CN1182769A - 包含低含量游离单体及低聚物的异氰酸酯预聚体的热熔化粘合剂 - Google Patents
包含低含量游离单体及低聚物的异氰酸酯预聚体的热熔化粘合剂 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1182769A CN1182769A CN97118218A CN97118218A CN1182769A CN 1182769 A CN1182769 A CN 1182769A CN 97118218 A CN97118218 A CN 97118218A CN 97118218 A CN97118218 A CN 97118218A CN 1182769 A CN1182769 A CN 1182769A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- performed polymer
- polymeric polyisocyanate
- reaction
- weight
- hot melt
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000004831 Hot glue Substances 0.000 title claims abstract description 20
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 title abstract description 9
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 title abstract description 7
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims abstract description 28
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims abstract description 28
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 26
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 25
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims abstract description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 48
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 46
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 15
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 claims description 9
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 9
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 claims description 8
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 7
- 238000013008 moisture curing Methods 0.000 claims description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 claims description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 5
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 4
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 abstract description 13
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 abstract description 12
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 abstract description 4
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 abstract description 4
- 238000007789 sealing Methods 0.000 abstract description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 14
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 14
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- -1 ether glycols Chemical class 0.000 description 10
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 8
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 6
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920001730 Moisture cure polyurethane Polymers 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 5
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 5
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 5
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 4
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran Chemical compound C1=CC=C2OC=CC2=C1 IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000012204 lemonade/lime carbonate Nutrition 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 2
- 238000007348 radical reaction Methods 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229960001866 silicon dioxide Drugs 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002348 vinylic group Chemical group 0.000 description 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052582 BN Inorganic materials 0.000 description 1
- PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N Boron nitride Chemical compound N#B PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- VOWAEIGWURALJQ-UHFFFAOYSA-N Dicyclohexyl phthalate Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)OC2CCCCC2)C=1C(=O)OC1CCCCC1 VOWAEIGWURALJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108090000371 Esterases Proteins 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004839 Moisture curing adhesive Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- QOSMNYMQXIVWKY-UHFFFAOYSA-N Propyl levulinate Chemical compound CCCOC(=O)CCC(C)=O QOSMNYMQXIVWKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004823 Reactive adhesive Substances 0.000 description 1
- 239000004433 Thermoplastic polyurethane Substances 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-ONCXSQPRSA-N abietic acid Chemical compound C([C@@H]12)CC(C(C)C)=CC1=CC[C@@H]1[C@]2(C)CCC[C@@]1(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-ONCXSQPRSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 1
- 230000001464 adherent effect Effects 0.000 description 1
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- HBGGXOJOCNVPFY-UHFFFAOYSA-N diisononyl phthalate Chemical compound CC(C)CCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCC(C)C HBGGXOJOCNVPFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-N dithionous acid Chemical compound OS(=O)S(O)=O GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 description 1
- HDERJYVLTPVNRI-UHFFFAOYSA-N ethene;ethenyl acetate Chemical group C=C.CC(=O)OC=C HDERJYVLTPVNRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 229920006228 ethylene acrylate copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 239000004715 ethylene vinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 1
- 150000002469 indenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- HKKDKUMUWRTAIA-UHFFFAOYSA-N nitridooxidocarbon(.) Chemical compound [O]C#N HKKDKUMUWRTAIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920003226 polyurethane urea Polymers 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 229920002102 polyvinyl toluene Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 229920003987 resole Polymers 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 description 1
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 1
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J175/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2170/00—Compositions for adhesives
- C08G2170/20—Compositions for hot melt adhesives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
一种粘接或粘封的方法包括:将聚异氰酸酯预聚体的无溶剂吸湿可固化的热熔化型氨基甲酸乙酯的粘合剂施于底物上;将该底物与第二种底物接触,形成初始粘结物;将粘结物曝露于湿气使发生交联形成吸湿固化的粘结物。其特征在于,该预聚体是通过具有至少2个官能团的聚异氰酸酯和至少含2个官能团的多元醇反应而得,它包含至少90%(重量)预聚物和低于2%的未反应的异氰酸酯单体以及必须含有0.2～8%(重量)的游离NCO基团。
Description
本发明涉及挤压型、吸湿固化的含氨基甲酸乙酯预聚体的聚氨酯热熔化粘合剂。
众所周知热熔化粘合剂及吸湿固化的聚氨酯粘合剂都属粘合剂范围。热熔化粘合剂通常含热塑性物质，该粘合剂通常施用方式是在高温下，将该粘合剂组合物挤到需要粘合另一工作部件的一种工作部件上，随着该粘合剂组合物的冷却，该粘合剂粘合力的牢固性增加。热熔化粘合剂在未完全固化之前，便有很好的初步粘接力，即初始粘接力，和它具有易操作，同时不含溶剂的优点，免除了在粘合剂固化工艺时必须抽空溶剂。然而热熔化粘合剂的缺点是在其冷却之后就形成胶层，该热塑性组合物对温度是敏感的，换句话说，工作部件和胶层温度升高时，该粘合物质会丧失粘合力，进一步说，这类热熔化粘合剂在烃溶剂和一些有机组合物存在时，导致物理性能不稳定。
然而，许多可固化聚氨酯粘合剂具有很弱的初始粘接力。因此在应用可固化的聚氨酯粘合剂之后，被粘合的结构必须进一步支撑，直至氨基甲酸乙酯固化成强的、有弹性的高度交联的胶层。同时溶剂可用在这些粘合剂中，在交联固化时需要排空、挥发溶剂。然而一旦交联固化，这些氨基甲酸乙酯的表面抗张力不再或轻微受温度的影响，并且有很强的耐多种溶剂的性质。
显然，一种单一的粘合剂组合物同时具固化型和热熔型粘合剂的优点是我们的目标。也就是说所得到的粘合剂在理论上要具有快速的高强度的初始粘接力，同时又有高度交联的固化粘合力。
美国专利4,623,709公开了一种聚氨酯预聚体。这种预聚体通过以下途径制备：多元醇先和不对称的二异氰酸酯中的活性异氰酸酯基团反应，而低活性基团被完整保存下来，而后上述反应产物又和一种对称性的二异氰酸酯反应，而这对称的二异氰酸酯中的等活性的异氰酸酯基团的活性仍比第一种多官能的异氰酸酯的低活性的基团高。该工艺所得到的产物宣称具有不同之处在於低含量残留单体来区分由。
美国专利5,441,808公开了一种热熔化粘合剂。这种粘合剂同时结合了热塑性热熔化粘合剂和反应性粘合剂的特点。通过聚醚、聚酯的热塑性弹性体和一种聚异氰酸酯预聚体共混而成。
美国专利3,931,077公开了一种高活性、高粘度的热熔化粘合剂；这种粘合剂包含一种特殊的、高粘的、高活性的聚氨酯预聚体、一种特殊的热塑性的聚醋酸乙烯乙酯及酚醛树脂或松香酸型粘性树脂。
美国专利4,585,819公开了一种混合物，其含异氰酸酯预聚体、热塑性聚氨酯或聚酯及一种合成树脂，其可以是一种酮类树脂、由苯乙酮缩聚氢化的树脂及其混合物。
美国专利4,775,719公开了一种热稳定、热熔吸湿固化的聚氨酯粘合剂。这种粘合剂包含乙烯乙烯类单体、乙烯含量约占55％(重量)或更少些，及聚异氰酸酯预聚体和芳香类增粘树脂。
美国专利4,808,255公开了一种热稳定、吸湿固化的氨基甲酸乙酯热熔化粘合剂，这种粘合剂包括热塑性聚合物，一种相容的固化的氨基甲酸乙酯聚烯烃多元醇的预聚体及增粘剂。
美国专利4,820,368公开了一种热稳定、热熔吸湿固化的氨基甲酸乙酯粘合剂，包括热塑性聚合物、相容的固化氨基甲酸乙酯聚酯多元醇的预聚体及增粘剂。
本发明提供了一种性能更优越的吸湿可固化的聚氨酯型的热熔化粘合剂组合物。它具有低的融熔粘度和较高的初始粘接力。同时提供了一种用这种粘合剂组合物、靠粘性粘接或粘封两种底物的方法。这种方法通常包括：
(1)将这种无溶剂的、吸湿可固化的氨基甲酸乙酯热熔化粘合剂组合物应用到底物上，这种粘合剂组合物含聚异氰酸酯预聚体，这种预聚体由以下物质反应而成：(a)一种按照Zerewittenoff实验方法至少含有两个活性氢原子的化合物，最好是多元醇；(b)一种聚异氰酸酯，这种粘合剂是在足够的能熔融的高温下被挤压施用的；
(2)将具有该挤出的熔融的粘合剂组合物的基材与一第二基材接触，于是便产生初始粘结物；和
(3)使该黏合剂黏结物曝露于湿气，导致在粘合剂内的吸湿交联反应；形成吸湿固化粘结物。
按上所述，本发明在吸湿的可固化的热熔化粘合剂组合物中所用的预聚体通过应至少含2个NCO官能基团的聚异氰酸酯和按Zerewittenoff实验方法至少含X个活性氢原子的物质，优选含至少两个羟基的多元醇进行反应来制备。该预聚体含大约0.2-8％(重量)没有反应的NCO基团，并且末反应的异氰酸酯单体不能高于2％(重量)。由聚异氰酸酯和含活性氢的化合物的反应得到的至少90％(重量)，优选至少95％(重量)的该预聚体反应产物包含每摩尔这种含活性氢的化合物对应有X摩尔聚异氢酸酯的预聚物，即一种“完美”的预聚物。在优选的实施方案中通过甲苯二异氰酸酯(TDI)和含3个羟基的长链多元醇反应得到的至少90％，优选至少95％(重量)的该预聚体反应产物包含每摩尔长链多元醇对应有3摩尔TDI的“完美”预聚物。
含这种预聚体的粘合剂在应用温度下是低粘度的液体，而当冷却时固化，从而起到粘接作用，粘接了与之接触的两个底物。同时这种预聚体在正常潮湿气氛下反应形成交联的聚氨酯脲进一步提高强度和耐久性
与现有技术的常规氨基甲酸乙酯预聚体相比，本发明的预聚体在应用温度下具有更低的粘度，从而具有更好的润湿性和粘附性。另外，低粘度也允许操作者在更低的温度范围中粘接更多数量和类型的材质。实际上，低的单体含量减少了对操作者的污染，在预聚体中更规整的树脂结构使结晶化速度加快，并进一步提高了初始粘附力。
更进一步来说，交联时含有较低含量低聚体和单体的预聚物与常规物质相比会得到具有改刊进性质的更规整的网状结构。
本发明的方法中使用的吸湿可固化的氨基甲酸乙酯热熔性粘合剂含有链末端的NCO基团的氨基甲酸乙酯预聚体(也称作聚异氰酸酯预聚体)，它是通过含至少2个NCO基团的聚异氰酸酯和按Zerewittnoff实验所述，至少含两个活性氢原子的物质反应制备的；二者反应的合适当量比例为NCO∶活性氢为≥4∶1，最好是6～8∶1。在预聚体反应产物中没有反应完全的聚异氰酸酯单体通过蒸馏或其他方法处理，最终使得未反应的单体含量低于2％，最好少于0.1％，该预聚体含游离异氰酸酯，即游离NCO的范围在应0.2～8％，最好在0.5～3％(重量)。
在该热熔化粘合剂中有用的该预聚体的制备方法，可参考美国专利4,786,703，其公开的内容引为参考。一种有用的去除末反应的异氰酸酯单体的装置就是转膜蒸发器。
按Zerewittenoff实验所示，含至少两个以上的活性氢基团的典型的化合物主要是指含两个以上的OH，NH和/或SH官能团的化合物，如多元醇。本发明中最好是至少含3个以上的OH官能团的多元醇和二异氰酸酯反应，其中NCO和OH的当量比例应大于或等于4∶1，最好是6～8∶1。
制备预聚体反应产物使用本领域已知的适合的有机聚异氰酸酯，可以包括如：六亚甲基二异氰酸酯、亚苯基二异氰酸酯、甲苯基二异氰酸酯(TDI)及4，4′-二苯基甲基二异氰酸酯(MDI)，特别适合于本发明的是单独的2，4-和2，6-TDI或二者的混合物，如商业上可购得它们的混合物，其比例为约65～100％的2，4-TDI，0～35％的2，6-TDI。其它适合于本发明体系的二异氰酸酯的混合物是商业上公知的“粗MDI”(crude MDI)，亦称为PAPI，其含约60％MDI及其它同分异构体或结构类似高级的聚异氰酸酯。
聚酯及聚醚型多元醇通常用于制备聚氨酯预聚体。端基为羟基的聚醚典型的有聚亚烷基醚二醇，如聚(亚乙基醚)二醇。聚(亚丙基醚)二醇，聚四亚甲基醚二醇。其它聚醚通过环醚共聚来制备，如环氧乙烷、环氧化丙烷及三亚甲基氧化物，和各种各样的脂肪族二元醇，如乙二醇，丁二醇如1，3-丁二醇，1，4-丁二醇等，聚酯多元醇也可用来制备聚氨酯预聚体，聚酯多元醇包括端基为羟基的聚酯，如聚己二酸亚乙酯，聚己二酸亚丙酯、聚己二酸六亚甲酯和将乙二醇和丙二醇与上述聚酯共聚制备的共聚物，如聚己二酸(1，4-亚丁-亚乙)酯，和聚己二酸(1，4亚丁-亚丙)酯。
以上聚醚和聚酯是常规的用于制备聚氨酯预聚体，它们可以混合使用，用于制备预聚物的该多元醇组分(单一的或混合物)典型地具有平均分子量Mn在1000～60,000，最好在4,200～25,000。
适合于本热熔粘合剂的优选预聚体通过TDI和长链三元醇反应制得，用这种方法减少了副产物的生成，最好产物能够达到理想的化学计量数，如TDI对多元醇的比例正好为3∶1。
因此在制备预聚体时维持TDI和多元醇的高当量比例是非常重要的，如可以是TDI∶多元醇为4至20∶1。当上述比例趋近4∶1及进一步趋向化学计量比时，反应中过量的较高分子量的低聚体等副产物被形成，其对吸湿可固化的氨基甲酯乙酯预聚物的性能是不利的，因此TDI对多元醇的当量比例在6～8∶1，这种条件下，生成的低聚体低于10％，甚至低于2％(重量)。
预聚体应具有一反应的异氰酸酯量实质上等於TDI对多元醇的化学计量当量比，如TDI∶多元醇＝2∶1。要达到此目标，必须维持高的TDI对多元醇的当量比，并且在适中的温度下反应。保持高当量TDI与多元醇的进料比是极其重要的，因为当TDI对多元醇的当量比低至稍高于化学计量时，如TDI过量10％(这是常规的)，那么这时低聚体容易形成，大量低聚体的形成导致预聚体的粘度升高，且影响施工性能。在预聚体中，已反应的异氰酸酯含量越低，则粘合剂的性能越差，原因是这降低了可与预聚物反应生成固化的粘合剂的吸湿量。
理想地说，在制备本发明中使用的预聚体过程中，对于一“完美”的预聚体而言，实际异氰酸酯的含量是化学计量，至少为90％，最好在95％，如TDI与多元醇当量比为2∶1，一旦反应的TDI低于95％的化学计量甚至90％，则直接显示TDI副产物和/或低聚体的产生。
在反应完成后，从预聚体反应物中去除未反应的TDI的过程中尽量维持在低温下进行，避免游离的TDI和预聚体反应。在此过程中往往有一定数量的低聚体及其它副反应产生，因此在蒸馏去除游离的TDI的过程中，使用拭膜技术及在体系中通过逆流气体吹扫都是出于避免在预聚物纯化过程中的进一步生成低聚体。
出于工艺效率的考虑，优选的反应掉的TDI异构体是与商业供应的在相同的重量比。这一反应掉的异构体的量是通过在进料中使用比正常浓度高的2，6-TDI获得的。因为2，6-TDI比2，4-TDI的活性低，并将过量部分作为进料再循环到反应器中。2，4-TDI和2，6-TDI的反应度往往和各异构体的进料浓度直接相关，该反应器的进料中应有50～60％的2，6-TDI，以使反应掉的TDI只有20～30％。
除了聚异氰酸酯预聚体外，氨基甲酸乙酯热熔粘合剂还含其它的不直接影响其粘接性能的热塑性化合物。代表性的例子包括美国专利5,441,808所描述的例子及其它相容的乙烯基类聚合物。如醋酸乙烯酯-乙烯类的共聚物；乙烯-醋酸乙烯酯和乙烯醇的共聚物；乙烯丙烯酸类共聚物，如乙烯丙烯酸酯共聚物，乙烯甲基丙烯酸酯共酸物；乙烯丁基丙烯酸酯共聚物及乙烯羟乙基丙烯酸酯共聚物，聚酰胺、聚烯烃、聚酯等。最好的热塑性化合物包括乙烯基类聚合物，如醋酸乙烯酯-乙烯共聚物及其混合物。
为提高粘着性及压敏粘附性，有必要加入一些增粘剂。这类增粘剂可以是松香树脂也可以是芳香类树脂或其混合物。松香类其代表性例子有甘油松香酯、季戊四醇松香酯及其氢化物。芳香类树脂其代表性的例子有α-甲基苯乙烯树脂、聚苯乙烯、聚甲基苯乙烯、苯并呋喃树脂、茚、和乙烯基甲苯。本体系最好用芳香类树脂，并且最好是聚苯乙烯。最理想的增粘剂为α-甲基苯乙烯树脂。
本粘合剂中可加入些填充剂，如以颗粒、纤维或粉末形式加入。这类填充剂必须不影响粘合剂中其它组分的性能，典型的填充剂包括：碳酸钙、陶瓷、玻璃、二氧化硅、石英、被处理的粘土、云母、二氧化钛、氮化硼、石墨、炭墨、金属、硫酸钡、石棉、滑石及其混合物。适合于本粘合剂的填充剂包括碳酸钙、二氧化硅、粘土、炭黑等及其混合物。
在粘合剂中可添加增塑剂。这类增塑剂必须不干扰粘合剂的粘附性能，它的存在促进了加工，增加了粘附剂的韧性和曲挠性。代表性的增塑剂有液体芳香酯类增塑剂，包括邻苯二甲酸二辛酯；固体增塑剂有：邻苯二甲酸二环己酯，二苯甲酸环己基二甲醇酯及一些Monsanto公司的SANTICIZER牌号的系列增塑剂。
除了以上化合物和添加剂外，粘合剂中还可包含一些化合物，包括催化剂、颜料、阻聚剂、抗氧剂、紫外光吸收剂、蜡、粘附促进剂(如硅烷)及其它商业添加剂。
异氰酸酯预聚体将占整个粘合剂的约5～100％，最好在约25～100％，更进一步在约50～100％。
热塑性聚合物占整个体系的0-约80％，最好0～50％。
增粘剂在约0～60％，最好约0-40％。
硅烷占约0～2％，最好在约0～1％。
填充剂占约0-50％，增塑剂占约0～10％，蜡占约0～40％。
催化剂占约0～1％。
有许多方法可以制备本发明的粘合剂，其中许多是本领域技术人员显而易见的方法，其中之一就是预聚体单独制备或和粘合剂一同制备。
在用作粘合剂或密封剂时，此固体组合物可置于圆桶或桶内，用平压板型配料设备传送这种粘合剂。这种粘附剂在一定温度下如50～150℃下熔化，挤压在需粘接的底物上，在粘合剂吸湿固化前，必须将另一底物和粘合剂粘接。该粘合剂显示了足够大的初始粘附力，因此无须外加机械支撑保护，同时吸湿的粘合剂会固化。这种粘合剂适用于粘附玻璃、金属、聚碳酸酯、丙烯酸聚合物、ABS、PVC、聚乙烯、木块等等。
这种活性热熔氨基甲酸乙酯粘合剂依靠环境湿气在黏接线层中固化，如空气中的水汽或底物的潮湿，特别是木块中的水份等等。另外一种固化黏接线层的方法，包括往黏接线层中的粘合剂里加入用于与预聚体中的NCO基团反应的具有活性氢基团的活性化合物。如前文所述，有许多物质具有游离的活性氢基团，包括亚硫酸氢盐、多元醇、氨、胺类及其它化合物。
实施例1：
聚异氰酸酯预聚体的制备：
1当量具有3个官能团的三甲醇基丙烷改性的己二酸亚乙酯(OH#＝14)与8当量2，4/2，6-TDI(50/50重量比)，在50℃下反应至羟基官能团消耗完毕。反应完毕后，通过旋转膜蒸发器去除未反应的TDI单体，直至单体含量≤0.1wt％，而得到含大约1％总游离异氰酸酯的预聚体树脂。
当这种树脂加热到80℃时，该树脂具有好的熔融流动性，没有凝胶出现，对许多物质表面具有良好的润湿性；同时通过标准粘附试验测试，用这种氨基甲酸乙酯预聚体制备的粘合的部件具有优秀的初始粘附力和高的成品性质。
然而相应的常规同类型粘合剂，即每当量羟基基团对应≤3当量的异氰酸酯基团制备的聚预体，显得太粘或非均匀(在于凝胶的形成)，这样不具有很好的热熔粘附性，并且这些粘合剂可能含超过2％的单体的二异氰酸酯。
本发明提供了一种利用吸湿可固化的热熔化的聚氨酯粘合剂组合物来粘接两种底物的方法。
Claims (8)
1.一种粘接或粘封两底物的方法，其特征在于包括(1)在底物上涂无溶剂的吸湿可固化氨基甲酸乙酯热熔化合剂，这种粘合剂含聚异氰酸酯预聚体；这种预聚体由以下物质反应而成：(a)一种按照Zerewittenoff实验方法至少含有两个活性氢原子的化合物，(b)一种具有至少两个NCO基团的聚异氰酸酯，这种粘合剂是在足够多的能熔融的高温下被挤压施用的；
(2)将挤出的熔融的粘合剂置于两被粘附底物之间，便产生初始粘附力；
(3)将胶层置于潮湿环境，导致在粘合剂间的吸湿交联反应，形成吸湿固化粘合物，特征在于：
这种合成聚异氰酸酯预聚体反应产物至少含90％(重量)的预聚体；这种预聚体中每摩尔含活性氢基团的化合物对应于X Mol的聚异氰酸酯，并且这种预聚体含不超过2％的末反应的聚异氰酸酯单体，并且该预聚体含0.2～8％(重量)游离NCO基团。
2.按权利要求1所述的方法，其中聚异氰酸酯预聚体是以下物质的反应产物：(a)一种含X个OH基团的多元醇(X＝2或3)，(b)一种二异氰酸酯；这种粘合剂在50℃～150℃下应用。
3.按权利要求1或2所述方法，其中的预聚体反应产物含低於0.1％(重量)的末反应的聚异氰酸酯单体。
4.按权利要求3中所述方法，其中的预聚体含0.5～3％(重量)的游离NCO基团。
5.按权利要求4所述方法，其中该聚异氰酸酯预聚体由以下物质反应而成：(a)一种三元醇，(b)甲苯二异氰酸酯(TDI)；该反应产物含至少95％(重量)的一种每摩尔三元醇含3摩尔甲苯二异氰酸酯的预聚体。
6.按权利要求1-5所述的方法，其中的聚异氰酸酯和含活性氢的化合物是按NCO与活性氢的当量比≥4进行反应的。
7.权利要求1-6所述方法，其中被施于第一底物上的热熔化粘合剂组合物含按重量计5～100％的聚异氰酸酯预聚体，0～80％的热塑性聚合物，0～60％增粘剂，0～2％硅烷，0～50％填充剂，0～10％增塑剂、0～40％的蜡。
8.按权利要求7所述方法，其中被施于第一底物上的热熔化粘合剂组合物含按重量计25-100％的聚异氰酸酯预聚体，0～50％热塑性聚合物，0～40％增粘剂，0～1％硅烷，0～50％填充剂，0～10％的增塑剂，0～40％的蜡。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US70783296A | 1996-09-06 | 1996-09-06 | |
| US707832 | 1996-09-06 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1182769A true CN1182769A (zh) | 1998-05-27 |
| CN1085714C CN1085714C (zh) | 2002-05-29 |
Family
ID=24843340
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN97118218A Expired - Fee Related CN1085714C (zh) | 1996-09-06 | 1997-09-04 | 一种粘接或粘封两个底物的方法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6280561B1 (zh) |
| EP (1) | EP0827995B1 (zh) |
| JP (1) | JP3622169B2 (zh) |
| KR (1) | KR100231231B1 (zh) |
| CN (1) | CN1085714C (zh) |
| AU (1) | AU3679597A (zh) |
| BR (1) | BR9704579A (zh) |
| CA (1) | CA2214311A1 (zh) |
| DE (1) | DE69726076T2 (zh) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100360497C (zh) * | 2006-03-08 | 2008-01-09 | 北京科聚化工新材料有限公司 | 具有抗结皮性能的多亚甲基多苯基多异氰酸酯及制备方法 |
| CN102585750A (zh) * | 2010-12-21 | 2012-07-18 | 罗门哈斯公司 | 粘合剂组合物 |
| CN103113819A (zh) * | 2013-03-05 | 2013-05-22 | 河南省科学院化学研究所有限公司 | 一种聚氨酯密封胶用底涂剂及其制备方法 |
| CN107522842A (zh) * | 2017-09-06 | 2017-12-29 | 航天科工武汉磁电有限责任公司 | 聚氨酯预聚体、聚脲材料及其制备方法和用途 |
| CN109423252A (zh) * | 2017-06-27 | 2019-03-05 | 深圳光启高等理工研究院 | 一种绝缘胶带及其制备方法 |
| CN113861917A (zh) * | 2021-09-27 | 2021-12-31 | 深圳市联星服装辅料有限公司 | 底胶、胶水、超柔软防水拉链及其生产方法 |
| CN114008165A (zh) * | 2019-06-25 | 2022-02-01 | H.B.富乐公司 | 具有低含量二异氰酸酯单体的可湿固化聚氨酯热熔融粘合剂组合物 |
Families Citing this family (44)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100573549B1 (ko) † | 1997-12-01 | 2006-04-24 | 헨켈 코만디트게젤샤프트 아우프 악티엔 | 변성 폴리우레탄 고온 용융 접착제 |
| DE50015969D1 (de) * | 1999-11-29 | 2010-09-16 | Henkel Ag & Co Kgaa | Haftungsverstärker für monomerfreie reaktive polyurethane |
| US6482878B1 (en) | 2000-04-21 | 2002-11-19 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Polyurethane hotmelt adhesives with acrylic copolymers and thermoplastic resins |
| US6660376B1 (en) | 2000-06-06 | 2003-12-09 | H. B. Fuller Licensing & Financing Inc. | Method of bonding permeable substrates with hot melt moisture cure adhesive having low viscosity and high green strength |
| US6884904B2 (en) | 2001-04-12 | 2005-04-26 | Air Products And Chemicals, Inc. | MDI-based polyurethane prepolymer with low monomeric MDI content |
| US6866743B2 (en) | 2001-04-12 | 2005-03-15 | Air Products And Chemicals, Inc. | Controlled structure polyurethane prepolymers for polyurethane structural adhesives |
| DE10124688A1 (de) * | 2001-05-18 | 2002-11-28 | Klebchemie, M.G. Becker Gmbh & Co Kg | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Furnieren und von furnierten Teilen sowie Furniere und furnierte Teile |
| DE10124676A1 (de) * | 2001-05-18 | 2002-11-28 | Klebchemie, M.G. Becker Gmbh & Co Kg | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Teilen mit einer Versiegelungsschicht auf der Oberfläche und derartige Teile |
| US6632873B2 (en) | 2001-11-19 | 2003-10-14 | Ashland, Inc. | Two-part polyurethane adhesives for structural finger joints and method therefor |
| DE10259248A1 (de) * | 2001-12-18 | 2003-07-10 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Prepolymeren |
| DE10163857A1 (de) * | 2001-12-22 | 2003-07-10 | Henkel Kgaa | Reaktive Polyurethane mit einem geringen Gehalt an monomeren Diisocyanaten |
| DE10225982B4 (de) * | 2002-06-11 | 2012-04-19 | Jowat Ag | Polyurethan-Zusammensetzungen mit geringem Anteil von Diisocyanatmonomeren |
| EP1338635B2 (de) * | 2002-02-22 | 2020-10-14 | Jowat AG | Polyurethan-Zusammensetzungen mit geringem Anteil an Diisocyanatmonomer(en) |
| TW200407390A (en) * | 2002-09-03 | 2004-05-16 | Rohm & Haas | Reactive hot-melt adhesive compositions with improved adhesion to difficult substrates |
| US20060079661A1 (en) * | 2004-10-08 | 2006-04-13 | Zhu Huide D | Low volatile isocyanate monomer containing polyurethane prepolymer and adhesive system |
| DE102004057292A1 (de) * | 2004-11-26 | 2006-06-01 | Klebchemie, M.G. Becker Gmbh & Co Kg | Verfahren zur Herstellung von reaktiven Polyurethanzusammensetzungen |
| FR2896444A1 (fr) * | 2006-01-20 | 2007-07-27 | Arkema Sa | Stratifie comprenant au moins un substrat en copolymere a blocs polyether,procede de fabrication et utilisation dans l'industrie de la chaussure |
| EP1816150A1 (en) * | 2006-02-01 | 2007-08-08 | Le Joint Francais | Reactive polyurethane hot melt sealants |
| DE102006020605A1 (de) * | 2006-05-02 | 2007-11-08 | Bayer Materialscience Ag | Feuchtigkeitshärtende Kleb- und Dichtstoffe |
| DE102006056478A1 (de) | 2006-11-28 | 2008-05-29 | Henkel Kgaa | Isocyanatprepolymer mit unterschiedlich reaktiven NCO-Gruppen |
| DE102006059464A1 (de) * | 2006-12-14 | 2008-06-19 | Henkel Kgaa | Polyurethan-Kaschierklebstoff |
| EP2207830B1 (en) * | 2007-11-07 | 2018-12-26 | Dow Global Technologies LLC | Polyurethane adhesive compositions having high filler levels |
| DE102008039679A1 (de) | 2008-08-26 | 2010-03-04 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Verfahren zum Kaschieren von Folien |
| JP5580982B2 (ja) * | 2008-11-27 | 2014-08-27 | ヘンケル コーポレイション | 湿気硬化型ホットメルト接着剤 |
| DE102008060885A1 (de) | 2008-12-09 | 2010-06-10 | Henkel Ag & Co. Kgaa | PU-Klebstoffen für sterilisierbare Verbundfolien |
| KR101131583B1 (ko) * | 2009-08-28 | 2012-04-02 | 한국염색기술연구소 | 습기 경화형 접착제를 이용한 핫멜트 적층형 원단의 제조방법 |
| DE102010041854A1 (de) | 2010-10-01 | 2012-04-05 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Polyurethan-Schmelzklebstoff aus Polyacrylaten und Polyestern |
| DE102010041855A1 (de) * | 2010-10-01 | 2012-04-05 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Polyurethan-Schmelzklebstoff mit verminderter Viskosität |
| WO2012061032A1 (en) | 2010-10-25 | 2012-05-10 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Adhesives for construction materials such as tiles |
| JP5642047B2 (ja) | 2010-12-21 | 2014-12-17 | ローム アンド ハース カンパニーＲｏｈｍ Ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙ | 接着剤組成物 |
| US9085716B2 (en) | 2011-02-17 | 2015-07-21 | Dow Global Technologies Llc | Alkoxysilane containing polyurethane adhesive compositions containing calcium carbonate |
| JP2014015032A (ja) * | 2012-07-11 | 2014-01-30 | J-Chemical:Kk | 針葉樹材使用建築二次加工品およびその製造方法 |
| US20140342110A1 (en) * | 2013-05-15 | 2014-11-20 | Chemtura Corporation | Thermoplastic Polyurethane From Low Free Monomer Prepolymer |
| CN103980856B (zh) * | 2014-05-04 | 2016-01-20 | 濮阳市胜凯石油工程技术有限公司 | 一种改性粘弹体防腐材料及应用方法 |
| WO2016002391A1 (ja) * | 2014-07-02 | 2016-01-07 | 横浜ゴム株式会社 | 反応性ホットメルト接着剤組成物 |
| ES2938990T3 (es) * | 2015-03-12 | 2023-04-18 | Henkel Ag & Co Kgaa | Poliuretanos ultrabajos en monómeros |
| FR3039154B1 (fr) * | 2015-07-21 | 2019-07-05 | Bostik Sa | Poly(uree-urethane) a blocs polyurethane-polyether et polyurethane-polyester et groupe terminal alkoxysilane |
| JP2018526187A (ja) * | 2015-09-11 | 2018-09-13 | エスプロ インク．Ｅｓｐｒｏ Ｉｎｃ． | 飲料プレス器及び方法 |
| WO2017165652A1 (en) | 2016-03-23 | 2017-09-28 | H.B. Fuller Company | Reactive hot melt adhesive composition |
| EP4028441A1 (en) | 2019-09-12 | 2022-07-20 | LANXESS Corporation | Low free polyurethane prepolymer composition |
| US11725127B2 (en) | 2020-02-28 | 2023-08-15 | H.B. Fuller Company | Heat resistant hot melt moisture cure adhesive composition and articles including the same |
| CN116194505A (zh) | 2020-09-18 | 2023-05-30 | 朗盛公司 | 用于反应性热熔粘合剂的低游离聚氨酯预聚物组合物 |
| CN113980218B (zh) * | 2021-10-29 | 2022-07-19 | 河南省科学院化学研究所有限公司 | 一种湿固化聚氨酯热熔胶黏剂及其制备方法和应用 |
| WO2024064070A1 (en) | 2022-09-22 | 2024-03-28 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Non-softening thermoplastic polyurethanes |
Family Cites Families (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3384624A (en) | 1965-03-01 | 1968-05-21 | Mobay Chemical Corp | Prepolymer composition |
| JPS5130898B2 (zh) | 1973-01-11 | 1976-09-03 | ||
| US4169175A (en) | 1976-06-14 | 1979-09-25 | W. R. Grace & Co. | Removal of unreacted tolylene diisocyanate from urethane prepolymers |
| DE3401129A1 (de) | 1984-01-14 | 1985-07-18 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Verfahren zur herstellung gemischter polyurethan-prepolymerer |
| US4585819A (en) | 1984-08-14 | 1986-04-29 | H. B. Fuller Company | Fusion adhesive which can comprise an isocyanate prepolymer, a thermoplastic polymer and/or a lower molecular weight ketone resin |
| JPS61116595A (ja) | 1984-11-12 | 1986-06-04 | Riso Kagaku Corp | 感熱孔版印刷用原紙 |
| US4775719A (en) | 1986-01-29 | 1988-10-04 | H. B. Fuller Company | Thermally stable hot melt moisture-cure polyurethane adhesive composition |
| US4820368A (en) | 1987-05-07 | 1989-04-11 | H. B. Fuller Company | Thermally stable reactive hot melt urethane adhesive composition having a thermoplastic polymer, a compatible, curing urethane polyalkylene polyol prepolymer and a tackifying agent |
| US4808255A (en) | 1987-05-07 | 1989-02-28 | H. B. Fuller Company | Thermally stable reactive hot melt urethane adhesive composition having a thermoplastic polymer, a compatible, curing urethane polyester polyol prepolymer and a tackifying agent |
| DE3726555A1 (de) * | 1987-08-10 | 1989-02-23 | Henkel Kgaa | Feuchtigkeitshaertende beflockungskleber fuer polymere substrate |
| GB8905133D0 (en) * | 1989-03-07 | 1989-04-19 | Bostik Ltd | Moisture-curing polyurethane-based hot-melt compositions |
| US5075407A (en) | 1989-04-10 | 1991-12-24 | Rheox, Inc. | Foamable thermosetting polyurethane structural adhesive compositions and processes for producing the same |
| JP2830263B2 (ja) | 1990-01-10 | 1998-12-02 | 三菱化学株式会社 | 反応性ホットメルト接着剤 |
| JP3022924B2 (ja) | 1990-03-30 | 2000-03-21 | エイチ．ビー．ヒュラー ライセンシング アンド ファイナンシング インコーポレイティド | ホットメルト湿分―硬化ポリウレタン接着剤 |
| DE4114220A1 (de) * | 1991-05-01 | 1992-11-05 | Bayer Ag | Durch feuchtigkeit haertbare, nco-polyurethan-schmelzklebstoff-zusammensetzung |
| DE4228178A1 (de) * | 1992-08-25 | 1994-03-03 | Bergwerksverband Gmbh | Verfahren zur Anwendung eines Kunstharzsystems |
| BR9307293A (pt) * | 1992-10-13 | 1999-06-01 | Essex Specialty Prod | Composição selante e processo para ligar um substrato de vidro a um substrato metálico |
| NZ248977A (en) * | 1992-11-09 | 1995-06-27 | Squibb & Sons Inc | Pressure-sensitive adhesive comprising a polyurethane having excess hydroxyl functionality; medical articles comprising a layer of such adhesive |
| US6136136A (en) * | 1992-11-25 | 2000-10-24 | Henkel Corporation | Moisture-curable polyurethane hotmelt adhesives with high green strength |
| CA2122563A1 (en) * | 1993-06-03 | 1994-12-04 | Gerald J. Bankers | Moisture curable, plasticized polyurethane adhesives |
| AU667448B2 (en) * | 1994-02-22 | 1996-03-21 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Catalyst for reactive hot melt adhesives |
| US5472785A (en) * | 1994-04-12 | 1995-12-05 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Reactive wax-containing moisture curable hot melt composition |
| DE4419449A1 (de) | 1994-06-03 | 1995-12-07 | Henkel Kgaa | Schnell abbindender Polyurethan-Schmelzklebstoff |
| TW381113B (en) | 1995-07-14 | 2000-02-01 | Morton Int Inc | Moisture-cure urethane adhesive containing gamma-butyrolactone |
| DE69706771T2 (de) * | 1996-06-19 | 2002-07-04 | Fuller H B Licensing Financ | Thermoplastische Polyurethane für Buchbinderei |
-
1997
- 1997-08-29 CA CA002214311A patent/CA2214311A1/en not_active Abandoned
- 1997-09-01 BR BR9704579A patent/BR9704579A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-09-01 AU AU36795/97A patent/AU3679597A/en not_active Abandoned
- 1997-09-04 CN CN97118218A patent/CN1085714C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-09-04 EP EP97115350A patent/EP0827995B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-09-04 DE DE69726076T patent/DE69726076T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-09-05 KR KR1019970045911A patent/KR100231231B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1997-09-05 JP JP24078397A patent/JP3622169B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-12-17 US US09/213,479 patent/US6280561B1/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100360497C (zh) * | 2006-03-08 | 2008-01-09 | 北京科聚化工新材料有限公司 | 具有抗结皮性能的多亚甲基多苯基多异氰酸酯及制备方法 |
| CN102585750A (zh) * | 2010-12-21 | 2012-07-18 | 罗门哈斯公司 | 粘合剂组合物 |
| CN102585750B (zh) * | 2010-12-21 | 2014-07-23 | 罗门哈斯公司 | 粘合剂组合物 |
| CN103113819A (zh) * | 2013-03-05 | 2013-05-22 | 河南省科学院化学研究所有限公司 | 一种聚氨酯密封胶用底涂剂及其制备方法 |
| CN103113819B (zh) * | 2013-03-05 | 2015-04-29 | 河南省科学院化学研究所有限公司 | 一种聚氨酯密封胶用底涂剂及其制备方法 |
| CN109423252A (zh) * | 2017-06-27 | 2019-03-05 | 深圳光启高等理工研究院 | 一种绝缘胶带及其制备方法 |
| CN107522842A (zh) * | 2017-09-06 | 2017-12-29 | 航天科工武汉磁电有限责任公司 | 聚氨酯预聚体、聚脲材料及其制备方法和用途 |
| CN107522842B (zh) * | 2017-09-06 | 2021-01-12 | 航天科工武汉磁电有限责任公司 | 聚氨酯预聚体、聚脲材料及其制备方法和用途 |
| CN114008165A (zh) * | 2019-06-25 | 2022-02-01 | H.B.富乐公司 | 具有低含量二异氰酸酯单体的可湿固化聚氨酯热熔融粘合剂组合物 |
| CN114008165B (zh) * | 2019-06-25 | 2023-09-19 | H.B.富乐公司 | 具有低含量二异氰酸酯单体的可湿固化聚氨酯热熔融粘合剂组合物 |
| CN113861917A (zh) * | 2021-09-27 | 2021-12-31 | 深圳市联星服装辅料有限公司 | 底胶、胶水、超柔软防水拉链及其生产方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69726076T2 (de) | 2004-04-22 |
| MX9706790A (es) | 1998-03-31 |
| JPH1088077A (ja) | 1998-04-07 |
| KR100231231B1 (ko) | 1999-11-15 |
| JP3622169B2 (ja) | 2005-02-23 |
| CA2214311A1 (en) | 1998-03-06 |
| US6280561B1 (en) | 2001-08-28 |
| EP0827995B1 (en) | 2003-11-12 |
| CN1085714C (zh) | 2002-05-29 |
| DE69726076D1 (de) | 2003-12-18 |
| KR19980024360A (ko) | 1998-07-06 |
| EP0827995A3 (en) | 1999-12-22 |
| AU3679597A (en) | 1998-03-26 |
| BR9704579A (pt) | 1998-11-03 |
| EP0827995A2 (en) | 1998-03-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1085714C (zh) | 一种粘接或粘封两个底物的方法 | |
| CN1250669C (zh) | 具有宽范围开模时间的热熔湿固化聚氨酯粘合剂 | |
| US5631318A (en) | Reactive hot-melt elastic sealant composition | |
| KR101121113B1 (ko) | 습기 경화형 폴리우레탄 핫멜트 접착제 | |
| JP3838264B2 (ja) | 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤 | |
| JPS61185578A (ja) | 接着剤組成物 | |
| RU2652254C2 (ru) | Реактивный клей-расплав | |
| CA1071479A (en) | Polyurethane-sealants and caulks | |
| CN115124964B (zh) | 一种湿固化聚氨酯热熔胶及其制备方法和应用 | |
| CN111675961B (zh) | 光固化聚氨酯底涂剂及其制备方法 | |
| JPS58101175A (ja) | 二液型感圧性接着剤用組成物 | |
| JPH08157801A (ja) | 湿気硬化性ウレタンシーラント組成物 | |
| JPS5821470A (ja) | 接着剤組成物 | |
| KR20160090803A (ko) | 점착제 조성물 및 점착 시트의 제조 방법 | |
| JPH0598245A (ja) | 反応性ホツトメルト弾性シーリング材組成物 | |
| CN114958272A (zh) | 一种铝塑复合用湿气固化聚氨酯热熔胶 | |
| JP4441850B2 (ja) | 無溶剤型湿気硬化性ホットメルトウレタン樹脂組成物 | |
| JPS6032871A (ja) | 感圧性接着剤組成物 | |
| WO1993005099A1 (en) | One hundred percent solids acrylic adhesives | |
| TW200413426A (en) | Solvent-free moisture-curable hot melt urethane resin composition | |
| CN1242782A (zh) | 低单体含量的聚氨酯预聚物 | |
| CN1711294A (zh) | 具有改善粘性的化学惰性压敏粘合剂及其制备方法和应用 | |
| JP2997102B2 (ja) | 反応性ホットメルト弾性シーリング材組成物 | |
| CN113956826B (zh) | 一种粘结组合物、保护膜及其应用 | |
| MXPA97006790A (en) | Method for preparing an adhesive composition that functions with heat comprising isocyanate prepolimeros with low content of free monomers and oligome |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C19 | Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |