CN1181770A - 全氟己烷或1,1,1,4,4,4－六氟丁烷或1,3－二氧戊环和含有5或6个碳原子的烃的共沸组合物 - Google Patents

全氟己烷或1,1,1,4,4,4－六氟丁烷或1,3－二氧戊环和含有5或6个碳原子的烃的共沸组合物 Download PDF

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Abstract

共沸组合物由(a)一种选自如下的化合物:(1)约26－约88%(wt)全氟己烷,或(2)约4－约50%(wt)1,3－二氧戊环,或(3)约64－约87%(wt)1,1,1,4,4,4－六氟丁烷和(b)一种选自如下的化合物:(1)约20－约74%(wt)2－甲基丁烷,或(2)约13－约53%(wt)正戊烷,或(3)约75－约96%(wt)环戊烷,或(4)约14－约79%(wt)2－甲基戊烷,或(5)约13－约77%(wt)3－甲基戊烷,或(6)约12－约69%(wt)正己烷组成,其中(a)的重量百分数和(b)的重量百分数的和为约100%,该共沸组合物在制备硬聚氨酯泡沫体过程中用作发泡剂。

Description

全氟己烷或1，1，1，4，4，4-六氟丁烷或1，3-二氧戊环 和含有5或6个碳原子的烃的共沸组合物
发明背景
本发明涉及新的共沸组合物、涉及其中使用这些共沸组合物生产泡沫体的方法和涉及使用这些共沸组合物生产的泡沫体。
在制备聚氨酯泡沫体过程中使用三氯一氟甲烷(CFC-11)和其它氯氟烃作为发泡剂是已知的。人们还已知这些CFC发泡剂对大气的臭氧层具有不利的影响。因此，聚氨酯泡沫体工业正在研究不使用CFC发泡剂制备具有良好物理性质的泡沫体。
最初，最有希望的替换物是含氢氯氟烃(HCFCs)。例如，US4076644公开了使用1，1-二氯-2，2，2-三氟乙烷(HCFC-123)和1，1-二氯-1-氟乙烷(HCFC-141b)作为发泡剂用于制备聚氨酯泡沫体。然而，HCFCs仍具有某些破坏臭氧层潜能，因而，面临着发现HCFCs和CFCs替代物的压力。
由于不含有臭氧层破坏的氯而近来被认为有希望的另一种发泡剂是氟烃(FCs)和部分氟化的烃(HFCs)。使用1，1，1，4，4，4-六氟丁烷作为发泡剂在Lamberts“1，1，1，4，4，4-六氟丁烷，用于刚性PUR泡沫体的新的非破坏臭氧层发泡剂”，Polyurethanes World Congress，1991(9月24-26)，第734-739页中公开。US4972002报导了低沸点氟化化合物，例如氟化烃、全氟烃、六氟化硫和它们的混合物可以在制备多异氰酸酯加聚泡沫体产物过程中用作发泡剂。
US4898893报导使用液体烃和卤代烃的混合物作为生产异氰酸酯泡沫体过程的发泡剂。
使用沸点为74-120F的氯氟烃和分子量不超过88的链烷酸烷基酯的混合物作为泡沫体的发泡剂在US4960804中公开。HCFC-123和HCFC-141b是其中公开的氯氟烃。
US5035833公开了使用二氯三氟乙烷和至少一种具有5或6个碳原子的链烷烃的混合物作为发泡剂用于制备硬聚氨酯泡沫体塑料。
US5096933公开了一种制备硬聚氨酯泡沫体塑料的方法，其中使用环戊烷、环己烷或环戊烷和环己烷，并选择性地与一种与环戊烷和/或环己烷均匀混溶的不超过4个碳原子的低沸点化合物(即，沸点低于35℃)混合。
US5290823教导了制备硬聚氨酯泡沫体塑料的方法，其中使用发泡剂混合物，其包括高度氟化的或全氟化的有机化合物，环戊烷和任性的其它含有4-8个碳原子的脂族或脂环族烃。
US5318996公开了使用发泡剂混合物制备硬聚氨酯泡沫体塑料的方法，其中混合物包括水、HCFC-22或HCFC-141b和含有4-8个碳原子的全氟化烃。
HCFCs和各种化合物的混合物和共沸物和可用于与HCFCs结合的有机化合物的共沸物也已在现有技术中描述用于制备泡沫体的发泡剂。
US4828751教导了洗涤硅片的溶剂组合物，该溶剂组合物包括含有5-12个碳原子的全卤化卤代烷基烃和部分氟化醇。
例如，US4900365教导了在制备聚氨酯泡沫体中使用二氯三氟乙烷和异戊烷的共沸物。
US5106527披露在制备硬质闭孔泡沫体塑料中使用2-甲基丁烷和1，1-二氯-1-氟乙烷的共沸物作为发泡剂。
在US5166182中公开的共沸混合物必须具有低于50℃的沸点。这些共沸混合物由具有表面活性的有机化合物形成，从而使得混合的共沸混合物与聚合物树脂混溶。所描述的用于制备这种共沸物的有机化合物的实例包括正戊烷、丙酮、甲醇、甲酸甲酯、甲酸乙酯、乙醇、2-甲基丁烷、硝基甲烷、环戊烷、2，3-二甲基丁烷、2，2-二甲基丁烷和二甲硫。这些共沸物可与氟烃结合使用，但未公开或建议其中氟烃是其组分之一的共沸物。
US5227088公开了类似于共沸物的组合物，其由1-氯-3，3，3-三氟丙烷和含有5或6个碳原子的烃制备。
US5283003公开了一种发泡剂，其由至少一种5个碳原子的烃、氯化烷烃和甲酸甲酯制备。二氯甲烷是优选的氯化烷烃。
其中包括HCFCs的共沸混合物还已知用于洗涤溶剂。例如，US4055507公开了1，2-二氯-1，1-二氟乙烷和3-甲基戊烷的共沸混合物，它被认为用作这种溶剂。US5302212报导了(全氟烷基)乙烯和甲醇的共沸物，它用于清洗固体表面。JP1141995公开了67-87％(wt)HCFC-123和13-33％(wt)2-甲基丁烷的共沸混合物，它用作洗涤溶剂。JP1141996公开了HCFC-141b和正戊烷或2-甲基丁烷或2，2-二甲基丁烷的共沸混合物，它也用作洗涤溶剂。
然而，在现有技术中未描述全氟己烷或1，1，1，4，4，4-六氟丁烷或1，3-二氧戊环和含有5或6个碳原子的烃形成的共沸物作为发泡剂或洗涤溶剂的用途。
                 发明概述
本发明的目的是提供新的共沸组合物。
本发明的另一个目的是提供共沸组合物，其不含卤素，尤其不含氯，因而臭氧层破坏的可能性为零。
本发明的还一个目的是提供制备聚氨酯泡沫体的方法，其中使用不含卤素，尤其是不含氯的发泡剂。
本发明的另一个目的是提供具有良好物理性质的聚氨酯泡沫体，该泡沫体是使用不含卤素，尤其是不含氯的发泡剂制备的。
这些和其它对于本领域技术人员是显然的目的是通过本发明的共沸组合物来完成的。这些共沸组合物由(a)一种选自如下的化合物：(1)约26-约88％(wt)全氟己烷，或(2)约4-约50％(wt)1，3-二氧戊环，或(3)约64-约87％(wt)1，1，1，4，4，4-六氟丁烷和(b)一种选自如下的化合物：(1)约20-约74％(wt)2-甲基丁烷，或(2)约13-约53％(wt)正戊烷，或(3)约75-96％(wt)环戊烷，或(4)约14-约79％(wt)2-甲基戊烷，或(5)约13-77％(wt)3-甲基戊烷，或(6)约12-约69％(wt)正己烷组成，其中(a)的重量百分数和(b)的重量百分数的和为约100％。
这些共沸组合物包括在泡沫体形成混合物中，所述混合物包括异氰酸酯和异氰酸酯反应活性物质。用这些共沸组合物制备的泡沫体的特征为具有良好的物理性质。
                  附图简述
附图1是显示在一个大气压下以稳定状态回流的2-甲基丁烷和全氟己烷的变化混合物的汽相中的2-甲基丁烷的摩尔份数对液相中的2-甲基丁烷的摩尔份数的关系曲线。
附图2是显示在一个大气压下以稳定状态回流的正戊烷和全氟己烷的变化混合物的汽相中的正戊烷的摩尔份数对液相中的正戊烷的摩尔份数的关系曲线。
附图3是显示在一个大气压下以稳定状态回流的2-甲基丁烷和1，1，1，4，4，4-六氟丁烷的变化混合物的汽相中2-甲基丁烷(异戊烷)的摩尔份数对液相中的2-甲基丁烷的摩尔份数的关系曲线。
附图4是显示在一个大气压下以稳定状态回流的环戊烷和1，3-二氧戊环的混合物的汽相中环戊烷的摩尔份数对液相中的环戊烷的摩尔份数的关系曲线。
附图5是显示在一个大气压下以稳定状态回流的2-甲基戊烷和1，3-二氧戊环的混合物的汽相中2-甲基戊烷的摩尔份数对液相中2-甲基戊烷的摩尔份数的关系曲线。
附图6是显示在一个大气压下以稳定状态回流的3-甲基戊烷和1，3-二氧戊环的混合物的汽相中的3-甲基戊烷的摩尔份数对液相中的3-甲基戊烷的摩尔份数的关系曲线。
附图7是显示在一个大气压下以稳定状态回流的正戊烷和1，3-二氧戊环的混合物的汽相中的正戊烷的摩尔份数对液相中正的戊烷的摩尔份数的关系曲线。
附图8是显示在一个大气压下以稳定状态回流的2-甲基戊烷和全氟己烷的混合物的汽相中2-甲基戊烷的摩尔份数对液相中的2-甲基戊烷的摩尔份数的关系曲线。
附图9是显示在一个大气压下以稳定状态回流的3-甲基戊烷和全氟己烷的混合物的汽相中的3-甲基戊烷的摩尔份数对液相中的3-甲基戊烷的摩尔份数的关系曲线。
附图10是显示在一个大气压下以稳定状态回流的正己烷和全氟己烷的混合物的汽相中的正己烷的摩尔份数对液相中的正己烷的摩尔份数的关系曲线。
附图11是显示在一个大气压下以稳定状态回流的正戊烷和1，1，1，4，4，4-六氟丁烷的混合物的汽相中的正戊烷的摩尔份数对液相中的正戊烷的摩尔份数的关系曲线。
                   发明详述
本发明涉及共沸组合物，其尤其适用于制备硬泡沫体塑料。该共沸组合物还可用于溶剂洗涤用途。
本发明的共沸物通常由两种组分组成。第一组分是一种选自如下的化合物：约26-约88％(wt)(基于共沸物的总重量)全氟己烷，约4-约50％(wt)(基于共沸物的总重量)1，3-二氧戊环，约64-约87％(wt)(基于共沸物的总重量)1，1，1，4，4，4-六氟丁烷。第二种组分是一种选自如下的化合物：约20-约74％(wt)(基于共沸物的总重量)2-甲基丁烷，约13-约53％(wt)(基于共沸物的总重量)正戊烷，约75-约96％(wt)(基于共沸物的总重量)环戊烷，约14-约79％(wt)(基于共沸物的总重量)-2-甲基戊烷，约13-约77％(wt)(基于共沸物的总重量)3-甲基戊烷和约12-约69％(wt)(基于共沸物的总重量)正己烷组成。第一和第二组分的重量百分数的和为约100％。
本发明的优选共沸组合物基本上由(a)(1)约26-约72％(wt)全氟己烷(基于共沸组合物的总重量)和(b)一种选自如下的化合物：(1)约36-约74％(wt)(基于共沸组合物的总重量)2-甲基丁烷，或(2)约28-约53％(wt)(基于共沸组合物的总重量)正戊烷组成，其中(a)的重量百分数和(b)的重量百分数的和为约100％。
其它优选的类共沸组合物(azeotrope-like composition)基本上由(a)(3)约64-约80％(wt)(44-63摩尔％)1，1，1，4，4，4-六氟丁烷(基于共沸组合物的总重量)和(b)(1)约20-约36％(wt)(37-56摩尔％)2-甲基丁烷(还称为异戊烷)(基于共沸组合物的总重量)组成。
另一组优选的类共沸组合物基本上由(a)(2)约4-约50％(wt)1，3-二氧戊环(基于共沸组合物的总重量)和(b)一种选自如下的化合物组成：(3)约75-96％(wt)环戊烷(基于共沸组合物的总重量)(即约76-约96摩尔％)，或(4)约60-约79％(wt)2-甲基戊烷(基于共沸组合物的总重量)(即约56-约76摩尔％)，或(5)约59-77％(wt)3-甲基戊烷(基于共沸组合物的总重量)(即，约55-约74摩尔％)或(6)约50-约69％(wt)正己烷(基于共沸组合物的总重量)(即约46-约66摩尔％)，(a)的重量百分数和(b)的重量百分数的和为约100％(wt)。
另一组优选的类共沸组合物基本上由(a)(1)约73-约88％(wt)全氟己烷(基于共沸组合物的总重量)和(b)一种选自如下的化合物组成：(4)约14-约27％(wt)2-甲基戊烷(基于共沸组合物的总重量)(即约39-约59摩尔％)，或(5)约13-25％(wt)3-甲基戊烷(基于共沸组合物的总重量)(即，约37-约57摩尔％)或(6)约12-约23％(wt)正己烷(基于共沸组合物的总重量)(即约35-约54摩尔％)，(a)的重量百分数和(b)的重量百分数的和为约100％(wt)。
其它优选的类共沸组合物基本上由(a)(3)约73-约87％(wt)1，1，1，4，4，4-六氟丁烷(基于共沸组合物的总重量)(即约54-约74摩尔％)和(b)(2)约13-约27％(wt)正戊烷(基于共沸组合物的总重量)(即约26-约46摩尔％)组成。
本发明的组合物主要的化合物是全氟己烷(沸点＝59℃)、1，3-二氧戊环(沸点＝75℃)、1，1，1，4，4，4-六氟丁烷(沸点＝24.6℃)、2-甲基丁烷(沸点＝28.0℃)、正戊烷(沸点＝35.5℃)、环戊烷(沸点＝49℃)、2-甲基戊烷(沸点＝62℃)、3-甲基戊烷(沸点＝64℃)和正己烷(沸点69℃)。所有这些化合物是现有技术中已知的和商业上可获得的。这些化合物可以其正常商业纯度(即至少95％)用于本发明的组合物中。
1，1，1，4，4，4-六氟丁烷在现有技术中还被称为R-356可HFC 356mffm，制备1，1，1，4，4，4-六氟丁烷的方法在US5315047中公开。
由(a)(1)约26-约72％(wt)全氟己烷和(b)仅一种选自如下的化合物：(1)约36-约74％(wt)2-甲基丁烷，或(2)约28-约53％(wt)正戊烷组成的其中(a)的重量百分数和(b)的重量百分数的和为约100％(wt)的任何组合物在性质上是共沸的，因此，在这些范围内的组合物显示基本恒定的沸点。由于它们具有这种基本恒定的沸点，混合物在蒸发时没有分离成任何大的程度的趋势。
由(a)(3)约64-约80％(wt)1，1，1，4，4，4-六氟丁烷和(b)(1)约20-约36％(wt)2-甲基丁烷组成的组合物在性质上是共沸的，因此，在这些范围内的组合物显示基本恒定的沸点。由于它们具有这种基本恒定的沸点(在1大气压下158℃)，混合物在蒸发时没有分离成任何大的程度的趋势。
由(a)(2)约4-约50％(wt)1，3-二氧戊环和(b)仅一种选自如下的化合物：(3)约75-96％(wt)环戊烷，或(4)约60-约79％(wt)2-甲基戊烷，或(5)约59-77％(wt)3-甲基戊烷或(6)约50-约69％(wt)正己烷组成的并且(a)的重量百分数和(b)的重量百分数的和为约100％(wt)的任何组合物在性质上是共沸的，因此，在该范围内的组合物显示基本恒定的沸点。
由(a)(1)约73-约88％(wt)全氟己烷和(b)仅一种选自如下的化合物：(4)约14-约27％(wt)2-甲基戊烷，或(5)约13-约25％(wt)3-甲基戊烷或(6)约12-约23％(wt)正己烷组成的并且(a)的重量百分数和(b)的重量百分数的和为约100％(wt)的任何组合物在性质上是共沸的，因此，在该范围内的组合物显示基本恒定的沸点。
由(a)(3)约73-约87％(wt)1，1，1，4，4，4-六氟丁烷和(b)(2)约13-约27％(wt)正戊烷组成的组合物在性质上是共沸的，因此，在该范围内的组合物显示基本恒定的沸点。
由于它们具有基本上恒定的沸点，在蒸发时没有分离成任何大的程度的趋势。在蒸发后，在汽相组合物和最初的液相之间仅存在很小的差异。这种差异很小，因而汽相和液相组合物被认为是基本相同的。因此，在上述范围内的任何混合物显示真二元共沸物的特征。
基本上由(a)(1)约40-约68％(wt)全氟己烷和(b)仅一种选自如下的化合物：(1)约43-约60％(wt)2-甲基丁烷，或(2)约32-约44％(wt)正戊烷组成的其中(a)的重量百分数和(b)的重量百分数的和为约100％的共沸组合物是尤其优选的共沸组合物。由全氟己烷和2-甲基丁烷构成的共沸组合物基本上由约26-约64％(优选约40-约57％)(wt)全氟己烷和约36-约74％(优选约43-约60％)(wt)2-甲基丁烷组成。基本上由约49％(wt)全氟己烷和约51％(wt)2-甲基丁烷组成的组合物，在如下所述的校准方法的精确度内，已确定为沸点25.0℃的真二元共沸物。
由全氟己烷和正戊烷构成的共沸组合物基本上由约47-约72％(优选约56-约68％)(wt)全氟己烷和约28-约53％(优选约32-约44％)(wt)正戊烷组成。基本上由约62％(wt)全氟己烷和约38％(wt)正戊烷组成的组合物，在如下所述的校准方法的精确度内，已确定为沸点30.3℃的真二元共沸物。
基本上由约68-约76％(wt)1，1，1，4，4，4-六氟丁烷和约24-约32％(wt)2-甲基丁烷组成的共沸组合物是尤其优选的共沸组合物。基本上由约72％(wt)1，1，1，4，4，4-六氟丁烷和约28％(wt)2-甲基丁烷组成的组合物，在如下所述的校准方法的精确度内，已确定为沸点15.8℃的真二元共沸物。
由(a)(2)约10-约45％(wt)1，3-二氧戊环和仅一种选自如下的化合物(b)(3)约80-90％(wt)环戊烷，或(4)约65-约75％(wt)2-甲基戊烷，或(5)约63-73％(wt)3-甲基戊烷或(6)约55-约64％(wt)正己烷组成的并且(a)的重量百分数和(b)的重量百分数的和为约100％的共沸组合物是尤其优选的共沸组合物。
由1，3-二氧戊环和环戊烷构成的共沸组合物基本上由约4-约25％(优选约10-约20％)(wt)1，3-二氧戊环和约75-约96％(优选约80-约90％)(wt)环戊烷组成。基本上由约14％(wt)1，3-二氧戊环和约86％(wt)环戊烷组成的组合物，在如下所述的校准方法的精确度内，已确定为沸点48.5℃的真二元共沸物。
由1，3-二氧戊环和2-甲基戊烷构成的共沸组合物基本上由约21-约40％(优选约25-约35％)(wt)1，3-二氧戊环和约60-约79％(优选约65-约75％)(wt)2-甲基戊烷组成。基本上由约30％(wt)1，3-二氧戊环和约70％(wt)2-甲基戊烷组成的组合物，在如下所述的校准方法的精确度内，已确定为沸点57℃的真二元共沸物。
由1，3-二氧戊环和3-甲基戊烷构成的共沸组合物基本上由约33-约41％(优选约27-约37％)(wt)1，3-二氧戊环和约59-约77％(优选约63-约73％)(wt)3-甲基戊烷组成。基本上由约32％(wt)1，3-二氧戊环和约68％(wt)3-甲基戊烷组成的组合物，在如下所述的校准方法的精确度内，已确定为沸点58.6℃的真二元共沸物。
由1，3-二氧戊环和正己烷构成的共沸组合物基本上由约31-约50％(优选约36-约45％)(wt)1，3-二氧戊环和约50-约69％(优选约55-约64％)(wt)正己烷组成。基本上由约40％(wt)1，3-二氧戊环和约60％(wt)正己烷组成的组合物，在如下所述的校准方法的精确度内，已确定为沸点62.8℃的真二元共沸物。
由(a)(1)约77-约86％(wt)全氟己烷和(b)仅一种选自如下的化合物：(4)约17-约23％(wt)2-甲基戊烷，或(5)约16-22％(wt)3-甲基戊烷或(6)约14-约20％(wt)正己烷组成的并且(a)的重量百分数和(b)的重量百分数的和为约100％(wt)的共沸组合物也是优选的共沸组合物。
由全氟己烷和2-甲基戊烷构成的共沸组合物基本上由约73-约86％(优选约77-约83％)(wt)全氟己烷和约14-约27％(优选约17-约23％)(wt)2-甲基戊烷组成。基本上由约80％(wt)全氟己烷和约20％(wt)2-甲基戊烷组成的组合物，在如下所述的校准方法的精确度内，已确定为沸点45℃的真二元共沸物。
由全氟己烷和3-甲基戊烷构成的共沸组合物基本上由约75-约87％(优选约78-约84％)(wt)全氟己烷和约13-约25％(优选约16-约22％)(wt)3-甲基戊烷组成。基本上由约82％(wt)全氟己烷和约18％(wt)3-甲基戊烷组成的组合物，在如下所述的校准方法的精确度内，已确定为沸点46.4℃的真二元共沸物。
由全氟己烷和正己烷构成的共沸组合物基本上由约77-约88％(优选约80-约86％)(wt)全氟己烷和约12-约23％(优选约14-约20％)(wt)正己烷组成。基本上由约83％(wt)全氟己烷和约17％(wt)正己烷组成的组合物，在如下所述的校准方法的精确度内，已确定为沸点48.0℃的真二元共沸物。
基本上由约77-约84％(wt)1，1，1，4，4，4-六氟丁烷和约16-约23％(wt)正戊烷组成的共沸组合物是尤其优选的共沸组合物。基本上由80％(wt)1，1，1，4，4，4-六氟丁烷和20％(wt)正戊烷组成的组合物，在如下所述的校准方法的精确度内，已确定为沸点18.5℃的真二元共沸物。
附图1显示在一个大气压下以稳定状态回流的2-甲基丁烷和全氟己烷的变化混合物的汽相中2-甲基丁烷的摩尔份数对液相中2-甲基丁烷的摩尔份数的曲线。这些摩尔份数由气相色谱法得到，用如下详细描述的校准调节至定量。根据定义，摩尔份数曲线与斜率1截距0的直线的交叉点为真二元共沸组合物。
用于校准气相色谱法结果的校准曲线按如下产生。用以10％增量由0-100摩尔％2-甲基丁烷制备一系列2-甲基丁烷和全氟己烷的混合物。每种混合物中全氟己烷的摩尔％是100摩尔％和2-甲基丁烷的摩尔％的差值。首先，将每种混合物注射入气相色谱仪(“GC”)以确定相对峰面积与真实摩尔浓度之间的相互关系。这通过制备每种混合物的重复试样，并测定每种试样两次完成。数据用于确定校准曲线和95％置信限，它用于确定共沸组合物的误差范围。
形成共沸组合物所需的全氟己烷和2-甲基丁烷的相对摩尔量由两步法测定。首先，将2-甲基丁烷加入反应器，随后在反应器中以曲线中数据点所示的增量加入全氟己烷。在每次加入全氟己烷后，将反应器中的物料用0℃的回流冷凝器回流10-15分钟，通过干燥管与大气连通。在达到稳定状态后，通过取样口取出液体和蒸汽试样。测量反应器中液体的温度，在反应器和冷凝器之间的位置测量蒸汽温度。重复的试样注射入GC中，记录相对峰面积。通过使用校准曲线，将相对峰面积转化为摩尔份数。
在第二步骤中，将全氟己烷加入反应器中，随后在反应器中以曲线中数据点所示的增量加入2-甲基丁烷。以上述第一步骤中所述的相同方式加热反应器的物料，取样并分析。用数据画出曲线，得到如附图1中所示的曲线。
用全氟己烷和正戊烷的混合物以附图1的相同方式产生附图2中所示的曲线。
附图3显示在一个大气压下以稳定状态回流的2-甲基丁烷和1，1，1，4，4，4-六氟丁烷的混合物的汽相中2-甲基丁烷的摩尔份数对液相中2-甲基丁烷的摩尔份数的曲线。这些摩尔份数由气相色谱法得到，用如下详细描述的校准调节至定量。根据定义，摩尔份数曲线与斜率1截距0的直线的交叉点为真二元共沸组合物。
用于校准气相色谱法结果的校准曲线按如下产生。用以10％增量由0-100摩尔％2-甲基丁烷制备一系列2-甲基丁烷和1，1，1，4，4，4-六氟丁烷的混合物。每种混合物中1，1，1，4，4，4-六氟丁烷的摩尔％是100摩尔％和2-甲基丁烷的摩尔％的差值。首先，将每种混合物注射入GC以确定相对峰面积与真实摩尔浓度之间的相互关系。这通过制备每种混合物的重复试样，并测定每种试样两次完成。数据用于确定校准曲线和95％置信限，它用于确定共沸组合物的误差范围。
形成共沸组合物所需的1，1，1，4，4，4-六氟丁烷和2-甲基丁烷的相对摩尔量由两步法测定。首先，将2-甲基丁烷加入反应器，随后在反应器中以曲线中数据点所示的增量加入1，1，1，4，4，4-六氟丁烷。在每次加入1，1，1，4，4，4-六氟丁烷后，将反应器中的物料用0℃的回流冷凝器回流10-15分钟，通过干燥管与大气连通。在达到稳定状态后，通过取样口取出液体和蒸汽试样。测量反应器中液体的温度，在反应器和冷凝器之间的位置测量蒸汽温度。重复的试样注射入GC中，记录相对峰面积。通过使用校准曲线，将相对峰面积转化为摩尔份数。
在第二步骤中，将1，1，1，4，4，4-六氟丁烷加入反应器中，随后在反应器中以曲线中数据点所示的增量加入2-甲基丁烷。以上述第一步骤中所述的相同方式加热反应器的物料，取样并分析。用数据画出曲线，得到如附图3中所示的曲线。
附图4显示在一个大气压下以稳定状态回流的环戊烷和1，3-二氧戊环的混合物的汽相中环戊烷的摩尔份数对液相中环戊烷的摩尔份数的曲线。这些摩尔份数由气相色谱法得到，用如下详细描述的校准调节至定量。根据定义，摩尔份数曲线与斜率1截距0的直线的交叉点为真二元共沸组合物。
用于校准气相色谱法结果的校准曲线按如下产生。用以10％增量由0-100摩尔％环戊烷制备一系列环戊烷和1，3-二氧戊环的混合物。每种混合物中1，3-二氧戊环的摩尔％是100摩尔％和环戊烷的摩尔％的差值。首先，将每种混合物注射入GC以确定相对峰面积与真实摩尔浓度之间的相互关系。这通过制备每种混合物的重复试样，并测定每种试样两次完成。数据用于确定校准曲线和95％置信限，它用于确定共沸组合物的误差范围。
形成共沸组合物所需的1，3-二氧戊环和环戊烷的相对摩尔量由两步法测定。首先，将环戊烷加入反应器，随后在反应器中以曲线中数据点所示的增量加入1，3-二氧戊环。在每次加入1，3-二氧戊环后，将反应器中的物料用0℃的回流冷凝器回流10-15分钟，通过干燥管与大气连通。在达到稳定状态后，通过取样口取出液体和蒸汽试样。测量反应器中液体的温度，在反应器和冷凝器之间的位置测量蒸汽温度。重复的试样注射入GC中，记录相对峰面积。通过使用校准曲线，将相对峰面积转化为摩尔份数。
在第二步骤中，将1，3-二氧戊环加入反应器中，随后在反应器中以曲线中数据点所示的增量加入环戊烷。以上述第一步骤中所述的相同方式加热反应器的物料，取样并分析。用数据画出曲线，得到如附图4中所示的曲线。
使用1，3-二氧戊环和2-甲基戊烷的混合物(附图5)、1，3-二氧戊环和3-甲基戊烷的混合物(附图6)和1，3-二氧戊环和正己烷混合物(附图7)以附图4中所述的相同方式得到附图5、6和7的曲线。
附图8显示在一个大气压下以稳定状态回流的2-甲基戊烷和全氟己烷的变化混合物的汽相中2-甲基戊烷的摩尔份数对液相中2-甲基丁烷的摩尔份数的曲线。这些摩尔份数由气相色谱法得到，用如下详细描述的校准调节至定量。根据定义，摩尔份数曲线与斜率1截距0的直线的交叉点为真二元共沸组合物。
用于校准气相色谱法结果的校准曲线按如下产生。用以10％增量由0-100摩尔％2-甲基戊烷制备一系列2-甲基戊烷和全氟己烷的混合物。每种混合物中全氟己烷的摩尔％是100摩尔％和2-甲基戊烷的摩尔％的差值。首先，将每种混合物注射入GC以确定相对峰面积与真实摩尔浓度之间的相互关系。这通过制备每种混合物的重复试样，并测定每种试样两次完成。数据用于确定校准曲线和95％置信限，它用于确定共沸组合物的误差范围。
形成共沸组合物所需的全氟己烷和2-甲基戊烷的相对摩尔量由两步法测定。首先，将2-甲基戊烷加入反应器，随后在反应器中以曲线中数据点所示的增量加入全氟己烷。在每次加入全氟己烷后，将反应器中的物料用0℃的回流冷凝器回流10-15分钟，通过干燥管与大气连通。在达到稳定状态后，通过取样口取出液体和蒸汽试样。测量反应器中液体的温度，在反应器和冷凝器之间的位置测量蒸汽温度。重复的试样注射入GC中，记录相对峰面积。通过使用校准曲线，将相对峰面积转化为摩尔份数。
在第二步骤中，将全氟己烷加入反应器中，随后在反应器中以曲线中数据点所示的增量加入2-甲基戊烷。以上述第一步骤中所述的相同方式加热反应器的物料，取样并分析。用数据画出曲线，得到如附图8中所示的曲线。
使用全氟己烷和3-甲基戊烷的混合物(附图9)或全氟己烷和正己烷和混合物(附图10)以附图8中所述的相同方式得到附图9和10的曲线。
附图11显示在一个大气压下以稳定状态回流的正戊烷和1，1，1，4，4，4-六氟丁烷的混合物的汽相中正戊烷的摩尔份数对液相中正戊烷的摩尔份数的曲线。这些摩尔份数由气相色谱法得到，用如下详细描述的校准调节至定量。根据定义，摩尔份数曲线与斜率1截距0的直线的交叉点为真二元共沸组合物。
用于校准气相色谱法结果的校准曲线按如下产生。用以10％增量由0-100摩尔％2-甲基丁烷制备一系列正戊烷和1，1，1，4，4，4-六氟丁烷的混合物。每种混合物中1，1，1，4，4，4-六氟丁烷的摩尔％是100摩尔％和正戊烷的摩尔％的差值。首先，将每种混合物注射入GC以确定相对峰面积与真实摩尔浓度之间的相互关系。这通过制备每种混合物的重复试样，并测定每种试样两次完成。数据用于确定校准曲线和95％置信限，它用于确定共沸组合物的误差范围。
形成共沸组合物所需的1，1，1，4，4，4-六氟丁烷和正戊烷的相对摩尔量由两步法测定。首先，将正戊烷加入反应器，随后在反应器中以曲线中数据点所示的增量加入1，1，1，4，4，4-六氟丁烷。在每次加入1，1，1，4，4，4-六氟丁烷后，将反应器中的物料用0℃的回流冷凝器回流10-15分钟，通过干燥管与大气连通。在达到稳定状态后，通过取样口取出液体和蒸汽试样。测量反应器中液体的温度，在反应器和冷凝器之间的位置测量蒸汽温度。重复的试样注射入GC中，记录相对峰面积。通过使用校准曲线，将相对峰面积转化为摩尔份数。
在第二步骤中，将1，1，1，4，4，4-六氟丁烷加入反应器中，随后在反应器中以曲线中数据点所示的增量加入正戊烷。以上述第一步骤中所述的相同方式加热反应器的物料，取样并分析。用数据画出曲线，得到如附图11中所示的曲线。
共沸物定义为一种液体混合物，其中在沸点时，在液相和汽相中的组分浓度相同。摩尔份数曲线与斜率1截距0的直线的交叉点是所预期的共沸组合物。
本发明的共沸组合物尤其用作制备硬泡沫体塑料的无卤素，尤其是无氯的发泡剂。共沸组合物的用量根据所需的泡沫体密度和附加发泡剂(水)的存在变化，根据本领域技术人员已知的方法调节。在泡沫体形成混合物中这些组合物的通常含量为约1％-约20％，优选约2％-12％。考虑到在如下的实施例中使用的条件下纯全氟己烷不能产生有用的泡沫体，这些共沸组合物用作发泡剂的能力是尤其惊人的。
用本发明的含有1，1，1，4，4，4-六氟丁烷的共沸组合物制备的泡沫体与单独用R-356制备的泡沫体相比较或在某些情况下明显降低了密度，但仍具有相对低的K系数。
用本发明的不含CFCs、HCFCs、FCs或HFCs的共沸组合物制备的泡沫体仍具有相对低的K系数。
用本发明的共沸组合物通过使a)异氰酸酯反应活性物质与b)有机多异氰酸酯在一种本发明的共沸组合物存在下，选择性地在催化剂、泡沫体稳定剂或其它添加剂、助剂和加工助剂存在下反应制备泡沫体。
任何已知的异氰酸酯反应活性物质、有机多异氰酸酯(本文中，“多异氰酸酯”包括二异氰酸酯)、催化剂和泡沫体稳定剂可与本发明的共沸组合物一起用于制备泡沫体。
在本发明的实践中使用的已知异氰酸酯包括多异氰酸酯、改性多异氰酸酯和异氰酸酯终止的预聚物。可用于制备本发明的泡沫体的合适的多异氰酸酯包括芳族、脂族、环脂族多异氰酸酯和它们的混合物。这种异氰酸酯的特殊实例包括二异氰酸酯，例如间苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、1，6-六亚甲基二异氰酸酯、1，4-六亚甲基二异氰酸酯、1，4-环己烷二异氰酸酯、六氢甲苯二异氰酸酯和它的异构体、1，5-萘二异氰酸酯、1-甲基苯基-2，4-苯二异氰酸酯、4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、2，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、4，4′-联苯二异氰酸酯、3，3′-二甲氧基-4，4′-联苯二异氰酸酯和3，3′-二甲基二苯基丙烷-4，4′-二异氰酸酯；三异氰酸酯，例如2，4，6-甲苯三异氰酸酯；和多异氰酸酯，例如4，4′-二甲基-二苯基甲烷-2，2′，5，5′-四异氰酸酯和聚亚甲基聚苯基异氰酸酯。NCO含量为至少约8％，优选约9-约30％的异氰酸酯终止的预聚物尤其适用于制备本发明的聚氨酯泡沫体。NCO含量约8-约17％，优选约10％(wt)的二苯基甲烷二异氰酸酯的预聚物是尤其优选的。这些优选的预聚物可通过例如使二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)或MDI的异构体混合物与一定量的异氰酸酯反应活性化合物，例如，官能度为约1.9-约3.1，优选约2的多元醇或多元胺预反应使得未反应的异氰酸基团含量在上述的范围内。
由于它们交联聚氨酯的能力，在制备硬聚氨酯泡沫体的最优选的多异氰酸酯是亚甲基桥连的聚苯基多异氰酸酯和每分子具有约1.8-约3.5(优选约2.0-约3.1)异氰酸基团的平均官能度，NCO含量约25-约35％(wt)的亚甲基桥连的聚苯基多异氰酸酯。
任何已知适用于制备硬聚氨酯泡沫体的催化剂可用于本发明的实践中。叔胺催化剂是尤其优选的。适合的催化剂的特例包括：五甲基-二乙撑三胺、N，N-二甲基环己胺、N，N′，N″-二甲基氨基丙基六氢三嗪、四亚甲基二胺、四甲基-丁二胺和二甲基乙醇胺。五甲基-二乙撑三胺、N，N′，N″-二甲基氨基丙基六氢三嗪和N，N-二甲基环己胺是尤其优选的。
NCO含量至少约25％，优选约27-约33％的异氰酸酯终止的预聚物还用于制备本发明的泡沫体。NCO含量约25-约35％，优选约29％(wt)的二苯基甲烷二异氰酸酯的预聚物是尤其优选的。这些优选的预聚物可通过例如使二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)或MDI的异构体混合物与一定量的异氰酸酯反应活性化合物，例如，官能度为约1.0-约4.0，优选约2的多元醇或多元胺预反应使得未反应的异氰酸酯基团含量在上述的范围内。
未蒸馏的或粗多异氰酸酯也可用于本发明的实践中。通过光气化甲苯二胺的混合物得到的粗甲苯二异氰酸酯和通过光气化粗二苯甲烷二胺(聚MDI)得到的粗二苯甲烷二异氰酸酯是合适的粗多异氰酸酯的实例。合适的未蒸馏的或粗多异氰酸酯在US3215652中描述。
合适的改性多异氰酸酯可通过二异氰酸酯和/或多异氰酸酯的化学反应制备。用于本发明实践的改性的异氰酸酯包括含有酯基、脲基、缩二脲基、脲基甲酸酯基团、碳化二亚胺基团、异氰脲酸酯基团、uretdione基团和/或尿烷基团的异氰酸酯。改性的异氰酸酯的优选实例包括含有含有异氰酸基团和异氰酸含量为约25％-约35％(wt)，优选约27-约33％(wt)，最优选28-32％(wt)的预聚物，尤其是基于聚醚多元醇或聚酯多元醇和二苯甲烷二异氰酸酯的那些。制备这些改性多异氰酸酯的方法在现有技术中是已知的。
多异氰酸酯、改性多异氰酸酯或异氰酸酯终止的预聚物可与已知的用于制备聚氨酯泡沫体/聚脲泡沫体的任何多元醇或多胺反应。合适的多元醇包括聚醚多元醇、聚酯多元醇、多羟基聚缩醛、多羟基聚碳酸酯、多羟基聚丙烯酸酯、聚酯醚、多羟基聚硫醚、多羟基聚酯酰胺、聚丁二烯和分子量为约400-约10000，官能度至少约2，优选约2-约4的聚酮。聚酯多元醇、聚醚多元醇和它们的混合物是优选的。
合适的聚酯多元醇包括多羟基醇(优选二羟基醇，在其中可加入三羟基醇)和多元(优选二元)羧酸的反应产物。除了这些多羧酸之外，相应的羧酸酐或低级醇的多羧酸酯或它们的混合物也可以用于制备用于本发明实践的聚酯多元醇。多羧酸可以是脂族、环脂族、芳族和/或杂环的，它们可以是被取代，例如被卤素，和/或不饱和的。合适的多羧酸的实例包括：琥珀酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、邻苯二酸、间苯二酸、苯三酸、邻苯二酸酐、四氢邻苯二酸酐、六氢邻苯二酸酐、四氯邻苯二酸酐、桥亚甲基邻苯二酸酐、戊二酸酐、马来酸、马来酐、富马酸、二聚和三聚脂肪酸，例如油酸，它可以和单脂肪酸混合、对苯二甲酸二甲酯和二乙二醇对苯二酸酯。合适的多羟基醇包括：乙二醇、1，2-和1，3-丙二醇、1，3-和1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、新戊二醇、环己烷二甲醇、(1，4-二(羟基甲基)环己烷)、2-甲基-1，3-丙二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、二缩三乙二醇、二缩四乙二醇、聚乙二醇、二丙二醇、二丁二醇和聚丁二醇、甘油和三甲醇基丙烷。聚酯还可以含有羧基端基部分。内酯，例如ε-己内酯或羟基羧酸，例如ω-羟基己酸的聚酯也可以使用。
含有羟基的合适的聚碳酸酯包括通过使二醇与光气、碳酸二芳基酯(例如，碳酸二苯酯)或环状碳酸酯(例如乙二醇或丙二醇碳酸酯)反应得到的物质。合适的二醇的实例包括1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、二甘醇、二缩三乙二醇和二缩四乙二醇。通过使聚酯或聚酮(例如如上所述的物质)与光气、碳酸二芳基酯或环状碳酸酯反应得到的聚酯碳酸酯也可以用于本发明的实践中。
适用于制备本发明的泡沫体的聚醚多元醇包括以已知的方法通过使-种或多种含有活性氢原子的起始化合物与烯化氧，例如环氧乙烷、环氧丙烷、氧化丁烯、氧化苯乙烯、四氢呋喃、表氯醇或这些烯化氧的混合物反应得到的物质。不含有超过约10％(wt)的环氧乙烷单元的聚醚是优选的。最优选不加环氧乙烯所得到的聚醚。合适的含有活性氢原子的起始化合物包括多羟基醇(如上所述适于制备聚酯多元醇的物质)、水、甲醇、乙醇、1，2，6-己三醇、1，2，4-丁三醇、三羟甲基乙烷、季戊四醇、甘露醇、山梨醇、甲基苷、蔗糖、苯酚、异壬基苯酚、间苯二酚、氢醌和1，1，1-或1，1，2-三(羟基苯基)乙烷。
官能度约3-约4，分子量至少约149，优选约149-约1500，最优选约300-约800的胺引发的聚醚多元醇也是有用的。这些胺基多元醇可通过使胺、多胺或氨基醇和选择性地其它引发剂(用或不用水)与环氧丙烷和选择性的环氧乙烷，在碱性催化剂存在下反应得到。产物随后用酸，优选羟基羧酸处理以中和碱性催化剂。US2697118描述了制备这种胺引发的多元醇的合适方法。
合适的胺引发剂的实例包括氨、乙二胺、二亚乙基三胺、六亚甲基二胺、胺，例如甲苯二胺和氨基醇。氨基醇，尤其是单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺是优选的引发剂。
胺引发剂优选与环氧丙烷反应，尽管它也可以与环氧乙烷反应。如果使用的话，环氧乙烷可以高达使用的烯化氧总重量的100％使用。环氧丙烷通常以所用的总烯化氧的重量的40％-100％(wt)使用，优选约60％-100％(wt)。选择所用的烯化氧的总量产物多元醇具有至少约149，优选约149-约1500的平均分子量。胺基聚醚多元醇以基于总泡沫体形成混合物，约20-约70％(wt)，优选约40-约50％(wt)的量包含在泡沫体形成混合物。
已知适用于制备硬聚氨酯泡沫体塑料的其它聚醚多元醇(即，不基于胺的聚醚多元醇)和聚酯多元醇也可用于本发明的实践中。胺引发的多元醇和不基于胺的多元醇的组合是尤其优选的。当使用这种混合物时，胺引发的多元醇的含量通常为至少20％(wt)，优选约50-约80％(wt)。
当胺引发的多元醇是基于氨基醇时，具有官能度约2-约3(优选约2-约2.5)和分子量为约180-约900，优选约300-约600的聚酯多元醇在多元醇混合物中的优选含量为多元醇总量的约5-约50％，最优选约15-约35％(wt)。
用乙烯基聚合物改性的聚醚也适用于制备本发明的泡沫体。这种改性的聚醚可通过例如在聚醚存在下，聚合苯乙烯和丙烯腈制备(US3383351、3304273、3523095、3110695和DE1152536)。
用于制备本发明的泡沫体的聚硫醚包括硫二甘醇本身和/或其它二元醇、二羧酸、甲醛、氨基羧酸或氨基醇得到的缩合产物。这些缩合产物根据辅助成份可以是聚硫混合醚、聚硫醚酯或聚硫醚酯酰胺。
胺终止的聚醚也可以用于制备本发明的泡沫体。合适的胺终止的聚醚可以如1992年10月7日申请的普通转让的US专利申请07/957929号或US3666726、3691112和5066824中所述，通过使伯胺与含有终端离去基团，例如卤化物或甲苯磺酸酯的聚醚反应制备。
合适的聚缩醛包括由醛(例如，甲醛)和二醇，例如二甘醇、三甘醇、乙氧基化的4，4′-二羟基二苯基二甲基甲烷和1，6-己二醇制备的物质。通过聚合环状缩醛制备的聚缩醛也可以用于本发明的实践中。
与本发明的发泡剂一同用于制备泡沫体的多羟基聚酯酰胺和多胺包括由多元饱和和不饱和羧酸或它们的酐和多价饱和或不饱和氨基醇、二胺、多胺和它们的混合物得到的主要是直链的缩合物。
用于制备羟基官能团的聚丙烯酸酯的合适单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸酐、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟丙酯、甲基丙烯酸2-羟丙酯、丙烯酸3-羟基丙酯、甲基丙烯酸3-羟基丙酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸2-异氰酸根合乙酯和甲基丙烯酸2-异氰酸根合乙酯。
用于制备本发明的泡沫体的低分子量的异氰酸酯反应活性化合物含有2-8个羟基，优选2-4个，最优选2个羟基，具有约34-约399，优选约60-约200，最优选约100-约150的平均分子量，可与含有两个或多个羟基的高分子量物质结合或代替这种高分子量物质。有用的低分子量异氰酸酯反应活性物质包括多羟基醇，它们己在上述制备聚酯多元醇和聚醚多元醇的方法中描述。二羟醇是优选的。含有两个或多个羟基的低分子量与高分子量物质的重量比对于本发明不是关键的。己发现，约1∶100-约1∶10，优选约2∶100-约5∶100是有用的。
除了上述异氰酸酯反应活性化合物之外，在聚氨酯泡沫体化学中已知的单官能团和很少量的三官能团和较高官能团的化合物可用于制备本发明的泡沫体。例如，在需要较少支链的特殊情况下，可使用三羟甲基丙烷。
催化剂和溶剂可使用以有助于反应。用于促进尿烷反应的催化剂的实例包括二正丁基二氯化锡、二正丁基二乙酸锡、二正丁基二乳酸锡、三亚乙基二胺或硝酸铋。叔胺是尤其优选的。合适的催化剂的具体实例包括：五甲基二亚乙基三胺、N，N-二甲基环己胺、N，N′，N″-二甲基氨基丙基六氢三嗪、四亚甲基二胺、四甲基丁二胺和二甲基乙醇胺。五甲基二亚乙基三胺、N，N-二甲基环己胺、N，N′，N″-二甲基氨基丙基六氢三嗪和N，N-二甲基环己胺是尤其优选的。
可选择性地包括在本发明的泡沫体形成混合物中的物质包括：增链剂、交联剂、表面活性剂、颜料、着色剂、填料、抗氧化剂、阻燃剂、光稳定剂、热稳定剂、UV稳定剂和泡孔扩张剂。炭黑是优选的添加剂。
任何已知的制备聚氨酯泡沫体的方法可用于本发明的实践中。合适的方法包括使用已知的一步法、预聚物方法或半预聚物方法使各种反应物反应。
上文己描述的本发明，如下实施例用于举例说明本发明。除非另有说明，在实施例中给出的所有份数和百分数均是重量份数或重量百分数。
               实施例
在实施例中使用如下物质：POLYOLA：          通过使1摩尔乙二胺与5摩尔1，2-环氧丙烷反应制
               备的630个OH数量多羟基醇。POLYOLB：          通过使1摩尔甘油与约3.3摩尔1，2-环氧丙烷反应
               制备的250个OH数量多羟基醇。2-MeB：            2-甲基丁烷。n-P：              正戊烷。Tegostab B-8426：  从Goldschmidt Chemical Corporation购得的聚硅氧
               烷聚醚共聚物。DMCHA              二甲基环己胺。ISO                从Miles Inc.以名称MondurE-577购得的NCO含量
               为约27％的聚亚甲基聚苯基多异氰酸酯。PFH：          全氟己烷。R-356：        1，1，1，4，4，4-六氟丁烷。1，3-Diox：    1，3-二氧戊环。2-MeB          2-甲基丁烷。n-P：          正戊烷。CP：           环戊烷。2-MeP：        2-甲基戊烷。3-MeP：        3-甲基戊烷。n-Hex：        正己烷。
实施例1
首先混合7.59份PFH和7.89份2-MeB，此共沸混合物随后与表1中B-SIDE栏中所列的其它组分(在B-SIDE栏中包括的物质和每种这些物质的用量在表1中给出)。在混合容器中用空气驱动的搅拌器将表1中所示量的ISO与B-SIDE混合。在混合5秒后，将反应混合物倾入加热至40℃的铝模中，模型尺寸为14″×14″×3″。测量所制备的泡沫体的反应活性时间、密度和K系数。测量结果列于表1中。
实施例2
使用相同的物质重复实施例1的方法，只是使用不同的共沸物。在本实施例中使用的共沸物用11.89份PFH和7.29份n-P制备。具体物质的用量和产物泡沫体的特性在表1中列出。
实施例3(比较例)
使用相同的物质重复实施例1的方法，只是仅用61.07份PFH(而不是共沸物)作为发泡剂。具体物质和每种物质的用量在表1中列出。
所得到的泡沫体显示不规则的晶胞结构和大的空隙，是没有用的。未列出泡沫体特性。
            表1
实施例     1     2     3
 B-SIDE
 POLYOL A(pbw)      35.89      35.89      35.89
 POLYOL B(pbw)      35.89      35.89      35.89
 Tegostab B-8426(pbw)      1.59      1.59      1.59
水  (pbw)      1.59      1.59      1.59
 DMCHA(pbw)      2.62      2.62      2.62
 PFH(pbw)      7.59      11.89      61.07
 2-MeB(pbw)      7.89      ----      ----
 n-P(pbw)      ----      7.29      ----
 A-SIDE
 ISO(pbw)      117.28      117.28      117.28
RESULTS
混合时间(秒)      5      5      5
乳化时间(秒) ＜10 ＜10 ＜10
胶凝时间(秒)      38      37      ----
密度  (Ib/ft3)      1.87      1.83      ----
K系数(BTU-in./°F hr.ft2)      0.151      0.199      ----
实施例4
首先混合16.53份R-356和6.43份2-MB，此共沸混合物随后与表2中B-SIDE中所列的其它组分混合(在B-SIDE中包括的物质和每种这些物质的用量在表2中给出)。在混合容器中用空气驱动的搅拌器将116.5份ISO与B-SIDE混合。在混合5秒后，将反应混合物倾入衬了聚乙烯的纸盒中，纸盒的尺寸为10″×10″×2.5″。测量所制备的泡沫体的反应性时间、密度和K系数。测量结果列于表2中。
实施例5(比较例)
使用相同的物质重复实施例4的方法，只是仅用R-356作为发泡剂。具体物质、每种物质的用量和产物泡沫体的特性在表2中列出。
表2
实施例     4     5
 B-SIDE
 POLYOL A(pbw)     35.64     35.64
 POLYOL B(pbw)     35.64     35.64
 Tegostab B-8426(pbw)     1.58     1.58
 水，pbw     1.58     1.58
 DMCHA，pbw     2.60     2.60
 R-356，pbw     16.53     22.96
 2-MB，pbw      6.43      ----
 A-SIDE
 ISO，pbw     116.5     116.5
 RESULTS
 混合时间(秒)     5     5
 乳化时间(秒)     6     6
胶凝时间(秒) 51 46
 密度(Ib/ft3)     1.48     1.80
 K系数(BTU-in./°F hr.ft2)     0.141     0.130
实施例6
首先混合12.39份CP和2.10份1，3-Diox，此混合物随后与表3中B-SIDE中所列的其它组分混合(在B-SIDE中包括的物质和每种这些物质的用量在表3中给出)。在混合容器中用空气驱动的搅拌器将表3中所示量的ISO与B-SIDE混合。在混合5秒后，将反应混合物倾入衬了聚乙烯的纸盒中，纸盒的尺寸为14″×14″×3″。测量所制备的泡沫体的反应性时间、密度和K系数。测量结果列于表3中。
实施例7
使用相同的物质重复实施例6的方法，只是使用不同的共沸物。在本实施例中使用的共沸物用11.88份(wt)2-MeP和5.09份(wt)1，3-Diox制备。具体物质的用量和产物泡沫体的特性在表3中列出。
实施例8
使用相同的物质重复实施例6的方法，只是使用不同的共沸物。在本实施例中使用的共沸物用11.51份(wt)3-MeP和5.41份(wt)1，3-Diox制备。具体物质的用量和产物泡沫体的特性在表3中列出。
实施例9
使用相同的物质重复实施例6的方法，只是使用不同的共沸物。在本实施例中使用的共沸物用10.37份(wt)n-Hex和6.92份(wt)1，3-Diox制备。具体物质的用量和产物泡沫体的特性在表3中列出。
实施例10(比较例)
使用相同的物质重复实施例6的方法，只是仅用14.40份CP(而不是共沸物)作为发泡剂。具体物质、每种物质的用量和产物泡沫体的特性在表3中列出。
  表3
实施例 6  7  8  9     10
 B-SIDE
 POLYOLA.pbw   61.69  61.34  61.35  61.28  61.81
 POLYOLB.pbw   61.69  61.34   61.35  61.28  61.81
 TegostabB-8426，pbw   2.73  2.72   2.72  2.71  2.74
 水pbw   2.73  2.72   2.72  2.71  2.74
 DMCHA，pbw   4.50   4.48   4.48  4.47  4.51
 CP，pbw  12.93    --    --    --  14.40
 1，3-Diox，pbw   2.10   5.09   5.41  6.92   --
    表3(续)
实施例  6  7  8  9  10
 1-MeP，pbw  ---  11.88  ---  ---  ---
 3-MeP，pbw  ---  ---  11.51  ---  ---
 n-Hex，pbw  ---  ---  ---  10.37  ---
 A-SIDE
 ISO，pbw  201.61  200.44  200.47  200.25  202
 PROPS
 混合时间(秒)  5  5  5  5  5
 乳化时间(秒)  ＜10  ＜10  ＜10  ＜10  ＜10
胶凝时间(秒) 34 35 35 32 36
 密度(Ib/ft3)  1.94  2.03  2.03  2.09  1.92
 K系数(BTU-in./°F hr.ft2)  0.131  0.144  0.142  0.144  0.132
实施例11
首先混合39.62份PFH和9.90份2-MeP，此混合物随后与表1中B-SIDE中所列的其它组分混合(在B-SIDE中包括的物质和每种这些物质的用量在表4中给出)。在混合容器中用空气驱动的搅拌器将表1中所示量的ISO与B-SIDE混合。在混合5秒后，将反应混合物倾入加热至40℃的铝模中，模型尺寸为14″×14″×3″。测量所制备的泡沫体的反应性时间、密度和K系数。测量结果列于表4中。
实施例12
使用相同的物质重复实施例11的方法，只是使用不同的共沸物。在本实施例中使用的共沸物用41.69份PFH和9.15份3-MeP制备。具体物质的用量和产物泡沫体的特性在表4中列出。
实施例13
使用相同的物质重复实施例11的方法，只是使用不同的共沸物。在本实施例中使用的共沸物用43.81份PFH和8.97份n-Hex制备。具体物质的用量和产物泡沫体的特性在表4中列出。
实施例14(比较例)
使用相同的物质重复实施例11的方法，只是仅用61.07份PFH(而不是共沸物)作为发泡剂。具体物质、每种物质的用量和产物泡沫体的特性在表4中列出。所得到的泡沫体显示不规则的晶胞结构和大的空隙，是没有用的。未列出泡沫体特性。
   表4
实施例  11  12  13  14
B-SIDE
POLYOL A(pbw) 55.34  55.10  54.74  35.89
POLYOL B(pbw)   55.34   55.10   54.74   35.89
Tegostab B-8426(pbw)   2.45   2.44   2.43   1.59
水  (pbw)   2.45   2.44   2.43   1.59
DMCHA(pbw)   4.04   4.02   4.00   2.62
PFH(pbw)   39.62   41.69   43.81   61.07
2-MeP(pbw)   9.90   ----   ----   ----
3-MeP(pbw)   ----   9.15   ----   ----
n-Hex(pbw)   ----   ----   8.97   ----
A-SIDE
ISO(pbw)   180.85   180.06   178.89   117.28
RESULTS
混合时间(秒)   5   5   5   5
乳化时间(秒)   ＜10   ＜10   ＜10   ＜10
胶凝时间(秒)   35   37   36   ----
密度  (Ib/ft3)   1.79   1.77   1.77   ----
K系数(BTU-in./°F hr.ft.2)   0.198   0.206   0.208   ----
实施例15
首先混合19.91份R-356和4.98份n-P，此混合物随后与表5中B-SIDE中所列的其它组分混合(在B-SIDE中包括的物质和每种这些物质的用量在表5中给出)。在混合容器中用空气驱动的搅拌器将ISO(其用量在表5中给出)与B-SIDE混合。在混合5秒后，将反应混合物倾入衬了聚乙烯的纸盒中，纸盒的尺寸为10″×10″×2.5″。测量所制备的泡沫体的反应性时间、密度和K系数。测量结果列于表5中。
实施例16(比较例)
使用相同的物质重复实施例15的方法，只是仅用R-356作为发泡剂。具体物质、每种物质的用量和产物泡沫体的特性在表5中列出。
             表5
  实施例     15     16
B-SIDE
POLYOL A，pbw     50.67     49.56
POLYOL B，pbw     50.67     49.56
Tegostab B-8426，pbw     2.24     2.20
水，pbw     2.24     2.20
DMCHA，pbw     3.70     3.26
R-356，pbw     19.91     30.75
n-P，pbw     4.98     ----
A-SIDE
ISO，pbw     165.58     162.06
RESULTS
混合时间(秒)     5     5
乳化时间(秒)     ＜10     ＜10
胶凝时间(秒)     46     46
密度，Ibs/ft3     1.86     1.82
K系数(BTU-in./°F hr.ft2)     0.133     0.127
尽管通过上文中的实施例对本发明作出了具体的描述，但人们应理解，这些具体描述仅用于举例，本领域的技术人员可作出各种改进，而不会违背由权利要求书限制的本发明的精神和范围。

Claims (8)

1.共沸组合物，其基本上由如下成分组成，(a)一种选自如下的化合物：
(1)约26-约88％(wt)的全氟己烷，
(2)约4-约50％(wt)的1，3-二氧戊环，和
(3)约64-约87％(wt)的1，1，1，4，4，4-六氟丁烷和(b)一种选自如下的化合物：
(1)约20-约74％(wt)的2-甲基丁烷，
(2)约13-约53％(wt)的正戊烷，
(3)约75-约96％(wt)的环戊烷，
(4)约14-约79％(wt)的2-甲基戊烷，
(5)约13-约77％(wt)的3-甲基戊烷，和
(6)约12-约69％(wt)的正己烷，其中(a)的重量百分数和(b)的重量百分数的和为约100％。
2.权利要求1的共沸组合物，其基本上由如下成分组成，(a)(1)约26-约72％(wt)的全氟己烷和(b)一种选自如下的化合物：
(1)约36-约74％(wt)的2-甲基丁烷或
(2)约28-约53％(wt)的正戊烷，其中(a)的重量百分数和(b)的重量百分数的和为约100％。
3.权利要求1的共沸组合物，其基本上由如下成分组成，(a)(3)约64-约80％(wt)的1，1，1，4，4，4-六氟丁烷和(b)(1)约20-约36％(wt)的2-甲基丁烷。
4.权利要求1的共沸组合物，其基本上由如下成分组成，(a)(2)约4-约50％(wt)的1，3-二氧戊环和
(b)一种选自如下的化合物：
(3)约75-约96％(wt)的环戊烷，或
(4)约60-约79％(wt)的2-甲基戊烷，或
(5)约59-约77％(wt)的3-甲基戊烷，或
(6)约50-约69％(wt)的正己烷，
其中(a)的重量百分数和(b)的重量百分数的和为约100％(wt)。
5.权利要求1的共沸组合物，其基本上由如下成分组成，
(a)(1)约73-约88％(wt)的全氟己烷
和
(b)一种选自如下的化合物：
(4)约14-约27％(wt)的2-甲基戊烷，或
(5)约13-约25％(wt)的3-甲基戊烷，或
(6)约12-约23％(wt)的正己烷，
其中(a)的重量百分数和(b)的重量百分数的和为约100％(wt)。
6.权利要求1的共沸组合物，其基本上由如下成分组成，
(a)(3)约73-约87％(wt)的1，1，1，4，4，4-六氟丁烷和
(b)(2)约13-约27％(wt)的正戊烷。
7.一种制备聚氨酯泡沫体的方法，其包括在权利要求1的共沸组合物存在下使多异氰酸酯与异氰酸酯反应活性物质反应。
8.一种聚氨酯泡沫体，其通过在权利要求1的共沸组合物存在下使多异氰酸酯与异氰酸酯反应活性物质反应制备。
CN96193292A 1995-03-24 1996-03-08 全氟己烷或1,1,1,4,4,4－六氟丁烷或1,3－二氧戊环和含有5或6个碳原子的烃的共沸组合物 Pending CN1181770A (zh)

Applications Claiming Priority (10)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/410,469 US5472989A (en) 1995-03-24 1995-03-24 Aezotropic compositions of 1,1,1,4,4,4-hexafluorobutane and n-pentane and the use thereof in the production of foams
US08/410,247 1995-03-24
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US08/410,458 US5532283A (en) 1995-03-24 1995-03-24 Azeotropic compositions of 1,1,1,4,4,4-hexafluorobutane and 2-methyl butane and the use thereof in the production of foams
US08/410,469 1995-03-24
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US08/410,458 1995-03-24
US08/410,608 US5614565A (en) 1995-03-24 1995-03-24 Azeotropic compositions of perfluorohexane and hydrocarbons having 6 carbon atoms and the use thereof in the production of foams
US08/410,247 US6372705B1 (en) 1995-03-24 1995-03-24 Azeotropic compositions of perfluorohexane and hydrocarbons having 5 carbon atoms and the use thereof in the production of foams
US08/410,177 US6358908B1 (en) 1995-03-24 1995-03-24 Azeotropic compositions of 1,3-dioxolane and hydrocarbons having 5 or 6 carbon atoms and the use thereof in the production of foams

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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8119701B2 (en) 2005-10-24 2012-02-21 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Method of manufacturing polystyrene foam with polymer processing additives
US20070173554A1 (en) 2005-10-27 2007-07-26 Yadollah Delaviz Method of manufacturing polystyrene foam with polymer processing additives
US7624910B2 (en) 2006-04-17 2009-12-01 Lockheed Martin Corporation Perforated composites for joining of metallic and composite materials
EP2291440A1 (en) * 2008-06-04 2011-03-09 Owens Corning Intellectual Capital, LLC Extruded polystyrene foam containing propylene carbonate, ethylene carbonate or butylene carbonate as a process aids

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5403514A (en) * 1991-10-07 1995-04-04 Canon Kabushiki Kaisha Solvent composition and water-repellent/oil-repellent composition using the same
JPH05214324A (ja) * 1991-10-07 1993-08-24 Canon Inc 溶剤組成物及びそれを用いた撥水撥油剤組成物
DE4143148B4 (de) * 1991-12-28 2004-09-16 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von zellhaltigen Kunststoffen nach dem Polyisocyanat-Polyadditionsverfahren und Treibmittelmischungen enthaltende Emulsionen hierfür
DE4200558A1 (de) * 1992-01-11 1993-07-15 Basf Ag Verfahren zur herstellung von polyurethan-hartschaeumen sowie treibmittelmischung hierfuer
JP3123695B2 (ja) * 1993-01-22 2001-01-15 キヤノン株式会社 混合溶剤組成物、及びそれを利用する洗浄方法と洗浄処理装置
JP3374324B2 (ja) * 1993-10-05 2003-02-04 東邦化学工業株式会社 硬質ポリウレタンフォ−ムの製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
DE69615828T2 (de) 2002-04-04
KR100401151B1 (ko) 2003-12-31
HUP9900909A3 (en) 1999-11-29
HUP9900909A2 (hu) 1999-07-28
JPH11506423A (ja) 1999-06-08
CZ301997A3 (en) 1997-12-17
BR9607817A (pt) 1998-07-07
DK0815165T3 (da) 2002-01-21
PT815165E (pt) 2002-02-28
ES2163623T3 (es) 2002-02-01
KR19980703234A (ko) 1998-10-15
EP0815165A1 (en) 1998-01-07
TW422739B (en) 2001-02-21
EP0815165B1 (en) 2001-10-10
PL322387A1 (en) 1998-01-19
DE69615828D1 (de) 2001-11-15
WO1996030439A1 (en) 1996-10-03
ATE206730T1 (de) 2001-10-15

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