CN1195966A - 涂敷型颗粒杀虫剂,该杀虫剂的制备及其施用方法 - Google Patents

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Abstract

含有农业杀虫剂颗粒的涂敷型农业杀虫剂颗粒包括至少一种难溶于水的农业杀虫剂活性组分和至少一种水－溶胀物质,以及覆盖于农业杀虫剂颗粒表面的热塑性树脂薄膜;这些颗粒由于作为涂膜组分的热塑性树脂和作为核心组分的水－溶胀物质的作用而使难溶于水的活性组分从涂敷颗粒中溶出。在涂敷型农业杀虫剂颗粒施用之后一段时间,因为难溶于水的活性组分逐渐被溶解,可以提供任何作物所需要的功效。使用时,例如该涂敷型农业杀虫剂颗粒可以直接施用到土壤上,或者与土壤混合,优选地与具有保水性质的幼苗支持物质混合,然后用作幼苗生长底施物。

Description

涂敷型颗粒杀虫剂，该杀虫剂的制备及其施用方法
                    技术领域
本发明涉及一种定时释放型或控制释放型杀虫剂。更具体地，本发明涉及一种涂敷型颗粒杀虫剂，该杀虫剂含有一种几乎不溶于水的活性组分和一种水-溶胀物质，并且其表面覆盖着一种含有以热塑性树脂为主要成分的薄膜-发泡物质，还涉及一种生产上述杀虫剂的方法和使用该涂敷型颗粒杀虫剂的方法。
                    背景技术
栽培大田作物使用杀虫剂、杀真菌剂或除草剂是不可缺少的。在施用杀虫剂时，从减少施用所需劳动力的观点来看，优选的是一次施用大量杀虫剂，但是这样施用有几个问题，作物和人体受到如此高浓度活性组分的伤害，活性组分通过冲洗而流失，及其效力的持续时间相应减少。
对于需要移栽幼苗的作物，例如以水稻为代表的作物，它们在移栽中受到伤害，例如由于切割毛根和幼苗折断而受到伤害。而且，移栽后的幼苗处于一种不稳定的状态直到它们完全长出根来，因为育苗床与最终大田之间环境条件存在巨大的变化。由于这一原因，在这一阶段施用具有除草作用的杀虫剂，由于其植物毒性可能导致幼苗生长不良和枯萎。
如果当移栽幼苗时施用像除草剂之类的杀虫剂，田间作业所需要的劳动力能够有效地减少。但是对于水稻来说，在当时情况下，任何除草剂只能在其幼苗完全长出根之后才能施用，即在移栽幼苗隔了大约一星期之后才能施用。
人们知道有各式各样的缓释杀虫剂，研制出的这些缓释杀虫剂克服了这些缺陷，并设计成活性组分从施到田地中的杀虫剂中逐渐地释放出来。
日本专利公开(JP-A)286602/1990公开了一种粒状控制释放杀虫剂，该杀虫剂含有用液体活性组分浸渍的矿物颗粒和覆盖矿物颗粒表面的疏水细颗粒。但是，控制释放杀虫剂在施用到田地后立即开始释放其活性组分，并因此在移栽幼苗期间不适合将其施用到田地里。
日本已审查的专利公告(JP-B)5002/1989公开了一种缓释杀虫剂，该杀虫剂含有一种覆盖着热塑性树脂的水溶性的或挥发性的活性组分。在这种控制释放杀虫剂中，活性组分通过热塑性树脂薄膜释放。因此，这项技术适合于水溶性的或挥发性的活性组分，但将该技术用于几乎不溶于水的活性组分是困难的。通常，除草剂中使用的大多数活性组分几乎不溶于水，并且如果这些活性组分被JP-B 5002/1989中公开的薄膜所覆盖，得到的杀虫剂存在这样一些问题，即因其极低的释放速度而导致不可能达到所需要的除草效果，并且甚至在作物收割后活性组分还留在土壤中而造成污染土壤。
JP-A9304/1994和JP-A 72805/1994公开了定时释放、控制释放型杀虫剂，其中这些杀虫剂施用到田地后，部分涂膜溶解形成了释放活性组分的开口。而且JP-A 9303/1994和JP-A 80514/1994还公开了定时释放、控制释放型杀虫剂，在这些杀虫剂施用到田地后，其中通过一部分涂膜上形成的裂纹释放活性组分。但是在这些定时释放、控制释放型杀虫剂中，定时释放特性是通过采用一种具有双层结构的涂膜达到的，而生产所述杀虫剂的方法需要复杂的工艺步骤，得到的产物也很昂贵。而且由于活性组分是通过在薄膜上形成的小口或裂纹释放的，其释放速率很慢，因此难以将这些技术用于几乎不溶于水的活性组分。
本发明打算要克服前面所说的与现有控制释放杀虫剂相关的缺陷，于是，本发明的一个目的在于提供一种涂敷型颗粒杀虫剂，这种杀虫剂在将其施用到田地后不会立即释放任何活性组分，而在所需的一段时间间隔后开始释放活性组分，并且在栽培期内该杀虫剂能够完成释放活性组分，特别有效地用于几乎不溶于水的活性组分的那些涂敷型颗粒杀虫剂。本发明的另一个目的是提供一种用于制造涂敷型颗粒杀虫剂的方法和一种使用它的方法。
                    发明的公开
为了达到上述目的本发明人进行了广泛研究，并发现通过一种含有颗粒杀虫剂的涂敷型颗粒杀虫剂能够达到所要求的目的，该颗粒杀虫剂含有一种几乎不溶于水的活性组分和一种水-溶胀物质，其表面涂有一种主要由热塑性树脂构成的薄膜。根据这一发现，完成了本发明。
作为涂膜的热塑性树脂，优选地使用至少一种选自于由烯烃聚合物和以烯烃作为主要单体的烯烃共聚物构成的组中的聚合物。
这种涂膜优选地包括不大于15％(重量)的一种乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。更可取的是这种涂膜包括一种表面活性剂、一种不溶于水或几乎不溶于水的粉末状无机物质、一种吸水性的和/或水溶性的细聚合物粉末、一种热固性树脂或一种不溶于水或几乎不溶于水的可生物降解的聚合物，它们可以单独使用或以任何组合的形式使用。
                    图的简要说明
图1-A和1-B分别是本发明涂敷型颗粒杀虫剂在涂膜破损前和后的照片；图2是说明一种优选设备实施方案的示意图，该设备可以用于本发明生产涂敷型颗粒杀虫剂；图3-A至3-C是分别说明涂敷型颗粒杀虫剂2的涂膜随着时间变化而破损情况的照片；图4是一幅显示出在一段所要求的时间内涂敷型颗粒杀虫剂34-40累积释放百分数的图；图5是一幅显示出在一段所要求的时间内涂敷型颗粒杀虫剂混合物1-3的差示释放百分数的图；图6是一幅显示出在一段所要求的时间内涂敷型颗粒杀虫剂41和42释放百分数随着时间而变化的图；图7是一幅显示出在水中涂敷型颗粒杀虫剂55(早释放-引发型涂敷颗粒除草剂)活性组分的浓度随着时间而变化的图；以及图8是一幅显示出在水中涂敷型颗粒杀虫剂混合物11-16活性组分的浓度随着时间而变化的图。
1 喷射塔；
2 颗粒加入口；
3 废气出口；
4 喷嘴；
5 颗粒杀虫剂；
6 泵；
7 排出口；
8 换热器；
9 孔板流量计
10 鼓风机；
11 溶解槽；
12 成膜物质的混合溶液；
T1 流动气体的温度；
T2 颗粒杀虫剂的温度；
T3废气的温度；
SL蒸气
                实施本发明的最佳方式
将在下面更详细地描述本发明。
本发明的涂敷型颗粒杀虫剂是一种定时释放、缓释型涂敷型颗粒杀虫剂，该杀虫剂在预定的时间内直到涂膜分裂都不会将该颗粒杀虫剂种包含的几乎不溶于水的活性组分释放到外部，但是一旦薄膜开始分裂后，活性组分就逐渐地释放到外部。
更具体地，在本发明的涂敷型颗粒杀虫剂中，外部环境中存在的水通过涂膜渗入涂敷型颗粒杀虫剂的内部，在那里水-溶胀物质逐渐地吸收水，溶胀并增大它的体积，因此向涂膜施加的压力增大。当由于这种溶胀产生的应力超过涂膜的临界应力时，在薄膜上形成了一些裂纹，通过这些裂纹水迅速地进入涂敷型杀虫剂，从而加速了水-溶胀物质的溶胀并因此加大了裂纹，这样迅速地分裂该涂膜。接着，包含在颗粒杀虫剂中的几乎不溶于水的活性组分与大量水密切接触，其结果是开始释放几乎不溶于水的活性组分。
图1示出说明本发明涂敷型颗粒杀虫剂的薄膜破损的照片。更具体地，图1-A和图1-B是显示涂膜破损前和后的涂敷型颗粒杀虫剂的照片。
本发明使在施用涂敷型颗粒杀虫剂后控制薄膜分裂和开始释放几乎不溶于水的活性组分所要求的时间(以后称作“薄膜-分裂时间”)成为可能。为此目的，很重要的是考虑该薄膜的透湿性、该薄膜的临界强度和该颗粒杀虫剂的溶胀能力。
成膜组分极大地影响着薄膜的透湿性，所述成膜组分即用作该薄膜主要组分的热塑性树脂，任选加入的其他组分，如表面活性剂、粉末无机物、吸水聚合物细颗粒、水溶性聚合物细颗粒、热固性树脂和/或几乎不溶于水或不溶于水的可生物降解的聚合物。该薄膜的临界强度主要取决于成膜组分和薄膜的厚度，例如，使用的热塑性树脂的种类、这种薄膜的厚度和均匀度。该颗粒杀虫剂的溶胀性随着作为颗粒杀虫剂一种组分的水-溶胀物质的种类而改变。
根据本发明，可以通过将一种厚而均匀的具有高临界强度和低透湿性的薄膜与一种具有低溶胀性的水-溶胀物质结合起来而延长如上所定义的薄膜-分裂时间。另一方面，可以通过将一种薄而不平的具有低临界强度和出色透湿性的薄膜与一种具有较好溶胀性的水-溶胀物质结合起来而降低薄膜-分裂时间。
特别地，薄膜-分裂时间对该薄膜的透湿性很敏感，因此应该特别注意控制该薄膜的透湿性。
如果该薄膜透湿性特别高，水-溶胀物质可以迅速地溶胀，而当该涂敷型颗粒杀虫剂施用到例如稻田之类的水多地区时，这种薄膜可以几乎同时分裂。
根据本发明，可以通过适当控制这样一种薄膜的透湿性和临界强度和这种颗粒杀虫剂的水-溶胀性，可以得到适宜于所施用作物和这种作物栽培条件的各种涂敷型颗粒杀虫剂。
本发明的涂敷型颗粒杀虫剂含有作为活性组分的一种具有杀虫、杀真菌或除草作用或植物生长调节作用的几乎不溶于水的活性组分。另外，这种几乎不溶于水的活性组分可以是单独一种组分或多种组分的组合，并且这多种组分和它们组合的种类并不特别局限在特定的几种。
这里使用的术语“几乎不溶于水的活性组分”表示那些在水中的溶解度不大于1000ppm(在20℃)的活性组分。在本发明中，优选使用的是在水中的溶解度不大于1000ppm(在25℃)，特别是不大于600ppm，和更优选地不大于500ppm的几乎不溶于水的活性组分。
在这方面，如果使用一种在水中的溶解度较高的活性组分，这种涂敷型颗粒杀虫剂开始释放活性组分时，在开始阶段就释放大量的活性组分，因此可能引起作物的化学伤害，也不能达到杀虫剂的缓释效果。
这里可使用的几乎不溶于水的活性组分的具体实例是1-(6-氯-3-吡啶甲基)-N-硝基亚咪唑烯-2-基胺、5-甲基-1，2，4-三唑并(3，4-b)苯并噻唑、3-烯丙基氧基-1，2-苯并异噻唑-1，1-二氧化物、2-氯-4-乙基氨基-6-异丙基氨基-s-三嗪、1-(2-氯代咪唑并[1，2-a]吡啶-3-基磺酰基)-3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲、2-氯-4，6-双(乙基氨基)-s-三嗪、2-苯并噻唑-2-基氧基-N-甲基乙酰苯胺、甲基＝α-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰基氨磺酰基)-o-甲苯甲酸酯、S-(-4-氯代苄基)-N，N-二乙基硫代氨基甲酸酯、S-苄基＝1，2-二甲基丙基(乙基)硫代氨基甲酸酯、2，4-二氯苯基-3′-甲氧基-4′-硝基苯基醚、2-甲基硫代-4-乙基氨基-6-(1，2-二甲基丙基氨基)-s-三嗪、4-(2，4-二氯代苯甲酰)-1，3-二甲基-5-吡唑基-p-甲苯磺酸酯、2-甲基硫代-4，6-双(乙基氨基)-s-三嗪、S-1-甲基-1-苯基乙基＝哌啶-1-硫代羧酸酯、1-(α，α-二甲基苄基)-3-(p-甲苯基)脲、2-氯-N-(3-甲氧基-2-tenyl)-2′，6′-二甲基乙酰苯胺、2-氯-2′，6′-二乙基-N-(丁氧基甲基)乙酰苯胺、2，4-二氯苯氧基乙酸乙酯、2-甲基-4-氯代苯氧基乙酸乙酯、(E)-(S)-1-(4-氯代苯基)-4，4-二甲基-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)戊-1-烯-3-醇、(2RS，3RS)-1-(4-氯代苯基)-4，4-二甲基-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)戊-3-醇和4′-氯-2′-(α-羟基苄基)-异烟酰苯胺。
在本发明涂敷型颗粒杀虫剂中使用的水-溶胀物质是一种通过吸水能使其体积膨胀的物质，其实例包括膨润土、淀粉和高吸水的聚合物。
正如在本技术中已知的，膨润土的水-溶胀性质随着其组成和粒度而改变。甚至当使用下述的膨润土时也不会产生任何特别的问题：例如富含钙离子和镁离子并具有低溶胀能力的钙型膨润土、用苏打处理过的人工赋予其溶胀能力的活性型膨润土，但优选的是钠型膨润土，它具有高的溶胀能力，即它能够吸收大量的水。
淀粉的实例是自然存在的淀粉，例如玉米淀粉和马铃薯淀粉；和大量加工的淀粉产物，例如氧化淀粉、甲基化淀粉和羧甲基化淀粉。
高吸水聚合物的实例包括高吸水的纤维素聚合物、高吸水的聚乙烯醇聚合物和高吸水的丙烯酸聚合物。
这些水-溶胀物质可以单独使用或以任何组合的形式使用，并且其种类和组合的形式并不局限在特定的几类中。
在本发明中，上述几乎不溶于水的活性物质和上述具有水-溶胀能力的物质混合在一起得到一种颗粒杀虫剂。该颗粒杀虫剂的粒度优选地是0.5-10毫米，更优选地是1-5毫米。这样一种颗粒杀虫剂可按照目前使用的方法进行制粒得到，而通过挤压制粒很容易地生产出所述颗粒杀虫剂。而且，在这方面如果在制粒中使用一种制粒辅助剂和/或粘合剂，就能更容易地生产出上述颗粒杀虫剂。
制粒辅助剂的实例包括如粘土、高岭土和蛭石粉之类的粉末无机物；如稻壳粉之类的粉末有机物；和如尿素、硫酸铵和氯化铵之类的肥料。
粘合剂的实例是阿拉伯胶、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素和聚乙烯醇。
在本发明中，上述颗粒杀虫剂覆盖着一层主要包含热塑性树脂的薄膜。
作为薄膜主要组分使用的热塑性树脂优选地是具有低透水性的树脂，其具体的实例包括如聚丙烯、聚乙烯、聚丁烯、聚苯乙烯之类的烯烃聚合物；主要含有链烯的烯属共聚物，如乙烯/丙烯共聚物、乙烯/一氧化碳共聚物、丁烯/乙烯共聚物、丁烯/丙烯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯/一氧化碳共聚物、乙烯/丙烯酸共聚物和乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物；如1，1-二氯乙烯/氯乙烯共聚物之类的1，1-二氯乙烯型共聚物；如丁二烯聚合物、异戊二烯聚合物、氯丁二烯聚合物、丁二烯/苯乙烯共聚物、EPDM聚合物和苯乙烯/异戊二烯共聚物的二烯型聚合物；和如蜂蜡、haze蜡和石蜡之类的蜡。在这些热塑性树脂中，优选的是主要含有链烯的烯属聚合物和烯属共聚物。
这些热塑性树脂可以单独使用或将至少其中两种结合起来使用。另外，它们可以任选地与如天然存在的树胶和松香之类的天然树脂、脂类和油类和/或改性的脂类和油类结合起来使用。其种类和结合形式并不局限于任何特定的一类。
每种都具有高弹性模数的热塑性树脂，如乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯/一氧化碳共聚物和二烯型聚合物，由于这些树脂能够赋予这种薄膜柔软性，并具有减轻因颗粒杀虫剂的溶胀所产生的内应力的作用而可以起到控制薄膜-分裂时间的作用，但是如果在该薄膜中有大量的这些聚合物，则其薄膜-分裂时间会极度延长，生成的薄膜就不会形成裂纹。因此，加入该薄膜中的聚合物的量优选地低于20％(重量)，更优选地不高于15％(重量)。
在本发明中，可向该薄膜中加入一种表面活性剂，以控制其薄膜的透湿性，并因此控制所得到的涂敷型颗粒杀虫剂薄膜的分裂时间。该表面活性剂可以改善薄膜的透湿性，并因此显示出减少薄膜-分裂时间的作用。得到的薄膜的渗湿性有时降低到一个现实可接受的水平，这取决于生成该薄膜时使用的热塑性树脂的种类，与裂纹形成的困难程度。在这样的情况下使用一种表面活性剂是相当有效的。
这里可使用的表面活性剂的HLB值合适地是6-20、优选地是9-16，更优选地是11-13。在这方面，当其HLB值超过20时，该表面活性剂的亲水性逐渐增强。因为这个原因，这样一种表面活性剂不会均匀分散在所得到的薄膜中，并且这可能成为该薄膜缺陷的一个原因。另一方面，如果使用的表面活性剂是高度亲油的，并且其HLB值低于6，有时就不可能达到将该薄膜透湿性增加而因此降低薄膜-分裂时间的预期效果。
这里所使用的表面活性剂可以是阴离子的、阳离子的、非离子的和两性的表面活性剂，它可以单独使用，或当将HLB值调节到上面限定的范围内时以其多种表面活性剂的混合物形式使用。在本发明中，特别优选的是非离子表面活性剂。
阴离子表面活性剂的实例是高级脂肪酸盐、高级烷基二羧酸盐、高级醇的硫酸酯盐、高级烷基-磺酸盐、高级烷基-二磺酸盐、磺化的高级脂肪酸盐和高级烷基磷酸酯盐；阳离子表面活性剂的实例是高级烷基-胺盐和季铵盐；而非离子表面活性剂实例是多元醇的脂肪酸酯和聚环氧乙烷的缩合物。另外，两性表面活性剂实例是甜菜碱型、甘氨酸型、丙氨酸型和硫代甜菜碱型表面活性剂。
在这些表面活性剂中，优选的是例如聚氧乙烯烷基烯丙基醚类、聚氧乙烯烷基醚类和聚氧乙烯烷基苯基醚类。
向该薄膜中加入的表面活性剂的量以该薄膜的总重量计，优选地是0.01-20％(重量)，更优选地是0.05-10％(重量)。这是因为如果其量低于0.01％(重量)，所使用的表面活性剂将难以达到预期的效果，而从经济观点来看其使用量大于20％是不利的。
该表面活性剂的分子量优选地是100-1000。
而且，在本发明中使用的薄膜还可以含有一种用于调节所得到的涂敷型颗粒杀虫剂的薄膜-分裂时间的粉末无机物。该粉末无机物显示出一种降低薄膜-分裂时间的作用。这里可使用的粉末无机物优选地是那些不溶于水或几乎不溶于水的物质。其具体实例是滑石、粘土、金属氧化物、硅酸盐矿物粉末、玻璃、碱土金属碳酸盐和硫酸盐和硫。
这些粉末状无机物必须完全埋在所获得的薄膜中，因此它们的粒度小于该薄膜的厚度。例如，其粒度优选地不超过50μm，更优选地是1-20μm。加入该薄膜的无机粉末的量是，以该薄膜的总重量计优选地不小于50％(重量)，但它并不特别局限在这一特定范围内。
为了调节这种杀虫剂的薄膜-分裂时间，该涂敷型颗粒杀虫剂在其薄膜内可以含有吸水聚合物和/或水溶性聚合物的细颗粒。这些吸水的和/或水溶性的聚合物细颗粒显示出一种降低该薄膜的薄膜-分裂时间的作用。
该吸水的和/或水溶性的聚合物细颗粒的实例是聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、甲基纤维素、羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素钠、羟基丙基甲基纤维素、羧基甲基纤维素钙、羧基甲基乙基纤维素、糊精、藻酸盐、明胶、果胶、出芽短梗孢糖、聚丙烯酸、多磷酸钠、异丁烯共聚物和聚环氧乙烷细颗粒。
这些细颗粒的粒度是0.1-100μm，优选地是0.5-50μm。如果粒度大于100μm，则它们不易分散在该薄膜中。另一方面，制备粒度小于0.1μm的合成聚合物是困难的，而且这样一种聚合物不能显示其特性。
加入该薄膜的这些细颗粒的量是以薄膜的总重量计优选地为0.1-30％(重量)。
本发明的涂敷型颗粒杀虫剂在涂膜中还含有一种用于控制涂敷型颗粒的薄膜-分裂时间的热固性树脂。这样一种热固性树脂显示了一种降低所得到薄膜的薄膜-分裂时间的作用。
这样的热固性树脂的实例是通过酸酐类与像酰胺、聚酰亚胺、双马来酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚醚酰亚胺、马来酰亚胺和聚醚酰胺之类的胺类和/或二胺类反应获得的那些热固性树脂。
这里使用的热固性树脂可以以任何形式，如溶液、粉剂或其中间产品的形式使用。例如，可用在本发明中的粉末状的热固性树脂可以按照如下方法制备：由一种酸酐与一种胺和/或一种二胺反应得到的聚氨基酸溶液，在温度100-200℃，优选地是110-160℃下加热处理以除去溶剂，然后在球磨机或混合器中粉碎其固体产物。可以在较低温度下进行这种热处理，以便能被除去溶剂，但是可溶解热固性树脂的大多数溶剂通常是极性溶剂，它们常常具有不低于100℃的高沸点。
该粉末状的热固性树脂的粒度优选地是0.1-100μm，并且加到该薄膜中的热固性树脂的量以薄膜的总重量计是0.1-30％(重量)。
为了控制该薄膜的薄膜-分裂时间，在本发明粒状涂敷型杀虫剂的涂膜中可以含有几乎不溶于水或不溶于水的可生物降解的聚合物。该几乎不溶于水或不溶于水的生物降解聚合物显示出一种降低所得到薄膜的薄膜-分裂时间的作用。
本发明中使用的在水中几乎不溶的或不溶的可生物降解的聚合物主链，因土壤中的微生物的代谢物作用，特别是水解酶，或如从空气或水进入土壤中的或人工混入土壤中的其他水解酶的作用而断裂。除了上述水解酶的水解作用，可生物降解的聚合物还可以在土壤的通常环境条件下被水解。
在涂膜含有这样一种几乎不溶于水或不溶于水的可生物降解的聚合物的涂敷型颗粒杀虫剂的情况下，在将其杀虫剂施用到田地后，该可生物降解的聚合物主链立即逐渐地断裂，从而使薄膜分解和变质，在这个过程中该薄膜的强度降低，并且田地中的水在一段预定时间的间隔后迅速地通过该薄膜渗入涂敷型颗粒剂中，这样导致涂敷型颗粒剂释放其中的活性组分。而且，该可生物降解的聚合物同样起到了容易打破在活性组分完全释放后留下呈片状的由热塑性树脂构成的涂膜的作用，这样提高了该薄膜的分解速度，即薄膜-分解或消失的速度。
在本发明中，几乎不溶于水或不溶于水的可生物降解的聚合物并不局限在特定的几种内，因为它们能够逐渐地在自然环境条件下分解，但优选地是一种羟基羧酸的酯，例如一种用下列通式(I)表示的脂族聚酯：
        H-(O-R1-O-CO-R2-CO)n-O-R1-OH    (I)
(式中R1和R2各自代表一个有2-10个碳原子的亚烷基，n是10-2000内的一个数值)。
化学式(I)代表的聚合羟基羧酸的具体例子是如聚-ε-己酸内酯、聚-δ-戊内酯、聚-β-丙醇酸内酯、聚-γ-丁内酯、聚丙醇酸和聚乙醇酸之类的聚内酯类；如聚-3-羟基丁酸和聚-3-羟基戊酸之类的多羟基链烷酸酯；聚酸酐、聚原酸酯、含有脂族聚酯或其共聚物的聚氨酯。这些几乎不溶于水或不溶于水的可生物降解的聚合物可以与任何热塑性物质组合起来。这样一种热塑性物质的分子量优选地是2000-300,000。聚丙醇酸单体可以三种旋光异构体，即L-、D-和D，L-异构体中任何一种的形式存在，并且所有这些异构体都可以保证实现本发明的预定目的。
加入涂膜的几乎不溶于水或不溶于水的可生物降解的聚合物的量是以薄膜的总重量计优选地为0.1-30％(重量)。
本发明的涂敷型颗粒杀虫剂可以下述方法制备得到：将成膜物质溶解在一种溶剂中得到一种混合溶液，通过热气流的作用往处于流态化状态的颗粒上喷洒这种混合溶液，同时干燥和除去喷洒在该杀虫剂上的溶剂，从而在该颗粒杀虫剂表面形成了一层薄膜。
在生产本发明涂敷型颗粒杀虫剂的方法中优选使用的涂层装置的实例示于图2中。
在图2中，颗粒杀虫剂(5)通过配置在塔侧面的颗粒杀虫剂加入口(2)进料到喷射塔(1)。由鼓风机(10)加入该装置的流体气体，优选地是空气穿过孔板流量计(9)并在换热器(8)中被加热，向上穿过喷射塔(1)并通过配置在喷射塔(1)上部的废气出口(3)排出。流体气体的加热可以使用例如蒸气(SL)进行。具有温度T1的热流体气体将颗粒杀虫剂(5)加热到温度T2，同时使颗粒杀虫剂保持流体状态。另一方面，当使用例如蒸气(SL)进行加热时，在溶解槽(11)中将作为成膜物质的热塑性树脂溶解在有机溶剂中，任选地，其他的添加剂溶解在该溶液中或与该溶液混合。所得到的成膜物质的混合溶液(12)流经喷射塔(1)、流经泵(6)和喷嘴(4)喷洒在该颗粒杀虫剂上，因此，该成膜物质的混合溶液(12)附着在该颗粒杀虫剂的表面，与此同时或平行地通过加热而蒸发混合溶液(12)中存在的溶剂，因而在该颗粒杀虫剂(5)上形成一种薄膜。如此蒸发的溶剂与流体气体一起通过废气出口(3)排出。它们可以彼此分离，还可以采用通常的方法加以回收。能够通过适当的调整，例如调整流体气体的流速和温度T1、颗粒杀虫剂(5)的温度T2和废气的T3温度使该装置的操作达到最佳，这取决于该颗粒杀虫剂(5)的特性(如粒度)，成膜物质混合溶液(12)的组成等。加工完成的颗粒杀虫剂通过安装在喷射塔(1)较低端的排出口(7)排出该装置。
在本发明中，使用有至少两种涂敷型颗粒杀虫剂的一种混合物是可能的，这些杀虫剂具有相互不同的活性组分的释放抑制期。由于能够通过其一次施用可以控制或调整栽培和管理大田作物和园艺作物所需要的、具有杀虫、杀真菌或除草作用的活性组分的释放抑制期和释放量，因而这样一种混合物是特别有用的。
当使用一种具有杀虫和/或杀真菌作用的活性组分作为几乎不溶于水的活性组分时，具有不同释放抑制期的多种涂敷型颗粒杀虫剂的组合使用并不限制在特定的几种中，因为任何特定的组合都允许在整个生长期内栽培和管理大田作物所需要的、具有杀虫和/或杀真菌作用的活性组分持久释放，但更可取的是将一种在其施用到田间2-5星期后就能开始释放活性组分的早期开始释放型涂敷颗粒杀虫剂，与一种在其施用到田间6-9星期后才能开始释放活性组分的延迟开始释放型涂敷颗粒杀虫剂适当地组合起来。
这样一种早期开始释放型涂敷颗粒杀虫剂与延迟开始释放型涂敷颗粒杀虫剂组合使用适用于防治水稻的稻瘟病(用于防治在水稻移栽一个月后可能发生的叶枯病和水稻移栽2.5个月后可能发生的稻穗稻瘟病)。
当使用一种具有除草作用的活性组分作为几乎不溶于水的活性组分时，具有不同释放抑制期的多种涂敷型颗粒杀虫剂的组合使用并不限制在特定的几种中，因为任何特定的组合都允许在整个生长期内栽培和管理大田作物所需要的、具有除草作用的活性组分持久释放，但更可取的是将一种在其施用到田间1-14天后就能开始释放活性组分的早期开始释放型涂敷颗粒杀虫剂，与一种能够在其施用到田间15-40天后才能开始释放活性组分的延迟开始释放型的涂敷颗粒杀虫剂适当组合起来。
本发明的涂敷型颗粒杀虫剂允许在作物需要活性组分时开始释放几乎不溶于水的活性组分。因此，本发明的杀虫剂不会引起作物的任何化学伤害，还允许活性组分以不会反过来影响作物生长环境的低浓度缓慢释放。
因为这一原因，甚至与幼苗移栽的同时将涂敷型颗粒杀虫剂施到田间，这些颗粒杀虫剂在移栽的幼苗长出根后开始释放其几乎不溶于水的活性组分，并且释放的几乎不溶于水的活性组分完全用于除杂草，巴氏杀菌作用和防治昆虫。因此，这种杀虫剂不会反过来影响移栽的幼苗，因此使得大田作物安全生长。
任选地，可能的是将一种含有涂敷型水溶性活性组分的涂敷型颗粒杀虫剂与本发明的杀虫剂组合起来使用，如此组合以致其初始释放不会有任何不利的影响。在这种情况下，开始释放的时间相应于在该薄膜上形成裂纹时的时间。
在本发明中，该涂敷型颗粒杀虫剂及其混合物可在任何需要的时期施用到田地中，但优选地与幼苗移栽的同时或在幼苗移载之前立即施用它们，此后田间作业所需的时间可以大大缩短。特别有利地，在与移栽幼苗的同时将它们施用到在幼苗边上已挖的洞或犁沟上，或者在其移栽前立即将它们施用到培育幼苗的基质中，之后立即将幼苗移栽到大田。也可能将本发明的涂敷型颗粒杀虫剂或其与一种市场上买得到的杀虫剂的混合物组合起来，然后施用所得到的混合物，以便在本发明杀虫剂的控制释放期内释放后者。
同样可以将本发明的涂敷型颗粒杀虫剂掺入具有保水性的幼苗供养物质(以后称为“保水物质”)中并用作培育幼苗的物质。这样一种由涂敷型颗粒杀虫剂和保水物质构成的用于培育幼苗的基质适用包括下述步骤的栽培方法：在育苗箱中种水稻种子、培育幼苗然后将幼苗移栽到大田。本发明使用的培育幼苗的基质可在移栽幼苗前不施用任何具有杀虫、杀真菌或除草作用的颗粒杀虫剂，这样因此可大大减少在移栽期间的工作量，特别是大大减少使用大量育苗箱培育幼苗的大型农户的工作量。另外，如果根据本发明通过使用培育幼苗的基质来培育幼苗，当幼苗的根部周围保有涂敷型颗粒杀虫剂时移栽幼苗，因此这样导致该涂敷型颗粒杀虫剂释放的活性组分吸收和使用效率得到改善，活性组分冲入土壤大量减少，以及环境的负载降低。
这里使用的保水物质并不局限于任何特定的一种，因为他们具有良好的保水性，其实例是天然的土壤、像木屑、纸浆渣、泥炭、水藓和椰纤维之类的自然形成的有机物；泡沫树脂；和像珍珠岩和蛭石之类的无机多孔物质，但优选的是蛭石、泥炭和椰粉，因为它们不贵而且能够保证它们的稳定供应。这些保水物质可以单独使用或以至少其中两种的混合物的形式使用。另外，这些保水物质还可以含有多种用于控制理化特性如pH和电导系数(EC)的添加剂。
对于本发明培育幼苗的基质来说，如果需要的话，可以加入肥料。但是在这方面，如果使用速效肥料，优选地是每单位育苗箱(内部尺寸：28厘米(长)×58厘米(宽)×3厘米(深))分别使用的肥料量以N(氮)、P2O3(磷酸)和K2O(钾碱)表示为1-4克。如果这些肥料组分各超过4克，幼苗就会受到浓溶液的伤害。
对于本发明培育幼苗的基质来说，除了施用速效肥料外，还可以施用涂层颗粒肥料，其释放速率通过采用薄膜和微量元素涂布每个颗粒肥料进行物理控制。
这样的微量元素的例子是例如镁、钙、铁、锰、硼、锌、铜和钼的化合物。
水溶性微量元素是速效肥料，因此它们对于缺乏这些组分的土壤是很有效的，但有这样一种趋势，就是如果增加灌溉水量，它们就会被冲走。而且，如果微量元素的加入量很大，幼苗就会由于其过量而受到伤害，并且因为这一原因，推荐使用可溶于柠檬酸的微量元素。这样的可溶于柠檬酸的微量元素是几乎不溶于水的，并且甚至在培育幼苗期间向这种基质加入大量所述元素，它们也会慢慢释放，因此，为了防止在培育幼苗期间缺乏这些痕量元素，特别优选地使用这样一些微量元素。
上述涂层颗粒肥料的实例是在JP-A 56567/1994或JP-A 4887/1993中公开的肥料，其中使用一种油改性醇酸树脂作为涂膜；在JP-A147888/1988中公开的涂层颗粒肥料，其中使用一种聚烯烃树脂作为涂膜，这里使用的具体实例包括以在市场上可买到的有下列商标的涂层颗粒肥料：Long(Asahi Chemical Industry Co.，Ltd.)、LP Coat(Chisso Corporation)、Celacoat(Central Glass Co.，Ltd)和M Coat(Mitsubishi Chemical Co.)。如果这些肥料用于培育幼苗，幼苗的根在颗粒肥料周围生长，这样明显提高了肥料的吸收与利用率。
涂层颗粒肥料在培育幼苗期间的释放速率是0.5-10％，更优选地是1-7％。其释放速率超过上面限定范围的肥料也可以使用，但如果释放率超过10％，幼苗就会受到肥料组分浓溶液的伤害，而如果释放速率低于0.5％，幼苗就会生长不良。而且，有必要根据移栽幼苗调整肥料的施用量。
这些涂层颗粒肥料可以与保水性物质混合，其混合的量不会损害保水性物质的作用(保水和幼苗供养作用)。更具体地，如果涂层颗粒肥料的量过大，得到基质的保水性会受到损害，而如果量过小，就不能保证在培育幼苗期间充足的肥料。因此，更可取的是让5-50份(重量)涂层颗粒肥料与50-95份(重量)保水物质混合。上面限定的这些数值相应于保水物质假定为像天然土壤之类的矿物的情况。例如，当保水物质是像蛭石和泥炭之类的具有较小比重的保水物质时，其使用量可能低于50份(重量)，以便使得到的混合物具有保水物质的作用。因此，上述范围只是一个判断标准。
涂敷型颗粒杀虫剂的使用量依其活性组分的含量而改变，但是通常使用少量的所述杀虫剂就足够了，因而该杀虫剂不会损害保水物质的作用。作为一个标准的涂敷型杀虫剂的量优选地是在每个具有上面限定尺寸的育苗箱内不超过100克。
而且，本发明培育幼苗的基质可以同样含有其他组分，如生长调节剂、生长促进剂等。
根据本发明培育幼苗的基质可以采用任何传统的已知方法制备。例如，可以通过将保水物质和涂敷型颗粒杀虫剂，以及任选的组分如肥料和微量元素在混合机中混合制备。得到的混合物(本发明培育幼苗的基质)可以以各种方法使用。例如，它可作为苗床土和/或田地或育苗箱中覆盖的土使用；或它可以在播种时与种子混合。特别地，当它用在育苗箱中时，推荐在一层苗床土与一层覆盖土之间安排一层种子与本发明培育幼苗的基质的混合物，该基质含有保水物质、涂敷型颗粒杀虫剂和涂层颗粒肥料。这是因为在种子的附近有该活性组分、肥料组分和微量元素，因此通过根吸收这些组分，并在种子长出根后高效率地使用这些组分。
下面结合下述颗粒杀虫剂的生产实验和生产试验与实施例更详细地描述本发明，但本发明不限于这些具体的实施例。在以下实施例中，术语“％”除非另外指出均表示“％(重量)”。
颗粒杀虫剂的生产
颗粒杀虫剂(G.P.)A至M
表1中列出的具有各自相应组成的颗粒剂，其各个活性组分混合物在捏和机中捏和，同时加水，接着通过挤压制粒，并用成形机制成球形颗粒剂。然后干燥粒状产物，如此得到含有几乎不溶于水的活性组分、其粒度为0.8-1.4毫米的各种颗粒杀虫剂。在前述制备方法中，制备颗粒杀虫剂D使用的聚合物是在将其溶解于水后才使用。
                                        表1
    G.P.                                    G.P.的组成(％(重量))
      活性组分          材料I        材料II        材料III
    A A.M.1)A     10     膨润土     50   粘土   40
    B A.M.A     5     膨润土     95
    C A.M.B     20     膨润土     40   淀粉   20 粘土     20
    D A.M.C     5     膨润土     5   高岭土   85 聚合物 5
    E A.M.D     2     淀粉     95   明胶   1 磷酸铵     2
    F A.M.A     15     膨润土     60   粘土   25
    G A.M.A     15     膨润土     30   粘土   55
    H A.M.E     7     膨润土     30   粘土   63
    I A.M.F     10     膨润土     30   粘土   60
    J A.M.EA.M.F     710     膨润土     30   粘土   53
    K A.M.A     14.5     膨润土     30   粘土   55.5
    L A.M.C     3.5     膨润土     30   粘土   66.5
    M A.M.C     1     膨润土     30   粘土   69
1)A.I.＝活性组分。
*：活性组分：
A.I.A：2-苯并噻唑-2-基氧基-N-甲基乙酰苯胺(含量＝87％)
A.I.B：2-氯-4-乙基氨基-6-异丙基氨基-s-三嗪(含量＝75％)
A.I.C：1-(6-氯-3-吡啶基甲基)-N-硝基亚咪唑烯-2-基胺(含量＝71％)
A.I.D：2-氯-4，6-双(乙基氨基)-s-三嗪(含量＝50％)
A.I.E：5-甲基-1，2，4-三唑并(3，4-b)苯并噻唑(含量＝75％)
A.I.F：1，3-双(氨基甲酰基硫代)-2-(N，N-二甲基氨基)丙烷氢氯化物(含量＝50％(重量))
*：水溶胀物
膨润土：从Wako Pure Chemical Industry Co.，Ltd得到的产品。
淀粉：从Wako Pure Chemical Industry Co.，Ltd得到的玉米淀粉。
明胶
*：制粒的粘合剂、辅助剂等
聚合物：聚丙烯酸钠(聚合度：22,000-70,000)
磷酸铵：磷酸二铵
粘土
高岭土
热固性树脂的合成
向300毫升四颈烧瓶加入100毫升二甘醇二甲基醚，接着溶解18.9克α，ω-双(3-氨基丙基)聚二甲基硅氧烷，将烧瓶中的内容物冷却至温度10℃，与此同时用搅拌器搅拌，接着加入4.6克马来酐，这些组分反应得到热固性树脂A。
用同样的方法，向一个300毫升四颈烧瓶加入100毫升N，N-二甲基乙酰胺，接着溶解4.7克p-氨基苯甲酸，冷却烧瓶中的内容物至温度7℃，与此同时用搅拌器搅拌，接着加入18.9克二苯酮四甲酸二酐，这些组分反应得到热固性树脂B。
涂敷型颗粒杀虫剂(C.G.P.)的生产
正如在图2中已示出的，高温热空气穿过喷射塔(1)的内部，从它的底部到顶部，即向上穿过塔，该塔形状为直径250毫米、高2000毫米、一个直径为50毫米和圆锥部分的角为50度的塔。一个鼓风机(10)用于将空气通过孔板流量计(9)加入到换热器(8)中，在那里空气被加热到一个所需要的高温，然后被引导到喷射塔(1)并最终通过在喷射塔(1)上部的废气出口(3)排出。然后向喷射塔(1)的内部加入10千克在表2-7中列出的各个颗粒杀虫剂(5)(在生产涂敷型颗粒杀虫剂33-46时，加入3千克各个杀虫剂)，热空气通过塔内部循环，通过口(2)加入位于喷射塔(1)侧面的颗粒剂，这样使呈粉末状的颗粒杀虫剂(5)流态化。在这方面，热空气的流速和温度按照样品的种类适当加以控制。控制颗粒剂(5)的流速，同时用孔板流量计监测流速，调整其温度，同时监测热空气温度(T1)、颗粒剂温度(T2)和废气温度(T3)。以用流量计(9)确定为4米3/分钟的流速和热空气温度(T1)为100℃±2℃(当生产涂敷型颗粒杀虫剂33-40时，T1设为80℃±2℃)的条件下生产各个涂敷型颗粒杀虫剂。
另一方面，在溶解槽中加入表2-7中所列的薄膜用组分，并以四氯乙烯为溶剂(当生产涂敷型颗粒杀虫剂33-40时，使用甲苯)，接着将这些组分混合并搅拌，得到2.5％成膜物质溶液(12)(当生产涂敷型颗粒杀虫剂41-46、49和50时，使用5.0％薄膜形成物质的溶液)。在上述制备中，液态热固性树脂可原样使用，而粉末状的热固性树脂可在球磨中研磨，然后用孔径为75μm的筛子分级，使用能够通过该筛子的颗粒。
溶液(12)通过泵(6)的作用，以0.3千克/分钟(当生产涂敷型颗粒杀虫剂33-40时，设为0.2千克/分钟)速度送到喷嘴(4)，该喷嘴(4)是一种直径0.6毫米的完顶体型液力式喷嘴，它位于喷射塔(1)较低的部分，然后喷射并喷洒到处于流化条件下的颗粒杀虫剂(5)上。
当处于流态化的颗粒杀虫剂(G.P.)的温度(T2)达到一定水平时，开始这样一种喷洒操作，并将该操作持续一定时间，接着干燥其产物达到预定的时间。在干燥完成后，停止鼓风机(10)并通过位于喷射塔(1)最低部分的排出口(7)排出涂敷型颗粒杀虫剂(5)，如此得到具有下表2-7所列的涂敷比率的各个涂敷型颗粒杀虫剂(C.G.P.)1-55。
                                表2
    C.G.P.                             涂敷材料的组成     G.P.    涂敷比率(％)
     树脂1     树脂2   树脂3       填料        S.A.A.
    1  PE-1  40   滑石   60   Nonion   10     A     15
    2  PE-1  20   滑石   80   Nonion   5     A     15
    3  PE-1  20   滑石   80   Nonion   3     A     15
    4  PE-1  20   滑石   80   Nonion   2     A     15
    5  PE-1  20   滑石   80   Nonion   1     A     15
    6  PE-1  20   滑石   80   Nonion   0.5     A     15
    7  PE-1  28  EVA  2   粘土   70     B     20
    8  PE-1  69  WAX  30  PCL   1     C     20
    9  PE-1  5 滑石   95     C     15
    10  PP-1  30  PCL  5  CaCO3   65     D     20
    11  PP-1  20   粘土   80   Nonion   0.1     E     15
    12  WAX  70   滑石   30     E     25
*：表面活性剂(S.A.A.)的量是以树脂1、树脂2、树脂3和填料的总重量(为100％(重量))计以％(重量)表示的。
                                表3
  C.G.P.     涂敷材料的组成     G.P.    涂敷比率(％)
    树脂1       树脂2      填料1      填料2         S.A.A.
  13 PE-3   10   IB   1 滑石   89     F     20
  14 PE-3   20   IB   1 滑石   79     F     20
  15 PE-3   30   IB   1 滑石   69     F     20
  16 PE-3   20   MC   3 滑石   77     F     20
  17 PE-3   10  PE-4   10   MC   5 滑石   75     F     20
  18 PE-3   10  PE-4   10   HPC   3 滑石   67     F     20
  19 PE-2   20   IB   1 滑石   79   Nonion     0.5     F     20
  20 PE-2   20   MC   10 滑石   70     F     20
  21 PE-2   20   HPC   1 滑石   79     F     15
  22 PE-2   20   5   HPC   5 滑石   75     F     15
表面活性剂(S.A.A.)的量是以树脂1、树脂2、填料1和填料2的总重量(为100％(重量))计以％(重量)表示的。
                                 表4
  C.G.P.                                   涂敷材料的组成   G.P.  涂敷比率(％)
     树脂1       树脂2      热固性树脂        填料        S.A.A.
  23  PE-3  10 溶液1   1 滑石   89   F   20
  24  PE-3  20 溶液1   1 滑石   79   F   20
  25  PE-3  30 溶液1   1 滑石   69   F   20
  26  PE-3  20  PE-2     10 溶液2   2 滑石   78   F   20
  27  PE-2  10 粉剂1   5 滑石   85   F   20
  28  PE-2  10  PP-2   10 粉剂1   3 滑石   77   F   20
  29  PE-2  20 粉剂1   1 滑石   69   Nonion   0.5   F   20
  30  PP-2  35 溶液2   10   滑石   55   F   20
  31  PP-2  20 粉剂2   1 滑石   79   F   15
  32  PP-2  20 粉剂2   5 滑石   75   F   15
表面活性剂(S.A.A.)的量是以树脂1、树脂2、热固性树脂和填料的总重量(为100％(重量))计以％(重量)表示的。
                                 表5
    C.G.P.                       涂敷材料的组成     G.P.    涂敷比率(％)
        树脂1        树脂2         填料
    33     PE-3     20    EVA   20   滑石     60     G     20
    34     PE-2     18    可溶于水   2   滑石     80     G     20
    35 可生物降解1     1    PE-2   19   滑石     80     G     20
    36 可生物降解1     3    PE-2   17   滑石     80     G     20
    37 可生物降解1     10    PE-2   30   滑石     60     G     20
    38 可生物降解2     5    PE-2   15   滑石     80     G     20
    39 可生物降解3     2    PE-2   18   滑石     80     G     20
    40 可生物降解4     10    PE-2   20   滑石     70     G     20
                                             表6
    C.G.P.                    涂敷材料的组成     G.P.    涂敷比率(％)
       树脂1      树脂2         填料
    41     PE-3   20   石蜡   2     滑石   80     H     20
    42     PE-2   18   石蜡   2     滑石   80     H     20
    43     PE-2   18   石蜡   2     滑石   80     I     20
    44     PE-2   15   石蜡   5     滑石   80     I     20
    45     PE-2   18   石蜡   2     滑石   60     J     20
    46     PE-2   15   石蜡   5     滑石   80     J     20
    47     PE-2   18     滑石   82     K     20
    48     PE-2   18     滑石   82     L     20
    49     PE-2   15     滑石   85     L     20
50 PE-2 15 WAX 2 5 滑石 80 M 20
                                 表7
    C.G.P.                                      涂敷材料的组成     G.P.    涂敷比率(％)
      树脂1      树脂2       填料1      填料2        S.A.A.
    51  PE-2  15 滑石 85  Nonion     1     F     20
    52  PE-2  25 滑石 75  Nonion     2     F     20
    53  PE-2  30 滑石 70  Nonion     1     F     20
    54  PE-2  10  PE-3  20 滑石 67  HPC     3     F     20
    55  PE-3  10 滑石 89  粉剂1     1     F     20
*：表面活性剂(S.A.A.)的量是以树脂1、树脂2、填料1和填料2的总重量(为100％(重量))计以％(重量)表示的。
PE-1：低密度聚乙烯：MI＝20；d＝0.922克/厘米3
PE-2：乙烯-一氧化碳其聚物：MI＝0.75；CO＝0.95％(重量)
PE-3：低密度聚乙烯：MI＝23；d＝0.916克/厘米3
PE-4：低密度聚乙烯：MI＝70；d＝0.915克/厘米3
PP-1：乙烯含量3％的共聚物型无规立构聚丙烯：Mw＝60,000
PP-2：聚丙烯：Mw＝10,000；d＝0.9克/厘米3
EVA：乙烯-乙酰乙烯酯共聚物：MI＝20；乙酰乙烯酯含量＝30％(重量)
WAX：聚乙烯蜡：Mn＝8,000；d＝0.97克/厘米3
WAX 2：聚乙烯蜡：Mn＝2,000；d＝0.92克/厘米3
石蜡：mp＝68-70℃
PCL：聚-ε-己酸内酯：Mw＝50,000
IB：异丁烯型共聚物
MC：甲基纤维素
可生物降解1：1，4-丁二醇-丁二酸共缩聚物：Mn＝59,000
可生物降解2：聚-L-丙醇酸：Mw＝60,000
可生物降解3：聚己酸内酯：Mw＝50,000
可生物降解4：3-羟基丁酸/3-羟基戊酸共聚物：Mw＝150,000，3-
             羟基戊酸含量＝20摩尔％
溶于水的：聚环氧乙烷：Mw＝150,000-400,000
HPC：羟基丙基纤维素：150-400cp
Nonion：己氧基乙烯壬基苯基醚：HLB＝13
滑石：平均粒度＝5μm
CaCO3：平均粒度为5μm的碳酸钙
粘土：平均粒度＝5μm
溶液1：热固性树脂A
溶液2：热固性树脂B
粉剂1：热固性树脂A
粉剂2：热固性树脂B
涂敷型颗粒杀虫剂混合物的生产
在上述生产实验中生产的涂敷型颗粒杀虫剂(C.G.P.)41-46(表6)以下面限定的比率掺合，并且每一掺合物在捏合机中均匀搅拌，得到各种涂敷型颗粒杀虫剂混合物(涂敷型颗粒杀虫剂混合物1-16)。
C.G.P.混合物1：
(C.G.P.41∶C.G.P.42＝1∶1)
C.G.P.混合物2：
(C.G.P.41∶C.G.P.42＝2∶1)
C.G.P.混合物3：
(C.G.P.41∶C.G.P.42＝1∶2)
C.G.P.混合物4：
(C.G.P.43∶C.G.P.44＝1∶1)
C.G.P.混合物5：
(C.G.P.43∶C.G.P.44＝2∶1)
C.G.P.混合物6：
(C.G.P.43∶C.G.P.44＝1∶2)
C.G.P.混合物7：
(C.G.P.41∶C.G.P.43＝1∶1)
C.G.P.混合物8：
(C.G.P.42∶C.G.P.44＝1∶1)
C.G.P.混合物9：
(C.G.P.42∶C.G.P.45＝1∶1)
C.G.P.混合物10：
(C.G.P.41∶C.G.P.46＝1∶1)
C.G.P.混合物11：
(C.G.P.51∶C.G.P.53＝1∶1)
C.G.P.混合物12：
(C.G.P.51∶C.G.P.53＝7∶3)
C.G.P.混合物13：
(C.G.P.51∶C.G.P.53＝6∶4)
C.G.P.混合物14：
(C.G.P.51∶C.G.P.52∶C.G.P.53＝60∶25∶15)
C.G.P.混合物15：
(C.G.P.53∶C.G.P.55＝1∶9)
C.G.P.混合物16：
(C.G.P.53∶C.G.P.54∶C.G.P.55＝15∶15∶70)
释放-确定试验
使用在上述生产涂敷型颗粒杀虫剂1-12(表2)的实验中生产的这些颗粒剂进行释放-确定试验。在这些试验中，根据以下方法确定杀虫剂上形成裂纹、其薄膜破损和其中的颗粒杀虫剂向外释放所需要的时间(释放-抑制期限)。
向一烧杯中加入500毫升蒸馏水和涂敷型颗粒杀虫剂1-12各0.1克，接着检查涂敷型颗粒杀虫剂在这一期间的薄膜分裂行为。另外，以一定的间隔从烧杯中取蒸馏水样，用高效液相色谱法分析蒸馏水样品中的几乎不溶于水的活性组分，从而确定直到检测出释放活性组分所需要的时间，并且将如此确定的时间定义为颗粒杀虫剂的释放-抑制期限。蒸馏水的温度保持在20℃，并且往蒸馏水加入颗粒剂后30天内进行测定。这样得到的结果汇集在表8中。
                    表8
      样品     释放-抑制期限(天)
    实例施1     C.G.P.1     10
    实例施2     C.G.P.2     6小时
    实例施3     C.G.P.3     0.5
    实例施4     C.G.P.4     1.0
    实例施5     C.G.P.5     1.5
    实例施6     C.G.P.6     5
    实例施7     C.G.P.7     15
    实例施8     C.G.P.8     24
    实例施9     C.G.P.9     0.5
    实例施10     C.G.P.10     17
    实例施11     C.G.P.11     10
    实例施12     C.G.P.12     20
涂敷型颗粒杀虫剂2的分裂过程示于图3中。图3A、3B和3C是涂敷型颗粒杀虫剂2在加入烧杯后分别在6小时、6小时5分和6小时10分钟的照片。
正如将在图3A-3C所示的照片中所看到的，直到在这种涂敷型颗粒杀虫剂的薄膜上形成裂纹所用去的时间都是不变的，并且在裂纹形成之前根本没有任何的几乎不溶于水的活性组分释放出来，但一旦形成这样的裂纹，薄膜的分裂就加速进行，并且其中的涂敷型颗粒杀虫剂迅速释放。
而且，表面活性剂加入量彼此不一样的涂敷型颗粒杀虫剂2-6的观测结果显示，表面活性剂的加入量越大，释放-抑制期越短，还显示加入表面活性剂对控制释放-抑制期是有效的。
水中释放试验1
使用在上述生产实验中生产的涂敷型颗粒杀虫剂13-32(表3和4)进行水中释放试验。向一烧杯中加入1000毫升蒸馏水和涂敷型颗粒杀虫剂(C.G.P.)各0.1克，接着检查这一时期涂敷型颗粒杀虫剂的薄膜分裂行为。另外，以一定间隔从烧杯中取蒸馏水样，用高效液相色谱法分析蒸馏水样品中的几乎不溶于水的活性组分。蒸馏水的温度在试验中保持在25℃，并且在往蒸馏水加入颗粒剂后28天内进行测定。这样得到的结果汇集在表9和10中。在对比实施例1中，使用的上述颗粒杀虫剂F没有涂膜。
                                 表9
    样品                   水中活性组分的浓度(ppm)
    1天     3天     7天     14天     28天
实施例13 C.G.P.13 0.0 0.3 0.8 1.2 1.6
  实施例14   C.G.P.14     0.0     0.0     0.3     0.8     1.5
  实施例15   C.G.P.15     0.0     0.0     0.0     0.1     1.0
  实施例16   C.G.P.16     0.0     0.0     0.0     0.6     1.3
  实施例17   C.G.P.17     0.0     0.0     0.0     0.8     1.8
  实施例18   C.G.P.18     0.0     0.0     0.0     0.0     0.7
  实施例19   C.G.P.19     0.0     1.0     1.6     2.0     2.5
  实施例20   C.G.P.20     0.0     0.0     0.4     1.0     2.0
  实施例21   C.G.P.21     0.0     0.0     0.0     0.7     1.4
  实施例22   C.G.P.22     0.0     0.0     0.1     0.9     1.8
    对比实施例1   G.P.F     0.8     1.2     2.5     2.9     3.0
表9所列的结果表明，对比实施例1的颗粒剂在加入水中后立即开始释放活性组分，而对于本发明的含有吸水性聚合物细颗粒和/或水溶性聚合物细颗粒的C.G.P.13-22号样品来说，在加入后1天都检测不到任何活性组分，这清楚地表明，在本发明的样品中活性组分的释放最初受到抑制，并且活性组分确实缓慢释放。
而且，就异丁烯型共聚物而论，在吸水性聚合物细颗粒和/或水溶性聚合物细颗粒中包含彼此不同量的树脂1(表3)的C.G.P.13-15号样品的观测结果还表明，树脂1的量越大，活性组分的释放-抑制期越长，并且控制树脂1的量对调整释放-抑制期是有效的。
                                    表10
    样品             水中活性组分的含量(ppm)
    1天     3天     7天     14天     28天
  实施例23   C.G.P.23     0.0     0.1     0.6     1.3     1.7
  实施例24   C.G.P.24     0.0     0.0     0.4     0.9     1.4
  实施例25   C.G.P.25     0.0     0.0     0.0     0.0     1.1
  实施例26   C.G.P.26     0.0     0.0     0.0     0.5     1.2
  实施例27   C.G.P.27     0.0     0.2     0.4     0.8     1.9
  实施例28   C.G.P.28     0.0     0.0     0.2     0.5     1.4
  实施例29   C.G.P.29     0.0     0.0     0.8     1.5     2.3
  实施例30   C.G.P.30     0.0     0.4     0.7     1.0     2.0
  实施例31   C.G.P.31     0.0     0.0     0.3     0.8     1.5
  实施例32   C.G.P.32     0.0     0.5     1.0     1.5     1.8
    对比实施例1   G.P.F     0.8     1.2     2.5     2.9     3.0
表10所列结果表明，对比实施例1的颗粒剂在将其加入水中后立即开始释放活性组分，而对于本发明的含有热固性树脂的C.G.P.23-32号来说，在加入后1天没有检测到任何活性组分，这清楚地表明本发明样品中活性组分的释放最初受到抑制，以及活性组分确实进行控制释放。
而且，就热固性树脂而论，树脂1的量各不相同的C.G.P.23-25号样品观测结果(表4)还表明，树脂1的量越大，活性组分的释放-开始期越后，和控制树脂1的量对调整释放-抑制期是有效的。
研究薄膜分解和变质的试验
向尺寸为3厘米×10厘米的聚丙烯无纺布中加入在上述生产实验中生产的涂敷型颗粒杀虫剂(C.G.P.)33-40(表5)各10克。将温室内(Tobata-Ku，Kitakyushu-Shi，Fukuoka-Ken，日本)地上的土壤挖至3厘米深，再把聚丙烯无纺布放在挖的部分内，接着将挖出的土壤放回堆放在这个地上面。适当控制温室中的温度，并且最高温度与最低温度分别为30℃与20℃。每天8：30和12：30用自动喷水装置通过往土地上喷水向土地供给适当量的水。每两个月从土壤中取出这些颗粒样品以检查这些颗粒的情况。一年后，取出颗粒，用水洗涤并检查其薄膜的状态。这样得到的结果列于下表11中。
                            表11
   样品     在薄膜分解试验中观察到的结果
实施例33  C.G.P.33 甚至在一年后也未观察到外形有任何变化
实施例34  C.G.P.34 两月后薄膜分裂，但观察到薄膜残余物
实施例35  C.G.P.35 两月后薄膜分裂，但一年后水洗时破碎毁坏
实施例36  C.G.P.36 两月后薄膜分裂，但8个月后水洗时破碎毁坏
实施例37  C.G.P.37 两月后薄膜分裂，但一年后水洗时破碎毁坏
实施例38  C.G.P.38 两月后薄膜分裂，但6个月后水洗时破碎毁坏
实施例39  C.G.P.39 两月后薄膜分裂，但一年后水洗时破碎毁坏
实施例40  C.G.P.40 两月后薄膜分裂，但4个月后水洗时破碎毁坏
正如由表11列出的结果所看到的，已证实对于含有几乎不溶于水或不溶于水的可生物降解的聚合物的涂敷型颗粒杀虫剂(C.G.P.)35-40号样品，在一年后这种薄膜破碎并消失。对于C.G.P.35-40号样品，已证实C.G.P.34号样品显示了薄膜的分裂，但薄膜残余物的分解并未受到这么大的影响。该薄膜分解效果可以归因于向其中加入了可生物降解的聚合物，并因此薄膜强度的降低对该薄膜的消失起了作用。
水中释放试验2
对在上述生产实验中生产的涂敷型颗粒杀虫剂(C.G.P.)34-40号(表5)进行了水中活性组分释放的研究试验。向一个带盖的试管(12毫米×72毫米)中加入1.5毫升水，并向试管中以每管一粒的比例加入各颗粒杀虫剂，之后盖上试管。每一试验分区使用100个试管(或颗粒)，将它们置于预定的条件即25℃水温下，并数出如此分裂杀虫剂颗粒的数量。在试验开始后一星期内每天都观察这些试管，之后每星期观察一次。这样得到的结果示于图4中。累积释放速率表示分裂的试验颗粒数。
图4中所示的数据表明，所有的涂敷型颗粒杀虫剂34-40样品具有几乎相同的释放特性。
水中释放试验3
让上述生产实验中生产的涂敷型颗粒杀虫剂(C.G.P.)41-46号(表6)进行水中活性组分释放的研究试验。在C.G.P.41-46号样品浸入保持在25℃的水中后，确定释放10％颗粒杀虫剂所需的天数，并且将该天数定义为释放-抑制期。每项试验使用100个颗粒，每星期观察一次释放G.P.的量，以便如此确定分裂G.P.颗粒数。得到的结果汇集于下表12中。
                   表12
      样品     释放-抑制期(天)
    实施例41     C.G.P.41           56
    实施例42     C.G.P.42           28
    实施例43     C.G.P.43           56
    实施例44     C.G.P.44           28
    实施例45     C.G.P.45           56
    实施例46     C.G.P.46           28
将在上述生产实验中生产的涂敷型颗粒杀虫剂(C.G.P.)混合物1-3号浸入保持在25℃的水中，然后每7天确定从每个C.G.P.样品释放活性组分的释放速率，从而得到差示释放速率。施用后几天的差示释放速率以柱状图的形式示于图5中。另外，C.G.P.41和42号它们每一个都是单一的物质，也测定了它们的累积释放速率。施用几天后所得到的差示释放速率以柱状图的形式示于图6中。
正如图6所表明的，C.G.P.41和42号样品作为单一物质，每个样品都在相当早的阶段有一个释放速率峰值，因此它们迅速释放活性组分，但释放的持续时间短。另一方面，正如图5所表明的，C.G.P.混合物2和3所具有的释放速率峰值低于C.G.P.41和42号单一物质样品的观测峰值，但这些混合物在长时期内在峰值前后每个都保持了相对高的释放速率。而且，还发现C.G.P.混合物1号没有任何特定的峰值，但在一段非常长的时间内都保持了相对高的释放速率。
涂敷型颗粒杀虫剂(C.G.P.)混合物4-6号是涂敷型颗粒杀虫剂(C.G.P.)混合物43和44号(它们均含有具有杀虫效果的杀虫剂F)的混合物。当确定这些混合物的差示释放速率时，发现它们在薄膜-分裂后的释放期略短于C.G.P.混合物1-3号的观测释放期，高的释放速率峰值，以及它们因为存在水溶性活性组分F而显示出初始释放痕量活性组分，但是，还发现了它们具有的趋势与对C.G.P.混合物1-3号所观测的几乎相同。
C.G.P.混合物7是一种含有具有杀真菌效果的杀虫剂E的C.G.P.41与含有具杀虫效果的杀虫剂F的C.G.P.43的混合物。当研究该混合物的释放速率时，发现了该混合物的释放速率趋势与C.G.P.45(表12)的观测结果几乎相同。还发现C.G.P.混合物8与C.G.P.46具有大概相同的趋势。更特别地，发现了使用一种通过涂敷一种含有在效果上不同于如颗粒杀虫剂J的活性组分(活性组分E和F)的颗粒杀虫剂而制得的涂敷型颗粒杀虫剂，或使用一种含有在效果上相互不同的涂敷型颗粒杀虫剂的混合物，如涂敷型颗粒杀虫剂混合物7和8号，都能得到几乎相同的效果。为了处理各类大田作物，最好任意地将具有不同效果的涂敷型颗粒杀虫剂如此组合起来，以使得因处理容易而可以达到任何所需要的效果。
C.G.P.混合物9是其组分以如此掺合而成的混合物，以使得它们可以连续地释放具有杀真菌效果的活性组分，并能够在大田作物生长期的后半段释放具有杀虫效果的活性组分，C.G.P.混合物10是其组分以如此方式经过掺合而成的混合物，以使得能够在大田作物生长期的前半段释放具有杀虫效果的活性组分。
验证涂敷型颗粒杀虫剂混合物效果的试验1
在Wagner盆中提供一个1/2000英亩的微型稻田，将三株幼苗移栽到这个盆中，从而培植水稻(栽培品种Hinohikari)。这种水稻栽培是根据目前使用的栽培方法进行的，只是移栽时水深定为3厘米。在这一栽培方法中，根据各种施用方法使用这些活性组分，并且评定其效果。在栽培中根据以下三种方法使用活性组分：
施用方法A(AM：A)：该方法包括以下步骤：在移栽幼苗的同时，将0.1克涂敷型颗粒杀虫剂混合物和0.1克在市场上可买到的颗粒杀虫剂(含有4％在颗粒杀虫剂H中使用的活性组分E)施用到稻秧侧面犁沟，然后在施用后立即用土壤覆盖它们。
施用方法B(AM：B)：该方法包括以下步骤：在育苗箱中播种，生长至幼苗，在这一阶段向育苗箱施用一种涂敷型颗粒杀虫剂混合物和上述市场上可买到的颗粒杀虫剂，其中调节这些颗粒剂的量以使其量等于在施用方法A中使用的量，然后将幼苗移栽到一个Wagner盆中。
施用方法C(AM：C)：该方法中移栽幼苗时根本不施用涂敷型颗粒杀虫剂混合物和上述市场可买到的颗粒杀虫剂。
根据施用方法A和B使用涂敷型颗粒杀虫剂(C.G.P.)1-3，并检验幼苗的生长情况。作为一对照试验分区，不使用任何涂敷型颗粒杀虫剂实施施用方法B，施用方法C作为无处理分区个别地进行，从而检验幼苗的生长情况。这样得到的结果列在表13中。
                                表13
                  检验结果
    C.G.P.混合物1     AM：A     在生长期内未观察到任何损害和化学伤害
    AM：B     在生长期内未观察到任何损害和化学伤害
    C.G.P.混合物2     AM：A     在生长期内未观察到任何损害和化学伤害
    AM：B     在生长期内未观察到任何损害和化学伤害
    C.G.P.混合物3     AM：A     在生长期内未观察到任何损害和化学伤害
    AM：B     在生长期内未观察到任何损害和化学伤害
       对照分区(施用到育苗箱) 在移栽后并未立即观察到任何损害，但移栽7星期后观察到大量损害。
      未处理分区 在每个盆中，从移栽后立即观察到大量损害。
*：根本不会观察到任何化学伤害。
表13中列出的数据清楚地表明，通过侧面犁沟-施用(AM：A)或育苗箱-施用(AM：B)方法使用C.G.P.混合物1-3，使仅施用一次而又有效控制叶枯病和head blast成为可能。
稻田-施用试验1
进行这种稻田-施用试验使用由上述生产实验生产的C.G.P.51-55(表7)样品和由上述生产实验生产的C.G.P.混合物11-16。
向一个1/5000英亩的Wagner盆中加入2.5千克稻田土壤(收集自日本Minamata-Shi、Kumamoto-Ken)，在土壤上生长着大量野生稗草，然后浇水。让其盆置放一天后，再加水以使水深(从土壤平面到水表面的距离)为5厘米，从而创造了稻田条件。在这情况下，从盆底测量的土层的厚度为10厘米。将已预先培植在育苗箱中的三株稻秧(栽培品种Hinohikari)移栽到各个盆中，并向其施用样品颗粒剂各0.1克。分别地，向盆中施用没有任何涂层的颗粒杀虫剂(G.P.)F，使活性组分的施用量等于各样品(对比实施例2)的施用量。移栽后进行培植，同时适当补充水以弥补其减少量。继续培植10天，并检查幼苗存在的任何化学伤害。这样得到的结果汇集于表14中。
稻田-施用试验2
继稻田-施用试验1之后，在移栽后10天得到水稻植株，接着在移栽后不改变其他条件让盆保持40天，以观察幼苗生长，从而评定颗粒杀虫剂的缓释效果。这样得到的结果也列于表14中。
                                       表14
     样品        化学伤害  杂草生长1)
对比实施例2     G.P.F. 观察到。稻秧10天内枯萎。 杂草猛长
  实施例47     C.G.P.51 仅观察到轻微的化学伤害。植株轻微发育不全。 杂草略长
  实施例48     C.G.P.52 未观察到化学伤害 杂草有节制地生长
  实施例49     C.G.P.53 未观察到化学伤害 杂草猛长
  实施例50     C.G.P.54 未观察到化学伤害 杂草猛长
  实施例51     C.G.P.55 未观察到化学伤害 杂草略长
  实施例52   C.G.P.混合物11 未观察到化学伤害 杂草根本不生长
  实施例53   C.G.P.混合物12 未观察到化学伤害 杂草根本不生长
  实施例54   C.G.P.混合物13 未观察到化学伤害 杂草根本不生长
  实施例55   C.G.P.混合物14 未观察到化学伤害 杂草根本不生长
  实施例56   C.G.P.混合物15 未观察到化学伤害 杂草根本不生长
  实施例57   C.G.P.混合物16 未观察到化学伤害 杂草根本不生长
1)杂草：野生稗草。
正如从表14所列结果看到的，颗粒杀虫剂(G.P.)F(没有任何涂层)引起了化学伤害，而C.G.P.51仅引起轻微的化学伤害，C.G.P.52-55号和C.G.P.混合物11-16号没有引起任何化学伤害并且幼苗安全生长。这清楚地表明如果幼苗的移栽和除草剂的施用同时进行，就应当在一定时期内抑制释放活性组分。已证明使用像C.G.P.51-55号和C.G.P.混合物11-16号之类的本发明涂敷型颗粒杀虫剂能相当有效地达到这一目的。
直到移栽后第30天G.P.F.和C.G.P.51-55都显示出其除草作用或杂草生长抑制作用，但野生稗草在其后第40天生长出来。这清楚地表明上述颗粒剂只有轻微的残余活性。长出的野生稗草的量是很显著的，特别是在使用C.G.P.53-54号时更是如此。当使用C.G.P.混合物11-16号，野生稗草根本不生长或几乎不生长。因此，可清楚地证明这些颗粒剂显示了一种残余活性这些混合物甚至在第40天或第40天之后还显示了杂草生长-抑制作用。
稻田-施用试验3
本试验是在上述稻田-施用试验1和2使用的相同条件下进行的，除了在同一时期不移栽任何稻秧和进一步用聚偏二氯乙烯包裹物覆盖盆的开口以防止水的蒸发之外。定期从水相中心取水溶液样，并检查该样品的活性组分的量。在该试验期间平均水温为20℃，并在杀虫剂施用后40天内进行分析。同时，也试验了C.G.P.51-55号。作为典型实施例，水中存在的C.G.P.55活性组分浓度的变化示于表7中，C.G.P.混合物11-16号的观察结果示于表8中。
图7上所标的数据表明C.G.P.55是一种早期释放-开始型涂敷型粒除草剂，证实该活性组分释放被抑制3天，之后活性组分被迅速释放并被排放到水中。另外，在施用该颗粒剂后第20天其活性组分的浓度降低，从而可以设想该颗粒剂将失去功效。示于图8中的结果清楚地表明C.G.P.混合物11-16号使各个活性组分的浓度保持到一个希望的水平，其功效持续一段长时期，尽管各C.G.P.混合物11-16的量与C.G.F.和C.G.P.51-55号的量相同。
水中释放试验3
在上述生产实验中生产的C.G.P.47和48(表6)经过试验研究了活性组分在水中释放情况。向一烧杯中加入1000毫升蒸馏水和0.1克各种C.G.P.，随着时间的推移检查各种C.G.P.的薄膜分裂情况。另外，定期地从烧杯中取蒸馏水样，接着用高效液相色谱法分析该蒸馏水样品中存在的几乎不溶于水的活性组分并确定出峰值，从而确定开始释放的时间。在测定过程中水温设在25℃，在该颗粒剂施用28天后进行这种测定。得到的结果汇集在下表15中。
水中释放试验4
在上述生产实验中生产的C.G.P.49和50进行试验研究活性组分在水中释放的情况。向一烧杯中加入500毫升蒸馏水和1克各个C.G.P.，并随着时间的推移检查C.G.P.的薄膜分裂情况。另外，定期从烧杯中取蒸馏水样，接着用高效液相色谱法分析在这样取样的蒸馏水中存在的几乎不溶于水的活性组分并测出峰值，从而确定释放开始时间。测定过程中的水温设在25℃，在该颗粒剂施用35天后进行测定。得到的结果也汇集于下表15中。
                                表15
      样品     释放-开始时间(天)
    实施例58     C.G.P.47 第20天
    实施例59     C.G.P.48 第20天
    实施例60     C.G.P.49 第30天
    实施例61     C.G.P.50 施用后第18天
培育幼苗基质的生产
培育幼苗用的基质1
向一台混凝土搅拌机加入作为保水物质(共3000克)的2900克洪积火山灰土壤(最大吸水容量：120％；粒度：不大于2毫米)和100克蛭石(粒度：不大于10毫米)的混合物；作为培育幼苗肥料的复合肥(N-P2O5-K2O＝13-13-13，Chisso Corporation，商品名称：Kumiai Ryuukarinan 11号)，其加入量是使N、P2O5和K2O的量各个都等于1克；和50克在上述生产实验中生产的C.G.P.47，接着将这些组分混合直到得到均匀的混合物，以获得一种培育稻秧的基质。
培育幼苗用的基质2
与制备培育幼苗的基质1的步骤相同，只是使用一种含有50克涂层复合肥料(N-P2O5-K2O＝14-12-14，Asahi Chemical Industry Co.，Ltd.，商品名称：Long 424)和作为培育幼苗的速效肥料的Ryuukarinan的配料，该配料使用量是使N、P2O5和K2O的量各个都等于1克，以该配料代替基质1中使用的肥料，从而获得培育稻秧的基质。
培育幼苗用的基质3
向一台混凝土搅拌机加入3000克作为保水物质的洪积火山灰土壤(最大吸水量：120％；粒度：不大于2毫米)和作为培育幼苗的速效肥料的Ryuukarinan，它的加入量是使N、P2O5和K2O的量各个都等于1克，接着将这些组分混合直到得到均匀混合物，从而获得了一种培育稻秧的基质。
培育幼苗用的基质4
向一台混凝土搅拌机加入3000克作为保水物质的洪积火山灰土壤(最大吸水量：120％；粒度：不大于2毫米)和作为培育幼苗肥料的复合肥料(N-P2O5-K2O＝13-13-13，Chisso Corporation，商品名称：Kumiai Ryuukarinan11号)，它的加入量是使N、P2O5和K2O的量各个都等于1克，接着将这些组分混合直到得到均匀混合物，从而获得一种培育稻秧的基质。
培育幼苗用的基质5
向一台混凝土搅拌机加入3000克作为保水物质的洪积火山灰土壤(最大吸水量：120％；粒度：不大于2毫米)、作为培育幼苗肥料的复合肥料(N-P2O5-K2O＝13-13-13，Chisso Corporation，商品名称：Kumiai Ryuukarinan11号)，它的加入量是使N、P2O5和K2O的量各个都等于1克，和50克在上述生产实验中生产的涂敷型颗粒杀虫剂48，接着将这些组分混合直到得到均匀混合物，从而获得一种培育稻秧的基质。
培育幼苗用的基质6
使用一种单细胞移栽的基质“Yosaku N-150(Kyushu Chemical IndustryCo.，Ltd)”作为保水物质，该基质含有蛭石和泥炭主要组分。这一保水物质具有这样的理化特性，如表观比重0.38千克/升，pH值(1∶5水)6.7，电导系数(EC)(1∶5水)0.7毫西/厘米和含水量30％，以及肥料组分的含量是N 150毫克/升、P2O5 1000毫克/升和K2O 150毫克/升。在这些组分中，所有的铵氮来自于乙醛-缩合尿素(CDU)。而且，它还含有柠檬酸-可溶的MnO和B2O3，其量分别为0.2毫克/千克和0.05毫克/千克。
用含有该保水物质的混合物装满一个9厘米塑料盆(内部容积为约300毫升)，接着向混合物上施用1克在上述生产实验中生产的C.G.P.49，然后搅拌它以得到一个植物用基质。
培育幼苗用基质7
按照下述方法生产一种保水物质：用一种园艺用的蛭石基质，“YosakuNo.V1”(Kyushu Chemical Industry Co.，Ltd)，它含有蛭石和泥炭作为主要成分，和消过毒的洪积火山灰土壤(最大吸水量：120％；粒度：不大于2毫米)，其体积比1∶3，然后均匀混合这些组分。这种园艺用的蛭石-基质具有这样的理化特性，如表现比重0.35千克/升，pH值(1∶5水)6.8，EC值(1∶5水)1.3毫西/厘米和含水量30％，以及肥料组分的含量是N 500毫克/升、P2O54400毫克/升和K2O 400毫克/升。在这情况下，300毫克/升的氮来自于乙醛-缩合尿素(CDU)和200毫克/升铵氮。而且，它还含有柠檬酸可溶的MnO和B2O3，其量分别为0.2毫克/千克和0.05毫克/千克。
用混合的土壤装满一个9厘米塑料盆(内部容积为约300毫升)，接着向混合的基质上施用1克在上述生产实验中生产的C.G.P.49，然后搅拌以得到一种植物用基质。
培育幼苗用的基质8
采用生产培育幼苗用基质7的相同的步骤生产植物生长用的基质，只是向培育幼苗用基质7施用1克涂层复合肥，“Micro Long Total 201-100”(Asahi Chemical Industry Co.Ltd)，然后将得到的混合物均匀搅拌。
培育幼苗用的基质9(对比)
使用消过毒的洪积火山灰土壤(最大吸水量：120％；粒度：不大于2毫米)，加入肥料组分以使各盆含有150毫克/升N、1000毫克/升P2O5和150毫克/升K2O。其中包含的微量元素是水溶性的MnO和B2O3，其量分别为0.2毫克/千克和0.05毫克/千克。
用含有保水物质的上述混合物装满一个9厘米塑料盆(内部容积为约300毫升)，得到一个植物用基质。
培育幼苗用的基质10
根据生产培养幼苗用的基质6所使用的相同步骤生产一种用于植物的基质，只是基质中不加入C.G.P.49。
培育幼苗用的基质11
使用一种单细胞移栽用的基质“Yosaku N-100(Kyushu ChemicalIndustry Co.，Ltd)”作为保水物质，该基质含有蛭石、泥炭和珍珠岩作为主要组分。这种保水物质具有这样的理化特性，如表观比重0.38千克/升，pH值(1∶5水)6.3，电导系数(EC)(1∶5水)0.5毫西/厘米和含水量40％，以及肥料组分的含量是N 100毫克/升、P2O5 500毫克/升和K2O 100毫克/升。在这些组分中，所有的氮来自于乙醛-缩合尿素(CDU)。而且，它还含有柠檬酸可溶的MnO和B2O3，其量分别为0.2毫克/千克和0.05毫克/千克。另外，将2克在上述生产实验中生产的C.G.P.50施用到该混合物上，然后搅拌该混合物，得到花和观察植物用的基质。
培育幼苗用基质12
根据生产培育幼苗用的基质11所使用的相同步骤生产一种花卉生长用的基质，只是基质中不加入C.G.P.50。
培育幼苗试验
实施例62
将培育幼苗用的基质1(2000克)放入一个育苗箱中，接着抚平基质表面并在基质中均匀播下150克水稻种子(栽培品种Hinohikari)。并且，用1000克相同的基质覆盖这些种子。之后将育苗箱放到一间温室中(Tobata-Ku，Kitakyushu-Shi，Fukuoka-Ken，日本)，从而使幼苗生长。进行栽培管理如下：通过适当浇水以防止基质表层干燥，进行追肥两次，即每个育苗箱各施用0.5克(以N量表示)上述的Ryuukarinan(两次)。其他培育幼苗的管理按照目前使用的方法进行。
实施例63
根据实施例62使用的相同步骤进行培育幼苗试验，只是用培育幼苗用的基质2取代培育幼苗用的基质1，并取消追肥。
实施例64
将培育幼苗用的基质3(2000克)放入一个育苗箱中，接着抚平基质表面，并在基质中均匀播下含有150克水稻种子(栽培品种Hinohikari)和600克显示出S型肥料-释放特性的涂层尿素(N-P2O5-K2O＝40-0-0，ChissoCorporation，商品名称：LP Coat S100)的混合物。使用的覆盖土是由1000克相同的基质与50克在上述生产实验中生产的C.G.P.47经均匀混合所生产的组合物。之后将育苗箱放到实施例62使用的相同的温室中，从而使幼苗生长。如下进行栽培管理：通过适当浇水以防止基质表层干燥，并取消追肥。其他培育幼苗的管理采用实施例62使用的相同步骤进行。
对比实施例3
由3000克培育幼苗用的基质4与34.5克在上述生产实验中生产的颗粒杀虫剂K经均匀混合生产出一种基质(2000克)，将该基质放入育苗箱中，接着抚平基质表面，并在基质中均匀播下150克水稻种子(栽培品种Hinohikari)。使用相同的基质(1000克)作为覆盖土。之后将育苗箱放到在实施例62中使用的温室中，从而使幼苗生长。进行如下栽培管理：通过适当浇水以防止基质表层干燥，进行追肥两次，即每个育苗箱各施用0.5克(以N量表示)上述的Ryuukarinan(两次)。其他培育幼苗的管理采用实施例62中使用的相同步骤进行。
实施例65
将培育幼苗用的基质5(2000克)放入一个育苗箱中，接着抚平基质表面，并在基质中均匀播下150克水稻种子(栽培品种Hinohikari)。并且，用1000克相同的基质5覆盖种子。之后将育苗箱放到实施例62使用的相同温室中，从而使幼苗生长。进行如下栽培管理：通过适当浇水以防止基质表层干燥，进行追肥两次，即每个育苗箱各施用0.5克(以N量表示)上述的Ryuukarinan(两次)。其他培育幼苗的管理按照目前使用的方法进行。
对比实施例4
将培育幼苗用基质4放入一个育苗箱中，并按照目前使用的方法在幼苗移栽前立即向育苗箱中的基质施用在上述生产实验中生产的颗粒杀虫剂L。之后将育苗箱放到实施例62使用的相同温室中，从而使幼苗生长。按照目前使用的方法进行栽培管理。
在幼苗生长期间，研究根据在实施例62-65或对比实施例3或4中公开的各种方法处理的三分区的化学伤害。这样得到的结果列于表16中。
                                表16
      样品(培育用基质)               播种后天数(天)
  1   3   7    14    21
  实施例62        1  ---  ---  ---    ---   ---
  实施例63        2  ---  ---  ---    ---   ---
  实施例64        3  ---  ---  ---    ---   ---
  实施例65        5  ---  ---  ---    ---   ---
对比实施例3        4  ---  ±±+  +++    +++   +++
对比实施例4        4  ---  ---  ---    ---   ---
-：未观察到任何化学伤害。
±：观察到轻微的化学伤害，但没有发生任何实际问题。
+：观察到化学伤害。
正如从表16中所示结果看到的，在实施例62和65和对比实施例4中可以使幼苗令人满意地生长，而不引起任何化学伤害。在对比实施例3中，在施用杀虫剂后很短的时间便观察到生长-抑制效果，从而证明幼苗受到杀虫剂的伤害，以及通过这样一种常规方法制备的制剂并不有利地用作培育稻秧的基质。而且，还证实在使用一种不同活性组分的实施例65中，能够使好的幼苗在生长期内令人满意地生长而不受到杀虫剂的伤害。
水稻栽培试验I
根据在实施例62-64或对比实施例3中公开的步骤种植小稻秧超过3星期，然后将该幼苗以每盆三株幼苗的比率移栽并栽培在各个1/2000亩的Wagner盆中。按照目前使用的方法进行栽培，只是移栽时水的深度设为3厘米的水平。至于对比实施例3的试验分区，在移栽后第7天其上施用了颗粒杀虫剂K。
因此，在整个栽培期幼苗观察结果证实，在实施例62-64中观察到的活性组分的功效与在对比实施例3中观察到的功效是相同的，或好于对比实施例3中观察到的功效，两叶期稗草在实施例62-64和对比实施例3中都得到了控制。特别地，实施例64中的幼苗在栽培期不需要任何追肥。因此，这可以相当大地促进减少施用杀虫剂和/或肥料所需的劳动力。
水稻栽培试验II
根据在实施例65或对比实施例4中公开的程序培养稻秧超过3星期，然后使用从上述育苗箱中选出5个育苗箱的30束(3棵/束)进行栽培试验。在试验中，在稻田条件(水深：3厘米)下使用1/5000英亩Wagner盆进行移栽和栽培。
结果，观察到在对比实施例4中颗粒杀虫剂L功效的不规则性，和部分叶子受到附到其上的杀虫剂L的活性组分的伤害。这一事实证明，向由长到一定程度和其叶已长厚的稻秧组成的育苗箱均匀施用作为传统杀虫剂的颗粒杀虫剂L是困难的。实施例65和对比实施例4显示了充分的功效，并且特别地，实施例65表明其功效的持续时间比在对比实施例4中观察到的持续时间长。
使用黄瓜的证实效果试验
使用培育幼苗用的基质6和10作为蔬菜用的基质进行培育幼苗和黄瓜(栽培品种Kinseishiyo 2号；″KURUME GENSHU IKUSEI KAI(Society ofKurume-Foundation Stock Growth)″)栽培试验。黄瓜幼苗培育及其栽培在一间温室(Tobata-Ku、Kitakyushu-shi、Fukuoka-Ken，日本)中进行。黄瓜幼苗培育及栽培的管理按照目前使用的方法进行。
在每一试验分区而不是在培育幼苗用基质8中，在培育幼苗期间进行几次追肥。三十天后停止培育幼苗，然后将幼苗移栽到装满消过毒的洪积火山灰土壤的1/2000亩Wagner盆中。培育幼苗用的基质10按照目前使用的方法采用1克含有2％活性组分(杀虫剂C)的捏和颗粒剂进行洞处理。该试验使用每一试验分区的3棵幼苗进行4次，并对每一试验分区进行观察和检验。这样得到的结果汇集在下表17中。
                                 表17
   样品(基质号)     植株检验(2星期后)     移栽幼苗3星期后的状况
 长度(厘米)   叶子数
  实施例66     7     19.2     2.5 未观察到任何化学伤害；未观察到任何蚜虫繁殖。
  实施例67     8     21.5     2.5 未观察到任何化学伤害；未观察到任何蚜虫繁殖。
  实施例68     9     22.0     2.5 未观察到任何化学伤害；未观察到任何蚜虫繁殖。
对比实施例5     10     19.5     3.0 观察到蚜虫繁殖。
对比实施例6     11     20.8     3.0 未观察到任何化学伤害；未观察到任何蚜虫繁殖。
正如从表17所列结果看到的，培育幼苗用的基质6-8使幼苗令人满意的培育和栽培，该杀虫剂在包括幼苗培育所需时期的栽培期内没有引起任何伤害。另一方面，在培育幼苗用的基质9的情况下，在移栽后紧接着芽虫开始飞，幼苗受到病害的伤害。在移栽到基质6-8和10的茎的附近观察到死蚜虫，因此杀虫剂的功效在这些基质中是足够的。
另外，在移栽到基质9的幼苗上观察到受到微量元素(碘)过量症状伤害的趋势。这可能是由于微量元素的水溶性所引起的，但从栽培观点来看，这种过量症状可以忽略不计。
基质6-8能够排除使用洞处理，因此幼苗的移栽操作仅需要一段短的时间。由于基质10需要使用洞处理，因此使用这种基质除了挖洞的操作之外还需要称重和施用颗粒杀虫剂，因而基质10需要大量的劳动力。
使用菊花的效果证实试验
使用培育幼苗用的基质11和12进行培育菊花幼苗及其栽培的试验。试验的菊花(栽培品种Oki No Shiranami)在一个小塔盘(圆形相连的塔盘，上部直径23厘米，底部直径18厘米，深35毫米，容积12毫升)中进行草本插条，并且这些幼苗在光照条件下培养。菊花幼苗培育及其栽培是在一间温室(Tobata-Ku、Kitakyushu-Shi、Fukuoka-ken，日本)中进行的，采用目前使用的方法进行这种幼苗培育及其栽培的管理。在每一试验分区中，在培育幼苗期间进行几次追肥。2星期后停止培育幼苗，这时幼苗的根长到密密地充满小室中的基质，然后将幼苗移栽到装满洪积火山灰土壤(其pH值调到6.3)的1/2000亩Wagner盆中。培育幼苗用的基质13按照目前使用的方法采用2克(含有0.5％(重量)杀虫剂C的活性组分)捏和颗粒剂进行洞处理。该栽培试验使用每一试验分区3棵幼苗进行4次，并对每一试验分区进行观察和检验。这样得到的结果汇集于下表18中。
                                表18
  培育幼苗用基质号           移栽1星期后观察到的结果
  实施例69       12 未观察到任何来自于杀虫剂的伤害。蚜虫被消灭。
对比实施例7       13 未观察到任何来自于杀虫剂的伤害。蚜虫被消灭。
从表18所列结果可以清楚看到，培育幼苗用基质11使幼苗令人满意的培育和栽培，该杀虫剂在包括幼苗培育所需时期的栽培期内没有引起任何伤害。在移栽到基质11-12的茎的附近观察到死蚜虫，因此该杀虫剂的功效在这些基质中是足够的。基质11不需使用洞处理，而在装满了基质11的小塔盘中培育这些幼苗。因此大量幼苗的移栽操作仅需要一段短的时间，这样导致大量减少劳动力。由于基质12需要使用洞处理，使用这种基质除了挖洞所需的操作之外还需要称重和施用颗粒杀虫剂的额外操作，因而基质12需要大量的劳动力。
                      本发明的效果
正如以上详细解释的，由于在含有几乎不溶于水的活性组分和水-溶胀物质的颗粒杀虫剂表面形成热塑性树脂的薄膜，因而本发明的涂敷型颗粒杀虫剂能在预定时间间隔后开始释放杀虫剂的活性组分。更具体地，本发明可实现以下效果。
(1)传统杀虫剂在其施用的同时与环境水接触，因此在施用后它立刻开始释放其活性组分。另一方面，本发明的涂敷型颗粒杀虫剂在一段预定时期内能抑制杀虫剂中的几乎不溶于水的活性组分的释放。
(2)传统涂敷型颗粒杀虫剂通过水的迁移释放杀虫剂的活性组分，同时利用薄膜的渗透性而不是利用薄膜的分裂。因此，这样的传统技术不能有效地应用于含有几乎不溶于水的活性组分的杀虫剂上。与此相反，由于薄膜的透湿性和颗粒杀虫剂中存在的水-溶胀物质的水溶胀特性的共同相互作用，本发明的涂敷型颗粒杀虫剂允许通过薄膜的分裂向外释放活性组分。由于这一原因，本发明允许使用几乎不溶于水的活性组分，因此本发明能够使可用活性组分的选择范围变得更宽。
(3)本发明的涂敷型颗粒杀虫剂允许通过其薄膜的分裂释放含有几乎不溶于水的活性组分的颗粒杀虫剂。因此，该杀虫剂不会导致随薄膜内水溶液中的活性组分浓度降低而降低释放速率，并且不像传统的控制释放型涂敷型颗粒杀虫剂，活性组分不会长时间保持在薄膜内，本发明的涂敷型杀虫剂能够完全释放几乎不溶于水的活性组分，保证高利用系数，并没有因残留物而伴随产生的任何危险。而且，本发明还可减少几乎不溶于水活性组分的使用量。
(4)至少两种释放-抑制期不同的涂敷型颗粒杀虫剂混合物的使用，使所需活性组分在取决于大田作物种类的长时间内缓释成为可能。
(5)本发明能够抑制出现任何释放活性组分峰值，因此能够防止由于活性组分暂时过量释放而产生的杀虫剂对大田作物的任何伤害。
(6)在整个大田作物的生长期内，必须多次向大田作物施用传统的杀虫剂和/或杀真菌剂，而如果使用本发明的涂敷型颗粒杀虫剂混合物，向作物施用一次混合物就能获得任何所需要的效果，因此本发明还能进一步减少干农活所需要的劳动力。至于水稻，特别地，施用一次上述混合物就能防治叶枯病和head blast。
(7)在本发明中，通过适当选择加入薄膜中的成分就很容易控制活性组分的释放速率。
(8)通过将涂敷型颗粒杀虫剂、一种保水物质和任选的一种肥料或能容易处理的同类物质混合可以制备出本发明的培育幼苗用的基质，对于减少干农活所需的劳动力是有效的，并且作为培育稻秧用基质和培育用于其他农业和/或园艺目的幼苗的基质是相当有用的。

Claims (24)

1.一种涂敷型颗粒杀虫剂，其中含有至少一种几乎不溶于水的活性组分和至少一种水-溶胀物质的颗粒杀虫剂的表面覆盖着一层其主要成分是热塑性树脂的薄膜。
2.如权利要求1所述的涂敷型颗粒杀虫剂，其中所述热塑性树脂是至少一种选自于烯烃聚合物和主要含有烯烃单体的烯烃共聚物的聚合物。
3.如权利要求1或2所述的涂敷型颗粒杀虫剂，其中乙烯/乙酸乙烯酯共聚物加入薄膜中的量不大于15％(重量)。
4.如权利要求1-3之任一权利要求所述的涂敷型颗粒杀虫剂，其中该薄膜中加入一种表面活性剂。
5.如权利要求1-4之任一权利要求所述的涂敷型颗粒杀虫剂，其中该薄膜中加入不溶或几乎不溶于水的无机粉末。
6.如权利要求1-5之任一权利要求所述的涂敷型颗粒杀虫剂，其中该薄膜中加入吸水性聚合物细粉和/或水溶性聚合物细粉。
7.如权利要求1-6之任一权利要求所述的涂敷型颗粒杀虫剂，其中该薄膜中加入一种热固性树脂。
8.如权利要求1-7之任一权利要求所述的涂敷型颗粒杀虫剂，其中该薄膜种加入不溶或几乎不溶于水的可生物降解的聚合物。
9.如权利要求1-8之任一权利要求所述的涂敷型颗粒杀虫剂，其中几乎不溶于水的活性组分是一种具有杀虫和/或杀真菌效果的杀虫剂的活性组分。
10.如权利要求1-8之任一权利要求所述的涂敷型颗粒杀虫剂，其中几乎不溶于水的活性组分是一种具有除草效果的杀虫剂的活性组分。
11.如权利要求1-10之任一权利要求所述的涂敷型颗粒杀虫剂，其中该薄膜具有一种单层结构。
12.如权利要求1-11之任一权利要求所述的涂敷型颗粒杀虫剂，其中它根据这样一种机制能向外释放其几乎不溶于水的活性组分，该机制是该水-溶胀物质从外部环境吸水，外部环境的水逐渐通过涂膜渗入活性组分，含有水-溶胀物质的颗粒杀虫剂逐渐膨胀，从而在预定时间间隔后在薄膜上形成裂纹，水迅速地通过这样形成的裂纹进入活性组分，水-溶胀物质的溶胀加速从而大大加大了裂纹，从而迅速使薄膜分裂，包括在颗粒杀虫剂中的几乎不溶于水的活性组分从而与大量水密切接触。
13.一种涂敷型颗粒杀虫剂混合物，它含有一种涂敷型颗粒杀虫剂混合物作为主要成分，所述的混合物是一种由至少两种选自于如权利要求1-8、11和12中任一权利要求所述的涂敷型颗粒杀虫剂的组合，所述的涂敷型颗粒杀虫剂的释放-抑制期不同。
14.如权利要求13所述的涂敷型颗粒杀虫剂混合物，其中几乎不溶于水的活性组分是一种具有杀虫和/或杀真菌效果的杀虫剂的活性组分。
15.如权利要求14所述的涂敷型颗粒杀虫剂混合物，其中它是一种将其施用到田里2-5星期后开始释放活性组分的早期释放-抑制型涂敷型颗粒杀虫剂，与一种将其施用到田里6-9星期后开始释放活性组分的延迟释放-抑制型涂敷型颗粒杀虫剂的混合物。
16.如权利要求13所述的涂敷型颗粒杀虫剂混合物，其中杀虫剂的几乎不溶于水的活性组分是一种具有除草效果的杀虫剂的活性组分。
17.如权利要求16所述的涂敷型颗粒杀虫剂混合物，其中它是一种将其施用到田里1-14天后开始释放活性组分的早期释放-抑制型涂敷型颗粒杀虫剂，与一种将其施用到田里15-40天后开始释放活性组分的延迟释放-抑制型涂敷型颗粒杀虫剂的混合物。
18.一种制备涂敷型颗粒杀虫剂的方法，该方法包括以下步骤，将成膜物质溶解在溶剂中制备的混合溶液喷洒到由于热空气流的作用呈流态化的杀虫剂颗粒上，同时干燥该颗粒杀虫剂，除去上面的溶剂，从而在颗粒杀虫剂的表面形成一层薄膜。
19.一种使用涂敷型颗粒杀虫剂的方法，该方法包括在移栽幼苗时将如权利要求1-17之任一权利要求所述的涂敷型颗粒杀虫剂喷洒到田地里的步骤。
20.如权利要求19所述的使用涂敷型颗粒杀虫剂的方法，其中在移栽幼苗的同时将涂敷型杀虫剂施用到幼苗侧面的洞或犁沟中，然后用土壤覆盖。
21.如权利要求19所述的使用涂敷型颗粒杀虫剂的方法，其中在移栽幼苗之前立即将涂敷型颗粒杀虫剂施用到培育幼苗用的基质中，之后立即移栽幼苗。
22.一种培育幼苗用的基质，该基质包括一种如权利要求1-17之任一权利要求所的涂敷型颗粒杀虫剂，和一种具有保水特性的幼苗支持物质。
23.如权利要求22所述的培育幼苗用基质，其中还含有一种肥料。
24.如权利要求23所述的培育幼苗用基质，其中肥料是涂层颗粒肥料，其释放量受物理状况控制。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111657035A (zh) * 2020-05-29 2020-09-15 金正生物化工有限公司 一种冬枣树栽培优质高产施肥技术
CN111683914A (zh) * 2018-03-28 2020-09-18 株式会社Lg化学 控释肥料
CN111712476A (zh) * 2018-03-28 2020-09-25 株式会社Lg化学 控释肥料

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1147557C (zh) * 1998-12-14 2004-04-28 智索股份有限公司 包覆生物活性粒状物的制造方法
GB0017277D0 (en) * 2000-07-13 2000-08-30 Novartis Ag Organic compounds
EP1454528A1 (en) * 2003-03-07 2004-09-08 Syngenta Participations AG Pesticidal composition and process for producing coated solid pesticides
US9861096B2 (en) 2008-10-01 2018-01-09 Cornell University Biodegradable chemical delivery system
JP2012522722A (ja) * 2009-04-06 2012-09-27 ドンブ ハンノン カンパニー リミテッド 浸出制御された自然分解性被覆肥料
KR101176979B1 (ko) * 2009-12-16 2012-08-24 경기도 Ｂｂ 타입 벼 육모용 용출제어형 피복비료의 제조방법
KR101176985B1 (ko) 2011-02-08 2012-08-24 경기도 Ｂｂ 타입 벼 파종상 용출제어형 피복비료의 제조방법
CN107673933A (zh) * 2017-11-16 2018-02-09 安徽耘泰农业发展有限公司 一种提高水稻产量的复合缓释肥
CN108178681A (zh) * 2017-12-18 2018-06-19 天长市天兴园林绿化工程有限公司 一种园林观赏柳苗专用培养土
JP7308852B2 (ja) 2018-02-09 2023-07-14 ライナン テクノロジーズ ピーティーイー リミテッド スマート放出窒素含有肥料顆粒
CA3088448A1 (en) 2018-02-09 2019-08-15 Rynan Technologies Pte Ltd Smart release potash fertilizer granules
WO2019190103A1 (ko) * 2018-03-28 2019-10-03 주식회사 엘지화학 용출 제어형 비료
WO2019190104A1 (ko) * 2018-03-28 2019-10-03 주식회사 엘지화학 용출 제어형 비료
WO2023156946A1 (en) * 2022-02-17 2023-08-24 Pi Industries Ltd. Dust-free granules and method for producing same

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5221059B2 (zh) * 1972-04-22 1977-06-08
JPS5489034A (en) * 1977-12-22 1979-07-14 Du Pont Granular herbicidal agent and production thereof
JPS5492622A (en) * 1977-12-28 1979-07-23 Takeda Chem Ind Ltd Fungicidal composition for agricultural use
GR64815B (en) * 1977-12-28 1980-06-03 Taicepa Chem Ind Ltd Fungicidal composition for agricultural use
JPS55143901A (en) * 1979-03-08 1980-11-10 Du Pont Releaseecontrolled insecticidal and nematocidal particle and its manufacture
JPH01215783A (ja) * 1988-02-23 1989-08-29 Chisso Corp 被覆粒状肥料
FR2692754B1 (fr) * 1992-06-26 1995-06-30 Ube Industries Compositions chimiques pour l'agriculture, en granules a double enrobage.
JPH069303A (ja) * 1992-06-26 1994-01-18 Ube Ind Ltd 重層被覆粒状農薬
JP3399054B2 (ja) * 1993-11-08 2003-04-21 チッソ株式会社 改良された崩壊膜被覆粒状肥料

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111683914A (zh) * 2018-03-28 2020-09-18 株式会社Lg化学 控释肥料
CN111712476A (zh) * 2018-03-28 2020-09-25 株式会社Lg化学 控释肥料
US11286213B2 (en) 2018-03-28 2022-03-29 Lg Chem, Ltd. Controlled-release fertilizers
US11332413B2 (en) 2018-03-28 2022-05-17 Lg Chem, Ltd. Controlled-release fertilizers
CN111712476B (zh) * 2018-03-28 2023-03-10 株式会社Lg化学 控释肥料
CN111683914B (zh) * 2018-03-28 2023-07-04 株式会社Lg化学 控释肥料
CN111657035A (zh) * 2020-05-29 2020-09-15 金正生物化工有限公司 一种冬枣树栽培优质高产施肥技术

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