WO1997004652A1 - Granules pesticides enrobes a usage agricole, procede de fabrication et mode d'emploi - Google Patents

Description

明 細 書 被覆農薬粒剤、 その製造方法およびその用途 分 野

本発明は、 時限溶出型の徐放性農薬に関する。 さらに詳しく は、 本発明は、 難水溶性の農薬活性成分と水膨潤性物質からなる農薬粒 剤の表面を、 熱可塑性樹脂を主成分とする被膜で被覆してなる被覆 農薬粒剤、 その製造方法およびこの被覆農薬粒剤の使用方法に関す る。 s ^

農作物の栽培には、 殺虫剤、 殺菌剤あるいは除草剤等の農薬が不 可欠となっている。 農薬の施用に際しては、 作業の省力化の観点か ら一度に多量の農薬を施用することが好ま しいが、 高濃度の農薬活 性成分が作物へ薬害も しく は人体へ被害を及ぼしたり、 農薬活性成 分の流亡等による損失や効果の持続時間が短く なるという欠点を有 する。

水稲に代表されるように苗の移植を必要とする作物では、 移植時 に毛根が切れたり作物が折れる等の傷みを生じ、 さらに苗床と本圃 場との環境変化が大きいので、 移植後根が活着するまでは苗は不安 定な状態にある。 従って、 この時期に殺草作用のある農薬を施用す ることは、 薬害による苗の発育不良や枯死を招く恐れがある。

苗の移植時に除草剤等の農薬を施用できれば、 農作業の省力化に 有効であるが、 水稲の場合には、 田植えから約 1 週間経過し、 根が 活着した後でなければ除草剤を施用できないのが現状である。

このような欠点を解消する目的で、 圃場に施用された農薬から 徐々に農薬活性成分が溶出するように工夫された各種の徐放性農薬 が知られている。

特開平 2 - 2 8 6 6 0 2号公報には、 液状の農薬活性成分を含浸 させた鉱物質粒体の表面を疎水性の微粉で被覆してなる粒状の徐放 性農薬が開示されている。 しかし、 この徐放性農薬は施用された直 後から農薬活性成分が溶出されるので、 苗の移植時に施用するには 不適当である。

特公昭 6 4 — 5 0 0 2号公報には、 水溶性または蒸散性の農薬活 性成分を熱可塑性樹脂で被覆してなる徐放性農薬が開示されている しかし、 この徐放性農薬では、 農薬活性成分は熱可塑性樹脂からな る被膜を透過して放出されるものであるから、 水溶性または蒸散性 の農薬活性成分には有用であるが、 難水溶性の農薬活性成分に適用 することは困難である。 一般に除草剤に用いられる農薬活性成分に は、 難水溶性のものが多く、 これらの農薬活性成分を特公昭 6 4 — 5 0 0 2号公報に記載された被膜で被覆すると、 溶出速度が極めて 遅く所期の除草効果が得られないばかりか、 作物が収穫された後ま で土壌中に農薬活性成分が残留し、 土壌を汚染するという問題を生 ずる。

特開平 6 — 9 3 0 4号公報および特開平 6 - 7 2 8 0 5号公報に は、 圃場に施用後、 被膜の一部が溶解して生じた空隙から農薬活性 成分が溶出する、 時限溶出型の徐放性農薬が開示されている。 また、 特開平 6 _ 9 3 0 3号公報および特開平 6 — 8 0 5 1 4号公報には. 圃場に施用後、 被膜の一部に生じた亀裂から農薬活性成分が溶出す る、 時限溶出型の徐放性農薬が開示されている。 しかし、 これらの 時限溶出型の徐放性農薬では、 いずれも被膜を二重構造とすること により時限溶出性を得ており、 その製造方法は複雑で、 製品は高価 なものとなる。 また、 農薬活性成分の溶出は被膜に生じた小さな空 隙を介して行われるので溶出速度が遅く、 難水溶性の農薬活性成分 への適用が困難である。

本発明は、 徐放性農薬の上記現状を改善しょう とするもので、 圃 場に施用後直には農薬活性成分を溶出せず、 一定期間後に溶出を開 始し、 農作物の栽培期間内に溶出を完了する被覆農薬粒剤、 特に難 水溶性の農薬活性成分への適用に有効な被覆農薬粒剤、 その製造方 法およびその使用方法を提供することを目的とする。 発明の開示

本発明者らは、 上記の課題の解決のため鋭意検討した結果、 難水 溶性の農薬活性成分と水膨潤性物質とからなる農薬粒剤の表面を熱 可塑性樹脂を主成分とする被膜で被覆した被覆農薬粒剤を用いるこ とにより、 所期の目的を達成できるこ とを見出し、 本発明を完成す るに至った。

被膜成分である熱可塑性樹脂としては、 ォレフィ ン重合体および ォレフィ ンを主成分とするォレフィ ン共重合体から選ばれた少なく とも 1種の重合体を用いることが好ま しい。

被膜内には、 エチレン ' 酢酸ビニル共重合体が 1 5重量％以下配 合されていることが好ま しい。 また、 被膜内には、 界面活性剤、 水 に不溶性または難溶性の無機粉体、 吸水性および/または水溶性の 高分子微粉体、 熱硬化性樹脂、 あるいは水に不溶性または難溶性の 生分解性高分子が、 単独でまたは組み合わせて配合されていること も好ま しい。 図面の簡単な説明

図 1 一 Aおよび図 1 — Bは、 それぞれ本発明の被覆農薬粒剤の被 膜破壊前後の写真、 図 2は、 本発明の被覆農薬粒剤の製造に使用し う る好ま しい装置の一例を示す概要図、 図 3 — A〜図 3 — Cは、 被 覆農薬粒剤 2の 時的被膜破壊写真、 図 4は、 被覆農薬粒剤 3 4 〜 4 0の期間放出率を示すグラフ、 図 5は、 被覆農薬粒剤混合物 1 〜 3 の期間溶出率を示すグラフ、 図 6 は、 被覆農薬粒剤 4 1 および 4 2の期間溶出率を示すグラフ、 図 7は、 被覆農薬粒剤 5 5 (短期 溶出開始型被覆除草粒剤） の水中農薬活性成分濃度の推移を示すグ ラフ、 図 8 は、 被覆農薬粒剤混合物 1 1 〜 1 6 の水中農薬活性成分 濃度の推移を示すグラフである。

1 噴流塔

2 粒剤投入口

3 排ガス出口

4 スプレーノズル 7 抜き出し口

8 熱交換器

9 オ リ フ ィ ス流量計

1 0 ブロア一

1 1 溶解槽

1 2 被膜材料の混合溶解液

T 流動ガス温度

T 2 粒体温度

Τ 3 排気温度

S L スチーム 発明を実施するための最良の形態

以下、 本発明を詳細に説明する。

本発明の被覆農薬粒剤は、 被膜が崩壊するまでの一定期間は、 農 薬粒剤に含まれる難水溶性の農薬活性成分が外部へ溶出されるこ と はないが、 溶出開始後は、 農薬活性成分が徐々 に外部へ溶出される 時限溶出型徐放性被覆農薬粒剤である。

よ り詳し く は、 本発明の被覆農薬粒剤においては、 外部よ り被膜 を透過して、 徐々 に内部へ浸透した水分を水膨潤性物質が吸収し、 次第に膨潤してゆく水膨潤性物質によ り、 被膜の限界まで応力がか かる と、 被膜に亀裂が発生し、 生じた亀裂から水分の進入が急速に 進んで、 水膨潤性物質の膨潤を加速させるこ とにより、 被膜の亀裂 を大き く成長させ、 被膜を速やかに崩壊し、 農薬粒剤に含まれてい る難水溶性農薬活性成分に多量の水を接触させ、 難水溶性農薬活性 成分の溶出を開始させる。 本発明の被覆農薬粒剤の被膜崩壊写真を図 1 に示す。 図 1 一 Aは 被膜崩壊前の被覆農薬粒剤 1 の写真であり、 図 1 一 Bは、 被膜崩壊 後の被覆農薬粒剤 1の写真である。 本発明では、 被覆農薬粒剤を施用した後、 被膜が崩壊し難水溶性 農薬活性成分が溶出を開始するまでの時間 （以下、 被膜崩壊時間と いう） を調整することができ、 このためには、 被膜の透湿性、 被膜 の限界強度および農薬粒剤の膨潤性を考慮するこ とが重要である。 被膜の透湿性は、 被膜の構成成分に大き く依存しており、 被膜に 用いられる熱可塑性樹脂や所望により配合される界面活性剤、 無機 粉体、 吸水性高分子微粒子、 水溶性高分子微粒子、 熱硬化性樹脂お よび Zまたは水に難溶性または水に不溶性の生分解性高分子などが 大きな影響を与える。 被膜の限界強度は、 被膜の構成成分と被膜の 厚みに大き く依存しており、 被膜に用いられる熱可塑性樹脂や被膜 の厚みおよび厚みの均一性が大きな影響を与える。 農薬粒剤の膨潤 性は、 農薬粒剤の構成成分である水膨潤性物質に依存している。

限界強度が大き く、 透湿性が乏しく、 厚くて均一な被膜を、 膨潤 性の劣る水膨潤性物質と組み合わせることにより、 難水溶性農薬活 性成分の被膜崩壊時間を長くできる。 反面、 限界強度が小さ く、 透 湿性に優れ、 薄く て不均一な被膜を、 膨潤性の優れる水膨潤性物質 と組み合わせることにより、 被膜崩壊時間を短かく できる。

中でも、 被膜崩壊時間は、 被膜の透湿性に影響を受け易いので、 被膜の透湿性の調整には注意を払う必要がある。 被膜の透湿性が高 すぎる と、 被覆農薬粒剤を水田のような水分の豊富な場所に施用し た場合、 水膨潤性物質が急速に膨張し、 施用と同時に被膜が崩壊し てしま ったりする恐れがある。

本発明では、 このような被膜の透湿性、 被膜の限界強度および農 薬粒剤の膨潤性を調整するこ とで、 使用に供する作物やその栽培条 件に合つた被覆農薬粒剤を得るこ とができる。

本発明の被覆農薬粒剤には、 農薬活性成分と して殺虫作用、 殺菌 作用、 除草作用および植物の生長調節作用等を有する難水溶性農薬 活性成分を使用する。 また、 難水溶性農薬活性成分は、 単独の成分 であっても、 複数の成分であっても良く、 それらの種類および組み 合わせには格別の制限はない。

本発明において、 難水溶性農薬活性成分とは、 農薬活性成分の水 への溶解度が 1 0 0 0 p p m ( 2 0 °C ) 以下のものをいう。 本発明 においては、 1 0 0 0 p p m ( 2 5 °C ) 以下の難水溶性農薬活性成 分が好ま し く、 6 0 ◦ p p m以下が特に好ま し く、 5 0 p p m以下 がさ らに好ま しい。

水への溶解度がより大きい農薬活性成分を使用する と、 被覆農薬 粒剤が溶出を開始する初期の段階において、 多量の農薬活性成分が 溶出し、 作物に薬害を与えたり、 長期間薬効を持続させるこ とがで きな く なるこ とがある。

難水溶性農薬活性成分の具体例と して、 次のものを例示する こ と ができる。 1 一 （ 6 —ク ロ口— 3 — ピリ ジルメ チル） 一 N —ニ ト ロ イ ミ ダゾリ ジン一 2 —イ リ デンァ ミ ン、 5 —メ チル一 1 , 2， 4 一 ト リ ァゾロ （ 3 , 4 — b ) ベンゾチアゾール、 3 —ァ リノレオキシ一 1， 2 —べンゾイ ソチアゾール一 1 , 1 一ジォキシ ド、 2 —ク ロ口 一 4 ー ェチルァ ミ ノ 一 6 _イ ソプロ ピルァ ミ ノ 一 s — 卜 リ アジン、 1 — ( 2 —ク ロロイ ミ ダゾ [ 1 , 2 — a ] ピリ ジン一 3 —ィルスル ホニル） 一 3 — ( 4, 6 —ジメ トキシピリ ミ ジン一 2 —ィル尿素、 2 —ク ロル一 4 , 6 — ビス （ェチルァ ミ ノ） 一 S — 卜 リ アジン、 2 —ベンゾチアゾ一ル— 2 一ィルォキシ— N—メ チルァセ トァニ リ ド、 メ チル = α — ( 4 , 6 — ジメ トキシピリ ミ ジン一 2 —ィルカルバモ イノレスルフ ァモイル） 一 0 — トノレアー ト、 S— ( 4 —ク ロ口べンジ ル） 一 Ν， Ν— ジェチルチオカーバメ 一 卜、 S —ベンジノレ = 1， 2 —ジメチルプロ ピル （ェチル） チォカルバマー ト、 2， 4 ー ジクロ 口フエニノレー 3 ' —メ トキシー 4 ' —ニ ト ロフエ二ルェ一テル、 2 —メ チルチオ— 4 一ェチルア ミ ノ ー 6 — ( 1 , 2 —ジメ チルプロ ピ ルァ ミ ノ） 一 s — ト リ アジン、 4 — ( 2 , 4 ー ジクロ口べンゾィル） 一 1， 3 — ジメ チル一 5 —ピラゾリ ノレ一 ρ— トルエンスルホネー ト、 2 —メ チルチオ— 4 , 6 — ビス （ェチルァ ミ ノ） 一 s — ト リ アジン、 S - 1 ーメ チルー 1 —フヱ二ルェチル= ピペリ ジン一 1 一カルボチ オア一 ト、 1 — ( α， ひ 一ジメチルベンジル） 一 3 — ( ノ、°ラ ト リル） 尿素、 2— ク ロロー Ν— （ 3 —メ 卜キシー 2 —テニル） — 2 ' , 6 ' — ジメチルァセ トァニリ ド、 2 —ク ロロー 2 ' , 6 ' —ジェチル 一 Ν— (ブ ドキシメチル） ァセ トァニリ ド、 2， 4 —ジク ロロフエ ノキシ酢酸ェチル、 2 —メチルー 4 — ク ロロフヱノキシ酢酸ェチル、 ( Ε ) - ( S ) — 1 一 （ 4 —ク ロロフヱニル） 一 4, 4 — ジメ チル - 2 - ( 1 Η - 1 , 2， 4 一 ト リ ァゾ一ル— 1 一ィル） ペン夕— 1 —ェン一 3 —オール、 （ 2 R S , 3 R S ) — 1 — ( 4 — ク ロ 口 フ エ 二ル） — 4 , 4 一ジメ チルー 2 — （ 1 H — 1， 2 , 4 — ト リ ァゾ一 ル一 1 ーィノレ） ペンタ ン一 3 —ォ一ノレ、 4 ' — ク ロ口一 2 ' — ( a — ヒ ドロキシベンジル） イ ソニコチ ンァニ リ ド等。

本発明の被覆農薬粒剤に使用する水膨潤性物質とは、 水を吸収す るこ とによ り体積が膨張する物質であ り、 ベン トナイ ト、 澱粉、 高 吸水性高分子等を挙げるこ とができる。

ベン トナイ トは、 よ く知られているよう に、 その組成や粒度によ り膨潤性が異なる。 カルシウムイオンとマグネシウムイオンに富ん だ膨潤性の低いカルシウム系ベン トナイ 卜、 ソーダ処理によ り膨潤 活性を人工的に付与した活性化ベン 卜ナイ トなどの種類のものを用 いても特に問題はないが、 多量の水を吸収し膨潤性の高いナ ト リ ウ ム系ベン トナイ トが好ま しい。

澱粉と しては、 コーンスターチ、 馬鈴薯澱粉等の天然の澱粉のほ か、 酸化澱粉、 メチル澱粉、 カルボキシメ チル澱粉等の各種の加工 澱粉を用いるこ とができる。

高吸水性高分子には、 セルロ -ス系高吸水性高分子、 ポ リ ビニル アルコ一ル系高吸水性高分子、 ァク リル系高吸水性高分子等を例示 するこ とができる。

これらの水膨潤性物質は、 単独で使用しても良く、 複数の物質を 併用しても良く、 それらの種類および組み合わせには格別の制限は ない。

本発明においては、 上記難水溶性農薬活性成分と上記水膨潤性物 質とを混合し農薬粒剤とする。 農薬粒剤は、 0. 5〜 1 0 m mの粒 径のものが好ま し く、 1 〜 5 m mの粒径のものがよ り好ま しい。 こ のような農薬粒剤は、 慣行法に準じて造粒するこ とによって得られ るカ 、 押し出し造粒法を用いる と容易に得るこ とができる。 また、 この際、 造粒助剤や結合剤を使用すると、 上記農薬粒剤が得易 く な o

造粒助剤と しては、 ク レイ、 カオ リ ン、 ノく一 ミ キユライ ト等の無 機質の粉粒体、 籾殻等の有機質粉粒体、 さ らには尿素、 硫安、 塩安 等の肥料を例示するこ とができる。

結合剤と しては、 アラ ビアゴム、 カルボキシメ チルセルロース、 ヒ ドロキシェチルセルロース、 ポ リ ビニルアルコール等を例示する こ とができる。

本発明においては、 上記の農薬粒剤は、 熱可塑性樹脂を主成分と する被膜で被覆されている。

被膜の主成分と して用いられる熱可塑性樹脂と しては、 透水性の 小さな樹脂が好ま しく、 具体的には、 例えばポ リ プロ ピレン、 ポ リ エチレン、 ポリ ブテン、 ポ リ スチレン等のォレフ ィ ン重合体、 ェチ レン ' プロ ピレン共重合体、 エチレン ' 一酸化炭素共重合体、 ブテ ン * エチレン共重合体、 ブテン ' プロ ピレン共重合体、 エチレン . 酢酸ビニル共重合体、 エチレン · 酢酸ビニル ' 一酸化炭素共重合体、 エチレン · ァク リ ル酸共重合体、 エチレン · メ 夕ァク リル酸エステ ル共重合体等のォレフ ィ ンを主成分とするォレフィ ン系共重合体、 塩化ビニリ デン ' 塩化ビニル共重合体等の塩化ビニリ デン系共重合 体、 ブタジエン重合体、 イ ソプレン重合体、 ク ロ口プレン重合体、 ブタジエン ' スチレン共重合体、 E P D M重合体、 スチレン . イ ソ プレン共重合体等のジェン系重合体、 さ らに密ロウ、 木ロウ、 パラ フ ィ ン等のヮ ッ クス類等が使用できる。 これらの熱可塑性樹脂のう ち、 ォレフ ィ ン重合体およびォレフ ィ ンを主成分とするォレフ ィ ン 系共重合体が好ま しい。

熱可塑性樹脂は、 単独で使用 しても良く、 2種以上を併用 しても 良い。 また、 必要に応じて、 天然ゴム、 ロジン等の天然樹脂、 油脂. 油脂変性物等を混合しても良い。 これらの種類および組み合わせに は格別の制限はない。

エチレン · 酢酸ビニル共重合体、 エチレン · 酢酸ビニル · 一酸化 炭素共重合体およびジェン系重合体のような弾性力の強い熱可塑性 樹脂は、 被膜に柔軟性を与え、 農薬粒剤の膨潤による内部応力を緩 和させる効果があるため、 被膜崩壊時間の調節に役立つが、 これら の重合体が被膜中に多量に存在する と、 被膜崩壊時間が極端に長く なったり、 亀裂が生じな く なる恐れがあるため、 被膜中の配合量は- 2 0重量％未満が好ま し く、 1 5重量％以下が更に好ま しい。

本発明においては、 被膜の透湿性を調節するこ とによ り、 被覆農 薬粒剤の被膜の被膜崩壊時間を調節する目的で、 被膜に界面活性剤 を添加することができる。 界面活性剤は、 被膜の透湿性を向上させ る こ とができるので、 被膜崩壊時間を早める効果がある。 被膜に用 いる熱可塑性樹脂の種類によっては、 得られる被膜の透湿性が実用 以上に低く なり、 亀裂が発生し難く なる場合があるが、 このような 場合に界面活性剤を用いる と効果的である。

界面活性剤と しては、 H L Bが 6 〜 2 0、 好ま し く は 9〜 ： 1 6、 さ らに好ま しく は 1 1 〜 1 3のものを使用する と良い。 界面活性剤 の H L Bが 2 0を超すほど親水性が強く なり、 界面活性剤が被膜中 に均一に分散するこ とができず、 被膜に欠落が生成する原因となる こ とがある。 また、 界面活性剤の H L Bが 6未満の親油性の強いも のであると、 被膜の透湿性を高めて被膜崩壊時間を早く する という 効果が得られな く なるこ とがある。

界面活性剤と しては、 ァニオン界面活性剤、 カチオン界面活性剤- ノ二オン界面活性剤および両性界面活性剤をいずれも使用する こ と ができ、 単一種の界面活性剤であってもよ く、 複数の界面活性剤を 混合物と して上記 H L Bの範囲に調整して用いるこ と もできる。 特 に、 本発明においてはノニォン界面活性剤が好ま しい。

ァニオン界面活性剤と しては、 例えば高級脂肪酸塩類、 高級アル キルジカルボン酸塩類、 高級アルコール硫酸エステル塩類、 高級ァ ルキル · スルフォ ン酸塩類、 高級アルキル · ジスルフォ ン酸塩類、 スルフォ ン化高級脂肪酸塩類、 高級アルキル燐酸エステル塩類等を 挙げるこ とができ、 カチオン性界面活性剤と しては、 例えば高級ァ ルキル . ァ ミ ン塩類、 第 4級アンモニゥム塩等を例示するこ とがで き、 ノニオン性界面活性剤と しては、 例えばポ リオールの脂肪酸ェ ステル、 ポ リエチレン · オキサイ ド縮合型等を例示するこ とができ る。 両性界面活性剤と しては、 ベタイ ン型、 グリ シン型、 ァラニン 型、 スルフ ォべタイ ン型が挙げられる。

これらの界面活性剤のう ち好ま しいものは、 例えばポ リオキシェ チレンアルキルァ リルエーテル、 ポリオキシエチレンアルキルエ ー テルおよびポリオキシエチレンアルキルフヱニルエーテルである。

界面活性剤の添加量と しては、 被膜全量に対して、 0 . 0 1 〜 2 0重量％の範囲であるこ とが好ま し く、 0 . 0 5 〜 1 0重量⁰ の 範囲がよ り好ま しい。 0 . 0 1 重量％より少ないと、 用いる界面活 性剤の効果が得られ難く なり、 反面 2 0重量％を越える と不経済と なる。

界面活性剤の分子量と しては、 1 0 0 〜 1 0 0 0が好ま しい。

本発明においては、 被覆農薬粒剤の被膜崩壊時間を調整する 目的 で、 被膜内に無機粉体を添加するこ とができる。 無機粉体は、 被膜 の被膜崩壊時間を早める効果がある。 無機粉体と しては、 水に不溶 性ないし水に難溶性のものが好ま しい。 具体的には、 例えばタルク- ク レイ、 金属酸化物、 珪酸塩鉱物、 ガラス、 アルカ リ土類金属の炭 酸塩または硫酸塩、 硫黄等を挙げるこ とができる。

これらの無機粉体は、 被膜内に完全に埋没する必要があるので、 被膜の厚みより小さい粒径を有する ものが用いられる。 例えばその 粒径は好ま しく は 5 0 m以下、 よ り好ま しく は 1 〜 2 0 ^ mであ る。 無機粉体の添加量は、 被膜全量に対して 5 0重量％以上が好ま しいが、 格別これらの値に限定される ものではない。

本発明においては、 被覆農薬粒剤の被膜崩壊時間を調整する 目的 で、 被膜内に、 吸水性高分子微粉体および/または水溶性高分子微 粉体を添加するこ とができる。 吸水性高分子微粉体および/または 水溶性高分子微粉体は、 被膜の被膜崩壊時間を早める効果がある。

吸水性高分子微粉体および/または水溶性高分子微粉体と しては、 ポ リ ビニルアルコール、 ポ リ ビニルピロ リ ドン、 メ チルセルロース、 ヒ ドロキシプロ ピルセノレロース、 ヒ ドロキシェチルセノレロース、 力 ルボキシメ チルセルロースナ ト リ ウム、 ヒ ドロキシプロ ピルメ チル セノレロ ース、 力ゾレボキシ メ チノレセノレロ ースカノレシゥム、 カルボキシ メ チルェチルセルロース、 デキス ト リ ン、 アルギン酸塩、 ゼラチン ぺク チ ン、 プルラ ン、 ポ リ アク リル酸、 ポ リ リ ン酸ナ ト リ ウム、 ィ ソブチレン系共重合体、 ポリエチレ ンォキサイ ド等の微粉体を例示 するこ とができる。

これらの微粉体は、 その粒径が 0 . 1 〜 1 0 0 mであり、 好ま し く は 0 . 5 〜 5 0 mである。 粒径が l O O ^ mよ り大きいと被 膜への分散が困難である。 一方、 0 . 1 m未満の粒径を有する合 成高分子は、 その製造が困難であり、 またその性能を十分に発揮で きない。

このような微粉体の添加量と しては、 被膜全量に対して、 0 . 1 〜 3 0重量％の範囲であるこ とが好ま しい。

本発明においては、 被覆農薬粒剤の被膜崩壊時間を調整する 目的 で、 被膜内に、 熱硬化性樹脂を添加するこ とができる。 熱硬化性樹 脂は、 被膜の被膜崩壊時間を早める効果がある。

熱硬化性樹脂と しては、 例えば酸無水物とァ ミ ンおよび Zまたは ジァ ミ ンとの反応によ り得られるポ リ ア ミ ド、 ポ リ イ ミ ド、 ビスマ レイ ミ ド、 ポ リ ア ミ ドイ ミ ド、 ポリエーテルイ ミ ド、 マレイ ミ ド、 ポ リエーテルア ミ ド等を挙げるこ とができる。

これら熱硬化性樹脂は、 溶液状、 粉状も し く はそれらの中間のい ずれの形態でも用いる こ とができる。 例えば、 粉状の場合、 酸無水 物とア ミ ンおよび Zまたはジア ミ ンとの反応によ り得られたポ リ ア ミ ド酸溶液を 1 0 0 °C〜 2 0 0 °C、 好ま し く は 1 1 0 °C〜 1 6 0 °C で熱処理し、 溶媒を除去して得られた固形物をボールミ ルまたは ミ キサ一で粉砕したものを用いることができる。 熱処理は溶媒を除去 できる限り、 より低温で行ってもよいが、 熱硬化性樹脂を溶解する 溶媒は一般的に極性溶媒が多く、 沸点が 1 0 0 °C以上の高温である 場合が多い。

熱硬化性樹脂は、 粉状の場合は 0 . 1 〜 1 0 0 mの範囲の粒径 を有することが好ま しく、 また添加量は被膜全量に対して、 0 . 1 〜 3 0重量％の範囲であることが好ま しい。

本発明においては、 被覆農薬粒剤の被膜崩壊時間を調整する目的 で、 被膜内に、 水に難溶性または不溶性の生分解性高分子を添加す ることができる。 水に難溶性または不溶性の生分解性高分子は、 被 膜の被膜崩壊時間を早める効果がある。

本発明に用いられる水に難溶性または不溶性の生分解性高分子は、 土壌中において微生物が産生する代謝産物、 特に加水分解酵素の作 用により、 または土壌中に混入存在する他の加水分解酵素 （これは 例えば空気または水から、 あるいは人為的に混入される） の作用に より、 主鎖が切断される。 この生分解性高分子は、 前記のような加 水分解酵素による加水分解とともに、 通常の土壌環境での加水分解 も受けるかもしれない。

水に難溶性または不溶性の生分解性高分子を含む被膜を有する被 覆農薬粒剤では、 圃場に施用直後から、 生分解性高分子の主鎖の切 断が徐々に行われ被膜が分解劣化し、 その過程で被膜強度が小さ く なり、 一定期間経過後に圃場中の水分が速やかに被膜内部に作用し 農薬活性成分を溶出ざせる。 また、 薬効が終了した後は、 熱可塑性 樹脂の被膜が粉々になり易く、 被膜の消失する分解速度を大き くす る効果もある。

水に難溶性または不溶性の生分解性高分子と しては、 自然環境下 において徐々 に分解する ものであれば特に制限はないが、 好ま し く は ヒ ドロキシカルボン酸のエステルであ り 、 例えば次の一般式 ( I ) ： o C y

H r 0 - R , - 0 - R 0 R , - 0 H ( I ) o C =

(こ こで、 および R ₂は、 それぞれ独立して炭素数 2 〜 1 0の アルキレン基であり、 nは 1 0 〜 2 0 0 0の数である） で表される 脂肪族ポ リエステルである。

式 I のヒ ドロキシカルボン酸高分子の具体例と しては、 ポ リ 一 ε 一力プロラク ト ン、 ポ リ 一 （5 —ノくレロラク ト ン、 ポリ 一 ； S —プロ ピ オラク ト ン、 ポ リ ー ア 一ブチロラク ト ン、 ポリ乳酸、 ポ リ グリ コー ル酸等のポ リ ラク ト ン類、 ポ リ 一 ₃ — ヒ ドロキシ酪酸、 ポ リ — ₃ — ヒ ドロキシ吉草酸等のポ リ ヒ ドロキシアルカノエ ー 卜類、 ポ リ酸無 水物、 ポ リオルソエステル、 ウ レタ ン結合を含む脂肪族ポ リエステ ルおよびこれらの共重合体が挙げられる。 これら水に難溶性または 不溶性の生分解性高分子は任意の熱可塑性物質と組み合わせるこ と ができる。 分子量は約 2 0 0 0 〜 3 0万程度のものが好ま しい。 ま た、 ポ リ乳酸の単量体と しては、 L体、 D体、 D， L体の 3種類の 光学異性体のう ち、 いずれの異性体であっても本発明の目的を達成 できる。 水に難溶性または不溶性の生分解性高分子の添加量と しては、 被 膜全量に対して、 0. 1 〜 3 0重量％の範囲であるこ とが好ま しい。

本発明の被覆農薬粒剤は、 熱風流によ り流動状態にある農薬粒剤 に対し、 被膜構成材料が溶媒によ り溶解された混合溶解液を噴霧す る一方、 該農薬粒剤上の溶媒を乾燥除去し、 農薬粒剤の表面に被膜 を形成させるこ とによって製造できる。

本発明の製造方法に使用し得る好ま しい被覆装置の一例を、 図 2 に示す。

図 2において、 噴流塔 （ 1 ) には、 その側部に設けられた農薬粒 剤投入口 （ 2 ) から農薬粒剤 （ 5 ) が供給される。 ブロア一 （ 1 0 ) により送風され、 オリ フ ィ ス流量計 （ 9 ) を通り、 熱交換器 （ 8 ) 中で加熱された流動ガス、 好ま し く は空気が、 噴流塔 （ 1 ) の下か ら上に向かって流入され、 噴流塔 （ 1 ) の上方に設けられた排ガス 出口 （ 3 ) から出ていく。 流動ガスの加熱は、 例えばスチーム （ S L ) を用いて行う こ とができる。 T 1 の温度を有する高温の流動ガ スは、 農薬粒剤 （ 5 ) を T 2の温度に加熱する と と もに流動状態に 保つ。 一方、 被膜材料と しての熱可塑性樹脂は、 溶解槽 （ 1 1 ) 内 で有機溶媒中に、 例えばスチーム （ S L ) を用いて加熱しながら溶 解され、 所望によ り他の添加物が溶解または混合される。 生成した 被膜材料の混合溶解液 （ 1 2 ) は、 ポンプ （ 6 ) によってスプレー ノ ズル （ 4 ) を通して、 噴流塔 （ 1 ) 中で流動している農薬粒剤 ( 5 ) に噴霧され、 その表面に被膜材料の混合溶解液 （ 1 2 ) が付 着し、 これと同時にまたは平行して、 混合溶解液 （ 1 2 ) 中の溶媒 は加熱されて蒸発し、 農薬粒剤 （ 5 ) の表面に被膜が形成される。 蒸発した溶媒は、 流動ガスと と もに排ガス出口 （ 3 ) から出ていき. 常法により分離回収するこ とができる。 農薬粒剤 （ 5 ) の特性 （例 えば粒径等） 、 および被膜材料混合溶解液 （ 1 2 ) の組成等に応じ て、 流動ガスの流量および温度 T 1、 農薬粒剤 （ 5 ) の温度 T 2、 排ガス温度 T 3 などを適宜調節するこ とにより、 この装置の運転を 最適化するこ とができる。 出来あがった被覆農薬粒剤は、 噴流塔 ( 1 ) の下端に設けられた抜き出し口 （ 7 ) から取り 出される。

本発明においては、 異なる溶出抑制期間を有する被覆農薬粒剤を 2種以上混合して用いても良い。 このような混合物は、 農園芸用作 物の栽培管理上必要となる殺虫作用、 殺菌作用または殺草作用のあ る農薬活性成分の溶出抑制期間と溶出量とを 1 回の施用で調整でき るので、 特に有利である。

難水溶性農薬活性成分と して、 殺虫作用および Zまたは殺菌作用 のある農薬活性成分を用いる場合は、 溶出抑制期間の異なる被覆農 薬粒子の組み合わせに関しては、 農作物の栽培管理上必要となる殺 虫作用および Zまたは殺菌作用のある農薬活性成分の溶出を、 農作 物の全生育期間中持続的に供与できれば特に限定はないが、 圃場に 施用後第 2週〜第 5週の間に溶出が開始する短期溶出開始型被覆農 薬粒剤と、 第 6週〜第 9週の間に溶出が開始する長期溶出開始型被 覆農薬粒剤とを適宜組み合わせるこ とが好ま しい。

このような短期溶出開始型被覆農薬粒剤および長期溶出開始型被 覆農薬粒剤は、 水稲におけるィモチ病の防除 （田植えから約 1 ヶ月 後に発生する傾向がある葉ィモチ病と、 田植えからおよそ 2 . 5 ケ 月後に発生する傾向がある穂ィモチ病） に好適である。 難水溶性農薬活性成分と して、 殺草作用のある農薬活性成分を用 いる場合は、 溶出抑制期間の異なる被覆農薬粒子の組み合わせに関 しては、 農作物の栽培管理上必要となる殺草作用のある農薬活性成 分の溶出を、 農作物の全生育期間中持続的に供与できれば特に限定 はないが、 圃場に施用後 1 〜 1 4 日の間に溶出が開始する短期溶出 開始型被覆農薬粒剤と、 1 5 〜 4 0 日に溶出が開始する長期溶出開 始型被覆農薬粒剤とを適宜組み合わせるこ とが好ま しい。

本発明では、 農薬活性成分が必要となる時期に合わせて、 難水溶 性農薬活性成分を溶出させる こ とができ、 作物に対し薬害を発生さ せず、 環境を悪化させるこ とのない低濃度で溶出を持続させるこ と ができる。

これによ り、 苗の移植と同時に、 被覆農薬粒剤を施用 しても、 根 が活着してから難水溶性農薬活性成分の溶出が開始し、 溶出された 難水溶性農薬活性成分は、 除草、 殺菌および殺虫のために、 全てが 消費されるので、 移植苗に悪影響を及ぼさず、 農作物を安全に生産 するこ とができる。

場合によっては、 初期溶出による悪影響が及ばない範囲で、 水溶 性の農薬活性成分を被覆した被覆農薬粒剤を併合しても良い。 この 場合の溶出開始時とは、 被膜に亀裂が発生した時期である。

本発明では、 希望する任意の時期に被覆農薬粒剤または被覆農薬 粒剤混合物を施用できるが、 農作業時間の大幅な短縮ができる こ と からも、 移植と同時にまたはその直前に施用するこ とが好ま し く、 苗移植と同時に苗側面の穴または側条の溝に施用する力、、 または苗 移植直前に育苗培地へ施用した後、 直ちに圃場に苗移植するこ とが 特に好ま しい。 本発明の被覆農薬粒剤または被覆農薬粒剤混合物と 市販の農薬とを組み合わせて、 被覆農薬粒剤の溶出制御期間中に市 版の農薬が溶出するように施用しても良い。

本発明の被覆農薬粒剤は、 保水性能を有する苗支持物質 （以下、 保水材という。 ） に配合し、 育苗培土として用いることもできる。 被覆農薬粒剤と保水材とからなる育苗培土は、 種籾を育苗箱に播種- 育苗して圃場に移植する栽培法において好適である。 本発明の育苗 培土を用いれば、 殺虫作用、 殺菌作用もしく は除草作用を有する農 薬粒剤の移植前施用は不要となるため、 多量の育苗箱を用いて育苗 を行っている大規模農家にとって、 移植期の作業量を減らすこ とが できる。 また、 本発明の育苗培土を用いて育苗を行う と、 被覆農薬 粒剤が苗の根圏に保持された状態で本圃へ移植されるため、 被覆農 薬粒剤から放出される農薬活性成分の吸収利用効率が良く、 土壌中 に流亡する農薬活性成分が極めて少なく、 環境負荷が小さ く なる。 保水材と しては、 天然土壌のほか木屑、 パルプ柏、 ピー 卜モス、 水苔、 ヤシガラ等の天然有機物、 発泡樹脂、 パーライ ト、 バ一 ミキ ュライ ト等の無機多孔性物質等、 保水性の良いものであれば特に限 定はないが、 安価で安定的に供給できるという点で、 バ一 ミ キユラ イ ト、 ピー トモス、 ヤシガラが好ま しい。 これらは単独で用いても よ く、 2種以上ブレン ドしてもよい。 さらに、 これら保水材に p H、 電気伝導度 （ E C ) 等の理化学性を調整するため種々の添加物を加 えることができる。

本発明の育苗培土には、 必要に応じて肥料を配合することができ る。 ただし、 速効性の肥料を使用する場合は、 育苗箱 （内寸縦 2 8 じ 111 横 5 8 (： 1« 深さ 3 ( 111 ) にっき、 N (窒素） 、 P ₂ 0 ₅ ( リ ン酸） 、 K ₂ 0 (加里） と してそれぞれ l 〜 4 g程度で用いるこ とが 好ま しい。 これらの肥料成分が 4 gを越えると、 稚苗が濃度障害を 起こす恐れがある。

本発明の育苗培土には、 速効性肥料の他に、 粒状肥料を被膜によ り被覆し、 物理的に溶出量を制御した被覆粒状肥料微量成分を用い るこ とができる。

微量成分と しては、 例えばマグネシウム、 カルシウム、 鉄、 マン ガン、 ホウ素、 亜鉛、 銅、 モリ ブデン等の化合物を挙げるこ とがで きる。

水溶性の微量成分は、 速効性であるため欠乏土壌においては有効 であるカ^ 沲水量が増すと流亡してしま う傾向にある。 また、 添加 量が多いと過剰害が生じるため、 クェン酸可溶性の微量成分が推奨 される。 クェン酸可溶性の微量要素は、 育苗時に培土中に多 く 添加 しても水に溶けに く く、 成分の溶出が緩効性であるこ とから育苗時 の微量要素欠乏を防ぐために特に好ま しい。

被覆粒状肥料と しては、 被膜に油変性アルキッ ド樹脂を用いた特 開平 6 — 5 6 5 6 7号公報または特開平 5 - 4 8 8 7号公報に記載 されたもの、 およびポ リ オ レフ イ ン系樹脂を用いた特開昭 6 3 — 1 4 7 8 8 8号公報に記載されたものを挙げるこ とができ、 具体的 には、 口 ング （旭化成工業㈱製） 、 L Pコー ト （チッ ソ㈱製） 、 セ ラコー ト （セ ン トラル硝子㈱製） 、 Mコー ト （三菱化学㈱製） 等と して市販されている被覆粒状肥料を使用できる。 これらを用いて育 苗を行う と、 根群が肥料を中心に形成され肥料の吸収利用率が大幅 に向上する。

被覆粒状肥料は、 育苗期間中に溶出する肥料溶出率が 0 . 5 〜 1 0 %であるものが好ま しく、 1 〜 7 Q0がより好ま しい。 この範囲 以外の溶出率を有する ものも使用可能である力 溶出率が 1 0 %よ り高いと肥料成分による濃度障害を引き起こ し、 0 . 5 6より低いと 生育不良となる危険性がある。 また、 これら施用量は、 移植苗の育 苗期間により肥料の所要量が増減させる等の対応が必要である。 被覆粒状肥料は、 保水材の機能 （水の保留および苗の支持） を損 なわない範囲で混合できる。 つま り、 被覆粒状肥料が多すぎると培 土の保水性が低下し、 少なすぎると育苗時の肥料が不足するこ とか ら、 好ま しく は被覆粒状肥料 5〜 5 0重量部を、 保水材 5 0〜 9 5 重量部の割合で混合する。 この数値は保水材が天然土壌のような鉱 物質を想定した場合である。 しかしながら、 例えば比重がより小さ ぃバ一 ミキユライ トやピー トモス等の保水材は、 得られた混合物が 保水材の機能を有する限り、 5 0重量部より少なくてもよい。 従つ て、 上記範囲の割合はあく までも目安である。

被覆農薬粒剤の使用量は、 農薬活性成分の含有量にもよるが、 一 般的には少量で足りるため保水材の機能を損なう ことはなく、 その 目安と しては上記寸法の育苗箱当たり 1 0 0 g以下が好ま しい。 本発明の育苗培土には、 成長調整剤、 生育促進剤などをさ らに添 加することもできる。

本発明の育苗培土は、 任意の従来方法によって製造することがで き、 例えば保水材、 被覆農薬粒剤および必要により肥料、 微量成分 等を混合機等で混合することができる。 得られた混合物 （本発明の 育苗培土） は、 圃場または育苗箱において床土および Zまたは覆土 と して、 あるいは播種する際に種と混合する等、 種々の方法で使用 できる。 特に育苗箱の場合は、 床土層と覆土層との間に、 保水材、 被覆農薬粒剤および被覆粒状肥料を含む本発明の育苗培土と種との 混合物の層を設けるこ とが推奨される。 なぜならば、 農薬活性成分- 肥料成分および微量成分が種の付近に存在しているので、 種が発根 した後、 これらの有効成分の根からの吸収利用効率が高いからであ る。 以下、 農薬粒剤の調整、 製造例および実施例を用い、 詳細を説明 する。 なお、 本実施例は本発明をなんら限定するものではない。 尚- 以下の実施例における 「％」 は特にことわりがない限り 「重量％」 である。 農薬粒剤の調製

農薬粒剤 A 〜 M

表 1 に示される組成からなる粒剤原料を、 水を加えながらニ ー ダ一で混練し、 これを押し出し造粒し、 整粒機にて球形に造粒した _c 次に、 該造粒物を乾燥し、 難水溶性農薬活性成分を含有した粒径 0 . 8 〜 1 . 4 m m 0の各種農薬粒剤を得た。 なお、 農薬粒剤 Dに おいて用いた高分子は、 水に溶解して加えた。 展 薬 粒 剤 組 成 （重量％) 農薬活性成分 材料 I 材料 Π 材料 H 展楽 刑 A 農薬 A 1 0 へ *ントナイ卜 5 0 クレイ 4 0 展楽 ¾5∑剤 D 農薬 A 5 へ *ン卜ナイト 9 5

麒^ ί feV 1 Γ· 農薬 B 2 0 へ'ントナイト 4 0 デンプン 2 0 ク レイ 2 0

Bi お 1 n 農薬 c 5 ヘ トナイト o カオリ ン 8 5 高分子 5

JS楽 t. 虽薬！） 2 デンプン 9 5 -ぜラチン 1 りん安 2 農薬拉剤 F 農薬 A 1 5 へ 'ノトナイト 6 0 ク レイ 2 5 農薬粒剤 G 農薬 A 1 5 へ'ントナイト 3 0 ク レイ 55 農薬拉剤 H 農薬 E 7 へ'ントナイト 3 0 ク レイ 63 農薬粒剤 I 農薬 F 1 0 へ'ントナイト 3 0 ク レイ 6 0 農薬拉剤 J 農薬 E 7 へ'ントナイト 3 0 クレイ 5 3

晨薬 F 1 0

農薬粒剤 K 農薬 A 14.5 へ'ントナイト 3 0 ク レイ 55.5

農薬粒剤 L 農薬 C 3.5 へ'ントナイト 3 0 ク レイ 66.5

農薬拉剤 M 農薬 C 1 ントナイト 3 0 クレイ 6 9

*農薬活性成分

農薬 A 2 -へ"ンソ"チアソ" -ル- 2 -ィルォキシ- N -メチルァセ卜ァユリに含有率 87 % 農薬 B 2 -ク σ口- 4-ェチルアミハ 6 -イソフ。 σヒ。ル了ミノ- s-卜リアシ"ン含有率 75% 農薬 C 1 - ( 6 -ク α α - 3 - リ'パルメチル） - N -二卜 αイミタ、 'ソ"リシ'、ン- 2 -イリ ΐ "ンァミン含 有率 71%

農薬 D 2-ク0ル-4, 6-ビス（ェチルァミノ） -S-トリァシ"ン含有率 50%

農薬 E 5づチル - 1, 2, 4-トリァソ" α(3, 4- b)へ"ンソ"チアソ" -ル含有率 75% 農薬 F ： 1, 3-ビス（カルハ"モイルチオ 2 -（N， N- 'ン"メチルアミ/ )フ。ロハ。ン塩酸塩含有 率 50重量％

*水膨潤性物質

ベン 卜ナイ 卜 ： 和光純薬工業 （株） 社製

デンプン ： 和光純薬工業 （株） 社製

(でんぷん、 トウモロコシ）

ゼラ チ ン

*結合剤、 造粒助剤等

高分子 ： ポリ アク リル酸ナ ト リ ウム

重合度 2 2 , 0 0 0〜 7 0, 0 0 0

り ん安 ： り ん酸二ア ンモニ ゥ ム

ク レイ

カオリ ン 熱硬化性樹脂の合成

3 0 0 m 1 四口フラスコを用い、 ジエチレングリ コールジメ チル エーテル 1 0 0 m l を入れた後、 ひ ， ω— ビス （ 3 —ァ ミ ノ プロ ピ ル） ポ リ ジメチルシロキサン 1 8. 9 gを溶解し、 攪拌機で攪拌し ながら内温を 1 0 °Cまで冷却した後、 無水マレイ ン酸 4. 6 gを添 加、 反応させ熱硬化性樹脂 Aを得た。

同様に、 3 0 0 m l 四口フラスコを用い、 N, N— ジメ チルァセ トア ミ ド 1 0 0 m 1 を入れた後、 p —ァ ミ ノ安息香酸 4. 7 gを溶 解し、 攪拌機で攪拌 しながら内温を 7 °Cまで冷却 した後、 ベ ンゾ フエノ ンテ トラカルボン酸二無水物 1 8. 9 gを添加、 反応させ熱 硬化性樹脂 Bを得た。 被覆農薬粒剤の製造

図 2 に示されるよう に、 塔径 2 5 0 mm、 高さ 2 0 0 0 mm、 空 気噴出口径 5 0 mm、 円錘角 5 0度の形状を有する噴流塔 （ 1 ) 内 へ、 高温熱風を下部から上部に向けて流入した。 高温熱風は、 プロ ァー （ 1 0 ) から送風され、 オ リ フ ィ ス流量計 （ 9 ) を通り、 熱交 換器 （ 8 ) によって高温に加熱されて、 噴流塔 （ 1 ) に流入され、 噴流塔 （ 1 ) の上部に設置されている排ガス用出口 （ 3 ) から排出 された。 この高温熱風が循環している噴流塔 （ 1 ) の内部に、 表 2 〜表 7に示される農薬粒剤 （ 5 ) を、 噴流塔 （ 1 ) の側面に設置さ れている粒剤投入口 （ 2 ) から 1 0 K g (ただし、 被覆農薬粒剤 3 3〜 4 6を製造する ときは、 3 K g ) 投入し、 農薬粒剤 （ 5 ) を 粉体流動させた。 この際、 流量および熱風温度は、 各サンプル毎に 適宜調節した。 流量はオ リ フ ィ ス流量計で測定しながら調節し、 熱 風温度は、 （ T 1 ) の熱風温度、 （ T 2 ) の粒剤温度、 （ T 3 ) の 排気温度を測定しながら調節した。 各被覆農薬粒剤の製造は、 流量 ( 9 ) 4 m ³ ノ m i n、 熱風温度 （ T 1 ) 1 0 0 °C ± 2 °C (ただし、 被覆農薬粒剤 3 3〜 4 0を製造する時は、 8 0 °C ± 2 °C) で実施し た。

他方、 溶解槽 （ 1 1 ) に、 表 2〜表 7に示される被膜材料と溶媒 と してテ トラク ロロエチレン （ただし、 被覆農薬粒剤 3 3〜 4 0を 製造する時は、 トルエン） を投入し、 混合攪拌するこ とによって、 2. 5 %被膜材料溶解液 （ 1 2 ) を得た （ただし、 被覆農薬粒剤 4 1 〜 4 6、 4 9および 5 0を製造するときは、 5. 0 ？ 被膜材料 溶解液を使用した） 。 この際、 熱硬化性樹脂は、 溶液のものはその まま用い、 粉体のものはボール ミ ルで粉砕後、 7 のふるいを 通過したものを用いた。

溶解液 （ 1 2 ) は、 ポンプ （ 6 ) によつて噴流塔 （ 1 ) の下部に 設置されている開口 0. 6 mmのフルコ一ン型一流体ノ ズルである スプレーノ ズル （ 4 ) に、 流速 3 k g Z m i n (ただし、 被覆 農薬粒剤 3 3〜 4 0を製造する時は、 0. 2 K g Zm i n ) で輸送 され、 流動状態の農薬粒剤 （ 5 ) に向かって噴霧され、 吹き付けら れた。

このような吹き付け操作は、 流動中の農薬粒剤の （ T 2 ) が所定 の温度に達した時点から開始され、 所定時間スプレー した後、 所定 時間の乾燥を行い、 乾燥が終了 した時点で、 ブロア一 （ 1 0 ) を止 め、 被覆された農薬粒剤 （ 5 ) を、 噴流塔 （ 1 ) の最下部にある抜 き出し口 （ 7 ) よ り排出 し、 表 2〜表 7に記載する被覆率を有する 被覆農薬粒剤 1 〜 5 5を得た。

表 2

※榭脂 1、 榭脂 2、 榭脂 3およびフィラーを合わせて 1 0 0重量％とし、 界面活性剤は、 この 1 0 0重垦％に対しての重量％である <

表 3

※榭脂 1、 榭脂 2、 フィラー 1およびフィラー 2を合わせて 1 0 0重 i%とし、 界面活性剤は、 この 1 0 0重量％に対しての重量％である,

表 4

※榭脂 1、 榭脂 2、 熱可塑性樹脂およびフィラーを合わせて 1 0 0重垦％とし、 界面活性剤は、 この 1 0 0重置％に対しての重置％である <

表 5 被 膜 材 料 組 成 莨薬拉剤 被覆率 樹脂 1 樹脂 2 フィラー ( % ) 被 δ農薬粒剤 3 3 P E - 3 2 0 E V A 2 0 タルク 6 0 農薬拉剤 G 2 0 被覆農薬粒剤 3 4 P E - 2 1 8 水溶性 2 タルク 8 0 莨薬粒剤 G 2 0 被 S裊薬粒剤 3 δ 生分解 1 1 P E - 2 1 9 タルク 8 0 農薬粒剤 G 2 0 被覆農薬粒剤 3 6 生分解 1 3 1 7 タルク 8 0 廣薬粒剤 G 2 0 被覆農薬拉剤 3 7 生分解 1 1 0 P E - 2 3 0 タルク 6 0 農薬粒剤 G 2 0 被 a農薬拉剤 3 8 生分解 2 5 P E - 2 1 5 タルク 8 0 農薬粒剤 G 2 0 被 51農薬拉剤 3 9 生分解 3 2 P E - 2 1 8 タルク 8 0 農薬拉剤 G 2 0 被覆農薬拉剤 4 0 生分解 4 1 0 P E - 2 2 0 タルク 7 0 農薬拉剤 G 2 0

被 嫫 材 料 組 成 廣薬拉剤 被 δ率 樹脂 1 樹脂 2 フィラー ( % ) 被覆農薬粒剤 4 1 P E - 2 2 0 八。ラフィン 2 タルク 8 0 農薬拉剤 H 2 0 被覆農薬粒剤 4 2 P E - 2 1 8 八。ラフィン 2 タルク 8 0 展薬粒剤 H 2 0 被 展薬拉剤 4 3 P E - 2 1 8 八'ラフィン 2 タルク 8 0 農薬粒剤 I 2 0 被覆農薬拉剤 4 4 P E - 2 1 5 八。ラフィン 5 タルク 8 0 農薬泣剤 I 2 0 被 a農薬粒剤 4 5 P E - 2 1 8 八'ラフィン 2 タルク 8 0 農薬拉剤 J 2 0 被覆農薬拉剤 4 6 P E - 2 1 5 八。ラフィン 5 タルク 8 0 農薬拉剤 J 2 0 被覆虽薬拉剤 4 7 P E - 2 1 8 タルク 8 2 莨薬拉剤 K 2 0 被覆展薬拉剤 4 8 P E - 2 1 8 タルク 8 2 展薬粒剤 L 2 0 被覆 S薬拉剤 4 9 P E - 2 1 5 タルク 8 5 農薬拉剤 L 2 0 被覆展薬粒剤 5 0 P E - 2 1 5 WA X 2 5 タルク 8 0 農薬拉剤 M 2 0 表 7

※樹脂 1、 榭脂 2、 フィラー 1およびフィラー 2を合わせて 1 0 0重置％とし、 界面活性剤は、 この 1 0 0重置％に対しての重量％である,

P E — 1 ： 低密度ポ リ エチ レ ン

M I = 2 0 d = 0. 9 2 2 g /cm³ P E - 2 ： エチ レ ン · 一酸化炭素共重合体

M I = 0. 7 5 C 0 = 0. 9 5重量⁰ ,ό Ρ Ε - 3 ： 低密度ポ リ エチ レ ン

Μ I = 2 3 d = 0. 9 1 6 g cm" P E — 4 ： 低密度ポ リ エチ レ ン

M I = 7 0 d = 0. 9 1 5 g /cm³ P P — 1 ： エチ レ ン 3 %を含むコポ リ マー型ァタ ク チ ッ ク

ポ リ プロ ピレ ン

Mw = 6 0 , 0 0 0

P P — 2 ポ リ プロ ピレ ン

M w = 1 0 , 0 0 0 d = 0. 9 g /cm³ E V A ： エチ レ ン · 酢酸ビニル共重合体

M I = 2 0 酢酸ビニル 3 0重量％

W A X ： ポ リ エチ レ ンワ ッ ク ス

M n = 8 , 0 0 0 d = 0. 9 7 g ,/cm³ W A X 2 ： ポ リ エチ レ ンワ ッ ク ス

M n = 2 , 0 0 0 d = 0. 9 2 g /cm^:! ハ。ラフィン ： m ρ = 6 8 〜 7 0 °C

P C L : ポ リ 一 £ — 力プロ ラ ク ト ン M w = 5 0， 0 0 0

I B ： イ ソブチ レ ン系重合体

M C : メ チノレセノレロース

生分解 1 ： 1 , 4 一ブタ ンジオール ' コハク酸共重縮合体 M n = 5 9 , 0 0 0

生分解 2 ： ポ リ — L一乳酸

M w = 6 0 , 0 0 0

生分解 3 ： ポリ 力プロラク ト ン

M w = 5 0 , 0 0 0

生分解 4 ： 3 — ヒ ドロキシ酪酸 ' 3 — ヒ ドロキシ吉草酸共重合体

M w = 1 5 0 , 0 0 0

3 — ヒ ドロキシ吉草酸分率 2 O m o 1 %

3

水 溶 性 ポ リエチレンォキサイ ド 4

M w = 1 5 0 , 0 0 0〜 4 0 0, 0 0 0

H P C ヒ ドロキシプロ ピルセノレロース 1 5 0〜 4 0 0 c ρ ノニオン へキサォキシエチ レ ンノ ニルフ ヱニルエーテル

H L B = 1 3

タ ル ク ： 平均粒径 5 m

炭 力 ル ： 炭酸カルシウム 平均粒径 5 m

ク レ イ ： 平均粒径 5 ζ πι

溶 液 1 ： 熱硬化性樹脂 A

溶 液 2 _: 熱硬化性樹脂 B

粉 体 1 ： 熱硬化性樹脂 A

粉 体 2 ： 熱硬化性樹脂 B 被覆農薬粒剤混合物の製造

前記被覆農薬粒剤の製造によ っ て得られた被覆農薬粒剤 4 1 〜 4 6 (表 6 ) を、 以下の比率で配合し、 二一ダ一で均一になるまで 撹拌して以下の各種被覆農薬粒剤混合物 （被覆農薬粒剤混合物 1 〜 1 6 ) を製造した。

被覆農薬粒剤混合物 1

(被覆農薬粒剤 4 1 ： 被覆農薬粒剤 4 2 = 1 ： 1 ) 被覆農薬粒剤混合物 2

(被覆農薬粒剤 4 1 ： 被覆農薬粒剤 4 2 = 2 : 1 ) 被覆農薬粒剤混合物 3

(被覆農薬粒剤 4 1 ： 被覆農薬粒剤 4 2 = 1 : 2 ) 被覆農薬粒剤混合物 4

(被覆農薬粒剤 4 3 ： 被覆農薬粒剤 4 4 = 1 ： 1 ) 被覆農薬粒剤混合物 5

(被覆農薬粒剤 4 3 ： 被覆農薬粒剤 4 4 = 2 : 1 ) 被覆農薬粒剤混合物 6

(被覆農薬粒剤 4 3 ： 被覆農薬粒剤 4 4 = 1 ： 2 ) 被覆農薬粒剤混合物 7

(被覆農薬粒剤 4 1 ： 被覆農薬粒剤 4 3 = 1 ： 1 ) 被覆農薬粒剤混合物 8

(被覆農薬粒剤 4 2 ： 被覆農薬粒剤 4 4 = 1 ： 1 ) 被覆農薬粒剤混合物 9

(被覆農薬粒剤 4 2 ： 被覆農薬粒剤 4 5 = 1 ： 1 ) 被覆農薬粒剤混合物 1 0

(被覆農薬粒剤 4 1 ： 被覆農薬粒剤 4 6 = 1 ： 1 ) 被覆農薬粒剤混合物 1 1

(被覆農薬粒剤 5 1 ： 被覆農薬粒剤 5 3 = 1 ： 1 ) 被覆農薬粒剤混合物 1 2

(被覆農薬粒剤 5 1 被覆農薬粒剤 5 3 = 7 : 3 ) 被覆農薬粒剤混合物 1 3

(被覆農薬粒剤 5 1 被覆農薬粒剤 5 3 = 6 : 4 ) 被覆農薬粒剤混合物 1 4

(被覆農薬粒剤 5 1 被覆農薬粒剤 5 2 ： 被覆農薬粒剤 5 3 60： 25 ： 15)

被覆農薬粒剤混合物 〗 5

(被覆農薬粒剤 5 3 被覆農薬粒剤 5 5 = 1 ： 9 ) 被覆農薬粒剤混合物 1 6

(被覆農薬粒剤 5 3 被覆農薬粒剤 5 4 ： 被覆農薬粒剤 5 5 15 : 15 ： 70) 放出確認試験

前記被覆農薬粒剤の製造によつて得られた被覆農薬粒剤 1 ~ 1 2 (表 2 ) の放出確認試験を実施した。 この試験では、 該被覆農薬粒 剤に亀裂が入り、 被膜が破壊される こ とによ り、 内部の農薬粒剤が 外部に放出されるまでの時間 （放出開始時間） を、 以下のよ う に し て測定した。

ビーカーに 5 0 0 m 〗 の蒸留水と、 それぞれ 0. l gの被覆農薬 粒剤 1 〜 1 2を投入し、 経時的な被覆農薬粒剤の被膜崩壊状態を観 察した。 また、 ビーカ一中の蒸留水を定期的にサンプリ ングし、 蒸 留水中の難水溶性農薬活性成分を高速液体ク ロマ 卜グラフ ィ にて分 折し、 難水溶性農薬活性成分の溶出が検出されるまでの時間を、 農 3 薬粒剤の放出開始時間と した。 このときの水温は 2 0てで、 投入後 3 0 日 まで測定を行った。 この結果を表 8 に示す。 '

表 8

被覆農薬粒剤 2 の崩壊過程を図 3 に示す。 図 3 — Aは、 被覆農薬 粒剤 2 をビーカ一に投入してから 6 時間後、 図 3 — Bは、 6 時間 5 分後、 図 3 — Cは、 6 時間 1 0分後の写真である。

図 3 — Aから図 3 — Cの写真よ り 明らかなよ う に、 この被覆農薬 粒剤は、 亀裂が発生するまでに一定時間を要し、 その間に難水溶性 農薬活性成分の溶出は全く 起こ らないが、 ひとたび亀裂が発生する と、 被膜崩壊が加速度的に進み、 内部の農薬粒剤が速やかに放出さ れる。

また、 被覆農薬粒剤 2 〜 6 は、 界面活性剤の添加量を変動させた ものであるカ^ 加える界面活性剤の量が多 く なるほど、 放出開始時 間が短く な り、 放出開始時間の調整に有効であるこ とが判る。 水中放出試験 1

前記被覆農薬粒剤の製造によ って得られた被覆農薬粒剤 1 3 〜 3 2 (表 3 およ び 4 ) の水中放出試験を実施 した。 ビーカ 一に 1 0 0 0 m 1 の蒸留水と、 それぞれ 0 . 1 gの被覆農薬粒剤を投入 し、 経時的な被覆農薬粒剤の被膜崩壊状態を観察した。 また、 ビー カー中の蒸留水を定期的にサンプリ ングし、 蒸留水中の難水溶性農 薬活性成分を高速液体ク ロマ トグラフ ィ にて分析した。 このときの 水温は 2 5 で、 投入後 2 8 日まで測定を行った。 この結果を表 9 および表 1 0 に示す。 比較例 1 では、 被膜を持たない前記農薬粒剤 Fを用いた。

表 9

表 9 の結果から、 比較例 1 は投入直後から放出開始しているのに 対し、 吸水性高分子微粒体および/または水溶性高分子微粒体を添 加した本発明の被覆農薬粒剤 1 3 〜 2 2では、 投入 1 日後の水中農 薬活性濃度が検出されず、 初期の放出は抑えられており、 放出も徐 放化されているこ とが明らかである。

また、 被覆農薬粒剤 1 3 〜 1 5 は、 吸水性高分子微粒体およびノ または水溶性高分子微粒体に含まれるィ ソブチレ ン系共重合体に対 する樹脂 1 の量を変化させたものであるが （表 3 ) 、 樹脂 1 の量が 多 く なるほど農薬活性成分放出開始時期が遅く なり、 放出開始時期 の調整を有効に行いう ることが判る。 表 1 0

表 1 0の結果から、 比較例 1 は投入直後から放出開始しているの に対し、 熱硬化性樹脂を添加した被覆農薬粒剤 2 3 〜 3 2 は、 投入 1 日後に水中農薬活性濃度が検出されず、 初期の放出は抑えられて おり、 放出も徐放化されているこ とが明らかである。

また、 被覆農薬粒剤 2 3〜 2 5 は、 熱硬化性樹脂に対する樹脂 1 の量を変化させたものであるが （表 4 ) 、 樹脂 1 の量が多く なるほ ど農薬活性成分放出開始時期が遅く な り、 放出開始時期の調整に有 効であるこ とが判る。 ネ 隖分解劣化試験

前記被覆農薬粒剤の製造によ っ て得られた被覆農薬粒剤 3 3 〜 4 0 ^ ¾ 5 ) の各 1 0 gを 3 c m X 1 0 c mのポ リ プロ ピレ ン製不 織布に入れ、 ガラス室 （福岡県北九州市戸畑区） 内の圃場に土を 3 c m掘って施用 し、 掘った土で埋め戻した。 ガラス室内は適度に温 度管理されてお り、 最高室温が 3 0 。C、 最低室温が 2 0 °Cであった: 自動散水装置によ り、 毎日午前 8 時半と 1 2時半に散水する こ とで 水分は過不足無く 洪給された。 これら供試粒剤を 2 ヶ月 ごとに取り 出 しその状態を観察し、 1 年後の取り 出 し時に水洗後、 被膜の状態 観察した。 結果を表 1 1 に示す。

サ ン プル 被 腠 分 解 試 験 観 察 結 果

実施例 3 3 被 農薬拉剤 3 3 1年経過後、 形状に変化無し。

実施例 3 4 被 薬粒剤 3 4 2ヶ月後、 被膜崩壊するも被膜残渣有り。

実施例 3 5 被 S農薬粒剤 3 5 2ヶ月後、 被膜崩壊し、 1年後水洗時ボロボ口になつた。 実施例 3 6 被 S農薬粒剤 3 6 2ヶ月後、 被膜崩壊し、 8ヶ月後ボロボ口になつた。

実施例 3 7 被覆農薬拉剤 3 7 2ヶ月後、 被膜崩壊し、 1年後水洗時ボロボ口になつた。 実施例 3 8 被 S農薬拉剤 3 8 2ヶ月後、 被膜崩壤し、 6ヶ月後ボロボ口になつた。

実施例 3 9 被 莨薬拉剤 3 9 2ヶ月後、 被膜崩壊し、 1年後水洗時ボロボ口になつた。 実施例 4 0 被 晨薬拉剤 4 0 2ヶ月後、 被膜崩壊し、 4ヶ月後ボロボ口になつた。 表 1 1 の結果からも明らかなように、 水に難溶性または不溶性の 生分解性高分子を添加した被覆農薬粒剤 3 5 〜 4 0の試験区では、 1 年経過後に被膜はボロボ口になり、 消失することが確認された。 被覆農薬粒剤 3 3 〜 3 4では、 被覆農薬粒剤 3 4において被膜の崩 壊が見られたが、 被膜残渣の分解にはあま り影響しなかったこ とが 明らかとなった。 また、 生分解性高分子添加によって分解作用が あつたと思われ、 被膜強度の低下が被膜の消失に寄与している もの と思われる。 水中放出試験 2

前記被覆農薬粒剤の製造によって得られた被覆農薬粒剤 3 4 〜 4 0 (表 5 ) の水中放出試験を行った。 キャ ップ付試験管 （ 1 2 m m X 7 2 m m ) に水を 1 . 5 m L入れ、 試験管 1本当たり 1粒投 入後キャ ップをした。 これを各試験区当たり 1 0 0管 （粒） 用いて、 水温 2 5ての一定条件下で被覆農薬粒剤の崩壊の個数をカウン ト し た。 観察は試験開始から 1週間までは毎日行い、 その後は 1週間ご とに行った。 結果を図 4 に示す。 累積放出率は供試粒剤の崩壊数で ある。

図 4のグラフから、 被覆農薬粒剤 3 4 〜 4 0は共に同様の放出特 性を示した。 水中放出試験 3

前記被覆農薬粒剤の製造によって得られた被覆農薬粒剤 4 1 〜 4 6 (表 6 ) の水中放出試験を行った。 被覆農薬粒剤 4 1 〜 4 6を 2 5ての水中に浸した後、 被覆農薬粒剤から 1 0 %の農薬粒剤が放 出 した日数を溶出抑制期間と した。 これらの測定には 1 0 0粒を用 い、 1 週間毎に観察し、 その都度崩壊した被覆農薬拉剤の個数を数 えた。 その結果を表 1 2 に示す。 表 1 2

前記被覆農薬粒剤混合物の製造によって得られた被覆農薬粒剤混 合物 1 〜 3 を、 2 5 °Cの水中に浸した後、 被覆農薬粒剤から溶出さ れる農薬活性成分の溶出率を 7 日毎に測定し、 期間溶出率を得た。 経過日数に対する期間溶出率を図 5 に棒グラフで示す。 また、 単体 物である被覆農薬粒剤 4 1 および 4 2 の期間溶出率を同様に求め、 経過日数に対する期間溶出率を図 6 に棒グラフと して示す。

図 6 に示すよう に、 単体物である被覆農薬粒剤 4 1 と被覆農薬粒 剤 4 2 は、 溶出率の高いピークを比較的に早い時期に示し、 従って 速やかに溶出する力 、 溶出の持続性が短いことが判る。 これに対し. 図 5 に示すよう に、 被覆農薬粒剤混合物 2 および 3 は、 単体物であ る被覆農薬粒剤 4 1 および 4 2 と比較して溶出率のピークは低いが. ピークの前後に対し、 長い期間比較的高い溶出率を維持しているこ とが判る。 また、 被覆農薬粒剤混合物 1 は、 特別のピークを示さな いが、 非常に長い期間にわたり比較的高い溶出率を維持しているこ とが判る。

被覆農薬粒剤混合物 4 〜 6 は、 被覆農薬粒剤 4 3 と 4 4 (両方と も殺虫作用を有する農薬 Fを含む） の混合物である。 これらの期間 溶出率を測定したところ、 水溶性の農薬活性成分である農薬 Fの影 響によ り、 被覆農薬粒剤混合物 1 〜 3 に比べて、 崩壊後の溶出期間 が若干短く、 溶出率のピークが高く、 微量の初期溶出が検出された が、 おおむね被覆農薬粒剤混合物 1 〜 3 と同様の傾向を示すこ とが 判つた。

被覆農薬粒剤混合物 7 は、 殺菌作用を有する農薬 Eを含む被覆農 薬粒剤 4 1 と殺虫作用を有する農薬 Fを含む被覆農薬粒剤 4 3 との 混合物であ り、 この混合物の期間溶出率を調べたところ、 被覆農薬 粒剤 4 5の期間溶出率 （表 1 2 ) と同.様の傾向を示すこ とが判つた。 同様に、 被覆農薬粒剤混合物 8 と被覆農薬粒剤 4 6 も近似の傾向を 示すこ とが判った。 つま り、 農薬粒剤 J のよう に作用の異なる農薬 活性成分 （農薬 E と F ) を含む農薬粒剤を被覆した単粒子の被覆農 薬粒剤を用いても、 被覆農薬粒剤混合物 7 および 8 のよ う に作用の 異なる被覆農薬粒剤の混合物を用いても、 同様の効果が得られるこ とが判った。 各種農作物に対応するには、 異なる作用を有する被覆 農薬粒剤を意図 した効果が得られるよう に任意に組み合わせる方力 、 扱い易 く 好ま しい。

被覆農薬粒剤混合物 9 は、 殺菌作用のある農薬活性成分を持続的 に溶出させる一方で、 殺虫作用のある農薬活性成分を栽培後期に溶 出するよう に配合したものであ り、 被覆農薬粒剤混合物 1 0 は、 殺 虫作用のある農薬活性成分を栽培初期に溶出するよう に配合したも のである。 腿廛.鍾舰金物 J5..舰..腿試—

1 / 2 0 0 0 a のワグネルポッ 卜に ミ ニチュア水田を作り、 この ポ ッ 卜に水稲稚苗 （品種 ： ヒ ノ ヒカ リ ） を 3 本植えて水稲栽培を 行った。 移植時の水田の水深を、 3 c mと した他は、 慣行栽培法に 準じて水稲栽培を行った。 この栽培法において、 農薬活性成分の施 用方法を変えて、 その効果を調べた。 施用方法は、 以下の 3種類の 方法である。

施用法 A _: 移植と同時に、 稲苗の側溝に被覆農薬粒剤混合物 0 . 1 g と市販の農薬粒剤 （農薬粒剤 Hに用いた農薬活性成分 Eを 4 %含 有している） 0 . l g とを施用 し、 直後に覆土する方法。

施用法 B _: 育苗箱に種を播き、 稚苗に育てた段階で、 育苗箱に被覆 農薬粒剤混合物と上記の市販粒剤を施用 （施用量は、 施用法 A と同 等量になるよう に調整） した後、 稚苗をワグネルポッ 卜へ移植する 方法。

施用法 C ： 被覆農薬粒剤混合物および上記の市販粒剤とを全 く 施用 しないで稚苗を移植する方法。

被覆農薬粒剤混合物 1 〜 3 を用いて、 施用法 A、 Bを行い、 それ ぞれの生育状態を観察した。 対照区と して、 被覆農薬粒剤混合物を 用いずに、 施用法 B を行い、 ま た、 無処理区と して、 施用法 Cを 行って、 生育状態を観察した。 その結果を表 1 3 に示す。 表 1 3

* 薬害無し。 表 1 3から、 被覆農薬粒剤混合物 1 〜 3 を側条施用 （施用法 A ) も し く は育苗箱施用 （施用法 B ) するこ とによ り、 一度の施用で、 葉ィモチ、 穂ィモチを効果的に防除できるこ とが明らかである。 水田施用試験 1

前記被覆農薬粒の製造によつて得られた被覆農薬粒剤 5 1 〜 5 5 (表 7 ) 、 前記被覆農薬粒剤混合物の製造によって得られた被覆農 薬粒剤混合物 1 1 〜 1 6 の各サ ンプルを用いて水田施用試験を行つ た。 1 / 5 0 0 0 a ワグネルポッ 卜に、 ノ ビエの発生量が多かった水 田土壌 （熊本県水俣市よ り採取） 2 . 5 k g , 次いで水を入れ、 1 日静置後、 土面から水面までの水深が 5 c mとなるよ う に水を加え. 水田条件と した。 このとき土壌層はポ ッ 卜の底から 1 0 c mであつ た。 予め育苗箱で育苗された稲苗 （品種 ： ヒノ ヒカ リ ） を 3本植え で移植し、 各サンプルを各々 0 . l g施用した。 比較例 2 と して、 無被覆の農薬粒剤 Fを各サンプルの農薬活性成分量が等し く なるよ う に施用 した。 移植後は水の減量分を適宜補給しながら栽培した。 この栽培を 1 0 日間続行し、 薬害発生の有無を観察した。 その結果 を表 1 4 に示す。 水田施用試験 2

水田施用試験 1 に引き続き、 移植 1 0 日 目に稲を刈取り、 その他 の条件は変えないで、 以後 4 0 日 目までポッ トを放置し、 農薬粒剤 の持続効果の有無と して、 雑草発生状況を観察した。 その結果を表 1 4 に示す。

表 1 4

※雑草： ノビエ 表 1 4から明 らかなよう に、 無被覆の農薬粒剤 Fでは薬害が発生 したのに対し、 被覆農薬粒剤 5 1 では薬害が軽微であり、 被覆農薬 粒剤 5 2 5 5 および被覆農薬粒剤混合物 1 1 1 6 では、 薬害が みられず良好な生育を示した。 このこ とによ り、 苗移植と除草剤施 用を同時期に行う には、 溶出を抑える期間が必要であるこ とが確認 できた。 このためには被覆農薬粒剤 5 1 5 5 および被覆農薬粒剤 混合物 1 1 1 6 のような本発明の被覆農薬粒剤が有効であること 力くォっカヽつた。

農薬粒剤 Fおよび被覆農薬粒剤 5 1 5 5では、 移植 3 0 日 目に 殺草及び抑草効果がみられたが、 4 0 日 目になる とノ ビエが発生し 残効性が小さいこ とがわかった。 特に、 被覆農薬粒剤 5 3 〜 5 4 は ノ ビエの発生量が多かつた。 被覆農薬粒剤混合物 1 1 〜 1 6 を用い る と、 いずれもノ ビェは全く 発生しないかほとんど発生せず、 残効 性が証明された。 これらの混合物は 4 0 日 目以降も抑草作用を示し た。 水田施用試験 3

上記水田施用試験 1 および 2 と同時期に稲苗を移植しない以外は、 同 じ条件で試験を行い、 水分の蒸発を抑えるためポ リ塩化ビニ リデ ンラ ップでポッ 卜の開口部を覆った。 定期的に水層の中央部よ り水 溶液をサンプリ ングし、 農薬活性成分を分析した。 試験期間中の平 均水温は 2 0 で、 施用後 4 0 日まで分析を行った。 同時に被覆農 薬粒剤 5 1 〜 5 5 についても試験した。 その代表例と して被覆農薬 粒剤 5 5 の水中農薬活性成分濃度の推移を図 7 に、 被覆農薬粒剤混 合物 1 1 〜 1 6 の場合を図 8 に示す。

図 7 は、 被覆農薬粒剤 5 5が短期溶出開始型被覆除草粒剤である こ とを示しており、 溶出を 3 日間抑え、 その後急速に農薬活性成分 を水中に放出 し溶出 しているこ とが確認され、 施用後 2 0 日の時点 では濃度が低下し、 薬効はな く なつている ものと予測できる。 図 8 に示された結果から、 被覆農薬粒剤混合物 1 1 〜 1 6 は、 農薬粒剤 Fおよび被覆農薬粒剤 5 1 〜 5 5 と同じ施用量であるにも係わらず、 農薬活性成分の濃度を各々のレベルに維持しており、 薬効を長期間 持続しているこ とが明らかである。 水中放出試験 3

前記被覆農薬粒剤の製造によつて得られた被覆農薬粒剤 4 7およ び 4 8 (表 6 ) の水中放出試験を実施した。 ビーカ一に 1 0 0 0 m 1 の蒸留水と 0 . 1 gの被覆農薬粒剤を投入し、 被覆農薬粒剤の経 時的な被膜崩壊状態を観察した。 また、 ビーカー中の蒸留水を定期 的にサンプリ ングし、 蒸留水中の難水溶性農薬活性成分を、 高速液 体ク ロマ トグラフ ィ にて分析し、 そのピークの検出によ り放出開始 時期を測定した。 このときの水温は 2 5 °Cで、 施用後 2 8 日まで測 定を行った。 この結果を表 1 5 に示す。 水中放出試験 4

前記被覆農薬粒剤の製造によつて得られた被覆農薬粒剤 4 9 およ び 5 0 の水中放出試験を実施した。 ビーカ一に 5 0 0 m 1 の蒸留水 と 1 gの被覆農薬粒剤を投入し、 被覆農薬粒剤の経時的な被膜崩壊 状態を観察した。 また、 ビーカ一中の蒸留水を定期的にサンプリ ン グし、 蒸留水中の難水溶性農薬活性成分を、 高速液体ク ロマ トグラ フ ィ にて分析し、 そのピークの検出によ り放出開始時期を測定した。 このときの水温は 2 5 °Cで、 施用後 3 5 日まで測定を行った。 この 結果を表 1 5 に示す。 表 1 5

育苗培土の製造

育苗培土 1

保水材と して洪積火山灰土 （最大容水量 1 2 0 %、 粒径 2 m m以 下） 2 9 0 0 g と ミ キユライ ト （粒径 1 0 m m以下） 1 0 0 g との混合物 （計 3 0 0 0 g ) 、 育苗用肥料と して N P 0

K 0がそれぞれ 1 gずっとなる量の硫加燐安 （ N - P ₂ 0

K 0 = 1 3 — 1 3 — 1 3、 チッ ソ （株） 製、 商品名 く みあい硫加 燐安 1 1号） 、 および 5 0 gの前記被覆農薬粒剤の製造によ って得 られた被覆農薬粒剤 4 7をコンク リ 一 卜 ミ キサーに投入し、 これら の成分が均一になるまで混合し、 水稲用育苗培土を製造した。 育苗培土 2

育苗培土 1 に用いた肥料の代わ り に、 被覆燐硝安加里 （ N - P 0 - K 0 = 1 4 — 1 2 — 1 4、 旭化成工業 （株） 製、 商品 名 ロ ング 4 2 4 ) 5 0 gと、 育苗用の速効性肥料と して硫加燐安を. N P 0 K 0がそれぞれ l gずつになる よう計量して配合 した以外は、 育苗培土 1 に準じて水稲用育苗培土を製造した。 育苗培土 3

保水材と して洪積火山灰土 （最大容水量 1 2 090、 粒径 2 m m以 下） 3 0 0 0 g、 および育苗用の速効性肥料と して N、 P 2 0₃ 、 K 2 0がそれぞれ 1 gずつになる量の硫加燐安をコンク リ 一 卜 ミ キ サ一に投入し、 均一になるまで混合し、 水稲用育苗培土を製造した ₍ 育苗培土 4

保水材と して洪積火山灰土 （最大容水量 1 2 0 %、 粒径 2 m m以 下） 3 0 0 0 g、 および育苗用肥料と して N、 P 2 05 、 K 2 0が それぞれ 1 gずっとなる量の硫加燐安 （ N— P 2 05 - K 2 〇 =

1 3 - 1 3 - 1 3. チッ ソ （株） 製、 商品名 く みあい硫加燐安 1 1 号） 、 をコ ンク リ ー ト ミ キサーに投入し、 均一になるまで混合し、 水稲用育苗培土を製造した。 育苗培土 5

保水材と して洪積火山灰土 （最大容水量 1 2 0 %、 粒径 2 m m以 下） 3 0 0 0 g、 育苗用肥料と して N、 P 2 05 、 K 2 〇がそれぞ れ l gずっとなる量の硫加燐安 （ N— P ₂ 05 - K 2 0 = 1 3 — 1 3 — 1 3、 チッ ソ （株） 製、 商品名 く みあい硫加燐安 1 1号） お よび 5 0 gの前記被覆農薬粒剤の製造によって得られた被覆農薬粒 剤 4 8をコ ンク リ ー ト ミ キサーに投入し、 均一になるまで混合し、 水稲用育苗培土を製造した。 育苗培土 6

保水材と して、 バー ミ キユライ ト と ピー トモスを主成分とするセ ル育苗専用培土 「与作 N— 1 5 0」 （九州化学工業 （株） 製） を用 いた。 この保水材の理化学性は、 見かけ比重 0. 3 8 k g Z L、 p H ( 1 : 5水） 6. 7、 電気伝導度 （ E C ) ( 1 : 5水） 0. 7 m S Z c m、 水分 3 0 %であり、 肥料成分 （ m g Z L ) はチッ ソ 1 5 0、 リ ン酸 1 0 0 0、 加里 1 5 0である。 そのう ちチッ ソは全てァ セ トアルデヒ ド縮合尿素 （ C D U) に由来する ものであ り、 さ らに クェン酸可溶性 M n Oおよび B ₂0₃をそれぞれ 0. 2 m g / k gお よび 0. 0 5 m g Z k g含んでいた。

この保水材混合物を 9 c mプラスチッ ク製ポッ 卜 （容量約 3 0 0 m L ) に充填し、 さ らに前記被覆農薬粒剤の製造によって得られた 被覆農薬粒剤 4 9を 1 g散布した後、 撹拌して野菜用培土を得た。 育苗培土 7

保水材と して、 バ一 ミ キユ ラィ 卜 と ピー ト モスを主成分とする バー ミ キユ ライ ト園芸床土用資材 「与作 V I 号」 （九州化学工業 (株） 製） と消毒済みの洪積火山灰土 （最大容水量 1 2 0 %、 粒径 2 m m以下） を体積比 1 ： 3 で配合 し、 均一にな る まで混合 し た。 バー ミ キユ ラィ ト園芸床土用資材の理化学性は、 見かけ比重 0 . 3 5 k g / L、 p H ( 1 ： 5水） 6 . 8 、 E C ( 1 ： 5 水） 1 . 3 m S Z c m、 水分 3 0 %であ り 、 肥料成分 （ m g / L ) は チッ ソ 5 0 0、 リ ン酸 4 4 0 0、 加里 4 0 0であ り、 チッ ソはァセ トアルデヒ ド縮合尿素 （ C D U ) に由来する ものが S O O m g Z I^ アンモニア態チッ ソが 2 0 0 m g Z Lである。 さ らにクェン酸可溶 性 M n Oおよび B ₂〇 ₃をそれぞれ 0. 2 m g / k gおよび 0. 0 5 m g / k g含んでいた。

この混合用土を 9 c mプラスチッ ク製ポッ ト （容量約 3 0 0 m L ) に充填し、 さ らに前記被覆農薬粒剤の製造によ って得られた被覆農 薬粒剤 4 9を 1 g散布した後、 撹拌して野菜用培土を得た。 育苗培土 8

育苗培土 7 に対し、 被覆複合肥料の 「マイ ク ロ ロ ング ト ータル 2 0 1 — 1 0 0」 （旭化成工業 （株） 製） を 1 g施用 し、 さ らに均 —になるよう撹拌した以外は、 育苗培土 8 に準じて野菜用培土を得 た。 育苗培土 9 (比較）

消毒済みの洪積火山灰土 （最大容水量 1 2 0 %、 粒径 2 m m以下） を用い、 ポッ 卜当たり の肥料成分 [ m g Z L ] がチッ ソ 1 5 0、 リ ン酸 1 0 0 0、 加里 1 5 0 となるよう調整した。 微量要素は水溶性 M n Oおよび B ₂0₃がそれぞれ 0. 2 m g / k gおよび 0. 0 5 m g Z k gであった。

この保水材混合物を 9 c mプラスチッ ク製ポッ ト （容量約 3 0 0 m L ) に充填し、 野菜用培土を得た。 育苗培土 1 0 被覆農薬粒剤 4 9を配合しなかつ た以外は、 育苗培土 6に準じて 野菜用培土を得た。 育苗培土 1 1

保水材と して、 ミ キユラ 卜 と ピ モス、 ⁰—ライ トを 主成分とするセル育苗専用培土 「与作 N— 1 0 0」 （九州化学ェ 業 （株） 製） を用いた。 こ の保水材の理化学性は、 見かけ比重 0. 3 8 k g Z L p H ( 1 ： 5水） 6 . 3 E C ( 1 ： 5水） 0. 5 m S / c m、 水分 4 0 %であ り、 肥料成分 （m g Z L ) はチ ッ ソ 1 0 0、 リ ン酸 5 0 0、 加里 1 0 0である。 そのう ちチッ ソは 全てァセ トアルデヒ ド縮合尿素 （ C D U) に由来する ものであ り、 さ らにクェン酸可溶性 M n Oおよび B ₂〇 ₃をそれぞれ 0. 2 m g / k gおよび 0. 0 5 m gノ k g含んでいた。 さ らにまた、 前記被覆 農薬粒剤の製造によって得られた被覆農薬粒剤 5 0を 2 g散布した 後、 攪拌して花卉用培土を得た。 育苗培土 1 2

被覆農薬粒剤 5 0を配合しなかつ た以外は、 育苗培土 1 1 に準じ て花卉用培土を得た。 育苗試験

実施例 6 2

育苗培土 1 を 2 0 0 0 g育苗箱に入れ表面を平らに し、 水稲の種 籾 （品種 ： ヒノ ヒカ リ ） 1 5 0 gを均一に播種した。 さ らに、 この 培土 1 0 0 0 gを用いて覆土した。 以後、 育苗箱はガラス室 （福岡 県北九州市戸畑区） に設置し、 稚苗を育成した。 栽培管理は、 培土 表層が乾燥しないよう に適宜かん水を行い、 追肥は前記の硫加燐安 を育苗箱当たり N (窒素） と して 0. 5 gずつ 2回行った。 その他 の育苗管理は慣行法に準じて行った。 実施例 6 3

育苗培土 1 の代わりに育苗培土 2を用い、 追肥を省略した以外は、 実施例 6 2 に準じて育苗試験を行つた。 実施例 6 4

育苗培土 3を 2 0 0 0 g育苗箱に入れ表面を平らにし、 水稲の種 籾 （品種 ： ヒノ ヒカ リ ） 1 5 0 gにシグモイ ド型の肥料溶出特性を 有する被覆尿素 （ N— P ₂ 05 - K 2 O - 4 0 — 0 — 0、 チッ ソ (株） 製、 商品名 L P コー ト S 1 0 0 ) 6 0 0 gを混合し播種施用 した。 覆土として同じ培土 1 0 0 0 gに前記被覆農薬粒剤の製造に よって得られた被覆農薬粒剤 4 7を 5 0 g均一に混合した組成物を 用いた。 以後、 育苗箱は実施例 6 2 と同じガラス室に設置し、 稚苗 を育成した。 栽培管理は、 培土表層が乾燥しないよう に適宜かん水 を行い、 追肥は省略した。 その他の育苗管理は実施例 6 2 と同様に 行った。 比較例 3

育苗培土 4 を 3 0 0 0 g と り 、 前記農薬粒剤の製造によ っ て 得られた農薬粒剤 Kを 3 4 . 5 g と と もに均一に混合した培土を 2 0 0 0 g育苗箱に入れ表面を平らに し、 水稲の種籾 （品種 ： ヒノ ヒカ リ ） 1 5 0 gを均一に播種した。 覆土と して培土 1 0 0 0 gを 用い、 以後、 育苗箱は実施例 6 2 と同 じガラス室に設置し、 稚苗を 育成した。 栽培管理は、 培土表層が乾燥しないように適宜かん水を 行い、 追肥は前記の硫加燐安を育苗箱当たり N と して 0 . 5 gずつ 2 回行った。 その他の育苗管理は実施例 6 2 と同様に行った。 実施例 6 5

育苗培土 5 を 2 0 0 0 g育苗箱に入れ表面を平らに し、 水稲の種 籾 （品種 ： ヒノ ヒカ リ ） 1 5 0 gを均一に播種した。 さ らに、 育苗 培土 5 を 1 0 0 0 g用いて覆土した。 以後、 育苗箱は実施例 6 2 と 同じガラス室に設置し、 稚苗を育成した。 栽培管理は、 培土表層が 乾燥しないよう に適宜かん水を行い、 追肥は前記の硫加燐安を育苗 箱当たり N (窒素） と して 0 . 5 gずつ 2 回行った。 その他の育苗 管理は慣行法に準じて行った。 比較例 4

育苗培土 4を用い、 さ らに慣行法に準じて、 前記農薬粒剤の製造 によって得られた農薬粒剤 Lを用いて移植直前に育苗箱に施用 し、 以後、 育苗箱は実施例 6 2 と同 じガラス室に設置し、 稚苗を育成し た。 育苗管理は慣行法に準じて行った。 実施例 6 2 〜 6 5 と比較例 3 および 4 によ り各処理区 3連制で育 苗期間中の薬害調査を行った。 その結果を表 1 6 に示す ₍ 表 1 6

一：薬害なし。

± ：少々の薬害の «向がみられるが実用上問題なし _c 十 ：薬害あり 表 1 6 の結果から明らかなよう に、 実施例 6 2 〜 6 5、 比較例 4 は育苗期間中薬害を起こすこ とな く 良好に苗を育成するこ とができ た。 比較例 3では農薬施用直後から生育抑制が認められ、 薬害の発 生が起こ っているこ とは明らかであ り、 このよ う な従来の製剤方法 による製剤では、 水稲用育苗培土には不適当であるこ とが判明した ( また農薬活性成分が異なる実施例 6 5 においても育苗期間中薬害を 起こすこ とな く 良好に健苗を育成できるこ とがわかつた。 水稲栽培試験 I

実施例 6 2 〜 6 4および比較例 3 について、 それぞれ 3週間にわ たる稚苗の育成を行い、 1 / 2 0 0 0 a のワグネルポッ 卜を用いて 3本植えによる水稲栽培を行った。 移植時の水深は 3 c mの水田条 件で行う他は慣行栽培法に準じた。 比較例 3の試験区は、 農薬粒剤 Kを移植後 1 週間目に施用 した。

この結果、 栽培期間中の観察によ り、 実施例 6 2 〜 6 4 は比較例 3 と比べて、 農薬活性成分の効き方が同等かそれ以上であり、 実施 例 6 2 〜 6 4 と比較例 3 の双方とも 2葉期のヒェを殺草しているこ とが判った。 特に、 実施例 6 4 による苗は栽培期間中に追肥する必 要がないこ とから農薬、 肥料の施用省力化に大き く 寄与する ものと 思われる。 水稲栽培試験 I I

実施例 6 5 と比較例 4でそれぞれ 3週間にわたる稚苗の育成を行 い、 これら育苗箱 5箱から選ばれた 3 0束 （ 3株 Z 1 束） を用いて 栽培試験を行っ た。 本試験では、 水田条件 （水深 3 c m ) の 1 Z 5 0 0 0 aのワグネルポッ 卜を用いて移植栽培を行った。

その結果、 比較例 4 において農薬粒剤 Lによる薬効にむらがあり、 一部で葉に付着した農薬粒剤 Lの農薬活性成分により薬害がみられ た。 このこ とよ り、 ある程度生育した水稲苗の葉が繁茂する育苗箱 の上から従来の農薬である農薬粒剤 Lの均一な散布が困難であるこ とが判明 した。 栽培期間中は、 実施例 6 5 と比較例 4 の双方と も十 分な薬効を示したが、 特に実施例 6 5 の方が薬効持続期間が長かつ た。 キユウ リ を用いた効果確認試験

野菜用培土と して育苗培土 6 〜 1 0 を用いて、 キユウ リ （品種 ： 近成四葉 2号 （久留米原種育成会） ） の育苗栽培試験を行った。 育 苗および栽培はガラス室 （福岡県北九州市戸畑区） で行い、 育苗栽 培管理は慣行法に準じて行った。

育苗培土 8を除く 各試験区は、 育苗時に液肥にて追肥を数回行つ た。 育苗は 3 0 日で終了し、 消毒済みの洪積火山灰土を充填した 1 / 2 0 0 0 a ワグネルポッ 卜に移植した。 育苗培土 1 0 は、 慣行法 に準じて農薬活性成分 （農薬 C ) 2 %を含有する練り混み粒剤 1 _g を用いて植穴処理を行った。 本試験は各試験区 3株 4反復で行い、 その様子を観察調査した。 その結果を表 1 7に示す。 表 1 Ί

表 1 7の結果から明らかなように、 育苗培土 6 〜 8 は、 育苗から 栽培期間を通じて薬害を起こすことな く 良好に苗を育成し栽培する ことができた。 育苗培土 9では、 移植直後からアブラムシが飛来し. 病害に侵された。 育苗培土 6 〜 8、 1 0の株元には死んだアブラム シが見られたことから、 薬効は十分であったと考えられる。

また、 育苗培土 9では微量要素 （ホウ素） 過剰症の傾向がみられ. 6 微量要素が水溶性であるためであると考えられたが、 栽培上無視し 得るものであった。

育苗培土 6 〜 8 は、 植穴処理が不要のため、 移植作業が短時間で できた。 育苗培土 1 0は、 植穴処理を実施したため、 土を掘り出す 作業の他に農薬粒剤の計量、 散布作業があり、 かなり手間がかかつ た。 キクを用いた効果確認試験

育苗培土 1 1 および 1 2の培土を用いて、 キクの育苗栽培試験を 行った。 供試キク （品種 ： 沖の白波） をセル 卜 レー （上部直径 2 3 m m、 底部 1 8 m m、 深さ 3 5 m m、 容積 1 2 m Lの円形連結 卜 レ一） に挿芽し、 電照しながら育苗を行った。 育苗及び栽培はガラ スハウス （福岡県北九州巿戸畑区） で行い、 育苗栽培管理は慣行法 に準じて行った。 各試験区は育苗時に液肥にて追肥を数回行った。 育苗は癸根後根鉢が形成される 2週間で終了し、 苗を消毒済みの洪 積火山灰土 （ p H 6 . 3 に調整） を充填した 1 ノ 2 0 0 0 a ヮグネ ルポッ 卜に移植した。 育苗培土 1 3 は慣行法に準じて得られた練り 込み粒剤 （農薬 Cの有効成分を 0 . 5重量％含有） 2 gを用いて植 穴処理を行った。 栽培試験は各試験区 3株 4反復で行い、 その様子 を観察調査した。 その結果を表 1 8 に示す。 表 1 8

移植後 1週間後の観察結果

実施例 6 9 育苗培土 1 2 薬害が発生しなかった。 アブラムシを駆除した。

比較例 7 育苗培土 1 3 薬害が発生しなかった。 アブラムシを駆除した。 表 1 8の結果から明らかなように、 育苗培土 1 1 は育苗から栽培 期間を通じて薬害を起こすこ となく 良好に苗を育成し栽培すること ができた。 栽培期間中、 育苗培土 1 1 、 1 2の株元には死んだアブ ラムシが見られたことから、 薬効は十分であったと考えられる。 育 苗培土 1 1 は植穴処理が不要であり、 セル ト レ一を用いて育苗した ため、 多く の苗の移植作業が短時間で行う ことができ、 かなりの省 力化となった。 育苗培土 1 2は植穴処理を実施したため、 土を掘り 出す作業の他に農薬粒剤の計量、 散布作業がありかな り手間がか かつた。 発明の効果

以上に詳細に説明したように、 本発明の被覆農薬粒剤は、 難水溶 性農薬活性成分と水膨潤性品質とを含有する農薬粒剤の表面に熱可 塑性樹脂の被膜を設けたことにより、 一定期間経過後に農薬活性成 分を放出させることができる。 本発明により、 具体的に以下の効果 を達成することができる。

( 1 ) 従来の農薬は、 施用すると同時に環境水と接するため施用後、 直ちに溶出が開始していたが、 本発明の被覆農薬粒剤は、 難水溶性 農薬活性成分の溶出を一定期間抑制することができる。

( 2 ) 従来の被覆農薬粒剤では、 被膜の崩壊によるのではな く、 被 膜の透過性を利用した水分移動によつて、 農薬活性成分を外部に溶 出しているので、 難水溶性農薬活性成分には有効でなかった。 これ に対し、 本発明の被覆農薬粒剤では、 被膜の水透過性と農薬拉剤中 の水膨潤性物質の水膨潤性とがあいま つて被膜を崩壊させるこ とに よ り農薬活性成分を外部に放出させる。 このため、 難水溶性農薬活 性成分の使用が可能とな り、 使用できる農薬活性成分の選択幅が広 がつた。

( 3 ) 本発明の被覆農薬粒剤は、 被膜が崩壊し、 難水溶性農薬活性 成分を含有する農薬粒剤を放出できるで、 従来の徐放型被覆農薬粒 剤とは異な り、 被膜内部の農薬活性成分水溶液濃度が低く なるに従 い、 溶出速度が遅く なつたり、 被膜内部に農薬活性成分が長期間残 留するこ とがな く、 難水溶性農薬活性成分を完全に溶出でき、 使用 効率が良く、 残留物による危険がない。 また、 難水溶性農薬活性成 分の使用量を低減させるこ とができる。

( 4 ) 溶出抑制期間の異なる 2種以上の被覆農薬粒剤の混合物を使 用する と、 農作物にあわせて必要な薬効を長期間持続させるこ とが できる。

( 5 ) 農薬活性成分の溶出ピークを抑えるこ とができるため、 農薬 活性成分が一時的に過剰に溶出されるこ とによる農作物への薬害を 防止するこ とができる。

( 6 ) 従来の殺虫 · 殺菌剤では、 農作物の全生育期間中に数度の施 用をおこなわなければな らなかつたが、 本発明の被覆農薬粒剤混合 物を使用する と、 1 度の施用で効果が得られ、 農作業のさ らなる省 力化が可能となった。 特に水稲では、 葉ィモチ、 穂首ィモチを一度 に防除できる。

( 7 ) 被膜の添加成分を適宜選択するこ とによ り、 農薬活性成分の 溶出量の調整が極めて容易である。

( 8 ) 被覆農薬粒剤と保水材を用い、 必要に応じて肥料等を配合し て得られる育苗培土は、 扱いやすく、 農作業の省力化に効果的であ り、 水稲用の育苗培土、 その他の農園芸用の育苗培土と して極めて 好適である。

Claims

請求の範囲

1 . 1 種以上の難水溶性農薬活性成分と 1 種以上の水膨潤性物質と からなる農薬粒剤の表面が、 熱可塑性樹脂を主成分とする被膜で被 覆されているこ とを特徴とする被覆農薬粒剤。

2 - 熱可塑性樹脂がォレフ ィ ン重合体およびォレフ ィ ンを主成分と するォレフ ィ ン系共重合体から選択された少な く と も 1 種の重合体 であるこ とを特徴とする請求項 1 に記載の被覆農薬粒剤。

3 . 被膜内に、 エチ レ ン ' 酢酸ビニル共重合体が 1 5重量％以下配 合されているこ とを特徴とする請求項 1 または請求項 2 に記載の被 覆農薬粒剤。

4 . 被膜内に、 界面活性剤が配合されているこ とを特徴とする請求 項 1 ないし請求項 3のいずれか 1項に記載の被覆農薬粒剤。

5 . 被膜内に、 水に不溶性または水に難溶性の無機粉体が配合され ているこ とを特徴とする請求項 1 ないし請求項 4 のいずれか 1 項に 記載の被覆農薬粒剤。

6 . 被膜内に、 吸水性高分子微粉体および Zまたは水溶性高分子微 粉体が配合されているこ とを特徴とする請求項 1 ないし請求項 5の いずれか 1 項に記載の被覆農薬粒剤。

7 . 被膜内に、 熱硬化性樹脂が配合されている こ とを特徴とする請 求項 1 ないし請求項 6 のいずれか 1 項に記載の被覆農薬粒剤。

8 . 被膜内に、 水に難溶性または水に不溶性の生分解性高分子が配 合されているこ とを特徴とする請求項 1 ないし請求項 7 のいずれか 1 項に記載の被覆農薬粒剤。

9 . 難水溶性農薬活性成分が、 殺虫作用およびノまたは殺菌作用を 有する農薬活性成分であるこ とを特徴とする請求項 1 ないし請求項 8 のいずれか 1 項に記載の被覆農薬粒剤。

10. 難水溶性農薬活性成分が、 除草作用を有する農薬活性成分であ るこ とを特徴とする請求項 1 ないし請求項 8のいずれか 1項に記載 の被覆農薬粒剤。

1 1. 被膜が一層構造であるこ とを特徴とする請求項 1 ないし請求項 1 0のいずれか 1項に記載の被覆農薬粒剤。

12. 外部よ り被膜を透過して、 徐々 に内部へ浸透した水分を水膨潤 性物質が吸収し、 水膨潤性物質を含む農薬粒剤が次第に膨張して、 一定期間後に被膜に亀裂を生じさせる こ とによ り、 ¾裂から多量の 水分を吸収させ、 農薬粒剤を急速に膨張させる こ とによ り、 被膜の 亀裂を大き く 成長させて被膜を崩壊し、 農薬粒剤中の難水溶性農薬 活性成分に多量の水を接触させ、 難水溶性農薬活性成分を外部に溶 出させるこ とのできる請求項 1 ないし請求項 1 1 のいずれか 1 項に 記載の被覆農薬粒剤。

13. 溶出抑制期間の異なる請求項 1 ないし請求項 8、 請求項 1 1 お よび請求項 1 2 のいずれか 1 項に記載の被覆農薬粒剤の 2種以上を 組み合わせた被覆農薬粒剤混合物を主成分とする こ とを特徴とする 被覆農薬粒剤の混合物。

14. 難水溶性農薬活性成分が、 殺虫作用および または殺菌作用を 有する農薬活性成分であるこ とを特徴とする請求項 1 3 に記載の被 覆農薬粒剤混合物。

15. 被覆農薬粒剤混合物が、 圃場に施用後第 2週〜第 5週の間に溶 出が開始する短期溶出開始型被覆農薬粒剤と、 第 6週〜第 9週の間 に溶出が開始する長期溶出開始型被覆農薬粒剤との混合物であるこ とを特徴とする請求項 1 4 に記載の被覆農薬粒剤混合物。

16. 難水溶性農薬活性成分が、 除草作用を有する農薬活性成分であ るこ とを特徴とする請求項 1 3 に記載の被覆農薬粒剤混合物。

17. 被覆農薬粒剤混合物が、 圃場に施用後 1 〜 1 4 日の間に溶出が 開始する短期溶出開始型被覆農薬粒剤と、 1 5 〜 4 0 日の間に溶出 が開始する長期溶出開始型被覆農薬粒剤との混合物であるこ とを特 徴とする請求項 1 6 に記載の被覆農薬粒剤混合物。

18. 熱風流によ り流動状態にある農薬粒剤に対し、 被膜構成材料が 溶媒によ り溶解された混合溶解液を噴霧する一方、 該農薬粒剤上の 溶媒を乾燥除去し、 農薬粒剤の表面に被膜を形成させるこ とを特徴 とする被覆農薬粒剤の製造方法。

1 9. 苗の移植時に、 請求項 1 ないし請求項 1 7 のいずれか 1 項に記 載の被覆農薬粒剤を施用するこ とを特徴とする被覆農薬粒剤の使用 方法。

20. 苗移植と同時に苗側面の穴または側条の溝に施用 し、 覆土する こ とを特徴とする請求項 1 9 に記載の被覆農薬粒剤の使用方法。

21 . 苗移植直前に育苗培地へ施用 した後、 直ちに圃場に苗移植を行 う こ とを特徴とする請求項 1 9記載の被覆農薬粒剤の使用方法。

22. 請求項 1 ないし請求項 1 7のいずれか 1項に記載の被覆農薬粒 剤と、 保水性能を有する苗支持物質とからなるこ とを特徴とする育 苗培土。

23. さ らに肥料を含むこ とを特徴とする請求項 2 2 に記載の育苗培 土。

24. 肥料が、 物理的に溶出量を制御した被覆粒状肥料であるこ とを 特徴とする請求項 2 3に記載の育苗培土 ₍