JP2004285323A - 異型押出し成形ゴム - Google Patents

Abstract

【課題】 形状保持特性の指標となる残存圧縮応力率と混練性の指標となるＢＩＴのバランスに優れつつ従来のエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合ゴムを用いて得られる加硫ゴムと同等の力学特性を有する異型押出しゴム配合物を提供する。
【解決手段】 ゲルパーミエションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて測定されるＺ−平均分子鎖長（Ａｚ）と数平均分子鎖長（Ａｎ）の比Ａｚ／Ａｎが２０〜３０の範囲にあり、かつ、分子量分布の指標である重量平均分子鎖長（Ａｗ）とＡｎの比Ａｗ／Ａｎが５より大であり、３．８＜Ｌｏｇ Ａｗ＜４．５の範囲にピークを有する単峰又は双峰の分子量分布構造を持ち、ＭＬ粘度計で測定される粘度が６０＜ＭＬ_１＋４，１２１℃＜１６０の範囲にあるエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合ゴムを用いて得られる異型押出し成形ゴム。
【選択図】 なし

Description

本発明は、混練加工性と形状保持性に優れる特定のエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合ゴムを用いて得られる異型押出し成形ゴムに関するものである。

エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合ゴムは耐熱性、耐候性、耐オゾン性等の優れた特性を有しているため、自動車用材料、建築材料、工業用材料、電線用材料などとして広く用いられており、特に自動車用窓枠ゴムやドアシールゴム、建築用ガスケット、コンテナ用ガスケットといった押出し成形ゴムに多量に使用されている。

しかしながら、これら材料はコスト競争が激しいため加工工程の合理化・短時間化が進む一方、製品歩留まりの向上が求めらており押出し成形体の形状保持性に対する要求も高くなってきている。従来のエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合ゴムでは混練時間短縮のために分子量分布を狭くしたり、低分子量化したりすると押出し加工工程において形状保持特性が特に悪化し、要求される形状が出なかったりする。逆に形状保持特性を改良するために分子量分布を広げたり分子量を上げたりすると混練に掛かる時間が長くなったり混練不足に伴う押出し材料表面の悪化が見られたりしており、従来のエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合ゴムの混練加工性と形状保持性バランスを改良した短時間混練が可能で形状保持特性に優れたエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合ゴムを使用した加硫ゴムが求められていた。

このようなニーズに対して狭い分子量分布構造と第４成分として特殊なジエン成分を用いて分岐を与えることにより前記バランスを改良しようとする提案がなされている（特許文献１参照。）
特表２００２−５０７２２８号公報

かかる状況の下、本発明が解決しようとする課題は、分子量分布を精密に制御し、混練加工性と押出し成形体の形状保持特性バランスに優れたエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合ゴムを使用した異型押出し成形ゴムを提供することにある。

すなわち、本発明は、ゲルパーミエションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて測定されるＺ−平均分子鎖長（Ａｚ）と数平均分子鎖長（Ａｎ）の比Ａｚ／Ａｎが２０〜３０の範囲にあり、かつ、分子量分布の指標である重量平均分子鎖長（Ａｗ）とＡｎの比Ａｗ／Ａｎが５より大であり、３．８＜Ｌｏｇ Ａｗ＜４．５の範囲にピークを有する単峰又は双峰の分子量分布構造を持ち、ＭＬ粘度計で測定される粘度が６０＜ＭＬ_１＋４，１２１℃＜１６０の範囲にあるエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合ゴムを用いて得られる異型押出し成形ゴムに係るものである。

本発明により、特定のエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合ゴムを用いることで、形状保持特性の指標となる残存圧縮応力率と混練性の指標となるＢＩＴのバランスに優れつつ従来のエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合ゴムを用いて得られる加硫ゴムと同等の力学特性を有する異型押出しゴム配合物を得られることが示された。

本発明に用いるエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合ゴムのゲルパーミエションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて測定されるＺ−平均分子鎖長（Ａｚ）と数平均分子鎖長（Ａｎ）の比Ａｚ／Ａｎが２０〜３０の範囲にあり、かつ、分子量分布の指標である重量平均分子鎖長（Ａｗ）とＡｎの比Ａｗ／Ａｎが５より大である。

Ｚ−平均分子鎖長（Ａｚ）、数平均分子鎖長（Ａｎ）、重量平均分子鎖長〈Ａｗ〉は一般に下式にて表現される。
Ｚ−平均分子鎖長（Ａｚ）＝ΣＭｐ^３・Ｎｐ／ΣＭｐ^２・Ｎｐ
数平均分子鎖長（Ａｎ）＝ΣＭｐ・Ｎｐ／ΣＮｐ
重量平均分子鎖長（Ａｗ）＝ΣＭｐ^２・Ｎｐ／ΣＭｐ・Ｎｐ
ここで、Ｍｐはポリマー中の重合度ｐの分子種の分子鎖長、Ｎｐは重合度ｐの分子種の分子数を表す。式から理解されるようにＡｎ，Ａｗ，Ａｚの順に分子量の大きな分子の影響が強くなる。即ち、Ａｚは重合体中の分子量の高い成分の影響をＡｎは重合体中の低分子量成分の影響を強く反映する。

Ｚ−平均分子鎖長（Ａｚ）と数平均分子鎖長（Ａｎ）の比Ａｚ／Ａｎが２０〜３０の範囲に規定されつつ分子量分布の指標である重量平均分子鎖長（Ａｗ）とＡｎの比Ａｗ／Ａｎが５より大であるということは、該共重合体の非常に分子量の高い成分含量と非常に分子量の低い成分含量が規制されつつ、分子量の高い成分と分子量の低い成分を有するということを示す。

本発明に用いるエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合ゴムがゲルパーミエションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて測定される最も存在率の高い分子鎖長成分を３．８＜Ｌｏｇ Ａｗ＜４．５の範囲に有し、単峰又は双峰の分子量分布構造を持ち、ＭＬ粘度計で測定される粘度が６０＜ＭＬ_１＋４，１２１℃＜１６０の範囲にあるということは規制されたＭＬ粘度の範囲で最も存在率の高い分子量成分が比較的高い分子量に規定されることから、所謂台形状の分子量分布を有することを意味する。

これらの説明から本発明に示されるエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合ゴムは特異な分子量分布構造を有しており、発明者らの詳細な検討によりこの構造が、混練加工性と押出し成形体の形状保持特性バランスに優れ、短時間に形状保持特性に優れるエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合ゴムを使用した異型押出し成形ゴムを提供するという目的にかなったものであるということが明らかにされた。

更に詳しくは、ゲルパーミエションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて測定されるＺ−平均分子鎖長（Ａｚ）と数平均分子鎖長（Ａｎ）の比Ａｚ／Ａｎが２０〜３０の範囲にあり、かつ、分子量分布の指標である重量平均分子鎖長（Ａｗ）とＡｎの比Ａｗ／Ａｎが５より大であって、３．８＜Ｌｏｇ Ａｗ＜４．５の範囲にピークを有する単峰又は双峰の分子量分布構造を持ち、ＭＬ粘度計で測定される粘度が６０＜ＭＬ_１＋４，１２１℃＜１６０の範囲にあるエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合ゴムに係るものである。その他の条件を満たしつつ最も存在率の高い分子鎖長成分のＬｏｇ Ａｗ が３．８よりも小さくなるとであると混練時間が長くなり、４．５よりも大きくなると該エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合ゴムの製造が困難になる。

また、ＭＬ粘度計で測定される粘度ＭＬ_１＋４，１２１℃が６０より小さい場合には一般に混練加工性で問題になることは少なく、本特許の目的とする混練と形状保持特性のバランス改良効果が発揮され難くなり、１６０よりも大きいと本特許の規定を満たしつつエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合ゴムを製造することが困難になる。

本発明により規定されるエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合ゴムのα−オレフィンとしては炭素数３〜２０のα−オレフィンが好ましく、同時に２種類以上のα−オレフィンを用いることもできる。α−オレフィンの具体例としては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン等の直鎖状オレフィン類、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン等の分岐オレフィン類、ビニルシクロヘキサン等が例示される。好ましくは、プロピレン、１−ブテンであり、特に好ましくはプロピレンである。

共重合ゴム中のエチレン単位とα−オレフィン単位の重量比は８０／２０〜４５／５５の範囲にあることが好ましく、更に好ましくは５０／５０〜６５／３５の範囲である。エチレン単位の含量がこれよりも多い場合にはゴムとしての柔軟性に乏しくなり、得られる発泡体の低温特性が悪化する。これよりも少ない場合には重合時の分子量が上がり難く本質的に形状保持の劣るエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合ゴムとなり目的とする異型押出し成形ゴムを得られなくなる。

本発明により規定されるエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合ゴム中の非共役ジエンは直鎖又は環状の非共役ジエン、非共役ポリエンモノマーを用いることができるが、具体的には、１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、１，５−ヘプタジエン、１，６−ヘプタジエン、１，６−オクタジエン、１，７−オクタジエン、１，７−ノナジエン、１，８−ノナジエン、１，８−デカジエン、１，９−デカジエン、１，１２−テトラデカジエン、１，１３−テトラデカジエン、３−メチル−１，４−ヘキサジエン、３−メチル−１，５−ヘキサジエン、３−エチル−１，４−ヘキサジエン、３−エチル−１，５−ヘキサジエン、３，３−ジメチル−１，４−ヘキサジエン、３，３−ジメチル−１，５−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−ビニル−２−ノルボルネン、２，５−ノルボルナジエン、７−メチル−２，５−ノルボルナジエン、７−エチル−２，５−ノルボルナジエン、７−プロピル−２，５−ノルボルナジエン、７−ブチル−２，５−ノルボルナジエン、７−ペンチル−２，５−ノルボルナジエン、７−ヘキシル−２，５−ノルボルナジエン、７，７−ジメチル−２，５−ノルボルナジエン、７，７−メチルエチル−２，５−ノルボルナジエン、７−クロロ−２，５−ノルボルナジエン、７−ブロモ−２，５−ノルボルナジエン、７−フルオロ−２，５−ノルボルナジエン、７，７−ジクロロ−２，５−ノルボルナジエン、１−メチル−２，５−ノルボルナジエン、１−エチル−２，５−ノルボルナジエン、１−プロピル−２，５−ノルボルナジエン、１−ブチル−２，５−ノルボルナジエン、１−クロロ−２，５−ノルボルナジエン、１−ブロモ−２，５−ノルボルナジエンなどをあげることができる。更に下記の構造の環状ジエンもあげられる。

これらの中で特に好ましい非共役ジエンとしては、５−エチリデン−２−ノルボルネン単独あるいは５−エチリデン−２−ノルボルネンとジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネンと５−ビニルノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネンとノルボルナジエンの組合せが挙げられる。

本発明により規定されるエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合ゴム中の非共役ジエンの含量は沃素価換算で５〜３５の範囲にあり、特に好ましくは１０〜３０、更に好ましくは１２〜２５の範囲にある。非共役ジエンの含量がこれよりも低いと加硫ゴムの架橋密度が低下し、加硫ゴム製品の物性、特に圧縮永久歪が悪化する。逆に非共役ジエンの含量がこれよりも高すぎると耐候性に劣る場合があるばかりでなく、高価なジエンの使用量が増えるばかりで非経済的である。

５−エチリデン−２−ノルボルネンとジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネンと５−ビニルノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネンとノルボルナジエンの組合せの場合、前者と後者のモル比率は３／１より小さく、更に好ましくは５／１より小さい。このモル比率がこれよりも大きいとゲルパーミエションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて測定されるＺ−平均分子鎖長（Ａｚ）と数平均分子鎖長（Ａｎ）の比Ａｚ／Ａｎが２０〜３０の範囲にあり、かつ、分子量分布の指標である重量平均分子鎖長（Ａｗ）とＡｎの比Ａｗ／Ａｎが５より大であって、３．８＜Ｌｏｇ Ａｗ＜４．５の範囲に最も存在率の高い分子鎖長成分を有する単峰又は双峰の分子量分布構造を持ち、ＭＬ粘度計で測定される粘度が６０＜ＭＬ_１＋４，１２１℃＜１６０の範囲にあるエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合ゴムという条件を満たし難くなり、目的とする異型押出し成形ゴムを得られなくなる。

エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合ゴム１００重量部に対し、カーボンブラックの配合量は３０〜２５０重量部用いることが好ましく、更に好ましくは８０〜１５０重量部である。カーボンブラックの配合量がこれよりも多い場合十分な強度の異型押出し成形ゴムが得られず、これよりも少ない場合、押出し成形品の肌が波打ち現象を起すなどの不具合を生じる。

使用されるカーボンブラックの種類としてはＨＡＦカーボン、ＦＥＦカーボン、高ストラクチャーＦＥＦカーボン、ＧＰＦカーボン、ＳＲＦカーボン、高ストラクチャーＳＲＦカーボン、ＭＡＦカーボンなどが挙げられこれらの単独使用でも組合せ使用でも良い。

エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合ゴム１００重量部に対し、軟化材の配合量は３０〜２００重量部用いることが好ましく、更に好ましくは５０〜１００重量部である。軟化材の配合量がこれよりも多い場合、配合組成物の粘着が強く作業性に劣り、これよりも少ない場合、配合物の粘度が高くなり過ぎ混練工程で焼け不良を生じる場合がある。

使用される軟化材の種類としてはパラフィン系オイルが好ましく、水素添加したパラフィンオイルを使用することも可能である。

異型押出し成形ゴムを構成する配合剤としては特段の限定を受けるものではなく、前記カーボンブラック、軟化材、発泡剤のほかにゴム配合に一般に用いられる各種フィラー類、加工助剤、加硫剤、加硫促進剤、脱水剤などを配合しても良い。

異型押出し成形ゴムの例としては、自動車用各種ウェザーストリップ、建築用ガスケット、コンテナ用ガスケットなどが上げられるが本願発明はこれらの例示に限定されるものではない。

本発明に用いる共重合ゴムの製造方法は、特に限定されるものではなく所謂チーグーラーナッタ触媒やメタロセン触媒などの触媒の存在下、エチレン、α−オレフィン、非共役ジエンを重合させて得られる。

例えばチーグーラーナッタ触媒を使用する場合、有機アルミニウム化合物とバナジウム化合物の組合わせが好適で、有機アルミニウム化合物としてはトリエチルアルミニウム、ジエチルアルミニウムクロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド、イソブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、イソブチルアルミニウムジクロリド、及びこれらの混合物を例示することができる。

バナジウム化合物としては、４ハロゲン化バナジウム、バナジウムオキシハライド、バナジウムトリアセチルアセトネート、バナジウムオキシジリアセチルアセトネート、バナジウムオキシトリアルコキシド、ハロゲン化バナジウムオキシアルコキシドあるいはこれらの混合物を例示することができる。更に、有機アルミニウム化合物とバナジウム化合物に加えてメタノールやエタノールなどのアルコールを併用することもできる。加えて連鎖移動剤として水素を使用することもできる。

メタロセン触媒を用いる例としては、少なくとも１つのシクロペンタジエニル骨格を有する遷移金属錯体を用いてなる触媒の存在下、エチレン、α−オレフィン、非共役ジエンを重合させて得られるものがある。

上記の遷移金属錯体としては、下記化学式［Ｉ］で表される遷移金属錯体（Ａ）が好ましい。

本発明の共重合体は、遷移金属錯体（Ａ）と、下記（Ｂ）及び／又は下記（Ｃ）とを用いてなる触媒の存在下に最適に製造され得る。
（Ａ）：下記一般式［Ｉ］で表される遷移金属錯体

（式中、Ｍ^１は元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を示し、Ａは元素の周期律表の第１６族の原子を示し、Ｊは元素の周期律表の第１４族の原子を示す。Ｃｐ^１はシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を示す。Ｘ^１、Ｘ^２、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基又は２置換アミノ基を示す。Ｘ^３は元素の周期律表の第１６族の原子を示す。Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６は任意に結合して環を形成してもよい。二つのＭ^１、Ａ、Ｊ、Ｃｐ^１、Ｘ^１、Ｘ^２、Ｘ^３、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。）

（Ｂ）：下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）から選ばれる１種以上のアルミニウム化合物
（Ｂ１）一般式 Ｅ^１ _ａＡｌＺ_３−ａで示される有機アルミニウム化合物
（Ｂ２）一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ^２）−Ｏ−｝_ｂで示される構造を有する環状のアルミノキサン
（Ｂ３）一般式 Ｅ^３｛−Ａｌ（Ｅ^３）−Ｏ−｝_ｃＡｌＥ^３ _２で示される構造を有する線状のアルミノキサン
（但し、Ｅ^１、Ｅ^２及びＥ^３は、それぞれ炭化水素基であり、全てのＥ^１、全てのＥ^２及び全てのＥ^３は同じであっても異なっていてもよい。Ｚは水素原子又はハロゲン原子を表し、全てのＺは同じであっても異なっていてもよい。ａは０＜ａ≦３を満足する数を、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を表す。）

（Ｃ）：下記（Ｃ１）〜（Ｃ３）のいずれかのホウ素化合物
（Ｃ１）一般式 ＢＱ^１Ｑ^２Ｑ^３で表されるホウ素化合物、
（Ｃ２）一般式 Ｇ^＋（ＢＱ^１Ｑ^２Ｑ^３Ｑ^４）⁻で表されるホウ素化合物、
（Ｃ３）一般式 （Ｌ−Ｈ）^＋（ＢＱ^１Ｑ^２Ｑ^３Ｑ^４）⁻で表されるホウ素化合物
（但し、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ^１〜Ｑ^４はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基又は２置換アミノ基であり、それらは同じであっても異なっていてもよい。Ｇ^＋は無機又は有機のカチオンであり、Ｌは中性ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）^＋はブレンステッド酸である。）
以下、上記の製造法について、更に詳しく説明する。

（Ａ）遷移金属錯体について説明する。

一般式［Ｉ］、［ＩＩ］又は［ＩＩＩ］において、Ｍ^１で示される遷移金属原子とは、元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改訂版１９８９）の第４族の遷移金属元素を示し、たとえばチタニウム原子、ジルコニウム原子、ハフニウム原子などがあげられる。好ましくはチタニウム原子又はジルコニウム原子である。

一般式［Ｉ］、［ＩＩ］又は［ＩＩＩ］においてＡとして示される元素の周期律表の第１６族の原子としては、たとえば酸素原子、硫黄原子、セレン原子などがあげられ、好ましくは酸素原子である。

一般式［Ｉ］、［ＩＩ］又は［ＩＩＩ］においてＪとして示される元素の周期律表の第１４族の原子としては、たとえば炭素原子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子などがあげられ、好ましくは炭素原子又はケイ素原子である。

置換基Ｃｐ^１として示されるシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基としては、たとえばη^５−（置換）シクロペンタジエニル基、η^５−（置換）インデニル基、η^５−（置換）フルオレニル基などである。具体的に例示すれば、たとえばη^５−シクロぺンタジエニル基、η^５−メチルシクロペンタジエニル基、η^５−ジメチルシクロペンタジエニル基、η^５−トリメチルシクロペンタジエニル基、η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル基、η^５−エチルシクロぺンタジエニル基、η^５−ｎ−プロピルシクロペンタジエニル基、η^５−イソプロピルシクロペンタジエニル基、η^５−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、η^５−ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル基、η^５−ｔｅｒｔ−ブチルシクロぺンタジエニル基、η^５−ｎ−ペンチルシクロぺンタジエニル基、η^５−ネオペンチルシクロぺンタジエニル基、η^５−ｎ−ヘキシルシクロぺンタジエニル基、η^５−ｎ−オクチルシクロぺンタジエニル基、η^５−フェニルシクロぺンタジエニル基、η^５−ナフチルシクロぺンタジエニル基、η^５−トリメチルシリルシクロぺンタジエニル基、η^５−トリエチルシリルシクロぺンタジエニル基、η^５−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロぺンタジエニル基、η^５−インデニル基、η^５−メチルインデニル基、η^５−ジメチルインデニル基、η^５−エチルインデニル基、η^５−ｎ−プロピルインデニル基、η^５−イソプロピルインデニル基、η^５−ｎ−ブチルインデニル基、η^５−ｓｅｃ−ブチルインデニル基、η^５−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η^５−ｎ−ペンチルインデニル基、η^５−ネオペンチルインデニル基、η^５−ｎ−ヘキシルインデニル基、η^５−ｎ−オクチルインデニル基、η^５−ｎ−デシルインデニル基、η^５−フェニルインデニル基、η^５−メチルフェニルインデニル基、η^５−ナフチルインデニル基、η^５−トリメチルシリルインデニル基、η^５−トリエチルシリルインデニル基、η^５−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルインデニル基、η^５−テトラヒドロインデニル基、η^５−フルオレニル基、η^５−メチルフルオレニル基、η^５−ジメチルフルオレニル基、η^５−エチルフルオレニル基、η^５−ジエチルフルオレニル基、η^５−ｎ−プロピルフルオレニル基、η^５−ジ−ｎ−プロピルフルオレニル基、η^５−イソプロピルフルオレニル基、η^５−ジイソプロピルフルオレニル基、η^５−ｎ−ブチルフルオレニル基、η^５−ｓｅｃ−ブチルフルオレニル基、η^５−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、η^５−ジ−ｎ−ブチルフルオレニル基、η^５−ジ−ｓｅｃ−ブチルフルオレニル基、η^５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、η^５−ｎ−ペンチルフルオレニル基、η^５−ネオペンチルフルオレニル基、η^５−ｎ−ヘキシルフルオレニル基、η^５−ｎ−オクチルフルオレニル基、η^５−ｎ−デシルフルオレニル基、η^５−ｎ−ドデシルフルオレニル基、η^５−フェニルフルオレニル基、η^５−ジ−フェニルフルオレニル基、η^５−メチルフェニルフルオレニル基、η^５−ナフチルフルオレニル基、η^５−トリメチルシリルフルオレニル基、η^５−ビス−トリメチルシリルフルオレニル基、η^５−トリエチルシリルフルオレニル基、η^５−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルフルオレニル基などがあげられ、好ましくはη^５−シクロペンタジエニル基、η^５−メチルシクロペンタジエニル基、η^５−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル基、η^５−インデニル基、又はη^５−フルオレニル基である。

置換基Ｘ^１、Ｘ^２、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５又はＲ^６におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示され、好ましくは塩素原子又は臭素原子であり、より好ましくは塩素原子である。

置換基Ｘ^１、Ｘ^２、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５又はＲ^６におけるアルキル基としては、炭素原子数１〜２０のアルキル基が好ましく、たとえばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−エイコシル基などがあげられ、より好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基又はアミル基である。

これらのアルキル基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。ハロゲン原子で置換された炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、たとえばフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブロモメチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、トリヨードメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、クロロエチル基、ジクロロエチル基、トリクロロエチル基、テトラクロロエチル基、ペンタクロロエチル基、ブロモエチル基、ジブロモエチル基、トリブロモエチル基、テトラブロモエチル基、ペンタブロモエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロドデシル基、パーフルオロペンタデシル基、パーフルオロエイコシル基、パークロロプロピル基、パークロロブチル基、パークロロペンチル基、パークロロヘキシル基、パークロロクチル基、パークロロドデシル基、パークロロペンタデシル基、パークロロエイコシル基、パーブロモプロピル基、パーブロモブチル基、パーブロモペンチル基、パーブロモヘキシル基、パーブロモオクチル基、パーブロモドデシル基、パーブロモペンタデシル基、パーブロモエイコシル基などがあげられる。

またこれらのアルキル基はいずれも、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基又はベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。

置換基Ｘ^１、Ｘ^２、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５又はＲ^６におけるアラルキル基としては、炭素原子数７〜２０のアラルキル基が好ましく、たとえばベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（４，６−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−ドデシルフェニル）メチル基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基などがあげられ、より好ましくはベンジル基である。

これらのアラルキル基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基又はベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。

置換基Ｘ^１、Ｘ^２、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５又はＲ^６におけるアリール基としては、炭素原子数６〜２０のアリール基が好ましく、たとえばフェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などがあげられ、より好ましくはフェニル基である。

これらのアリール基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基又はベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。

置換基Ｘ^１、Ｘ^２、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５又はＲ^６における置換シリル基とは炭化水素基で置換されたシリル基であって、ここで炭化水素基としては、たとえばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基、フェニル基などのアリール基などがあげられる。かかる炭素原子数１〜２０の置換シリル基としては、たとえばメチルシリル基、エチルシリル基、フェニルシリル基などの炭素原子数１〜２０の１置換シリル基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基などの炭素原子数２〜２０の２置換シリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル基、トリ−ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などの炭素原子数３〜２０の３置換シリル基などがあげられ、好ましくはトリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、又はトリフェニルシリル基である。

これらの置換シリル基はいずれもその炭化水素基が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基又はベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。

置換基Ｘ^１、Ｘ^２、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５又はＲ^６におけるアルコキシ基としては、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基が好ましく、たとえばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ネオペントキシ基、ｎ−ヘキソキシ基、ｎ−オクトキシ基、ｎ−ドデソキシ基、ｎ−ペンタデソキシ基、ｎ−イコソキシ基などがあげられ、より好ましくはメトキシ基、エトキシ基、又はｔｅｒｔ−ブトキシ基である。

これらのアルコキシ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基又はベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。

置換基Ｘ^１、Ｘ^２、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５又はＲ^６におけるアラルキルオキシ基としては、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基が好ましく、たとえばベンジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチルフェニル）メトキシ基、（２，３−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，６−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基などがあげられ、より好ましくはベンジルオキシ基である。

これらのアラルキルオキシ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基又はベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。

置換基Ｘ^１、Ｘ^２、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５又はＲ^６におけるアリールオキシ基としては、炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基が好ましく、たとえばフェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基などがあげられる。

これらのアリールオキシ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基又はベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。

置換基Ｘ^１、Ｘ^２、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５又はＲ^６における２置換アミノ基とは２つの炭化水素基で置換されたアミノ基であって、ここで炭化水素基としては、たとえばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基、フェニル基などの炭素原子数６〜１０のアリール基、炭素原子数７〜１０のアラルキル基などがあげられる。かかる炭素原子数１〜１０の炭化水素基で置換された２置換アミノ基としては、たとえばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ジ−ｎ−デシルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ基、ビス−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルアミノ基などがあげられ、好ましくはジメチルアミノ基又はジエチルアミノ基である。

置換基Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６は、任意に結合して環を形成していてもよい。

好ましくはＲ^１は、アルキル基、アラルキル基、アリール基又は置換シリル基である。

好ましくはＸ^１及びＸ^２は、それぞれ独立にハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基又は２置換アミノ基であり、更に好ましくはハロゲン原子である。

かかる遷移金属錯体（Ａ）としては、たとえばメチレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（フルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（フルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライドなどや、これらの化合物のチタニウムをジルコニウム、又はハフニウムに変更した化合物、ジクロライドをジブロミド、ジアイオダイド、ビス（ジメチルアミド）、ビス（ジエチルアミド）、ジ−ｎ−ブトキシド、又はジイソプロポキシドに変更した化合物、（シクロペンタジエニル）を（ジメチルシクロペンタジエニル）、（トリメチルシクロペンタジエニル）、（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）、（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル）、又は（インデニル）に変更した化合物、（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）を（２−フェノキシ）、（３−メチル−２−フェノキシ）、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）、（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）、（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−フェノキシ）、又は（３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）に変更した化合物などといった一般式［Ｉ］におけるＪが炭素原子である遷移金属錯体ならびに、
ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（インデニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（フルオレニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（１−ナフトキシ−２−イル）チタンジクロライドなどや、これらの化合物の（シクロペンタジエニル）を（ジメチルシクロペンタジエニル）、（トリメチルシクロペンタジエニル）、（エチルシクロペンタジエニル）、（ｎ−プロピルシクロペンタジエニル）、（イソプロピルシクロペンタジエニル）、（ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル）、（イソブチルシクロペンタジエニル）、（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル）、（フェニルシクロペンタジエニル）、（メチルインデニル）、又は（フェニルインデニル）に変更した化合物、（２−フェノキシ）を（３−フェニル２−フェノキシ）、（３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）、又は（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−フェノキシ）に変更した化合物、ジメチルシリルをジエチルシリル、ジフェニルシリル、又はジメトキシシリルに変更した化合物、チタニウムをジルコニウム、又はハフニウムに変更した化合物、ジクロライドをジブロミド、ジアイオダイド、ビス（ジメチルアミド）、ビス（ジエチルアミド）、ジ−ｎ−ブトキシド、又はジイソプロポキシドに変更した化合物といった一般式［Ｉ］におけるＪが炭素原子以外の元素の周期律表の第１４族の原子である遷移金属錯体があげられる。

上記一般式［Ｉ］で表される遷移金属錯体は、たとえば下記の方法により合成することができる。

すなわち、まず、オルト位がハロゲン化されたアルコキシベンゼン化合物と、ハロゲン化された第１４族原子で置換されたシクロペンタジエン化合物とを、有機アルカリ金属もしくは金属マグネシウムの存在下に反応させることにより、シクロペンタジエン骨格を有する基とアルコキシベンゼン骨格を有する基とが第１４族原子で連結された構造の化合物が得られる。ついで、該化合物を塩基で処理した後、遷移金属のハロゲン化物、炭化水素化物、炭化水素オキシ化合物等と反応させることにより、上記一般式［Ｉ］で表される遷移金属錯体を合成することができる。

一般式［ＩＩ］で表される遷移金属錯体としては、たとえばμ−オキソビス｛イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝などがあげられる。

一般式［ＩＩＩ］で表される遷移金属錯体としては、たとえばジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、などがあげられる。

上記一般式［II］又は［III］で表される遷移金属錯体は、上記一般式［Ｉ］で表される遷移金属錯体と１当量又は２当量の水とを反応させることにより製造できる。

（Ｂ）アルミニウム化合物について説明する。

アルミニウム化合物（Ｂ）としては、下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）から選ばれる１種以上のアルミニウム化合物である。
（Ｂ１）一般式 Ｅ^１ _ａＡｌＺ_３−ａで示される有機アルミニウム化合物
（Ｂ２）一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ^２）−Ｏ−｝_ｂで示される構造を有する環状のアルミノキサン
（Ｂ３）一般式 Ｅ^３｛−Ａｌ（Ｅ^３）−Ｏ−｝_ｃＡｌＥ^３ _２で示される構造を有する線状のアルミノキサン
（但し、Ｅ^１、Ｅ^２、及びＥ^３は、それぞれ炭化水素基であり、全てのＥ^１、全てのＥ^２及び全てのＥ^３は同じであっても異なっていてもよい。Ｚは水素原子又はハロゲン原子を表し、全てのＺは同じであっても異なっていてもよい。ａは０＜ａ≦３を満足する数を、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を表す。）
Ｅ^１、Ｅ^２、又はＥ^３における炭化水素基としては、炭素数１〜８の炭化水素基が好ましく、アルキル基がより好ましい。

一般式 Ｅ^１ _ａＡｌＺ_３−ａで示される有機アルミニウム化合物（Ｂ１）の具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムクロライド、ジヘキシルアルミニウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライド；メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルアルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジクロライド；ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイドライド等を例示することができる。

好ましくは、トリアルキルアルミニウムであり、より好ましくは、トリエチルアルミニウム、又はトリイソブチルアルミニウムである。

一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ^２）−Ｏ−｝_ｂで示される構造を有する環状のアルミノキサン（Ｂ２）、一般式 Ｅ^３｛−Ａｌ（Ｅ^３）−Ｏ−｝_ｃＡｌＥ^３ _２で示される構造を有する線状のアルミノキサン（Ｂ３）における、Ｅ^２、Ｅ^３の具体例としては、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基等のアルキル基を例示することができる。ｂは２以上の整数であり、ｃは１以上の整数である。好ましくは、Ｅ^２及びＥ^３はメチル基、又はイソブチル基であり、ｂは２〜４０、ｃは１〜４０である。

上記のアルミノキサンは各種の方法で作られる。その方法については特に制限はなく、公知の方法に準じて作ればよい。たとえば、トリアルキルアルミニウム（たとえば、トリメチルアルミニウムなど）を適当な有機溶剤（ベンゼン、脂肪族炭化水素など）に溶かした溶液を水と接触させて作る。また、トリアルキルアルミニウム（たとえば、トリメチルアルミニウムなど）を結晶水を含んでいる金属塩（たとえば、硫酸銅水和物など）に接触させて作る方法が例示できる。

（Ｃ）ホウ素化合物について説明する。

ホウ素化合物（Ｃ）としては、（Ｃ１）一般式 ＢＱ^１Ｑ^２Ｑ^３で表されるホウ素化合物、（Ｃ２）一般式 Ｇ^＋（ＢＱ^１Ｑ^２Ｑ^３Ｑ^４）⁻で表されるホウ素化合物、（Ｃ３）一般式 （Ｌ−Ｈ）^＋（ＢＱ^１Ｑ^２Ｑ^３Ｑ^４）⁻で表されるホウ素化合物のいずれかを用いることができる。

一般式 ＢＱ^１Ｑ^２Ｑ^３で表されるホウ素化合物（Ｃ１）において、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ^１〜Ｑ^３はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基又は２置換アミノ基であり、それらは同じであっても異なっていてもよい。Ｑ^１〜Ｑ^３は好ましくは、ハロゲン原子、１〜２０個の炭素原子を含む炭化水素基、１〜２０個の炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基、１〜２０個の炭素原子を含む置換シリル基、１〜２０個の炭素原子を含むアルコキシ基又は２〜２０個の炭素原子を含むアミノ基であり、より好ましいＱ^１〜Ｑ^３はハロゲン原子、１〜２０個の炭素原子を含む炭化水素基、又は１〜２０個の炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基である。更に好ましくはＱ^１〜Ｑ^４は、それぞれ少なくとも１個のフッ素原子を含む炭素原子数１〜２０のフッ素化炭化水素基であり、特に好ましくはＱ^１〜Ｑ^４は、それぞれ少なくとも１個のフッ素原子を含む炭素原子数６〜２０のフッ素化アリール基である。

化合物（Ｃ１）の具体例としては、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボラン、フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボラン等があげられるが、最も好ましくは、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボランである。

一般式 Ｇ^＋（ＢＱ^１Ｑ^２Ｑ^３Ｑ^４）⁻で表されるホウ素化合物（Ｃ２）において、Ｇ^＋は無機又は有機のカチオンであり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ^１〜Ｑ^４は上記の（Ｃ１）におけるＱ^１〜Ｑ^３と同様である。

一般式 Ｇ^＋（ＢＱ^１Ｑ^２Ｑ^３Ｑ^４）⁻で表される化合物における無機のカチオンであるＧ^＋の具体例としては、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロセニウムカチオン、銀陽イオンなどが、有機のカチオンであるＧ^＋としては、トリフェニルメチルカチオンなどがあげられる。Ｇ^＋として好ましくはカルベニウムカチオンであり、特に好ましくはトリフェニルメチルカチオンである。（ＢＱ^１Ｑ^２Ｑ^３Ｑ^４）⁻としては、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボレート、フェニルトリス（ペンタフルオロフェニル）ボレ−ト、テトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどがあげられる。

これらの具体的な組み合わせとしては、フェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、１，１’−ジメチルフェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、銀テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどをあげることができるが、最も好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。

また、一般式（Ｌ−Ｈ）^＋（ＢＱ^１Ｑ^２Ｑ^３Ｑ^４）⁻で表されるホウ素化合物（Ｃ３）においては、Ｌは中性ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）^＋はブレンステッド酸であり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ^１〜Ｑ^４は上記のルイス酸（Ｃ１）におけるＱ^１〜Ｑ^３と同様である。

一般式（Ｌ−Ｈ）^＋（ＢＱ^１Ｑ^２Ｑ^３Ｑ^４）⁻で表される化合物におけるブレンステッド酸である（Ｌ−Ｈ）^＋の具体例としては、トリアルキル置換アンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアリールホスホニウムなどがあげられ、（ＢＱ^１Ｑ^２Ｑ^３Ｑ^４）⁻としては、前述と同様のものがあげられる。

これらの具体的な組み合わせとしては、トリエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、ジイソプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどをあげることができるが、最も好ましくは、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、もしくは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。

共重合に際しては、一般式［Ｉ］で表される遷移金属錯体（Ａ）と、上記（Ｂ）及び／又は上記（Ｃ）とを用いてなるオレフィン重合用触媒を用いる。（Ａ）、（Ｂ）２成分よりなるオレフィン重合用触媒を用いる際は、（Ｂ）としては、前記の環状のアルミノキサン（Ｂ２）及び／又は線状のアルミノキサン（Ｂ３）が好ましい。また他に好ましいオレフィン重合用触媒の態様としては、上記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を用いてなるオレフィン重合用触媒があげられ、その際の該（Ｂ）としては前記の（Ｂ１）が使用しやすい。

各成分の使用量は通常、（Ｂ）／（Ａ）のモル比が０．１〜１００００で、好ましくは５〜２０００、（Ｃ）／（Ａ）のモル比が０．０１〜１００で、好ましくは０．５〜２０の範囲にあるように、各成分を用いることが望ましい。

各成分を溶液状態もしくは溶媒に懸濁状態で用いる場合の濃度は、重合反応器に各成分を供給する装置の性能などの条件により、適宜選択されるが、一般に、（Ａ）が、通常０．０１〜５００μｍｏｌ／ｇで、より好ましくは、０．０５〜１００μｍｏｌ／ｇ、更に好ましくは、０．０５〜５０μｍｏｌ／ｇ、（Ｂ）が、Ａｌ原子換算で、通常０．０１〜１００００μｍｏｌ／ｇで、より好ましくは、０．１〜５０００μｍｏｌ／ｇ、更に好ましくは、０．１〜２０００μｍｏｌ／ｇ、（Ｃ）は、通常０．０１〜５００μｍｏｌ／ｇで、より好ましくは、０．０５〜２００μｍｏｌ／ｇ、更に好ましくは、０．０５〜１００μｍｏｌ／ｇの範囲にあるように各成分を用いることが望ましい。

本発明の共重合体を製造するには、たとえば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、又はメチレンジクロライド等のハロゲン化炭化水素を溶媒として用いる溶媒重合、又はスラリー重合、ガス状のモノマー中での気相重合等が可能であり、また、連続重合、回分式重合のどちらでも可能である。重合温度は、−５０〜２５０℃の範囲を取り得るが、特に、−２０〜２００℃の範囲が好ましく、重合圧力は、常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ^２Ｇが好ましい。重合時間は、一般的に、使用する触媒の種類、反応装置により適宜決定されるが、１分間〜２０時間の範囲を取ることができる。また、重合体の分子量を調節するために水素等の連鎖移動剤を添加することもできる。

本発明を実施するための好ましい重合方法としては、たとえば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素を溶媒として用いる溶媒重合があげられる。重合は連続式又はバッチ式いづれでもよい。重合を１槽重合で行うことのみで、本発明の本質的な部分は達成され得るが、２槽以上の反応器を並列あるいは直列に接続したものでおこなってもよい。具体的には下記（Ｉ）〜（ＩＶ）の条件を満たすことが好ましい。
（Ｉ）溶液重合であること
（II）重合温度が０〜２００℃であること
（III）滞留時間が５〜１２０分であること
（IV）重合槽圧力が常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ^２Ｇの範囲内であること
より好ましくは、ヘキサン等の溶媒を用いて重合体が溶解する３０℃以上１６０℃以下、重合圧力０〜５０ｋｇ／ｃｍ^２Ｇ以下の条件下で重合を行う低温低圧溶液法共重合体製造反応装置において、効率よく製造することができる。

本発明の共重合体を得るための具体的方法としては、例えば２つ以上の反応槽を用いる下記の方法が例示される。
（１）第一重合反応槽にてＧＰＣ測定において３．８ ＜ Ｌｏｇ Ａｗ ＜ ４．５にピークを有する単峰性の、かつ、Ａｗ／Ａｎ比が２〜4である共重合体を得る。Ｌｏｇ ＡｗおよびＡｗ／Ａｎ比はそれぞれ水素量および重合温度により制御される。
（２）第一重合反応槽にて得られた共重合体の存在下に第二重合反応槽以降の槽にて２．５ ＜ Ｌｏｇ Ａｗ ＜ ３．５にピークを有する単峰性の、かつ、Ａｗ／Ａｎ比が２〜4である共重合体を得る。Ｌｏｇ ＡｗおよびＡｗ／Ａｎ比はそれぞれ水素量および重合温度により制御される。

この際の好ましい重合温度としては４０〜６５℃の範囲であり、重合溶液中の共重合体含量は、３〜１５重量％である。

重合槽を直列に繋いで本発明の共重合体を得る方法を示したが、2つ以上の重合反応槽を並列に配置し、それぞれの重合反応槽にて上記（１）、（２）に示す条件を満たす共重合体を得、それらを混合することによっても得ることができる。

以下、実施例及び比較例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

［Ｉ］共重合ゴムの調製方法
共重合ゴム１（本発明の条件を充足する共重合ゴム）
攪拌羽根を備えた１００ＬのＳＵＳ製重合器２つを直列に用いて連続的にエチレン、プロピレン、５−エチリデン−２−ノルボルネンの共重合を行った。すなわち、第一の重合器下部から重合溶媒としてヘキサンを１１８ｋｇ／時間の速度で、モノマーとしてエチレン、プロピレン、５−エチリデン−２−ノルボルネンをそれぞれ３．５４ｋｇ／時間、１２．０３ｋｇ／時間、０．５８ｋｇ／時間の速度で、触媒としてオキシ３塩化バナジウム、エチルアルミニウムセスキクロリドをそれぞれ０．００６３ｋｇ／時間、０．０３２ｋｇ／時間の速度で重合器下部から重合器中に連続的に供給した。一方、重合器上部から重合器中の重合液が１００Ｌとなるように連続的に重合液を抜き出した。また、分子量調節を水素により行った。第一の重合器から抜き出された重合溶液は第二の重合器下部から供給されるとともに、第二の重合器下部から重合溶媒としてヘキサンを７９ｋｇ／時間の速度で、モノマーとしてエチレン、５−エチリデン−２−ノルボルネンをそれぞれ１．０ｋｇ／時間、０．４３６ｋｇ／時間の速度で、触媒としてオキシ３塩化バナジウム、エチルアルミニウムセスキクロリドをそれぞれ０．０２９ｋｇ／時間、０．０８６ｋｇ／時間の速度で重合器中に連続的に供給した。また、分子量調節を水素により行った。共重合反応は、重合器外部に取り付けられたジャケットに低圧蒸気を供給することで第一の重合器は４７℃に第二の重合器は６０℃に制御された。重合器から抜き出した重合液に少量のエタノールを添加して重合反応を停止させ、脱モノマー、水洗浄後、大量の水中でスチームにより溶媒を除去して共重合体を取り出し、８０℃で昼夜減圧乾燥した。以上の操作により、エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合ゴムが６．５ｋｇ／時間の速度で行われた。

共重合ゴム２（本発明の条件を充足する共重合ゴム）
第一重合器と第二重合器への５−エチリデン−２−ノルボルネンの供給量をそれぞれ０．６０６Ｋｇ／時間、０．４２２ｋｇ／時間、第一重合器と第二重合器へのオキシ３塩化バナジウムの供給量をそれぞれ０．００５２ｋｇ／時間、０．０２３ｋｇ／時間、エチルアルミニウムセスキクロリドの供給量をそれぞれ０．０２６ｋｇ／時間、０．０７１ｋｇ／時間とし、第一の重合器は４５℃に第二の重合器は５７℃に制御した以外は共重合ゴム１と同じくした。６．５ｋｇ／時間の速度で共重合ゴムが得られた。

共重合ゴム３（本発明の条件を充足する共重合ゴム）
攪拌羽根を備えた１００ＬのＳＵＳ製重合器２つを直列に用いて連続的にエチレン、プロピレン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエンの共重合を行った。すなわち、第一の重合器下部から重合溶媒としてヘキサンを１１８ｋｇ／時間の速度で、モノマーとしてエチレン、プロピレン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエンをそれぞれ３．５２ｋｇ／時間、１１．９６ｋｇ／時間、０．８０ｋｇ／時間、０．０９ｋｇ／時間の速度で、触媒としてオキシ３塩化バナジウム、エチルアルミニウムセスキクロリドをそれぞれ０．００６７ｋｇ／時間、０．０３３ｋｇ／時間の速度で重合器下部から重合器中に連続的に供給した。一方、重合器上部から重合器中の重合液が１００Ｌとなるように連続的に重合液を抜き出した。また、分子量調節を水素により行った。第一の重合器から抜き出された重合溶液は第二の重合器下部から供給されるとともに、第二の重合器下部から重合溶媒としてヘキサンを７９ｋｇ／時間の速度で、モノマーとしてエチレン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエンをそれぞれ１．０ｋｇ／時間、０．３９ｋｇ／時間、０．０４ｋｇ／時間の速度で、触媒としてオキシ３塩化バナジウム、エチルアルミニウムセスキクロリドをそれぞれ０．０２４ｋｇ／時間、０．０７２ｋｇ／時間の速度で重合器中に連続的に供給した。また、分子量調節を水素により行った。共重合反応は、重合器外部に取り付けられたジャケットに低圧蒸気を供給することで第一の重合器は４７℃に第二の重合器は５７℃に制御された。重合器から抜き出した重合液に少量のエタノールを添加して重合反応を停止させ、脱モノマー、水洗浄後、大量の水中でスチームにより溶媒を除去して共重合体を取り出し、８０℃で昼夜減圧乾燥した。以上の操作により、エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネン−ジシクロペンタジエン共重合ゴムが６．４ｋｇ／時間の速度で行われた。

共重合ゴム４（本発明の条件を充足する共重合ゴム）
第一重合器と第二重合器への５−エチリデン−２−ノルボルネンの供給量をそれぞれ０．５１ｋｇ／時間、０．３４ｋｇ／時間、ジシクロペンタジエンの供給量をそれぞれ０．１０ｋｇ／時間、０．０５ｋｇ／時間、第一重合器と第二重合器へのオキシ３塩化バナジウムの供給量をそれぞれ０．００７１ｋｇ／時間、０．０２６ｋｇ／時間、エチルアルミニウムセスキクロリドの供給量をそれぞれ０．０３６ｋｇ／時間、０．０７９ｋｇ／時間とし、第一の重合器は４７℃に第二の重合器は６０℃に制御した以外は共重合ゴム１と同じくした。６．６ｋｇ／時間の速度で共重合ゴムが得られた。

共重合ゴム５（本発明の条件を充足しない共重合ゴム）
攪拌羽根を備えた１００ＬのＳＵＳ製重合器２つを直列に用いて連続的にエチレン、プロピレン、５−エチリデン−２−ノルボルネンの共重合を行った。すなわち、第一の重合器下部から重合溶媒としてヘキサンを１０８キログラム／時間の速度で、モノマーとしてエチレン、プロピレン、５−エチリデン−２−ノルボルネンをそれぞれ２．３７ｋｇ／時間、１３．００ｋｇ／時間、０．４０Ｋｇ／時間の速度で、触媒としてオキシ３塩化バナジウム、エチルアルミニウムセスキクロリドをそれぞれ０．００３５ｋｇ／時間、０．０２８ｋｇ／時間の速度で重合器下部から重合器中に連続的に供給した。一方、重合器上部から重合器中の重合液が１００Ｌとなるように連続的に重合液を抜き出した。第一の重合器から抜き出された重合溶液は第二の重合器下部から供給されるとともに、第二の重合器下部から重合溶媒としてヘキサンを９８ｋｇ／時間の速度で、モノマーとしてエチレン、５−エチリデン−２−ノルボルネンをそれぞれ０．９ｋｇ／時間、０．３５８ｋｇ／時間の速度で、触媒としてオキシ３塩化バナジウム、エチルアルミニウムセスキクロリドをそれぞれ０．０１１ｋｇ／時間、０．０５７ｋｇ／時間の速度で重合器中に連続的に供給した。また、分子量調節を水素により行った。共重合反応は、重合器外部に取り付けられたジャケットに低圧蒸気を供給することで第一の重合器は５０℃に第二の重合器は５５℃に制御された。重合器から抜き出した重合液に少量のエタノールを添加して重合反応を停止させ、脱モノマー、水洗浄後、大量の水中でスチームにより溶媒を除去して共重合体を取り出し、８０℃で昼夜減圧乾燥した。以上の操作により、エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合ゴムが４．３ｋｇ／時間の速度で行われた。

共重合ゴム６（本発明の条件を充足しない共重合ゴム）
第一重合器のヘキサン、エチレン、プロピレン、５−エチリデン−２−ノルボルネンの供給量をそれぞれ１３ｋｇ／時間、３．５６ｋｇ／時間、１７．０ｋｇ／時間、０．５２ｋｇ／時間の速度で、触媒としてオキシ３塩化バナジウム、エチルアルミニウムセスキクロリドをそれぞれ０．００５０ｋｇ／時間、０．０４０ｋｇ／時間の速度とし、第二重合器のヘキサン、エチレン、５−エチリデン−２−ノルボルネンの供給量をそれぞれ９８ｋｇ／時間、１．２９ｋｇ／時間、０．４６ｋｇ／時間の速度で、触媒としてオキシ３塩化バナジウム、エチルアルミニウムセスキクロリドをそれぞれ０．０１６ｋｇ／時間、０．０８１ｋｇ／時間の速度とした。第一の重合器は５３℃に第二の重合器は５８℃に制御された。以外は共重合体５と同じ方法で実施し、エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体が５．９ｋｇ／時間の速度で行われた。

共重合ゴム７（本発明の条件を充足しない共重合ゴム）
住友化学工業社製エスプレンＥ−５２１６をそのまま使用した。

共重合ゴム８（本発明の条件を充足しない共重合ゴム）
住友化学工業社製エスプレンＥ−５２０６Ｆをそのまま使用した。

共重合ゴム９（本発明の条件を充足しない共重合ゴム）
住友化学工業社製エスプレンＥ−５５０３をそのまま使用した。

共重合ゴム１０（本発明の条件を充足しない共重合ゴム）
エクソン社製ビスタロンＶ−８６００をそのまま使用した。

［II］共重合体の測定方法
重合体の性質は、下記の方法によって測定した。

（１）プロピレン含有量
赤外分光光度計（日本分光工業社製 ＩＲ−８１０）を用いて赤外吸収スペクトル（ＩＲスペクトル）により、ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体（５０：５０）を標準品として用いて測定した。測定サンプルは、ホットプレス機を用いて約０．１ｍｍのフィルムとして測定した。測定値は文献値（赤外吸収スペクトルによるポリエチレンのキャラクタリゼーション 高山、宇佐美 等著 又は Ｄｉｅ Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ Ｃｈｅｍｉｅ，１７７，４６１（１９７６）Ｍｃ Ｒａｅ，Ｍ．Ａ．，ＭａｄａｍＳ，Ｗ．Ｆ．等著）に順じ１１５５ｃｍ^−１の吸収ピーク（メチル分岐）をマーカーとして３回測定した値の平均値とした。

（２）よう素価
共重合体を熱プレスして厚み０．５ｍｍのフィルム状に成形し、ついで赤外分光計を用いて、ジシクロペンタジエン及び５−エチリデン−２−ノルボルネン由来のピーク（波数１６１１ｃｍ^−１、１６８８ｃｍ^−１）透過度を求め、共重合体中の二重結合のモル含量を算出し、よう素価に換算した。

（３）分子量及び分子量分布
ゲル・パーミュエーション・クロマトグラフ（Ｗａｔｅｒｓ社製 １５０Ｃ／ＧＰＣ装置）により行う。溶出温度は１４０℃、使用カラムは、昭和電工社製、Ｓｈｏｄｅｘ Ｐａｃｋｅｄ ＣｏｌｕｍｎＡ−８０Ｍ、分子量標準物質はポリスチレン（たとえば、東ソー社製、分子量６８−８，４００，０００）を用い、ポリスチレン換算重量平均分子鎖長（Ａｗ）、数平均分子鎖長（Ａｎ）、Ｚ−平均分子鎖長（Ａｚ）を得た。測定サンプルは約５ｍｇの重合体を５ｍｌのｏ−ジクロロベンゼンに溶解し、約１ｍｇ／ｍｌの濃度とする。得られたサンプル溶液の４００μｌをインジェクションし、溶出溶媒流速は１．０ｍｌ／ｍｉｎとし、屈折率検出器にて検出した。

（４）応力緩和速度
全自動応力緩和測定装置（アイランド工業社製）を用い８０℃における応力緩和挙動を測定した。４ｍｍ厚さにプレス成形したゴムサンプルを直径７ｍｍのポンチで打ち抜き測定用試料とした。測定は圧縮モードで行い、歪量は２０％、基準時間は０．０１秒、試料温度は８０℃とし、歪を与えた後０．０１秒後の応力及び１００秒後の応力を測定した。
［III］混練加工性の評価方法
東洋精機製ＢＲ−６００ミキサー（０．６Ｌ）を用い上記方法で調製した共重合ゴムと表３および表４に示す各種配合剤とを混練し、ラム下げから分散過程のピーク出現までの時間（ＢＩＴ：Ｂｌａｃｋ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ Ｔｉｍｅ）を調べた。ラム圧力は、２ｋｇ／ｃｍ^２）、ローター回転数は５０ｒｐｍ、循環オイル温度は８０℃とし、ゴム素練り時間は３０秒とした。ＢＩＴの具体例は、例えば「ゴム試験法＜新版＞」、第２版、日本ゴム協会ｐ．１７６．に示される。
［IV］発泡体特性の評価方法
（１）組成物の調製
表５に示す共重合ゴム１を１００重量部、ＦＥＦカーボン（旭カーボン社製 旭６０Ｇ）１００重量部、パラフィンオイル（出光興産社製 ダイアナＰＳ−４３０）６０重量部、酸化亜鉛５重量部、ステアリン酸１重量部を内容積１．７Ｌのバンバリー型ミキサー（神戸製鋼社製 ＢＢ−２ミキサー）を用いて６０ｒｐｍで５分間混練した。得られた配合組成物を室温まで冷却した後に４０℃に温度調節された１０インチオープンロールに巻き付け、共重合体１００重量部当たり１．５重量部の硫黄、加硫促進剤としてマスターバッチ（レーンケミー社製 ＺＢＤＣ−８０）２．５重量部、テトラメチレンチウラムジスルフィドマスターバッチ（レーンケミー社製 ＴＭＴＤ−８０）０．６３重量部、２−メルカプトベンゾチアゾールマスターバッチ（レーンケミー社製 ＭＢＴ−８０）１．２５重量部、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィドマスターバッチ（レーンケミー社製 ＤＰＴＴ−７０）０．７１重量部を混合した。

共重合ゴム２〜７を用いた配合組成物についても用いた共重合体が異なる以外同様に調整した。
（２）加硫
調製された配合組成物を１７０℃にて１０分間プレス加硫し、１５０ｍｍ×１５０ｍｍ×２ｍｍのシート状加硫ゴムを得た。また、圧縮永久歪試験用に直径２９ｍｍ、高さ１２．５ｍｍの円筒状試験片を１７０℃にて１０分間プレス加硫にて調製した。
（３）引張物性
プレス加硫により得られた加硫ゴムシートからＪＩＳ３号ダンベルを用いて試験片を打ち抜き引張試験に供した。ＪＩＳ Ｋ−６２５１に則り測定を行った。
（４）圧縮永久歪
プレス加硫により得られた試験片を用い、圧縮永久歪を測定した。試験方法は、ＪＩＳＫ−６２６２に則った。
（５）加硫ゴム硬度
プレス加硫により得られた圧縮永久歪測定用試験片を用い、加硫ゴム硬度を測定した。試験方法は、ＪＩＳＫ−６２５３に則った。

＊１ ＥＮＢ：５−エチリデン−２−ノルボルネン
＊２ ＤＣＰＤ：ジシクロペンタジエン
＊３ １００×（１００秒後の応力）／（０．０１秒後の応力）

Claims (5)

1. ゲルパーミエションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて測定されるＺ−平均分子鎖長（Ａｚ）と数平均分子鎖長（Ａｎ）の比Ａｚ／Ａｎが２０〜３０の範囲にあり、分子量分布の指標である重量平均分子鎖長（Ａｗ）とＡｎの比Ａｗ／Ａｎが５より大であり、３．８＜Ｌｏｇ Ａｗ＜４．５の範囲にピークを有する単峰又は双峰の分子量分布構造を持ち、ＭＬ粘度計で測定される粘度が６０＜ＭＬ_１＋４，１２１℃＜１６０の範囲にあるエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合ゴムを用いて得られる異型押出し成形ゴム。
2. 共重合ゴム中のエチレン単位とα−オレフィン単位の重量比が８０／２０〜４５／５５の範囲にあり非共役ジエン含量が沃素価換算で５〜３５の範囲にある請求項１記載のエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合ゴムを用いて得られる異型押出し成形ゴム。
3. 非共役ジエンが５−エチリデン−２−ノルボルネン単独あるいは５−エチリデン−２−ノルボルネンとジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネンと５−ビニルノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネンとノルボルナジエンの組合せである請求項１又は請求項２記載のエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合ゴムを用いて得られる異型押出し成形ゴム。
4. Ｚ−平均分子鎖長（Ａｚ）と８０℃，５０％圧縮における圧縮後０．０１秒後の応力に対する１００秒後の残存圧縮応力率の比、Ａｚ／残存圧縮応力率が２７００以下である請求項１又は請求項２記載のエチレン−α−オレフィン−共役ジエン共重合ゴムを用いて得られる異型押出し成形ゴム。
5. 請求項１〜４のうちの一の請求項に記載のエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合ゴム１００重量部に対し、カーボンブラック３０〜２５０重量部、軟化材３０〜２００重量部を含有してなるゴム組成物を加硫して得られる異型押出し成形ゴム。