CN1049951A - 水稻田施用的除草片剂或胶囊 - Google Patents

水稻田施用的除草片剂或胶囊 Download PDF

Info

Publication number
CN1049951A
CN1049951A CN90107614A CN90107614A CN1049951A CN 1049951 A CN1049951 A CN 1049951A CN 90107614 A CN90107614 A CN 90107614A CN 90107614 A CN90107614 A CN 90107614A CN 1049951 A CN1049951 A CN 1049951A
Authority
CN
China
Prior art keywords
tablet
capsule
water
paddy field
herbicidal composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN90107614A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1043402C (zh
Inventor
小川康夫
木村史雄
木村明�
前田和之
宫治三喜雄
中川彰
吉川昇
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ishihara Sangyo Kaisha Ltd
Original Assignee
Ishihara Sangyo Kaisha Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ishihara Sangyo Kaisha Ltd filed Critical Ishihara Sangyo Kaisha Ltd
Publication of CN1049951A publication Critical patent/CN1049951A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1043402C publication Critical patent/CN1043402C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Medicines Containing Plant Substances (AREA)

Abstract

一种水稻田用施用的除草剂片剂或胶囊，它包括 施用于水稻田全部溶解在田水中的数量的磺酸基脲 除草剂成分，表面活性剂、发泡剂和粘结剂。

Description

本发明涉及控制水稻田杂草的易于施用的除草片剂或胶囊，以及涉及施用这类除草片剂或胶囊的简易方法。
以前的控制水稻田杂草的方法，尤其是在水稻田水稻种植初期和中期的控制杂草的方法，一般采用散布具有除草剂成分与细粉固体载体和其它助剂一起制得的颗粒剂或微粒剂，或者采用可湿性粉剂用大量的水稀释，然后施用的方法。另外，可以提到一种不采用细粉固体载体的方法，其中将除草剂成分溶解在有机溶剂中成乳剂被施用，或者以具有细粉碎的除草剂成分的悬浮浓缩物，并分散和悬浮在水中后施用。
然而，施用颗粒剂、微粒剂或可湿性粉末，操作者必须徒步绕水稻田施用该除草剂，例如：通常每10公亩施用3至4公斤的颗粒，要携带含有除草剂的沉重的散布器或颗粒散布器，或者要用大尺寸的悬臂型喷头（称作Niagara水龙）从田埂至水田之间均匀地散布。
于是，除草剂的搬运和散布不仅辛劳而且常常对水稻苗引起损害而妨害它们的生长。施用乳油或悬浮浓缩物，除草剂的重量可降低至某种程度，这样，大型的散布器可能不需要，但是它仍需要用可以喷洒预定数量的除草剂的容器。另外，为了均匀地散布除草剂，操作者仍旧需要绕水稻田徒步施用。
本发明的目的在于克服传统方法的这类缺点，并提供一种无需用专用散布器的施用除草剂的简单方法。
于是，本发明提供一种水稻田施用的除草片剂或胶囊，它包括在水稻田施用的数量基本上全部溶解在田水中的数量的磺酰基脲除草剂成分、表面活性剂、发泡剂和粘结剂。该片剂或胶囊可以包括基本上全部溶解在田水中的数量的其它的除草剂组分。
另外，本发明提供一种控制水稻田杂草的方法，它包括上述的片剂或胶囊以每10公亩自10至200份片剂或胶囊和每10公亩自200至1500克片剂或胶囊的总重量施用于灌溉的水稻田，以及田水基本上全部溶解和分散该数量的除草剂组分。
以下，本发明将通过优选的具体例子给予详细说明。
在本发明中，用于磺酰基脲除草剂成分或其它除草剂成分的“在水稻田施用的数量基本上全部溶解在田水中的数量”的规定如下：采用的适宜的数量的除草剂成分提供的除草效果对水稻苗不存在任何实质性的毒性，即：施用的除草剂成分的实际数量，假定全部溶解在田水中的数量，在田水中的除草成分的浓度，不大于除草剂成分在25℃在水中的溶解度。
磺酰基脲除草剂成分的特殊例子包括：
N-[（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氨基羰基]-3-甲基-5-（2-氯-2.2-二氟乙氧基-4-异噻唑磺酰胺（以下简称为A-1）、甲基-α-（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基-氨基甲酰基氨磺酰基）-邻-甲基苯甲酸（盐）酯（以下简称为A-2）、N-[（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氨基羰基]-4-乙氧羧基-1-甲基-2-吡唑磺酰胺（以下简称为A-3）、N-（2-氯咪唑[1.2-a]吡啶-3-基-磺酰基）-N′-（4，6-二甲氧基-2-吡啶基）脲（以下简称为A-4）以及3-（4.6-二甲氧基-1，3，5-三嗪-2-基）-1-[2-（2-甲氧基乙氧基）苯基磺酰基]脲（以下简称为：A-5）
所述的其它除草剂成分包括三嗪类，诸如：
2-甲基硫-4.6-双（乙基氨基）-均-三嗪（以下简称为B-1）和2-甲基硫-4-乙基氨基-6-（1.2-二甲基丙基氨基）-均-三嗪（以下简称为B-2）;喹啉羧酸类，诸如：3，7-二氯-8-喹啉羧酸（以下简称为B-3）;N-酰替苯胺类，诸如：2-氯-2′，6′-二乙基-N-（2-丙氧乙基）乙酰基胺（以下简称为B-4）、N-[2′-（3′-甲氧基）-噻吩甲基]-N-氯乙酰-2，6-二甲基酰基苯胺（以下简称为B-5）、和2′，6′-二乙基-N-[（2-顺-丁氧基）甲基]-2-氯乙酰苯胺（以下简称为B-6）;以及S.S.-二甲基-2-二氟甲基-4-（2-甲基丙基）-6-（三氟甲基）-3.5-吡啶二硫代羧酸酯（以下简称为B-7）。
从在水中的溶解度和对稻米和杂草的效果的观点出发，三嗪类和喹啉羧酸类是较佳的。
就上述磺酰基脲除草剂成分而言，例如：除草剂成分（A-2）在水稻栽种初期至中期的实际用量通常为每10公亩为自5至7.5克。在这种情况下，假设灌溉水深为5厘米的深度，在水稻田中的浓度将为自0.1至0.15ppm（实际的剂量），而A-2在25℃的溶解度为8ppm。于是，A-2在本发明的磺酰基脲除草成分的范围内。在另一方面，最近的实际用作水稻田除草剂的除草剂成分的例子，如4-（2，4-二氯苯甲酰基）-1.3-二甲基-5-苯甲酰甲基氧吡唑（以下简称为吡唑氧苯）在水稻栽植初期至中期的实际用量通常为每10公亩自180至300克，而它在灌溉水深5厘米的田水中的浓度将为自3.6至6ppm（实际剂量）。而吡唑氧苯在25℃的溶解度为0.9ppm。因此，吡唑氧苯不在本发明的除草剂成分的范围。在这方面，与吡唑氧苯相比在片剂或胶囊中含有少量的除草剂A-2成分并易于制备，不仅如此，当该配制的产品施用于稻田时，由于它的溶解度高而易于溶解和广泛地扩散，由此它将均匀地分散。而吡唑氧苯溶解不良并难以分散，它将以固体状态沉降于田水的底部。
用作本发明的赋予除草剂成分或粘结剂亲水性的表面活性剂，包括例如阴离子表面活性剂，诸如：十二烷基磺酸钠、二烷基琥珀酸磺酸盐、二烷基琥珀磺酸钠、十二烷基硫酸钠、高级醇硫酸钠、木质素磺酸钠、聚氧乙烯烷基芳基醚硫酸盐，β-萘磺酸钠甲醛缩合产物、二萘甲烷磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基芳基磺酸钠以及烷基萘磺酸钠;和非离子表面活性剂诸如：聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯油酰基醚、聚氧乙烯油酸酯、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯苯乙烯苯基醚、脱水山梨糖醇单油酸酯、脱水山梨糖醇单月桂酸酯、脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、脱水山梨糖醇倍半油酸酯、脱水山梨糖醇十六烷酸酯、乙炔基乙二醇以及二甘油硼酸酯单硬脂酸酯。这些表面活性剂可以单独或以二种或多种不同品种的混合物使用。另外，阴离子和非离子表面活性剂可以以一种混合物使用。
进一步地，业已发现当某些表面活性剂应用于本发明的片剂或胶囊配方时，作为主要除草剂成分的磺酰基脲化合物的分解将被控制。这类特殊的表面活性剂为一种游离的自1至几十个氧化烯基团诸如：在结构中的氧化乙烯基或氧化丙烯基团和包括其它的一种形式，作为例子，如上述的聚氧化乙烯基芳基醚硫酸盐和聚氧化乙烯壬基苯基醚。另外，甚至可以采用含有氧化烯基团的表面活性剂与其它的表面活性剂结合而在一范围内不加速磺酰基脲除草剂成分分解。
在本发明中的发泡剂是酸性物质和碱性物质的组合物，它们在水的存在下可以反应发生气体。该酸性物质它本身可以显示酸性或者当溶解在水中时显示酸性。作为例子，它包括诸如：柠檬酸、酒石酸、草酸、琥珀酸、马来酸、苯二甲酸、富马酸以及己二酸等有机酸;诸如：磷酸二氢钠、磷酸二氢钾、磷酸二氢铵以及硫酸氢钾等酸式盐及诸如：钾矾和铵矾等矾盐。碱性物质包括如诸如：碳酸钠、碳酸钾、碳酸钙、碳酸镁和碳酸铝等碳酸盐;诸如：碳酸氢钠和碳酸氢钾等酸式碳酸盐;以及诸如：过碳酸钠等过碳酸盐。
在本发明中的粘结剂用于结构组分的颗粒的粘结并且优先地为水溶性的。作为例子，它可以是羧甲基纤维素或它的盐类、糊精、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚烯烃二醇、木质素磺酸盐、阿拉伯胶、淀粉糊、其它类淀粉或糖。进一步地，本发明中的粘结剂在通常可以不是粘结剂而在粘结结构成分颗粒时能呈现粘结功能者。作为这类粘结剂，作为例子，可以提到一种酸性物质诸如：硬脂酸、琥珀酸、己二酸或磷酸，或其盐类;或者是一种碱性物质诸如：碳酸钠或碳酸氢钠。
类似上述的表面活性剂，在粘结剂中，某些具有控制磺酰基脲的分解。作为这类粘结剂的化合物在结构中具有游离的氧化烯基团，可以提到诸如：聚乙二醇、聚乙烯醇、聚烯烃二醇。然而，甚至可以采用这类粘结剂在一定范围内不加速磺酰基脲化合物的分解。
表面活性剂，发泡剂和粘结剂的选择取决于除草剂成分的类型和全部制剂的粘合性能。事实上，合适的组合需通过试凑法的基础上决定。
本发明的施用于水稻田的除草片剂或胶囊包括磺酰基脲成分、表面活性剂、发泡剂和粘结剂，以及进一步可包括其它的除草剂成分。作为例子，它们包括自0.1至20份重量、较佳地自1至10份重量、更较佳地自1至5份重量的表面活性剂，自1至800份重量、较佳地自5至100份重量、更较佳地自5至25份重量的发泡剂和自0.1至20份重量、较佳地自0.2至10份重量、更较佳地自0.4至1.5份重量的粘合剂对1份重量的上述的磺酰基脲成分。另外，所述的其它的除草剂成分可以以自0.5至100份重量的数量结合至对1份重量的横酰基脲除草剂成分，以及在这种情况中，表面活性剂、发泡剂和粘结剂对全部除草剂成分的比例，可以为上述所说明的相同的范围。当然，该比例如超过本发明上述覆盖的范围，但只要得到所需的效果
本发明的片剂或胶囊可以含有固体载体和其它农用辅助剂加入至上述成分中。进一步地，它们可以任意地含有不同于本发明的上述除草剂成分的除草剂成分，杀菌剂、杀虫剂、植物生长调节剂或肥料成分，只要基本上不损害本发明的除草剂成分在水中的溶解性和分散性。
固体载体可以是矿物的细粉诸如：高岭土、滑石粉、陶土、膨润土或细粉状氧化硅;一种无机盐诸如：无水硫酸钠，或有机物质如：脲素。所述的其它的农用辅助剂包括一种常用的溶剂，防分解剂、毒性降低剂、分散稳定剂、崩解剂以及一种干燥剂。它们的数量一般地不限定。然而，通常固体载体为自0.1至50份重量以及所述的其它的农用辅助剂为自0.1至20份重量对片剂或胶囊的全部数量的比例。
本发明的片剂或胶囊通常可以通过以下方法或其类似的方法容易地制备。在除草剂成分为固体的情况，通常预先研磨它以改善其在水中的溶解性和分散生，并将它形成具有颗粒尺寸自1至200μm较佳是1～100μm的细颗粒。作为生产片剂的方法，作为例子，通常将除草剂成分与表面活性剂、发泡剂和粘结剂同时混合，或者预先混合的任意的组分与剩余的组分混合，以得到所有组分的均匀混合物，然后粉碎该混合物至颗粒尺寸自1至200μm以及用制片机以通常方法压缩成型该粉碎的混合物以得到片剂。此处，当采用固体载体或其它的农用调节剂时，它们可以预先均匀混合并与除草剂成分和表面活性剂一起粉碎成可湿性粉剂，然后与发泡剂和粘结剂混合。这种生产片剂的方法可以适当地变换除草剂的效果和易于考虑配方的改变。片剂可形成各种形状和尺寸大小，作为例子，呈盘状、卵形板状弯（角）板状、棒条状、球状或椭圆球状，取决于制片机或生产它们的方法。片剂的形状基本上不影响其除草效果。于是，它们可以具有任何形状、尺寸和重量。然而，从除草剂配方和施用的效果出发，它们具有盘状并具有自1至5厘米直径、0.2至3厘米厚度以及重1至150克为较佳的。作为例子，本发明的胶囊的生产方法可以包括均匀地混合除草剂成分、表面活性剂、发泡剂和粘结剂，如果需要，添加固体载体或其它农用辅助剂，均匀地混合并粉碎之，将粉碎的混合物造粒形成具有自1μm至1.5mm的颗粒尺寸的颗粒，将颗粒充填入水溶性的纤维素或凝胶制的胶囊中，或者将上述粉碎的混合物不需选粒而充填入胶囊中，这些胶囊可以具有上述片剂相同的形状或球状或椭圆状并可以具有任何尺寸和重量。然而，具有1至5厘米直径、长1至10厘米，重1至150克的椭圆状是较佳的。进一步地，本发明的胶囊包括用水溶性薄膜诸如：水溶性纤维素或凝胶包封上述粉碎的混合物或可湿性粉剂，而不用充填入胶囊中，附加的这些配制如上面所述。
当施用于水稻田时，本发明的片剂或胶囊与水接触产生气体，于是除草剂成分将容易地流出进入田水中，由于表面活性剂的作用，该除草剂成分容易地扩散和分散进水中。于是，当本发明的片剂或胶囊施用于水稻田时，除草剂成分基本上全部数量可以容易地溶解和分散在田水中，以及除草剂成分可以均匀地散布在田水中，例如，在几小时至25小时中，杂草可以均匀地被控制而对水稻没有反作用。
用本发明的片剂或胶囊控制水稻田中杂草每10公亩施用自10至200个片剂或胶囊，或自200至1500克总重量的片剂或胶囊。如果基本上偏离该数量范围，从除草效果或毒性或者从施用操作所需的基本劳动的观点出发，这是不必要的。较佳的施用方法一般地并不限定，因为这取决于片剂或胶囊的制备方法或尺寸，或者除草剂成分、表面活性剂、发泡剂、粘结剂和其它添加剂的类型和比例。然而，每10公亩可以施用5至150克除草剂成分被除以每个片剂或胶囊为自0.05至15克的数量，得出每10公亩施用这类片剂或胶囊为10至100个。于是，这类片剂或胶囊可以每10至100米2施用1个片剂或胶囊。从而，该片剂或胶囊可以放入田埂和稻田之间的相应区域施用，于是施用可以简单化并比传统的除草剂的施用方便。
在水稻田中杂草通过本发明的片剂或胶囊控制的情况中，当在稻田水稻栽植的初期至中期，即播种的稻子在稻秧移栽5至15天后的或者在直接播种的水稻播种后10至20天期间施用，可以得到最佳效果。然而，片剂和胶囊可以在只要对除草效果和毒性不发生问题的其它期间施用。进一步地，本发明的片剂或胶囊可以首先溶解或分散在适当的数量的水中，然后将该溶液或分散液施用于稻田以得到除草效果和毒性方面所需的效果。
以下，本发明将通过具体实施例作详细说明。然而，应该理解这些实施例并不意味着限制本发明。在以下的实施例中，“份数”为“重量份数”
可发泡混合物的制备：
制备实施例1
将42.4份丁二酸（琥珀酸），5.2份羧甲基纤维素（Dai-ichi  K  ogyo  Sciyaku有限公司制造，商品名称为Cellogen  P  R）、31.4份碳酸氢钠和21.0份碳酸钠均匀地混合并通过微型试样研磨机[细川工业（株）制造，商品名称为AP-S型]微粉化得到可发泡混合物A。
制备实施例2
在上述制备实施例1中，向在微粉化前的混合物中均匀混合0.5份染料（Edible  Blue  No.1，东京化成（株）制造），以在上述制备实施例1中同样的方法制备可发泡的混合物B
片剂A至P和对比的片剂（a）至（g）的制备：
制剂实施例1
将0.46份除草剂成分A-1和3.34份另一除草剂成分B-3预先在研钵中预研磨成粒径自5至10μm的程度，与3.8份含有50%聚氧乙烯壬苯基醚和50%细氧化硅粉[Dikssol  W-92，第一工业制药（株）制造]的混合物，以及92.4份上述的可发泡的混合物A混合，并通过微型试样研磨机（如上所述的）微粉化得到粉碎的产品。将由此得到的48.2克粉碎物，用压片机于150至160公斤/厘米2压力下压制成型得到直径5厘米、厚度1.6厘米的片剂A（48.0克）。
制剂实施例2
除了在粉碎前的混合物中加入上述制剂实施例1总重量的2%的染料（Edible  Blue  No.1，如上述所述的）外，以上述制剂实施例1相同的方法，将该38.6克粉碎物用压片机压制成型得到直径5厘米、厚度1.3厘米的片剂B（38.4克）。
制剂实施例3
以上述制剂实施例1的相同方法，将10.7克粉碎物用压片剂压制成型得到直径2.5厘米、厚度0.8厘米（10.5克）的片剂C。
制剂实施例4
用37.9份的可湿性粉末包括：102份除草剂成分A-1、8.8份另一除草剂成分B-3、3.0份聚氧乙烯烷基芳基醚硫酸盐（Sorpol  5039，东邦化学工业（株）制造）、2.0份萘磺酸钠甲醛缩合物（Laveli  FAN，第一工来制药（株）制造）、6份细氧化硅粉（Carplex，Shionogi  Co.Ltd.制造）和79.0份高岭土和绢云母混合物的粉碎物，以及62.1份上述可发泡的混合物A，以上述制剂实施例1同样的方法将10.7克粉碎物通过压片机压制成型得到具有直径2.5厘米和厚度0.8厘米的片剂D（10.5克）。
制剂实施例5
片剂E具有直径5厘米和厚度1.6厘米（48.0克）以上述制剂实施例4中的48.2克粉碎物以同样的方法制得。
制剂实施例6
用0.52份除草剂成分A-2、3.3份另一除草成分B-3，3.85份Dikssol  W-92（如上所述）和92.3份上述可发泡混合物A，以上述制剂实施例1相同的方法将48.2克粉碎物压制成型得到直径5厘米、厚度1.6厘米的片剂F（48.0克）。
制剂实施例7
38.5份可湿性粉末包括1.35份除草剂成份A-2，8.65份另一除草成份B-3、3.0份Sorpol  5039（如上所述的）2.0份Lavelin  FAN（如上所述的）、6.0份Carplex（如上所述的）79.0份绢云母（如上所述的）以用61.47份上述可发泡混合物A，以上述制剂实施例1相同的方法，将48.2克此粉碎物压制成型得到直径5厘米、厚度1.6厘米的片剂G（48.0克）。
制剂实施例8
用0.455份除草剂成分A-1、3.34份另一除草剂成分B-3、1.53份其它的除草剂成份B-1、5.33份Dikssol  W-92（如上所述的）和89.36份上述可发泡混和物A，以上述制剂实施例1相同的方法，将此48.2克粉碎物压制成型得到直径5厘米、厚度1.6厘米（48.0克）的片剂G。
制剂实施例9
53.19份可湿性粉末包括：0.85份除草剂成份A-1、6.27份另一除草剂成分B-2、2.87份其它的除草剂成分B-1、3.0份Sorpol  5039（如上所述的）2.0份Lavelin  FAN（如上所述的）79.0份绢云母（如上所述的）、以及46.81份上述可发泡的混和物，以制剂实施例1相同的方法将48.2克粉碎物压制成型得到直径5厘米、厚度1.6厘米的片剂Ⅰ（48.0克）。
对比制剂实施例1
除了38.08份上述可发泡混和物A外，以上述制剂实施例2的相同方法，将30.96份吡唑氧苯和30.96份Dikssol  W-92（如上所述的）混合并粉碎，将38.6克该粉碎物通过压片机压制成型得到直径5厘米、厚度1.6厘米的对比片剂A（38.4克）。
制剂实施例10至14和对比制剂实施例2至4：
将0.2份除草剂成份A-3和3.3份另一除草剂成份B-3使用研钵预粉碎。再和3.5份表1中说明的表面活性剂、88.0份上述可发泡的混和物B和5份氧化镁混合并再次粉碎得到粉碎物。将4.05克该粉碎物通过压片机在150至160公斤/厘米2的压力下，压制成型2分钟得到直径2厘米、厚度0.8厘米的片剂（4.0克）。
表1
实施例 试样 表面活性剂
制剂实施例10 片剂J 脱水山梨糖醇单月桂酸酯（Sorgengo,由第一工业（株）抵圃）
制剂实施例11 片剂K 脱水山梨糖醇倍半油酸酯（Sorgengo,由第一工业（株）制造）
制剂实施例12 片剂L 脱水山梨糖醇单硬酯酸酯（Sorgengo50,由第一工业（株）制造）
制剂实施例13 片剂M 木质素磺酸钠（Sorpol 9047K,由Toho化学工业株式会社制造）
制剂实施例14 片剂N 萘磺酸缩合产物（Runox 1000c,由Toho化学工业株式会制造）
对比的制剂实施例2 对比的片剂（b） 聚氧乙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯（SorgenTW-20)由第一工业（株）制造）
对比的制剂实施例3 对比的片剂（C） 聚氧乙烯烷基芳基醚硫酸盐（Sorpol 5039由Toho  化学工业株式会社制造）
对比的制剂实施例4 对比的片剂（d） 聚氧乙烯辛苯基醚（Noigem E A 92,由第一工业（株）制造）
制剂实施例15
将0.21份除草剂成份A-3、3.32份另一除草成份B-3、3.54份Sorgen 90（如上所述的）、5.00份氧化镁、0.44份染料（Edible Blue No.1如上所述的）和87.49份上述可发泡的混和物A混合并通过微型样品研磨机细粉碎（如上述所述的）以得到粉碎物。将上述4.05克该粉碎物通过制片机于150至160公斤/厘米2压力下压制成型2分钟得到直径2厘米、厚度0.8厘米片剂（4.0克）。
制剂实施例16
除了用Sorgen  50（如上所述的）代替制剂实施例15中的Sorgen  90（如上所述的）外，以制剂实施例15相同的方法制备直径2厘米、厚度0.8厘米的片剂（4.0克）。
制剂实施例17
将0.22份除草剂成分A-3、3.43份另一除草剂成分B-3和1.01份其它的除草剂成分B-7在研钵中预先粉碎，再混合4.66份Sorgen  50（如上面所述）、5.00份氧化镁和85.68份上述可发泡混和物B并再次在研钵中粉碎以得到粉碎物。
将4.05克该粉碎物通过制片机于150至160公斤/厘米2的压力下，压制成型2分钟得到直径2厘米、厚度0.8厘米的片剂（4.0克）。
制剂实施例18
除了用2.90份除草剂成分B-5代替在上述制剂实施例17中的其它的除草剂成分B-7、用6.55份代替4.66份Sorgen  50（如上面所述）以及用81.90份代替85.88份上述可发泡的混和物B外，以上述制剂实施例17的相同的方法制备直径2厘米、厚度0.8厘米的片剂（4.0克）
制剂实施例19
除了用5.21份其它的除草剂成分B-6代替上述制剂实施例17中所述的其它的除草成份B-7用8.86份代替4.66份Sorgen  50（如上所述的）以及用77.28份代替85.68份上述可发泡的混和物外，以制剂实施例17相同的方法制备直径2厘米、厚度0.8厘米的片剂（4.0克）。
在附图中：
图1为水泥制的圆池，圆池中心为0.5米半径的圆柱，点W-1为片剂入水的点、点W-1至W-3，X-1至X-3，Y-1至Y-3以及Z-1至Z-3为取样的点。
图2表明一水稻田，其中W-1至C-3为片剂入水的点，以及W-1、X和Y取田水试样的点。
图3表明一水稻田，其中W-1、W-2和W-3为片剂入水的点，以及点X为种植林生莎草（Cyperus  serotinus  Rottb）的点。
图4为具有1米×4米×20厘米（高）尺寸的木质框架限定的试验区线，其中点W为片剂入水的点，以及X和Y取田水的点。
试验实施例1（分散性试验-1）
在水泥制的池中心具有半径0.5米的圆柱作为障碍物的半径3.5米（图1）的圆池中注入5厘米深度的水。如图1所示，在点W-1施用上述制剂实施例制备的片剂，W-1点离中心为0.75米。施用后经过4小时，在离中心0.75米、1.75米或2.75米处取水样，并检查除草剂成分的分散状况。其结果高于下表2中。
表2
取样点  本发明的试验区域  对比的试验区域
片剂B  对比的片剂（a）
除草剂成分  除草剂成分  除草剂成分吡唑氧苯（ppm）
A-1  A-3
W-1  0.0754  0.588  0.0225
W-2  0.0729  0.559  0.0746
W-3  0.0767  0.545  未检出
X-1  0.0783  0.572  0.1222
X-2  0.0751  0.565  0.1116
X-3  0.0745  0.547  0.1305
Y-1  0.0812  0.571  未检出
Y-2  0.0799  0.559  未检出
Y-3  0.0785  0.550  未检出
Z-1  0.0742  0.568  未检出
Z-2  0.0761  0.560  0.0193
Z-3  0.0734  0.557  0.0395
注：在片剂施用后4小时，根据本发明的试验区域观察到于W-1点无片剂的沉淀，而对比试验区域于W-1点观察到大量的沉淀。
如上述试验结果表明，在对比试验区域，吡唑氧苯除草剂成分难于均匀分散，而本发明的每一种除草剂成分A-1和A-3被均匀分散。
试验实施例2（分散性试验-Ⅱ）
将耕种的水稻田分成8米×6米一块的试验区域，将水导入至3至6厘米深度。自耕种后9日，在每一试验区域放一片上述制剂实施例制备的片剂进入水中（于图2中的W-1点上）。过24小时后，于点W-1、X和Y取田水样并检查除草剂成分的分散状况。另外，观察到在稻田中的诸如稻草碎片和杂草碎片的许多干扰。
表3
试验区域No.  片剂类型  水取样点  除草剂成分（ppm）
A-1  B-3  A-2
1  片剂A  X  0.0365  0.4098
W-1  0.0623  0.5408
Y  0.0494  0.5272
2  片剂E  X  未检出  0.0449
W-1  0.0453  0.4578
Y  0.0492  0.4538
3  片剂F  X  0.5171  0.0991
W-1  0.5188  0.1093
Y  0.5022  0.1226
4  片剂G  X  0.3357  0.0326
W-1  0.5246  0.0689
Y  0.5579  0.0674
5  片剂H  X  0.0439  0.4115
W-1  0.0427  0.4122
Y  0.0508  0.4296
6  片剂I  X  0.0653  0.4832
W-1  0.0474  0.4632
Y  0.0533  0.4617
7  颗粒A  X  0.0198  0.2617
W-1  0.0377  0.3964
Y  未检出  0.0978
8  颗粒B  X  0.0468  0.4076
W-1  0.0467  0.4064
Y  0.0420  0.4263
注：在区域No.5至6中，除草剂成分B-1未分析，颗粒A和B以传统方式制备，以及分别相对应于片剂的试验区域No.1和2以及试验区域No.5和6。
从上述试验结果证明在试验区域No.1、2、5和6的除草剂成分A-1和B-3的分散性至少等于或超过对比试验区域No.7和8。这表明当仅仅以片剂投入施用时，该除草剂成分可充分地被均匀分散。
试验实施例3（除草试验-1）
在6月7日，在经过拖拉机耕过的水稻田，并施用过颗粒肥料（N-P-K＝14-10-13）以20公斤/10公亩作为基肥。在6月12日灌水，二天后，用拖拉机耕种该水稻田。在6月16日，将在箱中培养的二叶龄的稻秧（品种：Nihonbare）用插秧机移栽。
在6月20日，设置用塑料片剂的3.5米×3米的二个系列的试验区域。次日，在每一试验区的端部以每区三块茎的比例种植林生莎草的发芽块茎。其它的杂草自发地衍生，从而基本上代表生长的杂草。将水深调节至5至7厘米的水平，以在6月26日，将上述每一制剂实施例的一片剂放入试验区域的中心。在对比试验区域中，将通过传统方法制备的相应于上述片剂的颗粒均匀地施用。其剂量：在除草剂成分A-1情况为0.45克/公亩，以及在除草剂成分B-3情况为3克/公亩。在施用除草剂时的杂草的叶令，例如：稗子（barnyardgrass）（Echinchloa  oryzicola  Vasing）为1.5至1.8叶龄以及灯心草bulrush（Scirpus  juncoides  Roxb）、雨久花属（monochoria）（monochoria  Vaginalis（Bu  RM  fil.）Presi）、母草属false  pimpernel（Lindernia  Pyxidaria  Linn）以及林生莎草（Cyperus  serotinus  Rottb）.为1.5至2叶龄。除草剂施用第45天后，用肉眼观察稻米和杂草的生长，并通过以下标准评价其生长抑制率其结果示于表4。
生长抑制率：
5-100%
t-96-99%
5-91-95%
5-4-85-90%
4-5-81-84%
4-70-80%
表4
生长抑制率
除草剂 BA BU MO FS FP 毒性
本发明的  片剂C试验区域  片剂D t＊t5 t 5555 5-4 4-55-4 5-4  5  5-44-5 5-4 5555 无毒性无毒性
对比的试  颗粒验区域 t*t 55 t* 5-4 5 5-4 55 无毒性
注：＊表明杂草完全被除去，但稍微再生长。
BA：稗子
BU：灯心草
MO：雨久花属
FS：林生莎草
FP：母草属
从上述试验结果证明，可以得到仅仅通过用片剂形式而对稻米不带有任何毒性相等于对比试验区域的除草效果。
试验实施例4（除草试验-Ⅱ）
在7月17日，用拖拉机耕过的水稻田中，于7月21日灌入水。次日，用拖拉机耕种该稻田，并用塑料片将水稻田隔成8米×6米的试验区域。在7月24日，以每区域24块茎的比例种植林生莎草的发芽块茎置于图3中的点×处。稗子（Barnyardgrass）和雨久花属（monochoria）自发地生长。在7月31日，将水的深度调节至3至6厘米的水平，以及将每一制剂实施例中制备的片剂以每一区域1或2片的比例置于图3的W-1或W-2和W-3的位置，施用除草剂时的每一杂草的叶龄，例如：稗子（barnyardgrass）和雨久花属（monochoria）为1.5至2叶龄、林生莎草的2叶龄。施用除草剂后第30天后，以试验实施例3中相同的方法测试生长抑制率，得到的结果示于表5。
表5
生长抑制率
除草剂  除草剂成分  施用1片  施用2片
的剂量（g/a）  BA  MO  FS  BA  MO  FS
片剂A  A-1  0.45  5  5  5  5  5  5-4
B-3  3
片剂E  A-1  0.45  5  5  5-4  5  5  5-4
B-3  3
片剂F  A-2  0.51  5  5  5  5  5  5
B-3  3
片剂G  A-2  0.51  5  5  5  5  5  5
B-3  3
片剂H.  A-1  0.45
B-3  3  5  5  5  5  5  5
B-1  1.5
片剂I  A-1  0.45
B-3  3  5  5  5  5  5  5
B-1  1.5
注：颗粒A和B（参见表3的说明）对所有稗子、雨久花属和林生莎草显示100%的生长抑制率。
BA：稗子（Echinochloa  oryzicola  Vasing）
MO：雨久花属（Monochoria  Vaginalis（B  U  RM.fil.）Presi）
FS：林生莎草（Cyperus  serotinus  Rottb）.
试验实施例5（除草剂成分的随时间的变化试验）
采用根据上述制剂实施例制备的片剂J至N和对比片剂（b）和（d）的每一种片剂的二个试样，它们中的一个用作标准试样而另一个密封在封闭的袋中并放在54℃的恒温容器中贮藏七天作加速贮藏试验。
对上述标准试样和经严酷的环境试验后试样分别取样，通过内部标准方法用液相色谱定量分析在样品中的活性成分的含量，通过下式试算随时间的变化（分解率）：
随时间的变化（分解率）%＝ (R-S)/(R) ×100
R：在标准试样中活性成分的含量
S：经严酷环境试验后在试样中的活性成分的含量。
其结果示于表6中。
从上述结果证明，磺酰苯脲除草剂成分与不含有聚氧乙烯基团的表面活性剂一起比与含聚氧乙烯基团的表面活性剂一起要稳定。
试验实施例6（分散性试验）：
试验区域具有1米×4米×20厘米（高）的木质框架，以及在每一试验区域的底部均匀放置水田土壤。然后，引入水，并将土壤耕耘，然后调节水的深度至5厘米。如图4所示，在短边的一端（点W）处，将片剂O或P放入每一试验区域，经过预定的周期（3.5小时、1天2天、4天和6天），于中心部（0点×处于距离每一短边的端部2米处）取田水样并在另一短边的端部处（点Y）取田水样，由此来调查除草剂成分的分散状况。其结果示于表7中。
表6
试样  分析的成分  采样量  加速贮存试验前的含量（mg）
片剂J  A-3  495.8  1.3040
B-3  502.1  19.2
片剂K  A-3  480.2  1.2197
B-3  472.2  13.080
片剂L  A-3  484.3  1.3803
B-3  465.7  13.3516
片剂M  A-3  481.1  0.943
B-3  474，1  10.43
片剂N  A-3  498.5  1.012
B-3  489.3  11.401
续表6
加速贮存试验后的含量（mg）  加速贮存试验前的含量（%）
1.3396  0.263
19.4  3.83
1.1750  0.254
13.478  2.77
1.3426  0.285
13.694  2.867
0.867  0.196
10.796  2.20
0.952  0.203
11.219  2.33
续表6
加速贮存试验后的含量（%）  随时间的变化（%）
0.270  -2.7
3.80  0.8
0.245  3.5
2.85  -2.9
0.277  2.8
2.941  -2.6
0.180  8.2
2.28  -3.6
0.191  5.9
2.29  1.7
续表6
试样  分析的成分  取样量  加速贮存试验  加速贮存试验
前的含量（mg）  后的含量（mg）
对比片剂（b）A-3  471.8  1.973  0.4163
B-3  484.2  13.654  13.269
对比片剂（c）A-3  488.4  1.031  0.6965
B-3  505.3  12.43  12.358
对比片剂（d）A-3  478.8  1.010  0.1186
B-3  463.6  13.445  13.974
续表6
加速贮存试  加速贮存试  随时间的变化（%）
验前的含量（%）  验后的含量（%）
0.253  0.0882  65.1
2.82  2.74  2.8
0.211  0.143  32.2
2.46  2.45  0.4
0.211  0.025  88.2
2.9  3.0  -3.4
表7
除草剂成分
3.5小时后  1天后  2天后
试样  取水样点  B-3  A-3  B-3  A-3  B-3  A-3
片剂O  X  0.87  0.053  0.77  0.051  0.65  0.043
Y  0.03  0.003  0.08  0.004  0.16  0.010
片剂P  X  0.63  0.048  0.58  0.044  0.55  0.040
Y  0.40  0.027  0.44  0.033  0.44  0.032
续表7
4天后  6天后
B-3  A-3  B-3  A-3
0.49  0.036  0.47  0.025
0.46  0.021  0.44  0.021
0.45  0.029  0.42  0.028
0.44  0.023  0.40  0.021

Claims (12)

1、一种水稻田施用的除草剂片剂或胶囊，其特征在于包括在水稻田施用的数量基本上全部溶解在田水中的数量的磺酰基脲除草剂组分、表面活性剂，发泡剂和粘结剂。
2、如权利要求1所述的片剂或胶囊，其特征在于包括在水稻田施用的数量基本上全部溶解在田水中的数量的其它的除草剂组份。
3、如权利要求1所述的片剂或胶囊，其特征在于所述的磺酰基脲为至少一种选自如下的组包括：N-[（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氨基羰基]-3-甲基-5-（2-氯-2，2-二氟乙氧基-4-异噻唑磺酰胺、甲基-α-（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基-氨基甲酰基氨磺酰基）-磷-甲苯基甲酸（盐）酯、N[（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氨基羰基]-4-乙氧羰基-1-甲基-2-吡唑磺酰胺，N-（2-氯咪唑[1.2-a]吡啶-3-基-磺酰基）-N′-（4，6-二甲氧基-2-吡啶基）脲以及3-（4，6-二甲氧基-1，3，5-三嗪-2-基）-1-[2-（2-甲氧基乙氧基）苯基磺酰基）脲。
4、如权利要求2所述的片剂或胶囊，其特征在于所述的其它的除草剂组份为至少一种选自如下的组，包括：2-甲基硫-4，6-双（乙基氨基）-均-三嗪、2-甲基硫-4-乙基氨基-6-（1.2-二甲基丙基氨基）-均-三嗪、3，7-二氯-8-喹啉羰酸、2-氯-2′、6′-二乙基-N-（2-丙氧乙基）乙酰苯胺、N[2′-3′-甲氧基）-噻吩甲基]-N-氯乙酰2，6-二甲基酰苯胺，2′、6′-二乙基-N[（2-顺-丁氧基）甲基-2-氯乙酰苯胺以及S.S-二甲基-2-二氟甲基-4-（2-甲基丙基）-6-（三氟甲基）-3.5-吡啶二硫代羧酸酯。
5、如权利要求1或2所述的片剂或胶囊，其特征在于所述的表面活性剂为至少一种选自如下的组，包括阴离子表面活性剂或非离子表面活性剂。
6、如权利要求1或2所述的片剂或胶囊，其特征在于所述的发泡剂为一种酸性物质和一种碱性物质在水存在时反应产生气体的组合物。
7、如权利要求1或2所述的片剂或胶囊，其特征在于所述的粘结剂为水溶性的和具有粘结构成组份的颗粒的能力的粘结剂。
8、如权利要求1或2所述的片剂或胶囊，其特征在于所述的除草剂组份，表面活性剂、发泡剂和粘结剂的重量比例为1∶0.1～20∶1～800∶0.1～20。
9、如权利要求1或2所述的片剂或胶囊，其特征在于所述片剂或胶囊的形状为盘状、卵形板状、弯（角）板状、棒条状、球状或椭圆球状。
10、如权利要求1或2所述的片剂或胶囊，其特征在于具有盘状的片剂的直径自1至5厘米以及其厚度自0.2至3厘米并具有自1至150克的重量。
11、如权利要求1或2所述的片剂或胶囊，其特征在于所述的椭圆球状的胶囊具有自1至5厘米的直径和自1至10厘米的长度以及自1至150克的重量。
12、一种控制水稻田杂草的方法，其特征包括将如权利要求1规定的片剂或胶囊以每10公亩、10至200份片剂或胶囊和每10公亩以自200至1500克片剂或胶囊的总重量施用于灌溉的水稻田，以及田水基本上全部溶解和分散该数量的除草剂组份。
CN90107614A 1989-09-07 1990-09-07 水稻田施用的除草片剂或胶囊 Expired - Lifetime CN1043402C (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP232549/1989 1989-09-07
JP23254989 1989-09-07
JP34037589 1989-12-28
JP340375/89 1989-12-28

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1049951A true CN1049951A (zh) 1991-03-20
CN1043402C CN1043402C (zh) 1999-05-19

Family

ID=26530519

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN90107614A Expired - Lifetime CN1043402C (zh) 1989-09-07 1990-09-07 水稻田施用的除草片剂或胶囊

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JP2980959B2 (zh)
KR (1) KR0142564B1 (zh)
CN (1) CN1043402C (zh)
ES (1) ES2033181B1 (zh)
IT (1) IT1243717B (zh)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2980960B2 (ja) * 1989-09-07 1999-11-22 石原産業株式会社 水田除草投込み用錠剤またはカプセル
JPH05163102A (ja) * 1991-12-12 1993-06-29 Mikasa Kagaku Kogyo Kk 水田用農薬およびその製法
WO1997003558A1 (fr) * 1995-07-21 1997-02-06 Nissan Chemical Industries, Ltd. Preparation solide pour riziere et son procede d'application
US6218336B1 (en) 1999-10-26 2001-04-17 Applied Carbochemicals Enhanced herbicides
KR100404302B1 (ko) * 2000-11-07 2003-11-01 (주)화신파우워 록크아웃 스위치 구동장치 및 구동제어회로
JP2007238386A (ja) * 2006-03-09 2007-09-20 Phyto Chrome:Kk 発泡性肥料製剤
WO2023146100A1 (ko) * 2022-01-27 2023-08-03 주식회사 농사직설 속방형 농약제제

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5146816B1 (zh) * 1966-02-23 1976-12-11
JPS5248181B2 (zh) * 1972-05-08 1977-12-08
JPS61134301A (ja) * 1984-12-04 1986-06-21 Mitsubishi Chem Ind Ltd 除草剤組成物
JPH0688997B2 (ja) * 1986-02-07 1994-11-09 石原産業株式会社 スルホンアミド系化合物及びその塩、それらを含有する除草組成物並びにそれらの製造方法
JPH0784366B2 (ja) * 1987-04-20 1995-09-13 石原産業株式会社 除草組成物
ES2011844A6 (es) * 1987-08-07 1990-02-16 Du Pont Metodo de control del crecimiento de la vegetacion indeseable en los arrozales.
JP2924071B2 (ja) * 1989-04-18 1999-07-26 住友化学工業株式会社 水田用除草剤
GB9016783D0 (en) * 1989-09-01 1990-09-12 Ici Plc Agrochemical compositions
JP2980960B2 (ja) * 1989-09-07 1999-11-22 石原産業株式会社 水田除草投込み用錠剤またはカプセル

Also Published As

Publication number Publication date
ES2033181B1 (es) 1994-04-01
KR910005758A (ko) 1991-04-27
IT1243717B (it) 1994-06-21
IT9021382A1 (it) 1992-03-05
JP2980959B2 (ja) 1999-11-22
IT9021382A0 (it) 1990-09-05
KR0142564B1 (ko) 1998-07-01
ES2033181A1 (es) 1993-03-01
CN1043402C (zh) 1999-05-19
JPH03223203A (ja) 1991-10-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1864484A (zh) 基于醚菌酯的复配杀菌组合物
CN1119076C (zh) 异噁草松的低挥发性制剂
CN1030751A (zh) 苯甲酰胺衍生物，其制造方法和植物生长调节剂
CN1078350A (zh) 增效组合物和选择性防除杂草的方法
CN101044852A (zh) 一种防治小麦真菌病害的复配杀菌剂及其应用
CN1244096A (zh) 作物选择性除草剂
CN100349889C (zh) 用作除草剂的经取代的苯甲酰衍生物
CN1201658C (zh) 除草制剂
CN86103552A (zh) 固体、植物活性组合物的使用及制备方法
CN1040388C (zh) 增效除草剂
CN1858038A (zh) 氧杂氟烷基磺酰胺类化合物、制备方法及其用途
CN1195966A (zh) 涂敷型颗粒杀虫剂,该杀虫剂的制备及其施用方法
CN1049951A (zh) 水稻田施用的除草片剂或胶囊
CN1927838A (zh) N－(取代的吡啶)酰胺类化合物及其制备与应用
CN1099221A (zh) 杀真菌组合物
CN1418549A (zh) 处理水稻种子的组合物
CN1802912A (zh) 旱地复配除草剂
CN1759673A (zh) 一种除草组合物、其用途和其使用方法
CN1111240A (zh) 2-烷氧基-2-咪唑啉-5-酮的杀真菌衍生物
CN1274216C (zh) 固体农药组合物、其制造方法及其散布方法
CN1058491C (zh) 具有除草活性的四唑啉酮类化合物
CN1035754A (zh) 除草的o-甲酯基磺酰脲
RU2282961C2 (ru) Состав для протравливания семян
CN1035464C (zh) 除草组合物
CN1269135A (zh) 水面施用的农药制剂

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C15 Extension of patent right duration from 15 to 20 years for appl. with date before 31.12.1992 and still valid on 11.12.2001 (patent law change 1993)
OR01 Other related matters
C17 Cessation of patent right
CX01 Expiry of patent term

Expiration termination date: 20100907

Granted publication date: 19990519