五、發明説明（/ ) A7 B7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 發明背！ 本發明係關於新穎的共沸组成物、一種製造泡床頰之 方法其中係使用這些共沸組成物，以及用這些共沸組成物 所製造之泡沫類。 使用三氯單氟甲烷（CFC-11)及其他氟氯碳物作爲起 泡劑在胺基甲酸乙酯泡沫類之製造中非常熟悉，也知道這 些CFC起泡劑在大氣中對臭氧層有負面影響，因此胺基曱 酸乙酯泡沫業正在研發不使用CFC起泡劑而製造具有良好 物理性質之泡沫類的方法。 開始時，最有可能之代替品似乎是含氫的氟氯碳物 (HCFCs)，例如美國專利4,076,644揭示使用1,1-二氯_ 2,2,2-二氟乙饒（}^〇尸0-123)及〗，1-二氯_1_氣乙烧（ (HCFC-141b)作爲起泡劑供製造聚胺基甲酸乙酯泡沫 類，但是HCFCs也可能會消耗臭氧層，因此尋找hcfCs 以及CFCs代替品之壓力與日俱增。 因爲不含會消耗臭氧的氣而在目前被視爲替代性起泡 劑者爲氟碳物（FCs)及部份氟化的烴類（hfCs)，使用 1，1，I，4，4,4 - 7T象丁燒作爲起泡劑係揭示於 Lamberts, 1, i, 1,4.4,4,-hexafluorobutane, a New Non-Ozone-Depleting Blowing Agent for Rigid PUR Foams”，Polyurethanes World 1991 (9 月 24- 26), 734-739頁。美國專利4,972,002揭示低沸點氟化化 合物例如氟化烴類、全氟化烴類、六氟化硫及其混合物可 作爲起泡劑而用在製造聚異氰酸酯聚合加成泡沫產品。 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS M4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) F-°
J i i 經濟部中央標隼局員工消費合作社印裝 <42273 9 A7 _________B7 五、發明説明（2 ) 美國專利4，8 9 8，8 9 3揭示一種液態烴及闺化烴之掺合 物可作爲起泡劑而用在製造異氰尿酸酯泡沫。 使用彿點爲74至120°F之氟氣碳物與分子量不超過μ 之燒酸燒黯的掺合物作爲泡泳類之起泡劑，係揭示於美國 專利4,960,804，HCFC-1 23及HCFC-141b爲其中所揭示 之氟氯碳物。 美國專利5,035,833揭示使用二氯三氟乙烷及至少一 種含5或6個碳原手鏈烷烴之混合物作爲起泡劑而用在製 造剛性聚胺基甲酸乙酯泡沫類。 美國專利5,096 J33揭示一種製造剛性聚胺基甲酸乙 酿泡沫頬之方法，其中係使用環戌烷、環己烷或環戌烷與 環已烷，並視需要結合一種低沸點（即沸點低於35。〇且不 含超過4個碳原子而能與環戍烷及/或環己烷均勻混合之化 合物。 美國專利5，2 9 0，8 2 3揭示係使用起泡劑混合物製造剛 性聚胺基曱酸乙酯泡沫類，其中包括高度氟化或全氟化之 有機化合物、環戊烷及視需要結合其他含4至8個碳原子 之脂族或環脂族烴類。 美國專利5,3 1 8，9 9 6揭示係使用起泡劑混合物製造剛 性聚胺基甲酸乙酯泡沫類，其中包括水、HCFC-22或 HCFC-l4lb及一種含4至8個破原子之全氟化經。 HCFCs與不同化合物以及可與HCFCs混合使用的有 機化合物共沸物之混合物或共沸物也經揭示在先前技藝中 作爲起泡劑而用在製造泡沫類。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） H I 裝 訂 n 1. 旅 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ! 42273 9 五、發明説明（ A7 B7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 物Hil4’828,75 1揭示供清潔砂晶片之溶劑組合 一種部份氟㈣至12個碳原子之全氟化㈣基烴及 戌中揭示二氣三氯乙燒與異 可用於製造聚胺基甲酸乙㈣泳叛。 吴國專利5，1〇6,527揭示使用2-甲基丁鏡與丨51_二氯_ =乙以共—作爲起泡劑供製造剛性、密閉氣室之泡 ?木續。 你於美國專利5，16M82之共彿混合物的彿點必須 她、、50 C，這類共沸混合物係由具有表面活化性質之有 機化^物所形成，·^促使掺混的共滞混合物與聚合物樹脂 不互溶，所揭示可耻製造此類共之有機化合物實例 ^括：正戊烷、丙酮、甲醇、甲酸甲酯、甲酸乙酯、乙 醇、2-甲基丁烷、硝基甲烷、環戌烷、2,3二甲基丁烷及 二甲硫，這些共沸物可與氟碳物結合使用，但 建議以氟碳物作爲其中一種成份之共禅物。 揭…' 美國專利5，2 2 7，0 8 8揭示類似共滞物之組成物，其係 由1-氯_3,3,3-三氟丙烷及含5或6個碳原子之烴所組成。 美國專利5,283,003揭示一種起泡劑，其是由至少一 種含5個碳原子之烴、氯化烷及甲酸甲酯所組成，二氣曱 鏡爲較佳的氣化燒。 其中含HCFCs之共沸混合物也知叮作爲清潔溶劑使 用，例如美國專利4,〇55,5〇7揭示一種1，2_二氣_〗丨二二氣 乙烷與3 -曱基戊烷之共沸混合物且據稱可作爲溶朝使用。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝------訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格< 2】0Χ297公釐） Α7 ---_____Β7 五、發明説明" "" — --- 美國專利5,302,2 12揭示-種（全氟燒基）乙歸與甲醇之业 涛物，可用於清潔固體表面。日本專利U41，995揭示^ 種67至87重量％HCFC-123與13至33重量％2,曱基丁烷之 共沸混合物，可作爲清潔溶劑使用《日本專利1，141,990 揭不了種HCFC-141b與正戌烷或2-甲基丁烷或2,2-二曱 基丁烷之共沸混合物，據稱也可作爲清潔溶劑使用。 一 1是使用由全氟己烷或1,1，1，4,4,4-六氟丁烷或1,3_ 二噁茂烷與含5或6個碳原子之烴所形成的共沸物作爲起 泡劑或潔劑並未揭示在先前技藝中。 發明概述 本發明之目的是提供新穎的共沸組成物。 本發明之另一目的是提供一種共沸組成物，其中不含 自素尤其是不含氯，因此不會消耗臭氧層。 本發明之再一目的是提供一種製造胺基曱酸乙酯泡沫 類之方法，其中使用不含鹵素尤其是不含氣之起泡劑。 本發明之又一目的是提供一種具有良好物理性質之聚 胺基甲酸乙酯泡沫類，該泡沫類是使用不含齒素尤其是不 含氯之起泡劑生產。 經濟部中央標準局員工消費合作杜印装 ------ΐτ (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) 這些以及熟悉此項技藝者顯而易見之其他目的可經由 使用本發明之組成物而達成，這些共沸組成物係由（^一 種選自下列之化合物：（1)約26至約88重量。/。全氟己烷或（2) 約4至約50重量％ 1，3-二噁茂烷或（3)約64至約87重量 %】，1，1，4,4,4-六氟丁烷及b) —種選自下列之化合物：（！）約 〜6〜 本紙張尺度適用中國國家標隼（CMS } Λ4規格（21〇Χ297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 五、發明説明（5) 20至約74重量。/。2·曱基丁烷，或（2)約13至約53重量％正 戍烷，或（3)約75至約96重量％環戍烷，或（4)約14至約 79重量％2_甲基戍烷，或（5)約13至約77重量％3_甲基戌 烷，或（6)約12至約69重量。/。正戍烷，其中（3)重量％與(1)) 重量°/。之總和爲約100。/〇。 這些共沸組成物係包含在泡沫形成混合物中，其中包 括異氰酸酯及異氰酸酯-反應性物質，用這些共沸組成物 所製成的泡沫類之特徵是具有良奸的物理性質。’ 附圖之簡要説明 圖1係表示在1大ίϊΤΓΓΤΓ丁烷與全氟己烷之不 同混合物在穩定狀態中迴流時，氣相2_曱基丁烷莫耳分 對液相2-甲基丁烷莫耳分率所作之圖。 圖2係表示在！大氣壓下，正戌規與全氟己以不 合物在穩定狀態中迴流時，氣相正戊烷莫耳分率 戍燒莫耳分率所作之圖。 圖3係表示在]大氣壓下，2_甲基丁烷與m 4 4 4 六氟丁烷之不同混合物在穩定狀態中迴流時，’氣相2_甲其 ^烷（異戍烷）莫耳分率對液相2-曱基丁烷莫耳分率所作^ 圖4係表示在1大氣壓下，環戍烷與13-二通 同混合物在穩定狀態中迴流時，氣相環戊燒莫^ ^不 相環戍烷莫耳分率所作之圖。 丰對視 本紙張尺度適用中國國豕標準（CNS ) A4規格（210X297公釐 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁}
A7 B7 五、發明説明（ 、圖5係表示幻大氣屢下，2•甲基戌㈣ =混合物在穩定狀態中迴流時，氣相2-甲基錢 刀率對液相2-甲基戌烷莫耳分率所作之圖。 、圖6係表示在1大氣壓下，3-甲基戊候與H鳴茂燒 《不同混合物在穩足狀態中迴流時，氣相3甲基戊 分率對液相3-甲基戌烷莫耳分率所作之圖。 圖7係表示在1大氣壓下，正己鏡與 =混合物在穩定狀態中迴流時，a相正⑽ 相正已烷莫耳分率所作之圖。 干 表示在i大氣壓下，2_甲基从與全氟己燒之不 同k合物在穩定狀射㈣時，1相2_甲基戌獍莫耳 對液相2-甲基戊烷莫耳分率所作之圖。 n圖9係表示在1大氣壓下，3_甲基戊燒與全氟己燒之不 同混合物在穩定狀態中迴流時，1相3_甲基戍棍莫耳 對液相3-甲基戌烷莫耳分率所作之圖。 十 、圖H)係表示在】大氣屢下，正己燒與全氯己燒之不同 漏合物在穩定狀態中迴流時，氣相正W莫耳分率對液相 正己號莫耳分率所作之圖。 、圖11係表不在1大氣壓下，正戊烷與 經濟部中央標準局負工消費合作社中裝 丁烷之不同混合物在穩定狀態中迴流時，氣相正戍烷2耳 分率對液相正戌烷莫耳分率所作之圖。 發明之詳細説明 之 本發明係關於一種特別適^"^造剛性泡沫類使用 本纸張从適财關家標準（CNS) A4雜⑺Gx297公奢 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A22T3 9 A7 ____B7 五、發明説明（7 ) 共沸組成物，此共沸組成物也可使用在溶劑清潔之應用。 本發明之共沸物通常是由兩種成份組成，第一^成份 係選自約26至約88重量％(以共沸物總重量爲基準）之全^ 己烷、約4至約50重量％(以共沸物總重量爲基準）之13_ 二噁茂烷及約64至約87重量％(以共沸物總重量爲基準）之 1，1，1，4,4,4-六氟丁烷的一種化合物，第二種成份係選自 約20至約74重量％(以共沸物總重量爲基準）之2_甲基丁 烷、約13至約53重量％(以共沸物總重量爲基準）之正戍 烷、約7 5至約96重量％(以共沸物總重量爲基準）之環戍 烷、約14至約7 9重量％(以共沸物總重量爲基準）之2 •甲基 戍烷、約1 3至約7 7重量％(以共沸物總重量爲基準）之3甲 基戍烷及約12至約6 9重量％ (以共沸物總重量爲基準）之正 戊烷的一種化合物，第一種成份與第二種成份之重量％總 和爲约100%。 〜 本發明中較佳的類似共沸組成物爲其中基本上含 (a)(1)約26至約72重量％(以共沸物總重量爲基準）之全氟 己烷及（b) —種化合物其係選自（1)約36至約74重量％(以 共彿物總重量爲基準）之2 -甲基丁規或（2)約28至约53重量 %(以共沸物總重量爲基準）之正戍烷，其中（a)重量％與0) 重量％之總和爲約〗00%。 其他較佳的類似共沸組成物包括彼等基本上含（a)(3) 約64至約80重量％(44至63莫耳％)之1，1，1，4,4,4-六氟丁 烷（以共沸物總重量爲基準）及（b)(1)约20至約36重量 %(37至56莫耳％)之2-甲基丁烷（也稱爲異戍烷）（以共沸物 本纸張尺度適用令國固家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） ----------裝—— C請先關讀背面之注意事項再填寫本 i '#---------- A7 B7 五、發明説明（<P ) -— 總重量爲基準）。 另一種較佳的類似共沸組成物包括彼等基本上冬 ⑷⑺約4至約50重量％之153_二,惡茂燒（以共雜物總°重量 爲基準）及（b)—種化合物其係選自（3)約75至約％重量％ 之環戊烷（以共沸物總重量爲基準）（即約？6至約％莫耳％ 或⑷約60至約79重量％之2_甲基戌錄（以共滞物總重量^ 基準）（即約56 土約76莫耳％)或（5)約59至約77重量％之3_ 甲基戌烷（以共沸物總重量爲基準）（即約5 5至約74莫耳〇/ 或（6)約50至約69重量％之正己烷（以共潍物總重量爲基0 準）（即約46至約66莫耳％)，其中（a)重量％與（1：)重量％ 總和爲約1 00%。 也是較佳的類似共沸組成物爲彼等基本上含0)(1)約 73至約88重量％之全氟己燒（以共滞物總重量爲基準）及⑻ —種化合物其係選自（4)約14至約27重量％之2_甲基戍烷 (以共沸物總重量爲基準）（即約39至約59莫耳％)或約" 13至約25重量％之3-甲基戊燒（以共彿物總重量爲基 準）（即約37至約57莫耳％)或（6)約η至約23重量V。之正己 烷（以共沸物總重量爲基準）（即約35至約54莫耳，其中 (a)重量％與(13)重量％之總和爲約1〇〇。〆。。 經濟部中央標準局員工消費合作社中製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其他較佳的類似共沸組成物包括彼等基本上含(a)(3) =3 至約 。量爲基準）（即約54至74莫耳％)及約丨3至约27重量 /〇之正戌烷（以共沸物總重量爲基準）（即約2 6至4 6 %)。 ^ ~—— 本紙張尺度(⑽） A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（f) 本發明組成物之必要化合物爲全氟己烷（沸點=246 °C)、2-甲基丁烷（沸點=28 ye)、正戌烷（沸點二35 5 C)、環戌棍（彿點=49。〇、2-甲基戊犍（潍點=62。〇、3-. 甲基戌烷（沸點=64°C)及正己烷（沸點=69«c)，全部這些 化合物爲此項技藝所已知且可得自商業化供應.，這些化合 物可用其商業化供應純度（即至少爲95%)在本發明组成物 中使用。 1，1，1，4,4,4-六氟丁烷也就是熟悉此項技藝者所已知的R-356或HFC 356 mffm，一種製造 1，1，1,4,4,4-六氟 丁烷的方法揭示於美國專利5,3】5,047。 由（a)(1)約26至約"72重量％之全氟己烷及（b)選自（！） 約36至約74重量％之2-甲基丁烷或（2)約28至约53重量％ 之正戌烷的其中一種化合物，其中（a)重量％與（1))重量％ 之總和爲約100%，所組成的任何組成物在本質上爲共沸 物，在這些範圍内的组成物可顯示實質上固定的沸點，由 於具有此實質上固定的沸點，蒸發過程中混合物的比例不 會增加至任何較高的範圍。 由（a)(3)約64至約80重量。/〇之1，1，] 4,4,4-六氟丁烷 及（b)(1)約20至約36重量％之2-甲基丁烷所組成的任何組 成物在本質上爲共沸物，在這些範圍内的組成物可顯示實 質上固定的沸點，由於具有此實質上固定的沸點（在i大氣 壓力下爲1 5. S °C),蒸發過程中混合物的比例不會增加至 任何較高的範圍。 由（a)(2)約4至約50重量％之〗，3_二噁茂烷及（b)選自 (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) • I — I - I - ·1 裝. -111 本紙中-國國家標準（CNS) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印裝 42273 9 A7 _____ 五、發明説明（/〇 ) (3)約75至約9(5重量％之環戊烷或（4)約60至約79重量％之 2-曱基戍烷或（5)約59至約77重量％之3-甲基戍烷或（6)約 50至約69重量。/〇之正己烷的其中一種化合物，其中(^)重 量％與（1))重量％之總和爲約100%,所組成的任何組成物 在本質上爲共沸物，在這些範圍内的組成物可顯示實質上 固定的沸點。 由（a)(1)約73至約88重量％之全氟已烷及（b)選自（4) 約14至約27重量％之2-甲基戌烷或（5)約13至約25重量％ 之3-甲基戍烷或（6)約12至約23重量％之正己烷的其中一 種化合物，其中（a)重量％與（b)重量％之總和爲約1 〇〇。/0， 所組成的任何組成物在本質上爲共沸物，在這些範圍内的 組成物可顯示實質上固定的沸點。 由（a)(3)約73至約87重量％之1，1，1，4,4,4-六氟丁烷 及（b)(2)約13至約27重量％之正戌烷所組成的任何組成物 在本質上爲共彿物，在這些範圍内的組成物可顯示實質上 固定的沸點。 由於具有此實質上固定的沸點，蒸發過程中混合物的 比例不會增加至任何較高的範圍，蒸發後，氣相組成物與 最初液相之成份只存在少許差異，因此在上述範圍内之任 何混合物所顯示的性質爲獨特之眞實性二元共沸物。 實質上含（a)(1)約40至約68重量％之全氟己烷及（b)選 自^)、約43至約6〇重量％之2_甲基丁燒或⑺約32至約料重 =%疋正戍烷的其中一種化合物，其中（心重量％與（^重 里％之總和爲約100%，所組成的共沸組成物爲特別適宜 ----------------ΐτ------- ^ ί請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 〜12〜 本紙張尺纽财 A7 B7 經濟部中央標半局員工消費合作社印製 五、發明説明（"） 之共沸組成物。由全氟己烷與2-甲基丁烷所組成的共沸組 成物，其中實質上含約26至約64重量％(以約4〇至約57啻 量％較佳）之全氟己烷與約36至約74重量。/。（以約43至約6〇 重量％較佳）之2-甲基丁烷。實質上含約49重量。/。全氟己 烷與約51重量％2-甲基丁烷之組成物，在下述校正步驟之 精確度範圍内，頃經證實爲沸點25.(TC之眞實性二元共彿 物。 由全氣己鏡與正戌燒所組成的共滩組成物，其中實質 上含約47至約72重量％(以約56至約68重量％較佳）之全氟 己烷與約28至約53重量％(以約32至約44重量％較佳）之正 戍烷。實質上含約6 2重量％全氟己烷與約3 8重量％正戍烷 之组成物，在下述校正步騍之精確度範圍内，頃經證實爲 沸點30.3°(：之眞實性二元共沸物。 八 實質上含約68至約76重量％1，1，1，4,4,4_六氟丁烷與 約24至約32重量。/。2-甲基丁烷之共沸組成物爲特別適宜之 共沸組成物。實質上含約72重量％1，1，1，4,4,4-六氟丁烷 與約28重里。/。2 -甲基丁炫之組成物，在下述校正步驟之精 確度範圍内，頃經證實爲沸點〗5.8°C之眞實性二元共辟 物0 實質上含（a)(2)約10至約45重量％之I，3·二噁茂烷及 (b)選自（3)約80至約90重量。/。之環戍烷或（4)約65至約75 重量％之2-甲基戊烷或（5)约63至約73重量％之3-甲基戊 烷或（6)約55至約64重量％之正己烷的其中一種化合物， 其中（3)重量％與（b)重量％之總和爲約100%，所組成的共 張尺政適用中國國家標準（CNS ) M規格（2丨0><297公餐 --- - - «ί - In ---- I- - , J. - j - -1 I) I 1 丁 I _ i .__ . 03 二=口 I-IJ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 42273 9 A7 ---------B7 _ 五、發明説明（々） 沸組成物也是特別適宜之共沸組成物。 由1,3-二噁茂烷與環戍烷所組成的共沸組成物，其中 實質上含約4至約2 5重量％ (以約1 〇至約2 〇重量。/。較佳）之 1，3 -—嗔茂燒與約75至約96重量％(以約80至約90重量％ 較佳）之環戍烷。實質上含約14重量二噁茂烷與约 86重量％環戊烷之組成物，在下述校正步驟之精確度範圍 内，頃經證實爲沸點48.5°C之眞實性二元共沸物。 由1,3-二噁茂烷與2-甲基戌烷所組成的共沸組成物， 其中實質上含約21至約40重量％(以約25至約35重量％較 佳）之1,3-二噁茂烷與約60至約79重量0/。（以約65至約75重 量。/。較佳）之2-甲基戊烷。實質上含約3〇重量。/。丨3-二噁 茂烷與約70重量％2-甲基戌烷之組成物，在下述校正步驟 之精確度範圍内，頃經證實爲沸點57°C之眞實性二元共 鄉物。 由1，3-二噁茂烷與3-甲基戊烷所組成的共沸組成物， 其中實質上含約33至約41重量％(以約27至約37重量％較 佳）之1，3-二噁茂烷與約59至約7 1重量％(以約63至約73重 量％較佳）之3-甲基戌烷。實質上含約32重量。/。1，3-二噁 茂烷與約68重量％3·甲基戌烷之組成物，在下述校正步驟 之精球度範圍内，頃經證實爲沸點58 6。〇之眞實性二元共 鄉物。 由13-二噁茂烷與正己烷所組成的共沸組成物，其中 實質上含約3 ]至約50重量％(以約36至約45重量％較佳）之 1，3-二噁茂烷與約5〇至約69重量。/。（以約5 5至約64重量％ 1 本紙張尺度it财關家轉（⑽）从祕（撕公楚） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝- J . --1 i - - - - - I : - - I I · 422^39 五 、發明説明（/3) A7 B7 經濟部中央標隼局員工消費合作杜印製 較佳）之正己烷。實質上含約4〇重量％ι，3-二噁茂烷與約 重里％正己規之組成物，在下述校正步縣之精確度範圍 内，頃經證實爲沸點62.8°C之眞實性二元共沸物。 實質上含（a)(2)約77至約S6重量％之全氟己烷及（1；))選 =(4)約17至约23重量％之2-甲基戍烷或（5)約16至約22重 里％之3-甲基戊烷或（6)約14至約20重量％之正己烷的其 中一種化合物，其中（a)重量。/。與…丨重量％之總和爲約 ΪΟΟ%，所組成的共沸組成物也是較佳之共沸组成物。 由全氟已烷與2-曱基戍烷所組成的共沸組成物，其中 實質上含約73至約86重量％(以約Ή至約83重量％較佳）之 全氟己烷與約1 4至約27重量％(以約1 7至約23重量％較佳） 之2-甲基戊烷。實質上含約8〇重量。/。全氟己烷與約2〇重量 %2_甲基戍烷之組成物，在下述校正步騍之精確度範圍 内，頃經證實爲沸點4S°C之眞實性二元共沸物。 由全氟己烷與3-甲基戌烷所組成的共沸組成物，其中 實質上含約75至約87重量％(以約78至約84重量％較佳）之 全氟己烷與約1 3至約25重量％(以約1 6至約22重量％較佳） 之3-甲基戌烷。實質上含約82重量。/。全氟己烷與約18重量 %3-甲基戌烷之組成物，在下述校正步驟之精確度範圍 内，頃經證實爲沸點46.4°C之眞實性二元共沸物。 由全氟己烷與正己烷所組成的共沸組成物，其中實質 上含約77至約88重量％(以約80至約86重量％較佳）之全氣 己烷與約1 2至約23重量％(以約1 4至約20重量。/tt較佳）之正 己烷。實質上含約80重量。/〇全氟己烷與約1 7重量％正己燒 木紙張尺度適用中國國家標率（CNS) A4規格（210X297公釐 ^------1T------,Α (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Α7 87 五、發明説明（/4ί ί:4成8H逑校正步驟之精確度範圍内，頃經證實爲 冲點48.0 C芡眞實性二元共沸物。 含約77至約84重量。/°u，M，4,4-六氟丁燒與 选二约3重量％正戊烷之共沸組成物爲特別適宜之丑 td。實質上含約8〇重量％1ιι 乂44-六氣丁鏡與 ^ 里/〇正戌說之組成物，在下述校正步綠之精確度範 圍内，頃經證實爲㈣18 5ΐ^眞實性二元共滩物。 表示在1大氣壓下，2·甲基丁院與全氟己燒之不 同混〇物在穩疋狀態中迴流時，氣相2-甲基丁烷莫耳分率 對f相2_ Ψ基丁燒莫耳分率所作之®，這些莫耳分率係經 ^相，析法獲得，並使用將於下列更詳細敘述之校正曲 線將j足量化，莫耳分率曲線與斜率爲丨且截距爲〇之直 線的又會點’根據定義爲眞實性二元共if组成物。 蛵濟部中夬標準局員工消費合作社印製 用於杈正氣相層基結果之校正曲線係根據下列方法產 生，製備0至】00莫耳分率2_甲基丁烷且以1〇%增加之一 系列2/甲基丁燒與全氟己惊之掺合物，各摻合物中全氣己 ，之莫耳。/°爲100莫耳％與2-曱基丁烷莫耳％之差，首先 將各f合物注射至氣相層析儀rGC”），建立相對尖峰面 積與實際莫耳濃度間之相關性，&係經由製備雙份樣品的 各掺合物並測定各樣品兩次而完成，用此數據建立校正曲 線並用95%置信區間建立共沸組成物之誤差範圍。 ^开i成共沸組成物所需之全氟己烷與2-甲基丁烷的相對 莫耳量係由兩階段步驟決定，在第一階段是將2 -曱基丁烷 加入反應器中，隨後再由圖上數據點所示的增加量將全氟 16。 本紙張尺度 五、發明説明（π ) 己烷加入反應器中，每次添加全氟己烷後，使反應器之内 含物在o°c迴流冷凝器且經由乾燥管通至大氣下，迴流歷 ^10-15分鐘，達到穩定狀態後，經由樣品口取出液相與 氣相樣品，量取反應器中液體之溫度，並在介於反應器與 冷凝器間的點測定蒸氣溫度，將複製樣品注射至G c並記 錄相對尖峰面積，利用校正曲線將相對尖峰面積轉換成莫 耳分率。 在第二階段是將全氟己烷加入反應器中，隨後再由圖 上，據點所示的增加量將2-甲基丁烷加入反應器中，然後 加;為反應器之内含物並使用相同於第一步驟所敘述之方法 取出樣品並分析，將數據繪圖並得到如圖1所示之圖。 圖2所示之圖係使用全氟己烷與正戌烷之掺合物並根 據相同於圖1之方法製得。 圖3係表示2-甲基丁烷與^，^扣六氟丁烷之混合 物在穩足狀態下迴流時，氣相2_甲基丁烷莫耳分率對液相 2-甲基丁規莫耳分率所作之圖，這些莫耳分率係經由氣相 法獲得，並使用將於下列更詳細敘逑之校正曲線將其 足量化，莫耳分率曲線與斜率爲1且截距爲〇之直線的交 會點，根據定義爲眞實性二元共沸組成物。 用於校正氣相層基結果之校正曲線係根據下列方法產 生，製備0至100莫耳分率2_甲基丁烷且以10%増加之一 ^列2-甲基頂^u，4,4,4六氟丁燒之摻合物，各捧 合物中1 J，l，4,4,4-六氟丁烷之莫耳〇/0爲100莫耳％與2_甲 土厂燒莫耳/〇之差，首先將各摻合物注射至GC，建立相 Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作，杜印製 五、發明説明（Μ 對父峰面積與實際莫耳濃度間之相關性，此係經由製備雙 份樣品的各摻合物並測定各樣品兩次而完成，用此數據建 立校正曲線並用95%置信區間建立共沸组成物之誤差範 圍。 形成共禅組成物所需之1，1,1，4,4,4_六氟丁燒與2_甲 基丁烷的相對莫耳量係由兩階段步驟決定，在第一階段是 將2-甲基丁烷加入反應器中，隨後再由圖上數據點所示的 規律增加量將1，1，1，4,4,4-六氟丁烷加入反應器中，每次 添加1，1，1，4,4,4-六氟丁烷後，使反應器之内含物在〇。(： 迴流冷凝器且經由乾燥管通至大氣下，迴流歷時丨〇 _丨5分 鐘，達到穩定狀態後，經由樣品口取出液相與氣相樣品， 量取反應器中液體之溫度，並在介於反應器與冷凝器間的 點測定蒸氣溫度，將複製樣品注射至GC並記錄相對臾峰 面積，利用校正曲線將相對尖峰面積轉換成莫耳分率。 在第二階段是將1，1，1,4,4,4-六氟丁烷加入反應器 中，随後再由圖上數據點所示的增加量將2_甲基丁燒加入 反應器中，然後加熱反應器之内含物並使用相同於第—步 騍所敘述之方法取出樣品並分析，將數據繪圖並得到如圖 3所示之圖。 圖4係表示在1大氣壓下，環戌饒與ι，3-二鳴茂燒之混 合物在穩定狀態下迴流時，氣相環戊烷莫耳分率對液相環 戌炕莫耳分率所作之圖，這些莫耳分率係經由氣相層析法 獲得，並使用將於下列更詳細敘述之校正曲線將其定量 化，莫耳分率曲線與斜率爲1且截距爲0之直線的交會 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐} II 1 n n g m f — I J --- n ...... 丁 _ 1 I I 1 :. Jn ΪΛ 0¾.-$ i - ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本瓦) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（π) 點，根據定義爲眞實性二元共沸組成物。 用於校正氣相層基結果之校正曲線係根據下列方法產 生，製備0至100莫耳分率環戌烷且以10%增加之一系列 環戌烷與1,3-二噁茂烷之掺合物，各掺合物中I，3-二噁茂 烷之莫耳。/〇爲100莫耳。/。與環戊烷莫耳％之差，首先將各 摻合物注射至GC，建立相對尖峰面積與實際莫耳濃度間 之相關性，此係經由製備雙份樣品的各摻合物並測定各樣 品兩次而完成，用此數據建立校正曲線並用9 5 %置信區間 建立共沸組成物之誤差範圍。 形成共沸組成物所需之1,3-二噁茂烷與環戌烷的相對 莫耳量係由兩階段步驟決定，在第一階段是將環戍烷加入 反應器中，隨後再由圖上數據點所示的規律增加量將U3-二噁茂烷加入反應器中，每次添加1,3-二噁茂烷後，使反 應器之内含物在〇°C迴流冷凝器且經由乾燥管通至大氣 下，迴流歷時10-1 5分鐘，達到穩定狀態後，經由樣品口 取出液相與氣相樣品，量取反應器中液體之溫度，並在介 於反應器與冷凝器間的點測定蒸氣溫度，將複製樣品注射 至GC並記鍊相對尖峰面積，利用校正曲線將相對尖峰面 積轉換成莫耳分率。 在第二階段是將1,3-二噁茂烷加入反應器中，隨後再 由圖上數據點所示的增加量將環戌烧加入反應器中，然後 加熱反應器之内含物並使用相同於第一步驟所敘述之方法 取出樣品並分析，將數據繪圖並得到如圖4所示之圖。 圖5、6及7所示之圖係分別使用1,3-二噁茂烷與2-曱 ~19~ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） -----------种衣------ΐτ------,vi (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 "-----------------B7 五、發明説明（/<f) ~ —--- 基戊燒（圖5)、1，3_二嗓茂燒與3_甲基戊燒（圖6)、及。 二，茂炕與正己燒（圖7)之摻合物並根據相同於圖4之方法 圖8係表示在〗大氣壓下，2_?基纽與全氟己燒之混 «在穩冗狀態下迴流時，氣相2-甲基戊烷莫耳分率對液 甲基戌„耳分率所作 <圖，這些料分率係經由氣 相，析法獲得，並使用將於下列更詳細敘述之校正曲線將 ，足量化，莫耳分率曲線與斜率爲丨且截距爲〇之直線的 交會點，根據定義爲眞實性二元共沸組成物。 用於杈正氣相層基結果之校正曲線係根據下列方法產 生，製備0至1 00莫耳分率2-曱基戊烷且以1 〇%增加之一 系列2-甲基戌烷與全氟己烷之摻合物，各掺合物中全氟己 烷之莫耳％爲100莫耳％與2 -甲基戊烷莫耳％之差，首先 將各掺合物注射至GC，建立相對尖峰面積與實際莫耳濃 度間之相關性，此係經由製備雙份樣品的各摻合物並測定 各樣品兩次而完成，用此數據建立校正曲線並用95〇/。置信 區間建立共沸組成物之誤差範圍。 形成共沸組成物所需之全氟己烷與2_甲基戊烷的相對 莫耳量係由兩階段步驟決定，在第一階段是將2_曱基戊烷 加入反應器中，隨後再由圖上數據點所示的規律增加量將 全氟己烷加入反應器中，每次添加全氟己烷後，使反應器 之内含物在o°c迴流冷凝器且經由乾燥管通至大氣下，迴 流歷時10-15分鐘，達到穩定狀態後，經由樣品口取出液 相與氣相樣品，量取反應器中液體之溫度，並在介於反應 〜20〜 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ^------、·§!------yA. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（) 器與冷凝器間的點測定蒸氣溫度，將複製樣品注射至G c 並記錄相對尖峰面積，利用校正曲線將相對尖峰面積轉換 成莫耳分率。 ' 在第二階段是將全氟己烷加入反應器中，隨後再由圖 上數據點所示的增加量將2-甲基戌烷加入反應器中，然後 加熱反應器之内含物並使用相同於第一步驟所敘述之方法 取出樣品並分析，將數據繪圖並得到如圖8所示之圖。 圖9及】〇所示之圖係分別使用全氟已燒與％甲基戍梡 (圖9)、及全氟己烷與正己烷（圖1〇)之摻合物並根據相同 於圖8之方法製得。 圖11係表示在1大氣壓下，正戊烷與1，1，1，444_六氟 丁烷之混合物在穩定狀態下迴流時，氣相正戌烷’莫耳分率 對液相正核莫耳分率所狀圖，這些莫耳分率係經由氣 相=法獲得，並使用將於下列更詳細敘述之校正曲線將 f疋里化，莫耳分率曲線與斜率爲丨且截距爲〇之直線的 交會點，根據定義爲眞實性二元共沸組成物。 用於校正氣相層基結果之校正曲線係根據下列方法產 生，製備0至100莫耳分率正戌烷且以1〇%增加之一系列 正戊餘與1，1，1人4,4-六氟丁燒之摻合物，各摻合物中 1丄1:4,4,4.六氟τ燒之莫耳％爲〗⑼莫耳％與正戍燒莫耳 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 產，首先將各摻合物注射至沉，建立相對尖峰面積 讼lit濃度間之相關性，此係經由製備雙份樣品的各 $合物並败各m“完成，用此 並用95%置耗間建立共#組成物核錄圍。 〜21〜 χ297公釐） 本紙張ϋ適用中國國家標準（ A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 五、發明説明（^ ) 形成共沸組成物所需之Hi，4〆,4-六氟丁烷與正戍 規的相對莫耳量係由兩階段步驟決定，在第一階段是將正 戊烷加入反應器中，隨後再由圖上數據點所示的規律增加 量將1，1，1，4,4,4-六氟丁烷加入反應器中，每次添加 1，1，1，4,4,4-六氟丁烷後，使反應器之内含物在〇〇c迴流 冷凝器且經由乾燥管通至大氣下，迴流歷時1〇_15分鐘， 達到穩定狀態後，經由樣品口取出液相與氣相樣品，量取 反應器中液體之溫度，並在介於反應器與冷凝器間的點測 定洛氣溫度，將複製樣品注射1GC並記錄相對尖峰面 積，利用校正曲線將相對尖峰面積轉換成莫耳分率。 在第二階段是將1，1，1，4,4,4-六氟丁烷加入反應器 =，隨後再由圖上數據點所示的增加量將正戍烷加入反應 為中，然後加熱反應器之内含物並使用相同於第一步騍所 敘述之方法取出樣品並分析，將數據繪圖並得到如圖]】 所示之圖。 共雜物係定義爲-種液體混合物其中在滞點時，液相 及氣相中的各成份有相同的濃度，莫耳分率曲線與斜率爲 1且截距爲〇之直線的交會點爲預期的共沸組成物。 本發明之共_成物特別適合作爲不含自素尤其是不 起泡劑供製造剛性泡沫類使用，共沸組成物之用量 柏需泡泳之密度及額外起泡劑（水）之存在，且必須 =熟悉此項技藝者熟知的方法將其調整，—般而言這些 减物所含的泡泳形成混合物<量通t爲約β⑽一 以约2至約】2%較佳，料純的全氟己院在下列實例情形 ⑽尺度 1· n - n - - -1 il · i n - I n I —i. T (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) --—--- -22- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ------·________ B7 五、發明説明（"） ' 下無法生產有用泡沫之事實，特別令人驚訝的是這些共沸 組成物具有作爲起泡劑之能力。 用本發明含1，1，1，4,4,4·六氟丁烷之共沸组成物所製 造的泡沫類與只用R-356所製造的泡沫類相當，或在某些 情形下實質上有較低的密度，但仍有相對低的κ_因子。 用本發明共沸組成物所製造的泡沫類不含cFCs、 HCFCs、FCs或HFCs，但仍有相對低的κ-因子。 可用本發明之共沸組成物生產泡沫類，其係使&)異氰 酸酯反應性物質與b)有機聚異氰酸酯類在其中一種本發明 共沸组成物存在下，及视需要在觸媒、泡沫安定劑、或其 他添加劑、輔劑及加工助劑存在下反應。 可使用任何已知的異氰酸酯反應性物質、有機聚異氰 酸酯類（此處所用之，，聚異氰酸酯類，，包括二異氰酸酯類八 觸媒及泡沫安定劑與本發明之共潍組成物生產泡沫類。 在進行本發明時，可使用之已知異氰酸酯類包括聚異 氰酸酯類、經改良之聚異氰酸酯類及末端爲異氰酸酯之預 聚合物，根據本發明可用於生產泡沫頬之合適聚異氰酸酯 類包括芳族、脂族、環脂族聚異氰酸酯類及其混合物，此 種異氰酸酯類之特定實例包括：二異氰酸酯類例如間苯撑 二異氰酸酯、對苯撑二異氰酸酯、2,4-甲苯二異氰酸酯、 2,6·甲苯二異氰酸酯、丨，6-六甲撑二異氰酸酯、込4_六甲 撑二異氰酸酯、1,4-環己烷二異氰酸酯、六氫曱苯二異氰 酸酿及其異構物、1，5_萘二異氰酸酯、卜甲基苯基_24_ 苯基二異氰酸酯、4,4、二苯基甲烷二異氰酸酯、2,4，-二 f請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} -裝· -56 ·Λ 本紙張適用中國國家標準（CNS ) ( 21GX297公釐） A7 B7 五、發明説明（^) 苯基甲烷二異氰酸酯、4,4_-聯苯二異氰酸酯、3,二甲 氧基-4,4’-聯苯二異氰酸酯、及3,3，_二甲基-二苯基丙烷_ 4,4’-二異氰酸酯；三異氰酸酯類例如2,4,6_甲苯三異氰酸 酯；及聚異氰酸酿類例如4,4'-二甲基_二苯基曱燒· 2,2’，5,5’-四異氰酸酯及聚甲撑聚苯基異氰酸酯類。 NCO含量至少爲約8%,以約9%至約30%更佳之末端 爲異氰酸酯之預聚合物，特別適於在根據本發明中使用供 製造聚胺基甲酸乙酯泡沫類，其中NCO含量爲約8至約 17%，以約10重量。/。更佳之二苯基甲烷二異氰酸酯特別適 宜，製造這些較佳的預聚合物可經由例如使二苯基甲烷二 異氰酸酯（MDI)或MDI之異構混合物與異氰酸酯_反應性 化合物例如官能基爲約1,9至約3.1，以約2較佳之多元醇 或多元胺在使未反應異氰酸酯基含量在上述説明範圍内之 量下預先反應。 亞甲基橋接之聚苯基聚異氰酸酯類及每分子平均官能 基爲约1.8至約3.5 (以約2，0至约3.1較佳）異氰酸酯部份且 NCO含量爲約25至約35重量％之甲基橋接聚苯基聚異氰 酸酯類預聚合物，由於具有交聯聚胺基甲酸乙酯之能力， 爲製造剛性聚胺基甲酸乙酯之最佳聚異氰酸酯類。 經濟部中央標準局員工消费合作杜印製 可在製造剛性聚胺基甲酸乙酯泡沫類中使用之任何已 知觸媒可在本發明進行中使用，以三級胺觸媒類特別適 宜，合適觸媒之特定實例包括:五甲基_二乙撑三胺、 n，n'-二甲基-環己胺、N，N’，N”_二甲胺基·丙基·六氫三 嗪、丁二胺、四甲基-丁二胺及二甲基乙醇胺，以五甲基_ ( CNS ) ( 21〇Χ29Ί^·§·) 經濟部中央標準局Κ工消費合作社印裂 A7 _____B7_ 五、發明説明（ ） 二乙撑三胺、Ν,Ν，,N，，-二甲胺基-丙基-六氫三嗪、及 Ν,Ν’-二甲基-環己胺特別適宜。 NCO含量至少爲約25%,以約27%至約33%更佳之末 端爲異I酸酯之預聚合物，也適於在根據本發明中使用供 製造泡沫類，NCO含量爲約25至约35%，以約29重量％ 較佳之二苯基甲烷二異氰酸酯的預聚合物特別適宜，製造 這些較佳的預聚合物係經由使二苯基甲烷二異氰酸酯 (MDI)或MDI之異構混合物與異氰酸酯-反應性化合物例 如官能基爲約1.0至约4,0，以約2較佳之多元醇或多元胺 在使未反應異氰酸酯基含量在上述説明範圍内之量下預先 反應。 未經蒸餾或粗聚異象酸酯類也可在實施本發明中使 用，將甲苯二胺類混合物碳醯氣化所得之粗甲苯二異氰酸 酯及將粗二苯基甲烷二胺（聚合的MDI)碳醯氣化所得之粗 二苯基甲烷二異氰酸酯爲合適的粗聚異氰酸酯類之實例， 合適的未經蒸餾或粗聚異氰酸酯類揭示在美國專利 3,215,652 〇 合適的改良化聚異氰酸酯類可得自二異氰酸酯類及/ 或聚異氰酸酯類之化學反應，可在實施本發明時使用之改 良化聚異氰酸酯類包括含酯基、脲基、縮二脲基、脲基甲 酸酿基、碳化二亞胺基、異氰尿酸基、尿丁啶酮基及/或 胺基甲酸乙酯基之異氰酸酯類，改良化聚異氰酸酯類之較 佳實例包括含異氰酸酯基之预聚合物，其中異氰酸酯基含 量爲約25至約35重量％，以约27至約33重量。/。較佳， 本紙張尺度適用Α4胁（2ΗΓΧ297公釐） -¾衣------ίτ------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 -----------B7 五、發明制（' ~~ — 以28至約32重量％最佳，尤其是以聚醚聚醇類或聚酯聚 ，頰及二苯甲烷二異氰酸酯爲主者，製造這些改良化聚異 氰酸酯類之方法爲此项技藝所已知。 ’八 、聚異氰酸酯、改良化之聚異氰酸酯或末端爲異氰酸酯 之預聚合物，可與已知可在製造聚胺基甲酸乙酯/聚脲泡 冰類使用之聚醇類或聚胺類一起反應，合適的聚醇類包括 聚醚聚醇類、聚酯聚醇類、聚羥基聚縮醛類、聚羥基聚碳 酸黯類、聚羥基聚丙烯酸酯類、聚酯醚類、聚羥基聚硫鍵 類、聚羥基聚酯醯胺類、聚丁二烯類及聚内酯類，其分子 量爲約400至約10,000且至少有約2個官能基，以約2至4 個較佳，其中以聚酯聚醇類、聚醚聚醇類及此種聚醇類之 視合物較佳。 合適的聚酯聚醇類包括多元醇類（以二元醇較佳，其 中可加入三元醇）及多元（以二元較佳）狡酸類之反應產 物，除了這些多元羧酸類外，相當的羧酸衧類或低級醇類 之多元羧酸酯或其混合物也可用於製備聚酯聚醇類而在實 施本發明中使用，該多元羧酸類可爲脂族、環脂族、芳族 及/或雜環族且可被例如鹵素原子取代及/或未經取代，合 適的多元羧酸類之實例包括：琥珀酸、己二酸、辛二酸、 壬二酸、癸二酸、酿酸、異敵酸、苯偏三酸、酞酸酐、四 氫酞酸酐、六氫酞酸酐、四氯酞酸酐、橋甲撑四氫酞酸 酐、戍二酸酐、馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、二聚及三聚 脂肪酸類例如油酸，其可與單聚脂肪酸頬混合、對酞酸二 曱酯類及對酞酸雙乙二醇酯。合適的多元醇類包括乙二 本紙張尺度適用中國國家標筚（CNS ) Α4規格（21〇><297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁} <裳- •訂_ A7 B7 經濟_部中夹標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（>5· 醇、1,2-及 1,3-丙二醇、1，3-及 1,4-丁二醇、1,6-己二 醇、1,8-辛二醇、新戍二醇、環己烷二甲醇、（I，4-雙（羥 甲基）環己烷）、2-曱基·1，3-丙二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戍二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、二丙二醇、聚 丙二醇、二丁二醇及聚丁二醇、甘油及三羥甲基丙烷，聚 酯類也可含羧基部份之末端基，也可使用内酯頬之聚酯例 如ε-己内酯或羥基羧酸類例如ω-羥基己酸。 合適的含羥基之聚碳酸酯頬包括甘醇類與破醯氣反應 之產物、碳酸二芳基酯（例如碳酸二苯酯）或環碳酸酯類 (例如碳酸乙二酯或丙二酯），合適的甘醇類包括：1，3-丙二 醇、ls4-丁二醇、1，6-己二醇、二甘醇、三甘醇、及四甘 醇，得自聚酯類或聚内酯類（例如上述之揭示）與碳醯氣反 應之聚酯碳酸酯類、碳酸二芳基酯類或環碳酸酯類也可在 實施本發明中使用。 根據本發明適於供製造泡沫類之聚醚聚醇類包括用已 知方法經由使一或多種含反應性氫原子之起始物質與歸化 氧例如環氧乙烷、環氧丙烷'環氧丁烷、苯乙烯化氧、四 鼠嗅喃、3 -氣-1,2-環氧丙燒或這些烯化氧之混合物反應 所得者，以不含超過10重量。/。環氧乙烷單位之聚醚類較 佳，以不添加環氧乙烷所得之聚醚類最佳，合適的含反應 性氫原子之起始物質包括多元醇類（如上列適於供製備聚 酿聚醇類之敘述）、水、曱醇、乙醇、己三醇、 1,，2,4〔丁三醇、三羥曱基乙烷、季戊四醇、甘露糖醇、山 梨糖醇'甲基葡糖贰、蔗糖、酚、異壬基酚、間苯二酚、 11 I 訂-^· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7五、發明説明（允） 氫醌、及1，1,1-或1,1,2-參-(羥苯基）乙烷。 也可使用胺起始化之聚醚聚醇類，其官能基爲約3至 約4個且分子量至少爲约149，以約149至約1500較佳， 以約300至約800最佳，製備這些以胺爲基質之聚醇類可 經由使胺、聚胺或胺基醇及視需要使用之其他起始劑（有 或沒有水）與環氧丙烷及视需要使用之環氧乙烷在鹼性觸 媒存在下反應，然後用酸處理產物，以羥基羧酸較佳，將 鹼性觸媒中和化，美國專利2,697,1 18揭示一種合適的方 法供製備此類胺起始化之聚醇。 合適的胺起始劑之實例包括：氨、乙二胺、二乙撑三 胺、六甲撑二胺、胺類例如甲苯二胺、及胺基醇類，胺基 醇類尤其是單乙醇胺二乙醇胺及三乙醇胺爲較佳的起始 劑。 雖然胺起始劑也可與環氧乙烷反應，但較宜與環氧丙 烷反應，若使用時，環氧乙烷之使用量可多至總烯化氧用 量之100重量％，環氧丙烷之用量通常爲總烯化氧用量之 約40至約100重量％，以約60至約100重量％較佳，總烯 化氧用量之選擇係使產物聚醇之平均分子量至少爲約 14 9 ,以約14至約1 5 0 0較佳。 以胺爲基質之聚醚聚醇係包含在泡沫形成混合物中， 其量爲約20至約70重量％，以總泡沫形成混合物之重量 爲基準，較宜爲約40至約50重量％。 已知其他聚醚聚醇類（即不是以胺爲基質之聚醚聚醇 類）也可用於製造剛性聚胺基甲酸乙酯泡沫類且聚酯聚醇 I .m - - — i— —i I in·— - τί r ...... - ! ___ ' - :一 . (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .28〜 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210：<297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（>7 ) 類也可在實施本發明中使用。 特別適：§：將胺起始化之聚醇類與不是以胺爲基質之聚 醇類混合，當使用此類混合物時，胺起始化之聚醇類的含 量通常至少爲20重量％，以約5〇至約8〇重量％較佳。 當胺起始化之聚醇係以胺基醇爲基質時，聚醇混合物 中較宜含官能基數爲約2至約3個（較宜爲約2至約2.5個）且 分子量爲約180至約900，較宜爲約300至約600之聚酯聚 醇類，其含量爲約5至約50%，最宜爲約15至約35%之總 聚醇重量。 經由乙烯聚合物改良之聚醚類也適於在根據本發明中 供製造泡沫類使用，此種經改良之聚醚類可得自例如將苯 乙烯與乙腈在聚醚存在下聚合化（美國專利3,383,351、 3,304,273、3,523,095、3，1 10,695及德國專利 IJ52， 536)。 適於在根據本發明中供製造泡沫頬使用之聚硫醚類包 括硫雙甘醇本身及/或與其他甘醇類、二羧酸類、曱醛、 胺基羧酸類或胺基醇類之縮合產物，這些縮合產物可爲聚 硫混合之醚類、聚硫醚酯類或聚硫醚酯醯胺類，由輔助成 份泱定。 末端爲胺之聚醚類也可在根據本發明中供製造泡沬類 使用，製備合適的末端爲胺之聚醚類可經由將一級胺與末 端含釋離基例如鹵素或曱磺醯酯類之聚醚反應，如同揭示 在1992年10月7日申請之美國專利申請序號07/957,929 或揭示在美國專利 3,666，726、3,691,112及5,066,824。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Ad規格（210X297公釐） 1 -------—裝------訂------.線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Α22Ί3 9 Α7 Β7 五、發明説明（) 合適的聚縮醛類包括從醛類（例如甲醛）與甘醇類例如 二甘醇、三甘醇、乙氧基化4,4，_二羥二苯二甲基甲烷、 及1,6-己二醇所製備者，經由環縮醛類之聚合反應而製備 之聚縮醛類也可在實施本發明中使用。 用本發明之起泡劑可在製造泡沫類中使用之聚羥基聚 酿酿胺類及聚胺類包括得自多元飽和或未飽和羧酸類或其 奸類與多價飽和或未飽和联基醇類、二胺類、聚胺類及其 混合物之主要爲直鏈的縮合物。 供製備羥基官能基聚丙烯酸酯類之合適單體包括丙烯 酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸酐、2-丙烯酸羥乙顒' 2-甲基丙烯酸羥乙酯、2-丙烯酸羥丙酯、2-曱基丙烯酸羥 丙酿、3-丙烯酸羥丙酯、3-甲基丙烯酸羥丙酯、丙烯酸縮 水甘油酿、甲基丙歸酸縮水甘油酯、2 -丙稀酸異氰氧乙酯 及2-甲基丙烯酸異氰氧乙酯。 適於在根據本發明中供製造泡沫類使用之低分子量異 氰酸酿反應性化合物含2至8個羥基，以2至4個較佳且以2 個最佳，其乎均分子量爲約3 4至約3 9 9，以約6 〇至約2 〇 〇 較佳且以約1 00至約1 50最佳，並可混合使用或代以含二 或多個羥基之高分子量物質，適用的低分子量異氰酸酯反 應性物質包括先前在製備聚酯聚醇類及聚醚聚醇類之方法 中所敘述的多元醇類，以二元醇類較佳，含二或多個獲基 之低分子量與咼分子量物質之比例對本發明並不重要，頃 發現可使用約1:100至約〗：10之比例，較宜爲約2:1〇〇至 約5:100 。 本紙張尺度通用r國國家標準（CNS ) Λ4規格（2丨0X297公釐） 〔請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
I 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 42273 9 A7 _-_____B7 五、發明説明（#) 除了上述異氰酸酯反應性化合物外，單官能基及甚至 少量的二官能基及更多官能基之在聚胺基甲酸乙酯化學中 一般已知的化合物，也可在根據本發明中供製造泡沫類使 用’例如三羥甲基丙烷可用在特殊情形下其中需要少量的 枝鏈。 觸媒及溶劑也可用於促進反應，可用於促進胺基甲酸 乙酯反應之觸媒實例包括二氯化二正丁基錫、二醋酸二正 丁基錫、一月桂酸二正丁基踢、三乙撑二胺、硝酸祕，以 三級胺觸媒特別適宜，合適的觸媒之特定實例包括:五甲 基-二乙撑三胺、n，n-二甲基-環己基胺、N，N'N"_二甲 基-胺基-丙基-六氬三嗓、四曱撑二胺、四甲基·丁二胺、 及一甲替乙醇胺，以五曱基-二乙撑三胺、N，]sp，N"-二甲 基-胺基-丙基-六氫三嗪、及n，n-二甲基-環己基胺特別適 宜。 可視需要包含在本發明泡沫形成劑之物質包括:鏈增 長劑、交聯劑、表面活性劑、塗料、染料、填充劍、抗氧 化劑、阻燃劑、光安定劑、熱安定劑、UV安定劑、及氣 室開孔劑，以碳黑爲較佳的添加劑。 供製備聚胺基甲酸乙酿之任何已知方法都可在實施本 發明中使用，合適的方法包括使用一次加工、預聚合物加 工或半預聚合物加工之各種方法。 經由以上對本發明之敘述，下列實例係作爲其説明， 除非另外説明，這些實例中全部的組份及百分比爲重量組 份或重量百分比。 ~ ' 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公瘦） . 、可 線 (請先閑讀背面之注意事項再填寫本頁} 五、發明説明（如） A7 B7 實例 下列物質係用於實例中： POLYOL A: POLYOL B: 2-MeB: n-P: Tegostab B-8426: DMCHA: ISO: 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 PFH: R-365: 1,3-Diox: 2-MeB: n-P: CP: 一種630 OH數之聚醇，由1莫耳乙 二胺與5莫耳環氧丙烷反應而製得。 一種250 OH數之聚醇，由1莫耳甘 油與約3.3莫耳環氧丙烷反應而製 得。 2-甲基丁烷。 正戌候ί。 一種聚矽氧烷聚醚共聚物，可得自 Goldschmidt Chemical Corporation商業化供應。 二甲基環己基胺。 聚甲撑聚苯基聚異氫酸酯預聚合 物，NCO含量約27%，可商業化得 自 Miles Inc.名稱爲 Mondur E-577 〇 全氟己烷。 1，1，1，4,4,4-六氟丁烷。 1,3-二噁茂烷。 2-曱基丁烷。 正戍烷。 環戍烷。 --------—1^------II----- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張又皮適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2!0X297公釐） 42273^ A7 B7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 五、發明説明（V ) 2-MeP: 2-甲基戊烷。 3-MeP: 3-甲基戍烷。 n-Hex: 正己燒。 實例1 首先將7.59组份卩？11與7.89組份2-^[沾混合，然後將 此共潍混合物與表1中B-面所列之其他成份掺合，（包含 在B面之物質及其用量都列示在表1中），然後在混合釜中 用仝氣驅動之授拌器將表1所列之量與面混合，混 合歷時5秒鐘後，將反應混合物倒入加熱至4〇<t之鋁模 中’模具尺寸爲14 xl4 x3”，測量所製泡泳之反應時 間、密度及K-因子，這些測量結果報導於表1中。 實例2 除了使用不同的共沸物外，用相同的物質重複實例i 之步驟，在此實例中使用的共沸物是用1 1 8 9組份PFH與 7.29組份n-P製成，特定物質之使用量及產物泡沫之特性 都報導於表1中。 實例3(比較） 除了單獨使用61.07重量組份PFH(而非共沸物）作爲 起泡劑外，用相同的物質重複實例1之步躁，特定物質及 其用量都列示在表1中。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) M規格（2丨〇><297公羡 —批衣------’玎-----Φ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裂 42273^ A7 B7 五、發明説明（幻） 所得泡沫顯示不規則的氣室結構及大空隙而不能使 用，無法列出泡沫性質。 表1 實例 1 2 3 Β-面 POLYOL A (pbw) 35.89 35.89 35.89 POLYOL B (pbw) 35.89 35.89 35.89 Tegostab B-8426 (pbw) 1.59 1.59 1.59 水（pbw) 1.59 1.59 1.59 DMCHA (pbw) 2.62 2.62 2.62 PFH (pbw) 7.59 11.89 61.07 2-MeB (pbw) 7.89 n-P (pbw) 7.29 A-面 ISO (pbw) 117.28 117.28 117.28 結果 混合時間（秒） 5 5 5 乳化時間（秒） <10 <10 <10 凝膠時間（秒） 38 37 密度（磅/立方"尺） 1.87 1.83 K-因子（BTU-吋/T 小時.平方呎） 0.151 0.199 —---------¾衣------ΐτ------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Α4規格（2丨Ο X 297公釐）
42273¾ 42273S A7 B7 五、發明説明（妁） 實例4 首先將16.5 3組份R - 3 5 6與6.4 3组份2 - Μ B混合，然後 將此混合物與表2中Β-面所列之其他成份摻合，（包含在Β 面之物質及其用量都列示在表2中），然後在混合釜中用空 氣驅動之攪拌器將116.5組份之ISO與Β-面混合，混合歷 時5秒鐘後，將反應混合物倒入聚乙烯框線卡紙板盒中， 其尺寸爲10’\1〇、2_5”，測量所製泡沫之反應時間、密 度及K-因子，這些測量結果報導於表2中。 實例5(比較） 除了單獨使用R-356作爲起泡劑外，用相同的物質重 複實例4之步驟，特定物質、各物質用量及產物泡沫之特 性都列示在表2中。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝 訂 線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 〜35〜 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A^US· ( 210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 42273a A7 B7 五、發明説明（从） 表2 實例 4 5 B-面 POLYOL A (pbw) 35.64 35.64 POLYOL B (pbw) 35.64 35.64 Tegostab B-8426 (pbw) 1.58 1.58 7jc (pbw) 1.58 1.58 DMCHA (pbw) 2.60 2.60 R-356 (pbw) 16.53 22.96 2-MB (pbw) 6.43 A-面 ISO (pbw) 116.5 116.5 結果 混合時間（秒） 1 5 5 乳化時間（秒） 6 6 凝膠時間（秒） I 51 46 密度（磅/立方呎） | 1.48 1.80 K-因子（BTU-吋/°F I 0.141 小時.平方呎） | 0.130 -----------i------II--------^ {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公嫠）
42273S A7 --------B7 五、發明説明（κ) 實例6 首先將12.93組份〇?與2.10組份1，3-〇1(^混合，然後 將此混合物與表3中Β-面所列之其他成价摻合，（包含在Β 面之物質及其用量都列示在表3中），然後在混合釜中用空 氣驅動之攪拌器將表3所列之ISO量與Β-面混合，混合歷 時5秒鐘後，將反應混合物倒入聚乙烯框線卡紙板盒中， 其尺寸爲14”xl4”x3’’，測量所製泡沫之反應時間、密度 及K-因子，這些測量結果報導於表3中。 實例7 除了使用不同的共沸物外，用相同的物質重複實例6 之步驟，在此實例中使用的共沸物是用11 88重量組份2-MeP與5.09重量組份l，3-DiOX製成，特定物質之使用量 及產物泡沫之特性都報導於表3中。 實例8 除了使用不同的共沸物外，用相同的物質重複實例6 之步驟，在此實例中使用的共沸物是用11.51重量組份3-MeP與5.41重量組份l，3-Diox製成，特定物質之使用量 及產物泡沫之特性都報導於表3中。 經濟部中央標準局員工消費合作社印取 實例9 除了使用不同的共沸物外，用相同的物質重複實例6 之步驟，在此實例中使用的共沸物是用10.37重量組份η- 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Λ4規格（210x297公嫠） 42273 9 A7 B7 五、發明説明uo
Hex與6.92重量組份1,3-Diox製成，特定物質之使用量及 產物泡沫之特性都報導於表3中。 實例10(比較) 除了單獨使用14.40重量組份CP(而非共沸物）作爲起 泡劑外，用相同的物質重複實例6之步驟，特定物質、各 物質用量及產物泡泳之特性都列示在表3中。 --------i^.------ΐτ---1----^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中国國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 42273 9 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 A7 B7 五、發明説明（汐） 表3 實例 6 7 8 9 10 B-面 POLYOL A, pbw 61.69 61.34 61.35 61.28 61.81 POLYOL B, pbw 61.69 61.34 61.35 61.28 61.81 Tegostab B-8426, pbw 2.73 2.72 2.72 2.71 2.74 水， pbw 2.73 2.72 2.72 2.71 2.74 DMCHA, pbw 4.50 4.48 4.48 4.47 4.51 CP, pbw 12.93 14.40 1,3-Diox, pbw 2.10 5.09 5.41 6.92 ----- 1-MeP, pbw 11.88 3-MeP, pbw 11.51 n-Hex, pbw 10.37 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A22T3 9 A7 ____ B7 五、發明説明（补） 表3(繼續) 實例 6 7 8 9 10 Α-面 ISO, pbw 201.61 200.44 200.47 200.25 202 性質 混合時間 (秒） 5 5 5 5 5 乳化時間 (秒） <10 <10 <10 <10 <10 凝膠時間 (秒） 34 35 35 32 36 密度（磅/ 立方吸） 1.94 2.03 2.03 2.09 1.92 K-因子 (BTU-吋 / T小時.平 方呎） 0.131 0.144 0.142 0.144 0.132 40〜 --------— ΐ衣------II-----▲ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X29?公釐） A7 B7 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 五、發明説明 實例11 首先將39.62組份？[^1與9.9〇組份2_1^6^混合，然後 將此共沸混合物與表1中B-面所列之其他成份掺合，（包 含在B面之物質及其用量都列示在表4中），然後在混合釜 中用空氣驅動之攪拌器將表1所列之IS〇量與8_面混合， 混合歷時5秒鐘後，將反應混合物倒入加熱至4〇t：之鋁模 中，模具尺寸爲14”xl4，，x3,，，測量所製泡沫之反應時 間、密度及K-因子，這些測量結果報導於表4中。 實例12 除了使用不同的共沸物外，用相同的物質重複實例u 之步驟，在此實例中使用的共沸物是用41 69組份PFH與 9.15組份3-MeP製成，特定物質之使用量及產物泡沫之特 性都報導於表4中。 實例13 除了使用不同的共沸物外，用相同的物質重複實例11 之步驟，在此實例中使用的共沸物是用4 3.8 1組份PFH與 8.97組份n-Hex製成，特定物質之使用量及產物泡沫之特 性都報導於表4中。 實例14(比較） 除了單獨使用61.〇7重量組份PFH(而非共沸物）作爲 起泡劑外，用相同的物質重複實例11之步騍，特定物 〜41~ 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4规格（2I0X297公釐） 裝 t-------線 (請先閲讀背面之注^1^>項再填寫本頁} 42273% A7 B7 五、 發明説明（私） 質、各物質用量及產物泡沫之特性都列示在表4中，所得 泡沫顯示不規則的氣室結構及大空隙而不能使用，無法列 出泡沫性質。 ----------裝— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂------線 經濟部中央梂準局員工消費合作社印製
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210Χ297公釐） 42273 9 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明U/ ) 表4 實例 11 1 12 13 14 B-面 POLYOL A (pbw) 55.34 55.10 54.74 35.89 POLYOL B (pbw) 55.34 55.10 54.74 35.89 Tegostab B-8426 (pbw) 2.45 2.44 2.43 1.59 水（pbw) 2.45 2.44 2.43 1.59 DMCHA (pbw) 4.04 4.02 4.00 2.62 PFH (pbw) 39.62 41.69 43.81 61.07 2-MeB (pbw) 9.90 3-MeB (pbw) 9.15 n-Hex (pbw) 8.97 A-面 ISO (pbw) 180.85 180.06 178.89 1 17.28 結果 混合時間（秒） 5 5 5 5 乳化時間（秒） <10 <10 <10 <10 凝膠時間（秒） 35 37 36 ----- 密度（磅/立方p尺） 1.79 1.77 1.77 K-因子（BTU-吋广F 小時平方呎） 0.198 0.206 0.208 〜43〜 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210 X 297公釐） c-c. I 〇 C7 A7 B7 五、發明説明（《α ) 實例15 首先將19.91組份R-3 56與4.98組份n-P混合，然後將 此共沸混合物與表5中B-面所列之其他成份摻合，（包含 在B面之物質及其用量都列示在表5中），然後在混合蚤中 用空氣驅動之攪拌器將ISO(用量列示在表5中）與面混 合，混合歷時5秒鐘後，將反應混合物倒入聚乙烯框線卡 紙板盒中，其尺寸爲1〇’\1〇、2.5”，測量所製泡沫之反 應時間、密度及K-因子，這些測量結果報導於表5中。 實例16(比較） 除了單獨使用R-356作爲起泡劑外，用相同的物質重 複實例4之步騍，特定物質、各物質用量及產物泡沫之特 性都列示在表5中。 批衣 訂 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 422739 A7 B7 五、發明説明) 表5 實例 15 16 B-面 POLYOL A (pbw) 50.67 49.56 POLYOL B (pbw) 50.67 49.56 Tegostab B-8426 (pbw) 2.24 2.20 水（pbw) 2.24 2.20 DMCHA (pbw) 3.70 3.26 R-356 (pbw) 19.91 30.75 n-P (pbw) 4.98 A-面 ISO (pbw) 165.58 162.06 結果 混合時間（秒） 5 5 乳化時間（秒） <10 <10 凝膠時間（秒） 46 46 密度（磅/立方呢） 1.86 1.82 K-因子（BTU-吋/卞 小時，平方呎） 0.133 0.127 45~ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁〕 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X2?7公釐） 42273 9 A7 B7 五、發明説明（仲） 雖然爲了説明之目的，本發明頃經在前' 士 述，當然此詳細敘述只供該目的，熟悉此，行 許多修改而没有偏離本發明之精神與範圍，除非經由申請 專利範圍之限制。 ' --------—裝------訂------ 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本黃) 經濟部中央標隼局員工消費合作杜印製 〜46" 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐）