苯基)甲氧基，(3，4，5-三甲基苯基)甲氧基，(2，3，4，5-四甲基苯基)甲氧基，(2，3，4，6-四甲基苯基)甲氧基，(2，3，5，6-四甲基苯基)甲氧基，(五甲基苯基)甲氧基，(乙基苯基)甲氧基，(正丙基苯基)甲氧基，(异丙基苯基)甲氧基，(正丁基苯基)甲氧基，(仲丁基苯基)甲氧基，(叔丁基苯基)甲氧基，(正己基苯基)甲氧基，(正辛基苯基)甲氧基，(正癸基苯基)甲氧基，(正十四烷基苯基)甲氧基，萘甲氧基，蒽甲氧基等等，更优选苄氧基。
可以用卤原子(氟原子，氯原子，溴原子和碘原子)，烷氧基如甲氧基，乙氧基等等，芳氧基如苯氧基等，或芳烷氧基如苄氧基等等，部分取代所有这些芳烷氧基。
作为在取代基X1，X2，R1，R2，R3，R4，R5或R6中的芳氧基，优选具有6-20个碳原子的芳烷氧基。其实例包括苯氧基，2-甲基苯氧基，3-甲基苯氧基，4-甲基苯氧基，2，3-二甲基苯氧基，2，4-二甲基苯氧基，2，5-二甲基苯氧基，2，6-二甲基苯氧基，3，4-二甲基苯氧基，3，5二甲基苯氧基，2，3，4-三甲基苯氧基，2，3，5-三甲基苯氧基，2，3，6-三甲基苯氧基，2，4，5-三甲基苯氧基，2，4，6-三甲基苯氧基，3，4，5-三甲基苯氧基，2，3，4，5-四甲基苯氧基，2，3，4，6-四甲基苯氧基，2，3，5，6-四甲基苯氧基，五甲基苯氧基，乙基苯氧基，正丙基苯氧基，异丙基苯氧基，正丁基苯氧基，仲丁基苯氧基，叔丁基苯氧基，正己基苯氧基，正辛基苯氧基，正癸基苯氧基，正十四基苯氧基，萘氧基，蒽氧基等等。
可以用卤原子(氟原子，氯原子，溴原子和碘原子)，烷氧基如甲氧基，乙氧基等等，芳氧基如苯氧基等，或芳烷氧基如苄氧基等等，部分取代所有这些芳氧基。
在取代基X1，X2，R1，R2，R3，R4，R5或R6中的二取代氨基是用两个烃基取代的氨基，烃基的例子包括具有1-10个碳原子的烷基如甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，仲丁基，叔丁基，正戊基，正己基，环己基等；具有6-10个碳原子的芳基如苯基等；和具有7-10个碳原子的芳烷基。用具有1-10个碳原子的烃基取代的二取代氨基包括二甲基氨基，二乙基氨基，二-正丙基氨基，二异丙基氨基，二-正丁基氨基，二-仲丁基氨基，二-叔丁基氨基，二-异丁基氨基，叔丁基异丙基氨基，二-正己基氨基，二-正辛基氨基，二-正癸基氨基，二-苯基氨基，双-三甲基甲硅烷氨基，双-叔丁基二甲基甲硅烷基氨基等，优选二甲基氨基或二乙基氨基。
取代基X1，X2，R1，R2，R3，R4，R5或R6可以任选地彼此结合以形成环。
R1优选为烷基，芳烷基，芳基或取代的甲硅烷基。
优选每个X1和X2各自是卤原子，烷基，芳烷基，烷氧基，芳氧基或二取代的氨基，更优选卤原子。
由通式[I](下文有时指“过渡金属配合物A”)代表的化合物(A)的实例包括过渡金属配合物，其中在通式[I]中J是碳原子，如亚甲基(环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(甲基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基二基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(三甲基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(三甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(三甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(三甲基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(三甲基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(三甲基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(三甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(三甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(芴基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(芴基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(芴基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(芴基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛，亚甲基(芴基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(甲基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(甲基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(甲基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(叔丁基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(叔丁基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(叔丁基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(四甲基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(四甲基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(四甲基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(芴)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(芴)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(芴)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(芴)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(芴)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(芴)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(芴)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛，亚异丙基(芴)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(甲基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(三甲基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(三甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(三甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(三甲基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(三甲基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(三甲基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(三甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(三甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(芴基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(芴基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(芴基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(芴基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(芴基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(芴基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(芴基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛，二苯基亚甲基(芴基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛，可以用锆或铪代替这些化合物中的钛的化合物，可以用二溴化物，二碘化物，双(二甲基酰胺)，双(二乙基酰胺)，二正丁氧化物或二异丙氧化物代替这些化合物中的二氯化物的化合物，可以用二甲基环戊二烯基，三甲基环戊二烯基，正丁基环戊二烯基，叔丁基二甲基甲硅烷基或茚基代替这些化合物中的环戊二烯基的化合物，可以用2-苯氧基，3-甲基-2-苯氧基，(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)，(3-苯基-5-甲基-2-苯氧基)，(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-2-苯氧基)，(3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)代替这些化合物中的(3，5-二甲基-2-苯氧基)的化合物。过渡金属配合物中J是元素周期表XIV族中的原子而不是碳原子，如二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(3，5-二-仲戊基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(甲基环戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(甲基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧(基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(甲基环戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(甲基环戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(甲基环戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(甲基环戊二烯基)(3，5-二-仲戊基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(正丁基环戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(正丁基环戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(正丁基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(正丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(正丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(正丁基环戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(正丁基环戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(正丁基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(正丁基环戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(正丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(正丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(正丁基环戊二烯基)(3，5-二-仲戊基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(叔丁基环戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(叔丁基环戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(叔丁基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(叔丁基环戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(叔丁基环戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(叔丁基环戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(叔丁基环戊二烯基)(3，5-二-仲戊基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(四甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(四甲基环戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(四甲基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(四甲基环戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(四甲基环戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(四甲基环戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(四甲基环戊二烯基)(3，5-二-仲戊基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3，5-二-仲戊基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(茚基)(2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(茚基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(茚基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(茚基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(茚基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(茚基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(茚基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(茚基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(茚基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(茚基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(茚基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(茚基)(3，5-二-仲戊基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(芴基)(2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(芴基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(芴基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(芴基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(芴基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(芴基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(芴基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(芴基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(芴基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(芴基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(芴基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(芴基)(3，5-二-仲戊基-2-苯氧基)二氯化钛，二甲基亚甲硅基(四甲基环戊二烯基)(1-萘氧-2-基)二氯化钛，可以用(二甲基环戊二烯基)，(三甲基环戊二烯基)，(乙基环戊二烯基)，(正丙基环戊二烯基)，(异丙基环戊二烯基)，(仲丁基环戊二烯基)，(异丁基环戊二烯基)，(叔丁基环戊二烯基)，(苯基环戊二烯基)，(甲基茚基)或(苯基茚基)代替这些化合物中的(环戊二烯基)的化合物，可以用(3-苯基-2-苯氧基)，(3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)或(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-2-苯氧基)代替这些化合物中的(2-苯氧基)，可以用二乙基亚甲硅基，二苯基亚甲硅基或二甲氧亚甲硅基代替这些化合物中的二甲基亚甲硅基的化合物，可以用锆或铪代替这些化合物中的钛的化合物，可以用二溴化物，二碘化物，双(二甲基酰胺)，双(二乙基酰胺)，二正丁氧化物或二异丙氧化物代替这些化合物中的二氯化物的化合物。
可以合成由通式[I]代表的过渡金属配合物，例如通过在日本专利公开号No.9-87313中所披露的方法合成通式[I]代表的过渡金属配合物。
也就是，在有机碱金属或金属镁存在下，通过烷氧基苯(其邻位被卤代的)与XIV族的卤原子取代的环戊二烯化合物反应，得到具有借助于XIV族的原子结合的环戊二烯基骨架的基团和具有烷氧基苯骨架的基团的结构的化合物。然后，可以通过用碱处理化合物，和与过度金属卤化物、过渡金属烃化合物或过渡金属烃氧化物反应合成由通式[I]代表的过渡金属配合物。
(B)铝化合物
用于本发明的铝化合物(B)包括公知的有机铝化合物，即至少一种选自下列
(B1)-(B3)的铝化合物：
(B1)用通式E1 aAlZ3-a表示的有机铝化合物，
(B2)具有用通式{-Al(E2)-O-}b表示的结构的环状铝氧烷，和
(B3)具有用通式E3{-Al(E3)-O-}cAlE3 2表示的结构的线性铝氧烷(其中E1，E2和E3分别代表烃基，所有的E1，所有的E2和所有的E3可以相同或不同；Z代表氢原子或卤素原子，所有的Z可以相同或不同；a代表满足表达式0＜a≤3的数；b代表2或大于2的整数和c代表1或大于1的整数)。
作为在E1，E2或E3中的烃基，优选烃基具有1-8个碳原子，更优选为烷基。
用E1 aAlZ3-a表示的有机铝化合物(B1)的具体例子包括三烷基铝如三甲基铝，三乙基铝，三-正丙基铝，三异丙基铝，三异丁基铝，三-正己基铝等等；二烷基铝氯化物如氯化二甲基铝，氯化二乙基铝，氯化二-正丙基铝，氯化二异丙基铝，二异丁基铝，二-正己基铝等等；烷基铝二氯化物如二氯化甲基铝，二氯化乙基铝，二氯化正丙基铝，二氯化异丙基铝，二氯化异丁基铝，二氯化正己基铝等等；和二烷基铝氢化物如氢化二甲基铝，氢化二乙基铝，氢化二正丙基铝，氢化二异丁基铝，氢化二-正己基铝等等。
其中优选三烷基铝，更优选三乙基铝，三-异丁基铝。
在具有用通式{-Al(E2)-O-}b表示结构的环状铝氧烷(B2)和具有用通式E3{-Al(E3)O-}cAlE3 2表示结构的线性铝氧烷(B3)中的E2和E3的具体例子包括烷基如甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，正戊基，新戊基等等。b代表2或大于2的整数，c代表1或大于1的整数。优选每个E2和E3为甲基或异丁基。b优选为2至40，c优选为1至40。
可以用各种方法制备上述的铝氧烷。对方法没有具体的限制，可以按照公知的方法制备铝氧烷，例如，使溶解在适当有机溶剂(例如苯，脂肪烃)中的三烷基铝(例如三甲基铝)溶液与水接触制备铝氧烷。另外一个例子，是通过三烷基铝(例如三甲基铝等)与含有结晶水的金属盐(例如水合硫酸铜等)接触制备铝氧烷的方法。
(C)硼化合物
作为在本发明中的硼化合物(C)，可以使用(C1)-(C3)的任何一种硼化合物，即由通式BQ1Q2Q3表示的(C1)硼化合物，由通式G+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的(C2)硼化合物，和由通式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的(C3)硼化合物。
在由通式BQ1Q2Q3表示的硼化合物(C1)中，B代表三价化合价态的硼原子；Q1-Q3可以相同或不同并分别代表卤原子，烃基，卤代的烃基，取代的甲硅烷基，烷氧基或二取代的氨基。优选Q1-Q3的每个是卤原子，具有1至20个碳原子的烃基，具有1至20个碳原子的卤化烃基，具有1至20个碳原子的取代的甲硅烷基，具有1至20个碳原子的烷氧基或具有1至20个碳原子的氨基，更优选具有1至20个碳原子的烃基或具有1至20个碳原子的卤化烃基。更优选Q1-Q4是具有1至20个碳原子的氟化烃基并含有至少一个氟原子，更优选Q1-Q4是具有6至20个碳原子的氟化芳基并含有至少一个氟原子。
化合物(C1)具体的例子包括三(五氟苯基)甲硼烷，三(2，3，5，6-四氟苯基)甲硼烷，三(2，3，4，5-四氟苯基)甲硼烷，三(3，4，5-三氟苯基)甲硼烷，三(2，3，4-三氟苯基)甲硼烷，苯基双(五氟苯基)甲硼烷等等，最优选三(五氟苯基)甲硼烷。
在由通式G+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的(C2)硼化合物中，G+代表无机或有机阳离子；B代表三价化合价态的硼原子；Q1-Q4与Q1-Q3中所定义的相同。
G+作为在由通式G+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的化合物中的无机阳离子的具体例子包括二茂铁阳离子，烷基取代的二茂铁阳离子，银离子等等。G+作为有机阳离子的例子包括三苯基甲基阳离子。G+优选是碳鎓阳离子，特别优选三苯基甲基阳离子。(BQ1Q2Q3Q4)-的例子包括四(五氟苯基)硼酸盐，四(2，3，5，6-四氟苯基)硼酸盐，四(2，3，4，5-四氟苯基)硼酸盐，四(3，4，5-三氟苯基)硼酸盐，四(2，3，4-三氟苯基)硼酸盐，苯基三(五氟苯基)硼酸盐，四(3，5-双三氟甲基苯基)硼酸盐等等。
它们的具体结合包括二茂铁四(五氟苯基)硼酸盐，1，1’-二甲基二茂铁四(五氟苯基)硼酸盐，银四(五氟苯基)硼酸盐，三苯基甲基四(五氟苯基)硼酸盐，三苯基甲基(3，5-双三氟甲基苯基)硼酸盐等等，最优选三苯基甲基四(五氟苯基)硼酸盐。
在由通式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物(C3)中，L代表中性路易斯碱；(L-H)+代表质子酸)；B代表三价化合价态的硼原子；Q1-Q4与Q1-Q3中所定义的相同。
(L-H)+作为在由通式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的化合物中的质子酸的具体例子包括三烷基取代的铵类，N，N-二烷基苯胺类，二烷基铵类，三芳基磷鎓类等，(BQ1Q2Q3Q4)-的例子包括上述所定义的那些。
它们的具体结合包括三乙基铵四(五氟苯基)硼酸盐，三丙基铵四(五氟苯基)硼酸盐，三(正丁基)铵四(五氟苯基)硼酸盐，三-正丁基铵四(3，5-双三氟甲基苯基)硼酸盐，N，N-二甲基苯胺四(五氟苯基)硼酸盐，N，N-二乙基苯胺四(五氟苯基)硼酸盐，N，N-2，4，6-五甲基苯胺四(五氟苯基)硼酸盐，N，N-二甲基苯胺四(3，5-双三氟甲基苯基)硼酸盐，二异丙基铵四(五氟苯基)硼酸盐，二环己基铵四(五氟苯基)硼酸盐，三苯基磷鎓四(五氟苯基)硼酸盐，三(甲基苯基)磷鎓四(五氟苯基)硼酸盐，三(二甲基苯基)磷鎓四(五氟苯基)硼酸盐等，最优选三(正丁基)铵四(五氟苯基)硼酸盐或N，N-二甲基苯胺四(五氟苯基)硼酸盐。
[烯烃的聚合反应]
在本发明中用于烯烃聚合反应的催化剂，使用包括(A)和化合物(B)和/或化合物(C)的催化剂。关于用于烯烃聚合反应使用的催化剂，包括两组分(A)和(B)，优选上述的环状铝氧烷(B2)和/或线性铝氧烷(B3)作为(B)。用于烯烃聚合反应(包括用于烯烃聚合反应的催化剂)的另外的催化剂优选实验方案包括上述的(A)，(B)和(C)。作为(B)当然使用上述的(B1)。
希望各成份所用比例使(B)/(A)的摩尔比通常在0.1-10000范围，优选在5-2000，(C)/(A)的摩尔比通常在0.01-100范围，优选在0.5-10。
当以溶液或在溶剂中悬浮态使用各成份时，按照条件(如在聚合反应器中设备加入各组分的能力)适当选择各成份的浓度。希望所使用的各成份使(A)的浓度通常从0.01至500μmol/g，优选从0.05至100μmol/g，更优选0.05至50μmol/g；以铝原子记，(B)的浓度通常从0.01至10000μmol/g，优选从0.1至5000μmol/g，更优选0.1至2000μmol/g；和(C)的浓度通常从0.01至500μmol/g，优选从0.05至200μmol/g，更优选0.05至100μmol/g。
作为在本发明中所用的催化剂，可以进一步混合使用无机载体如SiO2，Al2O3或类似物，和包括有机聚合物载体如乙烯，苯乙烯和类似物的聚合物等的类颗粒载体。
在本发明中，对聚合反应方法没有特殊的限制，可以使用任何方法如间歇或连续气相聚合反应方法，本体聚合反应方法，溶液聚合反应方法，或淤浆聚合反应方法或类似的方法。当使用溶剂时，在不降低催化剂活性的条件下，可以使用各种溶剂，这类溶剂的例子包括烃如苯，甲苯，戊烷，己烷，庚烷，环己烷或类似物；和卤代烃如二氯甲烷，二氯化苯乙烯或类似物。
对聚合反应温度没有特别的限制，通常选择-100至250℃，优选选择-50至200℃。另外，对聚合反应压力没有特别的限制，但是通常在压力10MPa或更低，优选0.2MPa至5MPa的条件下进行反应。另外，为了调节聚合物的分子量可以加入链转移剂如烃或类似物。
本发明的这类共聚物可被用作模塑制品如膜，板或容器或类似物，特别适用于膜或板。
可以通过下述方法获得膜或板，例如通过膨胀模塑方法将熔融的树脂从圆形的模头挤出并且将管形的膨胀膜绕起，通过T-模头模塑的方法，其中将树脂从线性T-模头挤出并绕起膜或板，通过压延方法或类似方法。本发明的模塑制品具有良好的而刮削性，柔韧性和回弹性。可以用HEIDON测试仪试验耐刮削性，通过按照拉伸试验获得的磁滞曲线测试柔韧性和回弹性。
本发明的共聚物还可与其它材料一起形成多层膜或两层或多层的板。可以用已知的层压方法如共挤压方法，干层压方法，夹芯层压方法，挤压层压方法或类似方法生产膜或板。
用吹模和注模得到的模塑制品也包括在本发明的范围内。
根据需要，本发明的模塑颗粒可以含有公知的添加剂如抗氧剂，耐候剂，润滑剂，抗静电剂，防雾剂，颜料和类似物。另外，可以使下列产品相混合：公知的聚合物材料如通过自由基聚合反应方法得到的低密度聚乙烯，高密度聚乙烯，线性低密度聚乙烯，乙烯-α烯烃共聚物弹性体，聚丙烯和类似物。
可以用电晕放电处理，等离子体处理，臭氧处理，紫外线幅射，电子束幅射对本发明的膜或板进行后处理。
                        实施例
下面的实施例和对比实施例将进一步详细说明本发明，但是本发明的范围不受其限制。另外，按照下面所描述的方法可以测试在实施例中的聚合物的性能。
(1)用差示扫描量热法(DSC)(使用由SZEIKO Electronic Co.，Ltd生产的SSC-5200)在下列条件下并通过其转折点测定玻璃化转变点。
加热：20℃至200℃(20℃/min)，保持时间10分钟。
冷却：200℃至-50℃(20℃/min)，保持时间10分钟。
测量：-50℃至300℃(20℃/min)。
(2)用凝胶渗透色谱(由Nippon Bunko Co.Ltd生产的800系列产品)在下列条件下测定分子量和分子量分布。
柱：Shodex A806M
测量温度：45℃，
测量溶剂：四氢呋喃
测量浓度：0.5mg/ml
(3)按照13C-NMR分析方法(由JEOL LTD.生产的JNM-EX270)测定聚合物中的苯乙烯单元的含量和聚合物的结构。
测量溶剂：邻-二氯苯
测量温度：135℃
(4)在下列条件下，用分光光度计(由Seiko Elextronics Co.Ltd生产的DMS200，SDM5600)测量聚合物的固体粘弹性。
试样：20×3.0mm×0.3mm的压片
频率：5Hz
加热速度：2℃/min。
振辐位移：10μm
(5)在下列条件下，用STROGRAPH-T(由Toyo Seiki Seisakusho Co.，Ltd.生产的)测定聚合物的磁滞曲线。
试样：120×20mm×0.3mm的压片
拉伸速度：200mm/min。
拉伸倍率：两倍
吸盘间的距离：60mm
(6)通过用3型阿贝折射仪(由Atago Co.，Ltd生产生产的)测量在180℃预热3分钟后，在30-50Kg/cm3的压力条件下，于180℃热压3分钟模制成的厚100μm、切成10mm×30mm的试样，测定聚合物的折光指数。
实施例1
往400ml用氩气置换的高压釜中预先加入55ml苯乙烯和19ml干燥的甲苯后，在0.8Mpa的压力下注入丙烯。将4.0ml(4mmol)三异丁基铝(由Toso-Akzo Co.，Ltd.生产的1mol/l)的甲苯溶液与在8ml干燥的甲苯中溶解6.0mg(16μmol)亚异丙基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛所得到的溶液预先混合后，连续注入其中，加入在9.6ml干燥甲苯中溶解的44.3mg(48μm)三苯基甲基四(五氟苯基)硼酸盐。将反应溶液在60℃搅拌1小时。然后，将反应溶液倾入到5ml盐酸(12N)和1000ml甲醇的混合物中，通过过滤分离白色的固体沉淀。用甲醇漂洗所述的固体，然后在减压下干燥以得到4.08g聚合物。基于1mol钛化合物，催化剂活性是255kg/mol-Ti。聚合物的数均分子量是75,000，分子量分布[重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)]是1.7，玻璃化转变点是35℃，不能确认熔点。
图2表示13C-NMR光谱。当叔碳原子被两个亚甲基相互分开时，可以在30-38ppm处观察到相应于亚甲基(sαβ)的信号。可以在30-38ppm处观察到在相互键合的苯乙烯单元上的每个Sαβ，在相互键合的丙烯单元上的Sαβ，和在键合的苯乙烯单元和丙烯单元上的Sαβ的多峰信号。
苯乙烯单元的含量是17％mol。光谱仪的测定结果如图3所示，在400℃测量的磁滞曲线如图4所示。用于测量的压片是透明的。
实施例2
进行与实施例1相同的操作以获得3.34g聚合物，所不同的是实施例1中的苯乙烯的量从55ml变到27ml，干燥甲苯的量从19ml变到68ml。每1mol钛化合物催化剂活性是209kg-聚合物/mol-Ti。聚合物的数均分子量是52,000，分子量分布(Mw/Mn)是1.72，玻璃化转变点是14℃，基本上不能确认熔点。当叔碳原子被两个亚甲基相互分开时，在13℃-NMR光谱可以在30-38ppm处观察到相应于亚甲基(sαβ)的信号。苯乙烯单元的含量是6％mol。在23℃测量的磁滞曲线如图5所示。用于测量的压片是透明的。得到的聚合物的膜的折光指数是1.526。
实施例3
进行与实施例1相同的操作以获得3.78g聚合物，所不同的是实施例1中的苯乙烯的量从55ml变到14ml，干燥甲苯的量变到82ml。每1mol钛化合物催化剂活性是236kg-聚合物/mol-Ti。聚合物的数均分子量是39,000，分子量分布(Mw/Mn)是1.71，玻璃化转变点是2℃，基本上不能确认熔点。当叔碳原子被两个亚甲基相互分开时，在13C-NMR光谱可以在30-38ppm处观察到相应于亚甲基(sαβ)的信号。
实施例4
进行与实施例1相同的操作，所不同的是在实施例1中的丙烯压力从0.8MPa变至0.4MPa，获得的聚合物中，用索氏萃取器分离不溶于丙酮的成份以得到1.50g聚合物。每1mol钛化合物催化剂活性是94kg-聚合物/mol-Ti。聚合物的数均分子量是13,000，分子量分布(Mw/Mn)是1.67，玻璃化转变点是49℃，基本上不能确认熔点。当叔碳原子被两个亚甲基相互分开时，在13C-NMR光谱可以在30-38ppm处观察到相应于亚甲基(sαβ)的信号。
如上述详细说明，按照本发明可以提供一种新的α-烯烃与链烯基芳香烃(不含有引起环境污染的卤素成分)的共聚物，以高聚合反应活性生产所述共聚物的方法和包括所述共聚物的具有透明性和良好的回弹性和柔韧性的模塑制品，并且其具有极显著的工业价值。

Claims (7)

1.一种α-烯烃与链烯基芳香烃的共聚物，其特征在于该共聚物具有在共聚物骨架上叔碳原子被两个亚甲基相互分开的结构。
2.按照权利要求1的共聚物，其中用重均分子量与数均分子量的比表示的分子量分布(Mw/Mn)为1.5至4.0。
3.按照权利要求1的共聚物，其中所述共聚物基本上无结晶性。
4.按照权利要求1的共聚物，其中所述共聚物在其骨架中基本上无有规立构构型的α-烯烃和链烯基芳香烃。
5.一种生产α-烯烃与链烯基芳香烃的共聚物的方法，该共聚物具有在共聚物骨架上叔碳原子被两个亚甲基相互分开的结构，该方法包括用烯烃聚合反应的催化剂共聚合α-烯烃与链烯基芳香烃，催化剂的制备方法包括接触下列(A)、(B)和(C)；(A)和(B)；或(A)和(C)：
(A)：由下面的通式[I]表示的过渡金属配合物：
Figure C991195120002C1
其中M1代表元素周期表IV族过渡金属；A代表元素周期表XVI族的原子；J代表元素周期表XIV族的原子；Cp1代表具有环戊二烯型阴离子骨架的基团；X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5和R6各自代表氢原子，卤素原子，烷基，芳烷基，芳基，取代的甲硅烷基，烷氧基，芳烷氧基，芳氧基或二取代的氨基；并且R1、R2、R3、R4、R5和R6可以任选地彼此结合形成环；
(B)：选自下列(B1)-(B3)的至少一种铝化合物：
(B1)用通式E1 aAlZ3-a表示的有机铝化合物，
(B2)具有用通式{-Al(E2)-O-}b表示的结构的环状铝氧烷，和
(B3)具有用通式E3{-Al(E3)-O-}cAlE3 2表示的结构的线性铝氧烷，
其中E1，E2和E3分别代表烃基，所有的E1，E2和E3可以相同或不同；Z代表氢原子或卤素原子，所有的Z可以相同或不同；a代表0-3的数；b代表不小于2的整数和c代表不小于1的整数；和
(C)：下列(C1)-(C3)的任何一种硼化合物；
(C1)由通式BQ1Q2Q3表示的硼化合物，
(C2)由通式G+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物，和
(C3)由通式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物，其中B代表三价化合价态的硼原子；Q1-Q4可以相同或不同并代表卤原子，烃基，卤代的烃基，取代的甲硅烷基，烷氧基或二取代的氨基；G+代表无机或有机阳离子；L代表中性路易斯碱和(L-H)+代表质子酸。
6.一种含有权利要求1的共聚物的模塑制品。
7.按照权利要求6的模塑制品，其中模塑制品是膜或板。
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