JPH1088077A - 低遊離モノマー含有で、低オリゴマー含有のイソシアネートプレポリマーからなるホットメルト接着剤 - Google Patents

低遊離モノマー含有で、低オリゴマー含有のイソシアネートプレポリマーからなるホットメルト接着剤

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JPH1088077A
JPH1088077A JP9240783A JP24078397A JPH1088077A JP H1088077 A JPH1088077 A JP H1088077A JP 9240783 A JP9240783 A JP 9240783A JP 24078397 A JP24078397 A JP 24078397A JP H1088077 A JPH1088077 A JP H1088077A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 二つの基材を接着剤で結合または密封する方
法の提供。 【解決手段】 (１)(ａ)Zerewittenoff試験によるとき
Ｘ個（Ｘは少なくとも２である）の水素原子を有する化
合物と（ｂ）少なくとも２個のＮＣＯ官能基を有するポ
リイソシアネートとのポリイソシアネートプレポリマー
反応生成物からなる、溶媒を含まない、水分で硬化可能
なウレタンのホットメルト接着剤組成物を基材に施し、
この場合前記接着剤組成物は、これを融解押出しするの
に十分な高い温度で施し、 （２） この基材上に置かれた、融解押出しされた接着
剤を、未硬化の接合部がつくられるように第２の基材と
接触させ、そして （３） この接着剤の接合部を水分に曝露し、接着剤中
での架橋反応を惹起することにより、水分で硬化された
接合部を形成することからなる二つの基材を接着剤で結
合または密封する方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の技術分野】本発明はウレタンプレポリマーを含
む押し出し可能な水分で硬化するホットメルトウレタン
接着剤に関する。
【０００２】
【発明の背景】ホットメルト接着剤および水分で硬化す
るウレタン接着剤は、周知の一般的な接着剤の部類であ
る。ホットメルト接着剤は一般に、別な製作品を取付け
ることを望む製作品上に高い温度で接着剤組成物を押し
出すことにより簡便に施すことのできる熱可塑性物質を
含む。接着剤の接合部は、組成物が冷却するにつれ一体
性が増大する。ホットメルト接着剤は一般に、良好な生
の強度、つまり接合部が完全に固定化する前の最初の強
度を有し、また取扱いが容易でありそして接着剤の固定
化または硬化に際して除去しなければならない溶媒を含
まないという追加的な利点を有する。しかしながら、ホ
ットメルト接着剤は、冷却して接合線を形成した後、熱
可塑性組成物が温度に敏感であるおそれがあるという欠
点を有する。換言すると、製作品および接合線の温度が
上昇するにつれ接合物質が接合強度を失うおそれがあ
る。さらに、ホットメルト接着剤は、炭化水素溶媒およ
びいくつかの有機組成物が存在すると物理的に不安定に
なる傾向をもつ。
【０００３】以上とは対照的に硬化可能な多くのウレタ
ン接着剤は、生の強度がほとんどない。従って硬化可能
なウレタン接着剤を施した後、ウレタンが強く、弾力性
があり、高度に架橋した接合線へと硬化するまで、接合
されるべき構造物は外部から支持されねばならない。さ
らに、この接着剤中には、硬化に際して蒸発される必要
のあるかも知れない溶媒が使用されるであろう。しかし
ながら、一旦硬化されるとこのウレタンの引張強度は温
度に対する敏感性をほとんどあるいは全くもたない。ウ
レタンは、硬化の後、多くの溶媒に対する良好な抵抗力
を与える。
【０００４】硬化特性およびホットメルト特性の双方を
示す単一の接着剤組成物が好ましい目標であることは明
らかであるが、これは得られる接着剤の場合、理論的に
大きな強度を有する生の接合部が迅速に得られまた架橋
されて硬化される接着剤接合部が強力であることによ
る。米国特許第４,６２３,７０９号は、その中の多価ア
ルコールが非対称のジイソシアネートの一層急速に反応
するイソシアネート基と先ず反応させられ、緩漫に反応
する基はそのままであるポリウレタンプレポリマーを開
示しており、この反応の後、反応生成物が対称性のジイ
ソシアネートと一緒にされ、このジイソシアネートの反
応性が等しいイソシアネート基はやはり、第１の多官能
性イソシアネート化合物の緩漫に反応する基より一層急
速に反応する。この方法によって得られる生成物は残留
するモノマー含有率が低いことで際立っていると主張さ
れている。
【０００５】米国特許第５,４４１,８０８号は熱可塑性
のホットメルト接着剤の特性と反応性接着剤の特性とを
あわせもちそしてポリエステルポリエーテル熱可塑性エ
ラストマーをポリイソシアネートプレポリマーと配合す
ることにより得られるホットメルト接着剤組成物を開示
している。米国特許第３,９３１,０７７号は、特定の高
粘度の反応性ウレタンプレポリマー、特定のエチレンビ
ニルアセテート熱可塑性ポリマーおよびフェノール型ま
たはアビエチン酸型の粘着付与性樹脂を含む、反応性で
高粘度のホットメルト接着剤組成物を開示している。
【０００６】米国特許第４,５８５,８１９号は、イソシ
アネートプレポリマー、熱可塑性のポリウレタンまたは
ポリエステルならびに、ケトン樹脂、アセトフェノン縮
合樹脂の水素化生成物、およびこれらの混合物であって
よい合成樹脂の組み合わせを開示している。米国特許第
４,７７５,７１９号は、５５wt％またはそれより低いエ
チレン含有率を有するエチル−ビニルモノマー、ポリイ
ソシアネートプレポリマーおよび芳香族の粘着付与性樹
脂を含む、熱安定性のある、水分で硬化するホットメル
トポリウレタン接着剤組成物を開示している。
【０００７】米国特許第４,８０８,２５５号は、熱可塑
性ポリマー、相溶性で硬化性のウレタンポリアルキレン
ポリオールプレポリマー、および粘着付与剤からなる、
熱安定性のある、水分で硬化するウレタンホットメルト
接着剤を開示している。米国特許第４,８２０,３６８号
は、熱可塑性ポリマー、相溶性で硬化性のウレタンポリ
エステルポリオールプレポリマーおよび粘着付与剤から
なる、熱安定性のある、水分で硬化するウレタンホット
メルト接着剤を開示している。
【０００８】
【発明の概要】本発明は低い融解粘度と良好な生の強度
を有する、水分で硬化可能な改良されたウレタンホット
メルト接着剤組成物を提供する。このような接着剤組成
物を使用して接着剤によって二つの基材を結合しまたは
密封する方法もまた提供される。この方法は一般に、 (１) (ａ)Zerewittenoff試験によるとき少なくとも２
個の活性水素原子を有する化合物、望ましくはポリオー
ルと（ｂ）ポリイソシアネートとのポリイソシアネート
プレポリマー反応生成物からなる、溶媒を含まない、水
分で硬化可能なウレタンのホットメルト接着剤組成物を
基材に施し、この場合前記接着剤組成物は、これを融解
押出しするのに十分な高い温度で施し、 （２） この基材上に置かれた、融解押出しされた接着
剤組成物を、未硬化の接合部がつくられるように第２の
基材と接触させ、そして （３） この接着剤の接合部を水分に曝露し、接着剤中
での架橋反応を惹起することにより、水分で硬化された
接合部を形成することからなる。
【０００９】本発明によると、水分で硬化可能なホット
メルト接着剤組成物中で使用されるプレポリマーは、少
なくとも２のＮＣＯ官能基を有するポリイソシアネート
を、Zerewittenoff試験によるとＸ個の（Ｘは少なくと
も２である）水素原子を有する化合物、望ましくは少な
くとも２のＯＨ官能性を有するポリオールと反応される
ことによりつくられ、このプレポリマーは０.２〜８wt
％の範囲の遊離のＮＣＯと、２wt％より少ない未反応の
イソシアネートモノマーとを含む。ポリイソシアネート
を活性水素含有化合物と反応させることにより得られる
プレポリマー反応生成物の少なくとも９０wt％、望まし
くは９５wt％は、このような活性水素含有化合物１モル
あたりＸモルのポリイソシアネートを有するプレポリマ
ーすなわち「完全な」プレポリマーからなるべきであ
る。好ましい態様においては、３個のＯＨ基を有する長
鎖ポリオールとトルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）を
反応させることにより得られるプレポリマー反応生成物
の少なくとも９０wt％、望ましくは９５wt％は、長鎖ポ
リオール１モルあたり３モルのＴＤＩを有する「完全
な」プレポリマーからなる。
【００１０】このようなプレポリマーを含む接着剤組成
物は、施用温度で低粘度の液体であり、またこの組成物
と接触される二つの基材を接着するのに役立つ冷却時に
固体となるのが有利である。引続いて、プレポリマーは
周囲にある水分と反応して、改善された強度と耐久性と
を有する架橋されたポリウレタン−尿素を生成する。先
行技術の慣用的なウレタンプレポリマーと比較すると本
発明のプレポリマーは施用温度でより低い粘度を示し、
この結果、一層良い濡れと基材への接着が得られる。さ
らに、このより低い粘度のためより低い処理温度で施用
具を使用することができ、そのために接着できる基材の
数および種類が拡がる。モノマー含有率が著しく低い結
果、作業者への曝露の可能性が低下する。プレポリマー
の樹脂構造が一層規則的であると結晶化および「生の強
度」の発達が一層急速となる。さらに、架橋結合時のオ
リゴマー／モノマーの含有率がより低いと、慣用の物質
より改善された特性を有する一層均一な網状構造が生ま
れる。
【００１１】
【発明の詳述】本発明の方法で使用される水分で硬化可
能なウレタンホットメルト接着剤組成物は、少なくとも
２のＮＣＯ官能性を有するポリイソシアネートをZerewi
ttenoff試験によるとき少なくとも２個の活性水素を含
む化合物と反応させ、好ましくは、４：１またはそれよ
り高い、望ましくは６〜８：１のＮＣＯに対する活性水
素の比で反応を実施することによりつくられるＮＣＯを
末端とするウレタンプレポリマー（ポリイソシアネート
プレポリマーとも称される）を含む。プレポリマー反応
生成物中の未反応のポリイソシアネートは２％より低
い、望ましくは０.１％より低い濃度まで蒸溜または他
の処理によって除去される。プレポリマー反応生成物は
遊離のイソシアネート、つまり０.２〜８wt％、望まし
くは０.５〜３wt％の遊離のＮＣＯ官能基を含むべきで
ある。
【００１２】ホットメルト接着剤組成物で有用なこのよ
うなプレポリマーは米国特許第４,７８６,７０３号の教
示に従って製造することができ、これの開示は参照によ
って本記載に加入されている。未反応のイソシアネート
モノマーをストリッピングするのに有用な一つの装置は
膜払拭蒸発器である。Zerewittenoff試験に従うとき少
なくとも２個の活性水素を含む化合物の例は、２個また
はそれより多いＯＨ、ＮＨおよび（または）ＳＨ官能基
を含む化合物、特にポリオールである。従って好ましい
態様において、少なくとも３個のＯＨ官能基を有するポ
リオールが４：１またはそれより多い、望ましくは６〜
８：１のＮＣＯとＯＨの当量比でジイソシアネートと反
応させられる。
【００１３】プレポリマー反応生成物は、例えばヘキサ
メチレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネー
ト、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）および４,
４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）を
含めて技術上周知の好適な有機ポリイソシアネートを使
用して製造される。特に好適なのは個々の２,４−ＴＤ
Ｉおよび２,６−ＴＤＩあるいは、百分率が約６５〜１
００wt％の２,４−異性体と０〜３５wt％の２,６−異性
体である商業的に入手できるこれらの混合物である。
「粗ＭＤＩ」として商業的に知られているジイソシアネ
ートの好適な別なイソシアネート混合物はＰＡＰＩとし
ても知られ、他の異性体ポリイソシアネートおよびより
高級な類縁体ポリイソシアネートとともに約６０％のＭ
ＤＩを含有する。
【００１４】ポリウレタンプレポリマーの製造にはポリ
エーテルおよびポリエステルポリオールが通常使用され
る。ヒドロキシルを末端とするポリエーテルは典型的に
は、ポリ（エチレンエーテル）グリコール、ポリ（プロ
ピレンエーテル）グリコールおよびポリテトラメチレン
エーテルグリコールのようなポリアルキレンエーテルグ
リコールである。別なポリエーテルはエチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイドおよびトリメチレンオキサイ
ドのような環式エーテルを、エチレングリコール、ブタ
ンジオール、例えば１,３−ブタンジオールおよび１,４
−ブタンジオールなどのような種々の脂肪族ジオールと
共重合させることにより製造される。ポリウレタンプレ
ポリマーを製造するにはポリエステルポリオールも使用
でき、またこれにはポリエチレンアジペート、ポリプロ
ピレンアジペート、ポリヘキサメチレンアジペートのよ
うなヒドロキシルを末端とするポリエステル、およびエ
チレングリコールおよびプロピレングリコールをこのポ
リエステルと共重合させることによってつくられるコポ
リエステルが含まれ、後者にはポリ（１,４−ブチレン
−エチレン）アジペートおよびポリ（１,４−ブチレン
−プロピレン）アジペートが含まれる。
【００１５】上記のポリエーテルおよびポリエステルポ
リオールはポリウレタンプレポリマーを製造するのに慣
用され、またプレポリマーを製造するのに使用されるポ
リオール組成物（単独のあるいは配合物の）が、約１０
００〜６０,０００の範囲のそして典型的には４２００
〜約２５,０００の平均Mnを一般に有するように配合さ
れることができる。ホットメルト接着剤組成物中で使用
するのに適した好ましいプレポリマーは副生物の生成を
最小化することにより、そしてその結果化学量論的なＴ
ＤＩのポリオールに対する比、つまり３：１であるとい
う点で実質的に「完全」であるプレポリマーを生成する
ように、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）を長鎖ト
リオールと反応させることにより製造される。
【００１６】好ましいプレポリマーの合成においては、
ＴＤＩのポリオールに対する当量比を高く、例えば４〜
２０：１の範囲に維持することが重要である。ポリオー
ルに対するＴＤＩの水準が４：１そしてその後化学量論
的比に近くなるにつれ、より多量の分子量のより大きい
オリゴマーが生成し、このオリゴマーは水分で硬化可能
なウレタンプレポリマー接着剤組成物の性能上の特性と
はかけ離れている。１０wt％より少ない、望ましくは２
wt％のオリゴマーを生成するために、反応におけるＴＤ
Ｉとポリオールとの当量比は、ポリオール１当量あたり
ＴＤＩ ６〜８当量である。
【００１７】プレポリマーはＴＤＩのポリオールに対す
る化学量論的当量比つまり２：１の含有率に実質的に等
しい、反応されたイソシアネートの含有率を有すべきで
ある。この目的は緩和な温度においてイソシアネートの
ポリオールに対する当量比を高く維持することにより達
せられる。ＴＤＩのポリオールに対する当量比が、化学
量論比を僅か上まわる比まで、例えば慣用的な１０％過
剰まで低下されるときにはオリゴマーが生成されるの
で、供給物のＴＤＩのポリオールに対する当量比を高く
保つことは極めて重要である。オリゴマーの生成が多く
なると、性能上の特性が低下しまたプレポリマーの粘度
はより高くなる。プレポリマー中の反応されるイソシア
ネートの水準が低くなると、ホットメルト接着性能に関
する特性が低下するが、それはこの低い水準のため、硬
化された接着剤を生成するためにプレポリマーと反応さ
れることのできる水分の量が減少することによる。
【００１８】本発明で使用するプレポリマーを製造する
場合、イソシアネートの実際的な含有率は理想的には、
「完全な」プレポリマーに関する化学量論水準、例えば
ＴＤＩのポリオールに対する当量比２：１の少なくとも
９０％、望ましくは９５％であるべきである。反応され
たＴＤＩの水準が化学量論的なものの約９５％より低
く、特に約９０％より低いということは、ＴＤＩ副生物
の生成および（または）オリゴマーの生成を直接証拠だ
てる。プレポリマー反応生成物から未反応のＴＤＩを除
去する際、遊離のＴＤＩとプレポリマーとの反応を回避
できるように温度はできるだけ低く保たれるべきであ
る。この除去段階に際してオリゴマーがかなり生成しま
た他の副反応が起きることがある。このため、遊離のＴ
ＤＩを除去するために蒸溜技術を使用する場合、プレポ
リマーの精製中のオリゴマー化を避けるために、望むな
ら向流不活性ガス掃気を行う膜払拭式蒸溜技術を考慮に
いれるべきである。
【００１９】プロセス効率のためには、反応されたＴＤ
Ｉの異性体が商業的な供給物中におけるのと同じ重量比
のうちにあることが望ましい。この反応された異性体の
水準は、通常存在するものより高い供給物中濃度の２,
６−ＴＤＩを利用し、そして過剰な部分を反応器に供給
物として循環することにより達成されるが、これは２,
６−ＴＤＩ異性体は２,４−ＴＤＩ異性体より低い反応
性を有することによる。２,４−ＴＤＩおよび２,６−Ｔ
ＤＩの反応された度合いは供給物中の各異性体の濃度の
関数であるので、反応器への供給物は、反応されたＴＤ
Ｉの反応水準を２０〜３０wt％とするために５０〜６０
％の２,６−ＴＤＩ含有率を有すべきである。
【００２０】ポリイソシアネートプレポリマーに加え
て、ウレタンホットメルト接着剤組成物は、その接着特
性に有害な影響を与えない別な熱可塑性成分を望むなら
含有してよい。このような熱可塑性成分の代表的な例に
は、米国特許第５,４４１,８０８号に記載の熱可塑性ポ
リマーならびに、ビニルアセテート−エチレンコポリマ
ー、エチレン−ビニルアセテートおよびビニルアルコー
ルコポリマーのような他の相溶性ビニルコポリマー；エ
チレンアクリレートコポリマー、エチレンメタクリレー
ト、エチレンブチルアクリレートおよびエチレンヒドロ
キシエチルアクリレートを含めてのエチレンアクリル化
合物；ポリアミド；ポリオレフィン；およびポリエステ
ルがある。熱可塑性成分はビニルポリマー、ビニルアセ
テート−エチレンコポリマー、またはこれらの混合物か
らなるのが好ましい。
【００２１】粘着性を改良しそして接着剤に感圧性を付
与するために、接着剤組成物中に粘着付与剤を含ませる
ことができる。この接着付与剤はロジンエステル、芳香
族樹脂またはこれらの混合物であってよい。本発明で有
用なロジンエステルの代表例には、グリセロールロジン
エステル、ペンタエリスリトールロジンエステルおよび
前記物質の水素化物が含まれる。芳香族樹脂の代表例に
は、α−メチルスチレン樹脂、ポリスチレン、クモロ
ン、インデン、およびビニルトルエンが含まれる。望ま
しくは粘着付与剤は芳香族樹脂であり、また一層望まし
くはスチレン樹脂である。最も望ましい粘着付与剤はα
−メチルスチレン樹脂である。
【００２２】接着剤組成物には、充填材が粒状物質、繊
維または粉末の形で含められてよい。これらの充填材
は、接着剤組成物中の他の成分と干渉しない任意の充填
材材料であってよい。充填材の種類には、炭酸カルシウ
ム、セラミック、ガラス、シリカ、石英、雲母、処理さ
れた粘土、二酸化チタン、窒化硼素、グラファイト、カ
ーボンブラック、アスベスト、金属、硫酸バリウム、滑
石またはこれらの混合物がある。好ましい充填材には炭
酸カルシウム、シリカ、粘土、カーボンブラックまたは
これらの混合物がある。本発明の接着剤組成物には可塑
化剤もまた含められてよい。可塑化剤は、別な成分の効
能に干渉せずまた接着剤組成物の処理を容易にしそして
これの靭性と可撓性とを増大する任意の組成物であって
よい。代表的な可塑化剤には、ジオクチルフタレートエ
ステルを含めての液状芳香族エステル可塑化剤；ジシク
ロヘキシルフタレート、シクロヘキサンジメンタノール
ジベンゾエートを含めての固体可塑化剤；およびMonsan
toからSANTICIZERの商標で入手できる可塑化剤がある。
【００２３】上記に示した随意的な成分に加えて、他の
種々の化合物が接着剤組成物に加えられてよい。これら
の化合物には触媒、染料、禁止剤、酸化防止剤、紫外線
吸収剤、ワックス、接着促進剤（例えばシラン）、およ
び他の慣用の添加剤が含まれる。イソシアネートプレポ
リマーは接着剤組成物の約５〜１００wt％存在する。こ
のプレポリマーは約２５〜１００wt％存在するのが好ま
しく、また約５０〜１００wt％存在するのが最も好まし
い。接着剤組成物の熱可塑性ポリマー部分は接着剤組成
物の０〜約８０wt％、望ましくは０〜５０wt％存在す
る。粘着付与剤は約０〜６０wt％、望ましくは約０〜４
０wt％使用される。ある種の応用のためには、組成物中
にシランが含められてよく、約０〜約２wt％、望ましく
は約０〜約１wt％存在してよい。さらに約０〜約５０wt
％の充填材、約０〜１０wt％の可塑化剤、約０〜４０wt
％のワックスおよび約０〜１wt％の触媒が存在してよ
い。
【００２４】本発明の接着剤組成物を製造するには多く
の方法がある。これらの多くは技術上熟達する者にとっ
て明らかであろう。このような変種の一つは、プレポリ
マーが、接着剤組成物を製造するのとは別個にあるいは
それと同時に製造されてよいということである。接着剤
または密封剤として使用するために、固体組成物はドラ
ムまたはペール中にいれられてよく、また接着剤を送出
するためにプラテン型ディスペンサーを使用できる。接
着剤組成物は、接着剤を基材上に融解押し出しするのに
少なくとも十分である温度例えば約５０°〜約１５０℃
において押し出される。接着剤を水分で硬化するのに先
立って、接着剤は第２の基材と接触させる。接着剤は、
それが水分で硬化する際に外部からの機械的支持が必要
でないように、十分な生の強度を示す。本発明の接着剤
とともに使用するのに適した基材にはガラス、金属、ポ
リカーボネート、アクリル、ＡＢＳ、ＰＶＣ、ビニル、
木材などがある。
【００２５】反応性のホットメルトウレタン接着剤組成
物は、周囲にある水分例えば大気中の水分または基材中
特に木材中の水分の存在に頼ることによって、接合線と
なって硬化される。接合線を硬化する別な方法には、プ
レポリマーのＮＣＯ基と反応するために利用可能な活性
水素原子を有する活性化合物を接合線にある接着剤に添
加することが関与する。遊離の活性水素を有する様々な
反応性化合物は、亜硫酸水素、ポリオール、アミン、ア
ンモニアおよび他の活性化合物を含めて、技術上知られ
ている。
【００２６】
【実施例】実施例１ ポリイソシアネートプレポリマーは、ヒドロキシル官能
基がすべて使い果たされるまで、官能性が３.０である
トリメチロールプロパンで変性されたエチレンアジペー
ト（ＯＨ数＝１４）１当量を８当量の２,４／２,６−Ｔ
ＤＩ（重量比５０／５０％）と５０℃で反応させること
によりつくられる。未反応のＴＤＩモノマーを０.１wt
％またはそれより低い水準まで除去しそして遊離イソシ
アネートの全含有率が約１％であるプレポリマー樹脂を
生成するために、膜払拭蒸発のような第２の処理工程が
使用される。
【００２７】８０℃に加熱される時、得られる物質は良
好な融解流動を示し、ゲルが存在せずそして種々の基材
上での濡れが良好である。このウレタンプレポリマーを
用いてつくられる接合された組立物は良好な生の強度と
標準的な接着性試験により測定される場合高度の仕上が
り特性とを示すであろう。ヒドロキシル基１当量あたり
３当量またはそれより低いイソシアネート基の割合でつ
くられる対応する慣用の物質は粘稠すぎるかあるいは均
質でない（ゲルの生成のため）であろうし、またホット
メルト接着剤として処理され得ないであろう。この物質
もまた２wt％を越える水準でモノマージイソシアネート
を含有するであろう。
【００２８】〔産業上の応用に関する説明〕本発明は水
分で硬化可能なホットメルト接着剤組成物を使用して二
つの基材を接合する方法を提供する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 トマス・マイケル・サントスツソウ アメリカ合衆国ペンシルベニア州18062. マキユンジー．フレツシユメドウドライブ 5651 (72)発明者 ジエフリー・レイモンド・クウエイ アメリカ合衆国ペンシルベニア州19530. クツツタウン．グリーンヒルコート1469

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 (１) (ａ)Zerewittenoff試験によると
    きＸ個（Ｘは少なくとも２である）の水素原子を有する
    化合物と（ｂ）少なくとも２個のＮＣＯ官能基を有する
    ポリイソシアネートとのポリイソシアネートプレポリマ
    ー反応生成物からなる、溶媒を含まない、水分で硬化可
    能なウレタンのホットメルト接着剤組成物を基材に施
    し、この場合前記接着剤組成物は、これを融解押出しす
    るのに十分な高い温度で施し、 （２） この基材上に置かれた、融解押出しされた接着
    剤を、未硬化の接合部がつくられるように第２の基材と
    接触させ、そして （３） この接着剤の接合部を水分に曝露し、接着剤中
    での架橋反応を惹起することにより、水分で硬化された
    接合部を形成する ことからなり、ポリイソシアネートプレポリマー反応生
    成物が、活性水素を含む化合物１モルあたりＸモルのポ
    リイソシアネートを含むプレポリマーを少なくとも９０
    wt％含み、プレポリマー反応生成物が２wt％より少ない
    未反応のポリイソシアネートモノマーを含みそしてプレ
    ポリマーが０.２〜８wt％の遊離ＮＣＯを含むことを特
    徴とする、二つの基材を接着剤で結合または密封する方
    法。
  2. 【請求項２】 ポリイソシアネートプレポリマーが、
    （ａ）Ｘ個（Ｘは２または３である）のＯＨ基を含むポ
    リオールと（ｂ）ジイソシアネートとの反応生成物であ
    り、また接着剤組成物が５０°〜１５０℃で施される請
    求項１記載の方法。
  3. 【請求項３】 プレポリマー反応生成物が０.１wt％よ
    り少ない未反応のポリイソシアネートモノマーを含む請
    求項１および２に記載の方法。
  4. 【請求項４】 プレポリマーが０.５〜３wt％の範囲の
    遊離のＮＣＯを含む請求項３記載の方法。
  5. 【請求項５】 ポリイソシアネートプレポリマーが、
    （ａ）トリオールと（ｂ）トルエンジイソシアネートと
    の反応生成物であり、トリオール１モルあたり３モルの
    トルエンジイソシアネートを含むプレポリマーを少なく
    とも９５wt％含む請求項４記載の方法。
  6. 【請求項６】 ＮＣＯの活性水素に対する当量比が４ま
    たはそれより大きい条件においてポリイソシアネートと
    活性水素含有化合物とが反応される請求項１から５に記
    載の方法。
  7. 【請求項７】 第１の基材に施されるホットメルト接着
    剤が、５〜１００wt％のポリイソシアネートプレポリマ
    ー、０〜８０wt％の熱可塑性ポリマー、０〜６０wt％の
    粘着付与剤、０〜２wt％のシラン、０〜５０wt％の充填
    材、０〜１０wt％の可塑化剤および０〜４０wt％のワッ
    クスを含む請求項１から６に記載の方法。
  8. 【請求項８】 第１の基材に施されるホットメルト接着
    剤が、２５〜１００wt％のポリイソシアネートプレポリ
    マー、０〜５０wt％の熱可塑性ポリマー、０〜４０wt％
    の粘着付与剤、０〜１wt％のシラン、０〜５０wt％の充
    填材、０〜１０wt％の可塑化剤および０〜４０wt％のワ
    ックスを含む請求項７記載の方法。
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