CN1180387A - 具有粗细支纱的聚酰胺系纤维及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

一种良好的原料、制品,在纺丝工序中具有优异的稳定性能,由染色的浓淡对比度小,具有自然的斑纹感,而且布帛表面也具有微小的凹凸感,由此得到视觉、触觉上的干爽感,而且染色牢固性良好。本发明的聚酰胺系复丝是长度方向的粗节的乌斯特标准U%为5～20%、试料长20cm的应力－应变曲线的40%伸长点应力的标准偏差为0.3g/d以下的粗细支纱,在低倍率拉伸双折射率△n为20×10－3以下的聚酰胺系复丝未拉伸丝时,在供给辊与拉伸辊之间假捻,拉伸1.5～2.5倍,以100℃～200℃热定型,从而制成本发明的粗细支纱。

Description

具有粗细支纱的聚酰胺系纤维及其制造方法
技术领域：
本发明涉及具有聚酰胺系的粗细支纱的复丝，该复丝具有干燥清爽感，由染色显出短周期长度的浓淡对比度，而且具有优异的染色牢固性。
技术背景：
从前的聚酰胺纤维，由于其优异的纤维特性，大量地生产用于衣料用、工业用、室内用等方面。但是，这些聚酰胺纤维，特别是由尼龙6、66等制成的纤维，缺乏其它通用纤维如聚酯纤维的干爽感，具有滑腻感。作为减轻这种滑腻感的方法，曾进行了粗细支纱的尝试。
以前具有粗细支纱的聚酰胺纤维是利用在喷丝板的异常流动，使其发生熔体破裂，众所周知的有特公昭42-22576号公报、特公昭44-7744号公报。而且，特公昭44-15573号公报公开了在聚酰胺系聚合体中混合缺乏互溶性的物体，在产生熔体破裂的应力范围内进行纺丝的方法。而且，在特开昭55-122017号公报中公开了由聚酯与聚酰胺混合组成物所形成的粗细支纱。另外，在特开昭58-36210号公报中公开了把聚酰胺与二次转变点温度为80℃以上的热可塑性聚合体进行混合纺丝，以低倍率拉伸的方法。但是，上述的方法在制丝工序中稳定性均很差，容易发生断丝而难以连续生产。
而且，特开昭63-211335号公报所公布的粗细支纱是将聚酰胺未拉伸丝在110℃～200℃进行热处理使其结晶度为35％以上之后，以1.2～3.0倍的低倍率拉伸，在纤维轴向上改变截面积的粗细支纱，但是在复丝长度方向的粗节周期长从数十cm至数m，而且，因为是预先提高未拉伸丝的结晶度之后再进行粗细节拉伸，所以虽然得到粗节，但是染色的浓淡对比度弱，染色牢固性差，商品价值不高。
发明的公开：
由本发明可得到有染色的短周期长的浓淡对比度，具有自然的斑纹感、而且在布帛表面也具有微小的凹凸，由此而引起视觉、触觉上的干燥清爽感的原料。而且提供染色牢固性良好的原料、制品。
通过特征如下的具有粗细支纱的聚酰胺系纤维能够达到本发明的目的，聚酰胺系复丝的长度方向的粗节以乌斯特标准U％为5～20％，长20cm的试料在应力-应变曲线的40％伸长点应力的标准偏差为0.3g/d以下。
附图的简单说明：
图1是有关使用未拉伸丝来制造粗细支纱的本发明的拉伸装置的一个例子。
图2是有关由直接纺丝拉伸来制造粗细支纱的本发明的制丝装置的一个例子。
图中，1、10是未拉伸丝，2是夹持辊，3、11是第1输送辊(供给辊)，4、12是流体旋转喷嘴，5、13是第2输送辊(拉伸辊)，6是第3输送辊，7、14是粗细支纱，8是喷丝板，9是给油装置。
实施本发明的最佳形态：
在本发明中，将U％定为5～20％，使用该聚酰胺系纤维的布帛具有依染色的浓淡对比度以及自然的斑纹感、而且在布帛表面也具有微小的凹凸感，由此而得到视觉、触觉上的干爽感的原料。乌斯特标准U％理想情况是6～18％。
这里，在乌斯特标准U％的记录上，理想情况是4％以上的粗节变化峰值数是10个/m(丝长)以上，最好是15个/m(丝长)以上。4％以上的粗节变化可得到更有效的浓淡对比度，而且多个的存在而能感到清爽优雅的干燥感。
在乌斯特U％中，1/2惰性值(H值)与标准值(N值)关系的理想情况是H/N≤0.8。最好是不足0.6。这是因为当乌斯特U％的1/2惰性值小时，排除了复丝的长度方向的周期长从数十cm至数m长的大的粗节。
在本发明中，必须要使聚酰胺系复丝的长20cm的试料在应力-应变曲线的40％伸长点应力的反复测定10次的标准偏差在0.3g/d以下，理想情况是在0.2g/d以下。最好是不足0.15g/d。使该标准偏差在0.3g/d以下，实质上是使粗细支纱的周期长为试料长的20cm以下，而且在复丝的截面方向混有粗部与细部。
在本发明中，理想情况是使聚酰胺系复丝的长20cm的试料应力应变曲线的二次屈服点应力是0.6g/d以上，而且断裂伸长率在60～200％。更为理想的是二次屈服点应力是0.8g/d以上，而且断裂伸长率在80～160％。而最佳的是二次屈服点应力是0.9g/d以上，而且断裂伸长率为90～140％。使屈服点应力在0.6g/d以上，即使聚酰胺系复丝的总旦尼尔很小的情况下，也能够有效地抑制在编织工序中的永久变形。而且，当断裂伸长率在60～200％时，能够抑制在编织工序中的起毛，而且可由染色得到短周期长度的浓淡对比度，能够得到自然的斑纹感。
本发明中，理想情况是聚酰胺系复丝的160℃的干热收缩率为10％以下。更好的情况是9％以下，最好是8％以下。使160℃的干热收缩率为10％以下，可得到更优异的染色牢度。
下面说明本发明的制造方法。
在以低倍率拉伸双折射率Δn为20×10-3以下的聚酰胺系复丝未拉伸丝来制造粗细支纱时，在供给辊与拉伸辊之间假捻，拉伸1.5～2.5倍，以100℃～200℃热定形而可以得到本发明的具有粗细支纱的聚酰胺系纤维。
特别是在制造以前难以制造的聚酰胺系纤维的短周期长度的粗细支纱方面是极为有效的。而且，能够非常有效地得到在复丝的截面方向混合有粗部与细部的粗细支纱。
这里，使聚酰胺系复丝未拉伸丝的双折射率Δn为20×10-3以下，由此抑制聚酰胺系复丝未拉伸丝由于吸湿而引起的纵向膨润，在大量生产中可以得到稳定的质量。
而且，虽然拉伸倍率一般是在聚酰胺系复丝未拉伸丝的残留延伸率的范围内任意设定的，但本发明实质上是制造粗部与细部混合的粗细支纱，在1.5～2.5倍的范围内低倍率拉伸。在前述范围内，拉伸开始点的位置可以在热定形装置的附近和/或热定形装置入口处的小范围内进行微小变动。这里，理想情况是供给辊的表面温度为80℃以下。更好的情况是70℃以下，最理想情况是50℃以下。这是因为供给辊的表面温度低时可以在热定形装置的附近和/或热定形装置的入口处的小范围内微小变动拉伸开始点的位置。
作为假捻的方法，可以使用从前众所周知的假捻装置。流体旋转喷嘴是特别适用的。因为流体旋转喷嘴对拉伸范围移动中的丝条的损伤极小，所以，即使在以高速制丝获得粗细支纱时，断丝也极少，纱品质变差的程度也很小，具有优异的连续生产性。这样所得到的本发明的丝条的形态，主要是具有以短间距微分散化的粗细丝，几乎看不到假捻卷曲。
即，本发明的方法是：以低倍率拉伸，在拉伸应力为0.3～0.6g/d时，用流体旋转喷嘴使拉伸范围移动中的丝条假捻及使其发生气圈，首先是在流体旋转喷嘴的上侧的丝条上，由于假捻引起的扭转变形，使得在构成丝条单纤维的长度方向上有微小的无规则的偏斜变形，然后再使流体旋转喷嘴下侧的丝条解捻，由于气圈的振动，丝条与热定形装置间歇接触，因为拉伸开始点位置在热定形装置附近和/或热定形装置入口处的小范围内的微小变动，所以在复丝的长度方向以及单丝间方向上，粗丝部分与细丝部分微分散化。因此，不受拉伸范围长度的影响，得到周期长不足20cm的短周期长的粗细支纱。由此，丝条不匀(乌斯特不匀U％)小，大幅度减小了染色时的长周期长的浓淡对比度，能够得到无规则的短周期长度的浓淡对比度。这样就得到了雪花情调的花色效果，得到自然的斑纹感。如前所述，为了得到短周期长的粗细支纱，假捻以及气圈的作用是重要的。为了稳定地给予假捻以及气圈，理想情况是在流体旋转喷嘴的前后使用丝道导纱器。
在本发明中，虽然并不特别限定热定形的方法，但作为热定形装置，理想情况是例如使用加热拉伸辊或者加热热板、热棒等进行拉伸热定形。通过拉伸热定形，抑制了热定形时的分子链的取向松弛，能够有效地大幅度地改善在洗涤染色布帛时的洗涤牢固性。并不特别限定拉伸热定形的方法，可以使用接触式或者非接触式的加热热板。或者，加热拉伸辊制成皱纹表面，减小丝条与辊表面的摩擦。以及通过使用皱纹表面的热棒等也可达到上述目的。
热定形温度理想情况为100℃～200℃。更佳情况为120℃～160℃。此处所谓热定形温度，在接触式热定形装置中，是指与丝条接触的热定形装置的表面温度，而在非接触式热定形装置中，是指丝条通过处的环境温度。
下面用图说明本发明理想的制造方法。
图1表示的是使用一次熔融纺丝卷绕的未拉伸丝来得到粗细支纱的一例制造方法。把双折射率为20×10-3以下的未拉伸丝1通过夹持辊2，在第1输送辊3(供给辊)与第2输送辊5(拉伸辊)之间，用空气压力为0.5～5Kg/cm2的流体旋转喷嘴4，一边使移动丝条上发生气圈，一边以1.5～2.5倍低倍率拉伸，然后用第2输送辊5以100℃～200℃热定形处理后，经第3输送辊6作为粗细支纱7进行卷绕。
图2表示的是没有把熔融纺丝的未拉伸丝一端卷绕，而是纺丝直接拉伸得到粗细支纱的一例制造方法。由给油装置9对从喷丝板8熔融纺丝的双折射率为20×10-3以下的未拉伸丝10施加油剂之后，在第1输送辊11(供给辊)与第2输送辊12(拉伸辊)之间，一边用空气压力为0.5～5Kg/cm2的流体旋转喷嘴12使移动丝条上产生气圈，一边以1.5～2.5倍的低倍率拉伸，然后用第2输送辊13以100℃～200℃热定型之后，作为粗细支纱14进行卷绕。
本发明中的聚酰胺，可列举有：尼龙6、尼龙66、尼龙46、尼龙9、尼龙610、尼龙11、尼龙12、尼龙612等，或是这些与具有酰胺形成的官能基的化合物，例如可举出含有十二烷内酰胺、皮脂酸、对酞酸、间苯二酸等的共聚合成分的共聚合聚酰胺。其中最好是尼龙6、尼龙66。
在本发明的聚酰胺系纤维中，只要不妨碍本发明的目的，也可以含有一定比例的下述材料：聚丙烯酸钠、聚N乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸以及其共聚合物、聚甲基丙烯酸以及其共聚合物、聚乙烯醇以及其共聚合物、交联聚氧乙烯系聚合物等吸湿·吸水物质以及聚酰胺、聚酯、聚烯烃等通用热可塑性树脂。而且，除了可添加氧化钛、炭黑等颜料之外，也可以添加以前众所周知的抗氧化剂、着色防止剂、耐光剂、防静电剂等。
这里，聚酰胺纤维的截面形状不仅可以是圆形，也可以是多边形、H形、π形、C形、扁平形、扁平多瓣形其它众所周知的异形截面。而且，也可以是聚酰胺与其它能够熔融纺丝的热可塑性聚合物的混合纤维，或者复合纤维。布帛形态可以按照织物、编物、非织造物等目的进行适当选择。
由染色的浓淡对比度小，具有自然的斑纹感，而且布帛表面也具有微小的凹凸感，由此而可得到视觉、触觉上干爽感的原料。
其次说明本发明中的评价值的计算方法。
①U％：用USTER TESTER MONITOR C(Zellweger USTER公司制)测定复丝的长度方向的粗节。丝速度为8m/分、Z捻1.5、纱张力S1.5、测定时间(EVALUTION TIME)1分、范围(RANGE)100％、测定方式是用标准值(N)以及1/2惰性值(H)测定平均偏差率U％，在记录纸记录波形。测定试料的任意3处，取其平均值作为测定值。而且，从标准记录纸上测定4％以上的粗节变化峰值数，计算丝长每1m的峰值数。
②强伸度·40％伸长点应力的标准偏差：强伸度按照JIS-L1013标准、用英斯特朗(Instron)拉伸试验机(TOYO BALDWIN公司制的TENSILON UTM-III-100)测定。试料长20cm，以拉伸速度20cm/分得到应力-应变曲线，另外从测定的纤度进行计算，使用反复测定10次的平均值。而且，从此处得到的应力-应变曲线计算40％伸长点的应力，计算出反复测定10次的应力的标准偏差。
③二次屈服点应力：在②项的应力-应变曲线上得到二次屈服点张力，另外从测定的纤度进行计算，使用反复测定10次的平均值。
④干热收缩率：按照JIS-L1013 A法，用以下的条件测定。用测长器制成丝绞试料，放缩、湿度调节2小时后，施加1/30(g/d)的载荷，30秒后测定试料长度L0，将该试料以两端为自由状态放入烘箱型干燥机内，以160℃×20分进行热处理。然后从烘箱取出干热处理后的试料，在室内放凉、湿度调节2小时。对该放凉、湿度调节的试料再次施加1/30(g/d)的载荷，30秒后测定试料长度L。干热收缩率由下式求出。
干热收缩率(％)＝〔(L0-I)/I0〕×100
测定值是测定试料的任意5处，取其平均值。
⑤沸水收缩率：用JIS-L1013 A法中所述的方法测定。
⑥密度：用JIS-L1013的密度梯度管法测定。
⑦双折射率：使用OLYMPUS公司制BH-2偏光显微镜，用补偿器法测定。
①～⑦的调节湿度条件均为20±2℃、相对湿度为65±2％。
⑧洗涤牢度：用JIS-L0844「对于洗涤的染色牢度试验方法」A-2法中所述的方法处理后，根据灰色分级卡按照以下基准判定洗涤前后的褪色程度的等级。
5级：完全无褪色
4级：几乎无褪色
3级：有少许褪色
2级：有褪色
1级：严重褪色
⑨耐光牢度：按照JIS-LO842「碳极电弧灯光染色牢度试验方法」。以10小时照射定为3级，20小时照射定为4级，40小时照射定为5级，以蓝色标准分级卡的褪色为基准，由灰色分级卡判断试样的褪色等级。
而且，染色处理条件如下：
精练条件
纯碱                                        1g/l
Granup US-20(三洋化成化成(株)社制)          0.5g/l
浴比                                        1∶50
                                            60℃×60分
                                            助剂
染料(缩绒系酸性染料：SAND社制)PH-500        0.5g/l
Nylosan Gold.Yellow N-4RL 0.5％ owf均染剂纽庞(ニェ-ポン)TS-400 3％ owf
温度×时间           0.5％owf浴比                  1∶20
染色条件             1.0％owf温度×时间            98℃×60分
FIX处理条件
固着剂：サンライフTA-50K(日华化学(株)社制)  5％owf
醋酸                                        0.5g/l
俗比                                        1∶20
温度×时间                                  80℃×20分
以下用实施例详细说明本发明。
实施例1
以纺丝温度260℃及纺丝速度800m/分熔融纺丝硫酸相对粘度为2.63的尼龙6聚合物，得到220旦尼尔、24根长丝、双折射率为12×10-3的复丝未拉伸丝。用图1的拉伸装置以拉伸速度800m/分拉伸该未拉伸丝，得到24根长丝的复丝粗细支纱。该粗细支纱的拉伸条件与丝的性质在表1所示。
试验No.1～4
试验No.1～4的本发明的粗细支纱是：复丝的长度方向的粗节的U％为5～17％，而且160℃干热收缩率为3～8％。进而以试料长20cm计算应力-应变曲线的40％伸长点的应力，反复测定10次的应力的标准偏差为0.03～0.27g/d，值很小。
然后，把表1的复丝粗细支纱以织密度90×75根/英寸织造平纹织物，用180℃拉幅机上对坯布定形，经过精练、酸性染料的染色、FIX处理、用160℃拉幅机整理、定形，制成布帛试样。
布帛试样在织物表面具有微细的凹凸，因此是富有干燥清爽感的制品。而且作为染色牢固性的洗涤牢度、耐光牢度均在4级以上。而且显出由染色的浓淡差，与表面凹凸的复合效果得到了跨距变化(span)的自然的斑纹感。
比较例1
在试验No.1的拉伸条件下，不使用流体旋转喷嘴而拉伸、制成布帛试样。
该粗细支纱的拉伸条件和丝质如表1所示。比较例1的粗细支纱，在复丝的长度方向的粗节U％为20％，40％伸长点应力的标准偏差为0.5g/d，偏差很大。
布帛试样在织物表面具有凹凸，因此是富有干燥清爽感的制品，但是作为染色牢固性的洗涤牢度及耐光牢度均为3级，有褪色，大体上是实用中下限的织物。而且，由于染色的浓淡对比度以及粗细支纱的周期长度大，缺乏审美感，制品的品位低。
比较例2
在试验No.1的拉伸条件下，以热定形温度(拉伸辊温度)为30℃拉伸、制成布帛试样。
该粗细支纱的拉伸条件和丝质如表1所示。比较例2的粗细支纱，在复丝的长度方向的粗节U％为18％，40％伸长点应力的标准偏差为0.4g/d，偏差很大。而且，160℃干热收缩率高达13％，密度低为1.130g/cm3。因此，虽然布帛试样在织物表面具有凹凸，是富有干燥清爽感的制品，但是作为染色牢固性的洗涤牢度及耐光牢度均为2～3级，不实用。而且，由于染色的浓淡差太大太长，制品的品位低。
比较例3
在试验No.1的拉伸条件下，以供给辊温度为90℃，以热定形温度(拉伸辊温度)为210℃拉伸、制成布帛试样。
该粗细支纱的拉伸条件和丝质如表1所示。比较例3的粗细支纱，在复丝的长度方向的粗节U％为2％，值很小，织物表面没有凹凸感，因此，是缺少干燥清爽感的制品。而且，作为染色牢度的洗涤牢度及耐光牢度均为2～3级，不耐实用。而且，由于缺乏染色的浓淡对比度，制品的品位低。
表1
  试验No.1   试验No.2   试验No.3   试验No.4 比较例1 比较例2 比较例3
    未拉伸丝双折射率(Δn×10-3)     12     12     12     12     12     12     12
    供给辊温度(℃)     40     60     50     30     40     30     90
    旋转喷嘴的空气压力(Kg/cm2)     2.0     1.6     3.0     2.5     无     2.0     2.0
    拉伸倍率(倍)     2.0     2.0     2.2     2.5     2.0     2.0     2.0
    热定形温度(拉伸辊温度)(℃)     140     120     170     150     140     30     210
    拉伸辊表面     镜面     镜面     镜面     镜面     镜面     镜面     镜面
    拉伸速度(m/分)     800     800     800     800     800     800     800
    强度(g/d)     3.5     2.8     2.3     4.0     3.5     3.0     2.3
    伸长率(％)     120     140     95     83     120     120     30
    40％伸长点应力的标准偏差(g/d)     0.10     0.27     0.25     0.03     0.50     0.40     0.04
    二次屈服点应力(g/d)     1.52     0.90     1.86     1.25     0.45     0.60     0.40
    沸水收缩率(％)     5     10     5     8     6     18     2
    160℃干热收缩率(％)     3     8     3     7     5     13     1
    双折射率(Δn×10-3)     35     31     36     45     27     25     30
    密度(g/cm3)     1.134     1.132     1.135     1.136     1.134     1.130     1.137
    丝条不匀(乌斯特标准U％)     8     15     17     5     20     18     2
    粗节变化峰值(个/m)     23     25     20     17     9     5     3
    H/N比     0.25     0.70     0.60     0.40     0.95     0.92     0.52
    洗涤牢度(级)     4～5     4     4     4～5     3     2～3     2～3
    耐光牢度(级)     4～5     4～5     4～5     4～5     3   2～3   2～3
实施例2
用图2中的直接纺丝拉伸装置以纺丝温度260℃及纺丝速度1000m/分熔融纺丝硫酸相对粘度为2.63的尼龙6聚合物，然后拉伸至2倍，得到100旦尼尔、24根丝的复丝粗细支纱。该粗细支纱的拉伸条件与丝质如表2所示。而且，以纺丝速度1000m/分熔融纺丝，不拉伸而卷绕的未拉伸丝的双折射率为16×10-3。
试验No.5～6
试验No.5～6的本发明的粗细支纱，在复丝的长度方向的粗节U％为9～12％，而且160℃干热收缩率为3～8％.进而以试料长20cm计算应力-应变曲线的40％伸长点的应力，反复测定10次的应力的标准偏差为0.05～0.15g/d，值很小。
然后，将表2的复丝粗细支纱以织物密度90×75根/英寸织造平纹织物，在180℃用拉幅机定形坯布，经过由精练、酸性染料的染色、FIX处理、整理定形，制成布帛试样。
布帛试样在织物表面具有微细的凹凸，因此是富有干燥清爽感的制品。而且作为染色牢固性的洗涤牢度、耐光牢度均在4级以上。而且显出由染色引起的浓淡对比度，与表面凹凸的复合效果得到跨距变化(span)的自然的斑纹感。
比较例4
在试验No.5的直接纺丝拉伸条件下，不使用流体旋转喷嘴而进行拉伸、制成布帛试样。该粗细支纱的拉伸条件和丝质在表2所示。比较例4的粗细支纱，在复丝的长度方向的粗节U％为22％，40％伸长点应力的标准偏差为0.4g/d，而160℃干热收缩率是5％。
布帛试样在织物表面具有凹凸，因此是富有干燥清爽感的制品，但是作为染色牢固性的洗涤牢度及耐光牢度均为3级，有褪色，大体上是实用中下限的织物。而且，由于染色的浓淡对比度以及粗细支纱的周期长度大，缺乏审美感，制品的品位低。
比较例5
在试验No.5的直接纺丝拉伸条件下，以热定形温度(拉伸辊温度)为25℃拉伸、制成布帛试样。
该粗细支纱的拉伸条件和丝质如表2所示。比较例5的粗细支纱，在复丝的长度方向的粗节U％为25％，40％伸长点应力的标准偏差为0.4g/d，而160℃干热收缩率是12％。
布帛试样在织物表面有凹凸，因此是富有干燥清爽感的制品，但是手感粗糙。而且，作为染色牢固性的洗涤牢度及耐光牢度均为3级，有褪色，大体上是实用中下限的织物。而且，由于染色的浓淡对比度以及粗细支纱的周期长度大，缺乏审美感，制品的品位低。
表2
  试验No.5   试验No.6 比较例4 比较例5
    未拉伸丝双折射率(Δn×10-3)     16     16     16     16
    供给辊温度(℃)     25     50     25     25
    旋转喷嘴的空气压力(Kg/cm2)     3     2     无     2
    拉伸倍率(倍)     2.0     1.8     2.0     2.0
    热定形温度(拉伸辊温度)(℃)     180     150     180     25
    拉伸辊表面     镜面     镜面     镜面     镜面
    拉伸速度(m/分)     2000     1800     2000     2000
    强度(g/d)     3.3     3.5     3.0     2.8
    伸长率(％)     80     120     110     120
    40％伸长点应力的标准偏差(g/d)     0.05     0.15     0.4     0.4
    二次屈服点应力(g/d)     1.15     0.9     0.58     0.50
    沸水收缩率(％)     5     14     5     18
    160℃干热收缩率(％)     3     8     5     12
    双折射率(Δn×10-3)     40     35     28     25
    密度(g/cm3)     1.135     1.134     1.135     1.132
    丝条不匀(乌斯特标准U％)     9     12     22     25
    粗节变化峰值(个/m)     24     20     8     6
    H/N比     0.20     0.50     0.87     0.93
    洗涤牢度(级)     4～5     4     3     3
    耐光牢度(级)     4～5     4～5     3     3
实施例3
以纺丝温度260℃并改变纺丝速度纺丝硫酸相对粘度为2.63的尼龙6聚合物，得到双折射率Δn不同的220旦尼尔、24根丝的复丝粗细支纱的未拉伸丝。使用图1的拉伸装置、在流体旋转喷嘴4与第2输送辊5之间设置长20cm、温度150℃的热板(热定形温度150℃)，在经过第1输送辊3以及第2输送辊5时以不加热拉伸该未拉伸丝，得到复丝粗细支纱。而且，用表面温度计测定的第1输送辊3的表面温度为30℃，第2输送辊5的表面温度为45℃。该粗细支纱的拉伸条件与丝质在表3示出。然后，将表3的复丝粗细支纱纺织成织密度为90×75根/英寸的平纹织物，以180℃拉幅机定形坯布，按常规方法精练、酸性染料的染色、FIX处理、用160℃拉幅机整理定形，作成布帛试样。
试验No.7、8的布帛试样在织物表面具有凹凸，因此是富有干燥清爽感的制品。而且作为染色牢固性的洗涤牢度、耐光牢度均为4级以上。而且显出由染色的浓淡对比度，与表面凹凸的复合效果而得到跨距变化(span)情调的自然的斑纹感。
试验No.9的布帛试样在织物表面具有凹凸，因此是富有干燥清爽感的制品。而且作为染色牢固性的洗涤牢度、耐光牢度均为4级，是十分经久耐用的织物。
比较例6
在实施例3的制造方法中，改变纺丝速度，得到双折射率Δn为22×10-3的未拉伸丝。以表3所示的拉伸条件拉伸该未拉伸丝，得到比较例6的拉伸丝。拉伸丝的丝质以及布帛试样的特性在表3所示。
因为丝斑的乌斯特标准U％为4％，值很小，所以在织物表面缺少凹凸，因此不能得到干燥清爽感。而且由染色的浓淡对比度小，洗涤牢度也是3级，有褪色，大致是使用中的下限物品。耐光牢度为4级，是十分经久耐用的物品。而且，干热收缩率高，因此布帛试样的手感有些稍硬。
比较例7
使用试验No.7未拉伸丝，以表3所示的条件拉伸，得到比较例7的拉伸丝。拉伸丝的丝质以及布帛试样的特性在表3所示。
比较例7的布帛试样在织物表面具有凹凸，因此是富有干燥清爽感的制品，但是由染色的浓淡对比度以及粗细支纱的周期长度极大，审美性不佳。而且，洗涤牢度为2级以及耐光牢度为3级，值均较低，不是经久耐用的织物。而且因为二次屈服点应力低，所以存在所谓的纺织时以及布帛穿着时容易残留永久变形的问题。
表3
  试验No.7   试验No.8   试验No.9 比较例6  比较例7
    未拉伸丝双折射率(Δn×10-3)     12     15     12     22     12
    供给辊温度(℃)     30     30     30     30     30
    旋转喷嘴的空气压力(Kg/cm2)     1.7     2.5     2.0     3.0     3.0
    拉伸倍率(倍)     1.8     2.2     2.0     2.7     1.4
    热定形温度(拉伸辊温度)(℃)     150     150     150     150     150
    拉伸辊表面     镜面     镜面     镜面     镜面     镜面
    拉伸速度(m/分)     800     800     800     800     800
    强度(g/d)     2.5     3.7     2.6     2.7     2.8
    伸长率(％)     140     70     150     50     210
    40％伸长点应力的标准偏差g/d)     0.15     0.05     0.10     0.04     0.60
    二次屈服点应力(g/d)     0.9     1.4     0.7     1.8     0.5
    沸水收缩率(％)     13     14     12     18     8
    160℃干热收缩率(％)     8     9     7     12     4
    双折射率(Δn×10-3)     35     45     36     48     28
    密度(g/cm3)     1.131     1.134     1.134     1.137     1.128
    丝条不匀(乌斯特标准U％)     14     9     10     4     25
    粗节变化峰值(个/m)     27     20     22     9     14
    H/N比     0.64     0.43     0.57     0.34     0.97
    洗涤牢度(级)     4～5     4～5     4     3     2
    耐光牢度(级)     4～5     4～5     4     4     2
产业上的利用可能性：
本发明的聚酰胺系纤维，具有干燥清爽感，由染色显出短周期长度的浓淡对比度，由此而具有自然的斑纹感、而且布帛表面也具有微小凹凸感，由此而得到视觉、触觉上的干爽感原料，而且提供染色牢固性好的原料、制品。而且，其制造方法也具有工业上优异的稳定性能。

Claims (9)

1.一种具有粗细支纱的聚酰胺系纤维，其特征在于：聚酰胺系复丝的长度方向的粗节的乌斯特标准U％为5～20％，试料长20cm的应力-应变曲线的40％伸长点应力的标准偏差为0.3g/d以下。
2.如权利要求1所述的具有粗细支纱的聚酰胺系纤维，其特征在于：在乌斯特标准U％的记录上，4％以上的粗节变化峰值为10个/m(丝长)以上。
3.如权利要求1～2任一项所述的具有粗细支纱的聚酰胺系纤维，其特征在于：在乌斯特U％的记录上，1/2惰性值(H值)与标准值(N值)的关系为H/N≤0.8。
4.如权利要求1～3任一项所述的具有粗细支纱的聚酰胺系纤维，其特征在于：在聚酰胺系复丝的试料长20cm的应力-应变曲线上，二次屈服点应力为0.6g/d以上，而且断裂伸长率为60～200％。
5.如权利要求1～4任一项所述的具有粗细支纱的聚酰胺系纤维，其特征在于：160℃干热收缩率为10％以下。
6.一种具有粗细支纱的聚酰胺系纤维的制造方法，其特征在于：在以低倍率拉伸双折射率Δn为20×10-3以下的聚酰胺系复丝未拉伸丝来制造粗细支纱时，在供给辊与拉伸辊之间假捻，拉伸1.5～2.5倍，用100℃～200℃热定形。
7.如权利要求6所述的具有粗细支纱的聚酰胺系纤维的制造方法，其特征在于：在供给辊与拉伸辊之间由流体旋转喷嘴施加气圈。
8.如权利要求6～7任一项所述的具有粗细支纱的聚酰胺系纤维的制造方法，其特征在于：供给辊的表面温度为80℃以下。
9.如权利要求6～8任一项所述的具有粗细支纱的聚酰胺系纤维的制造方法，其特征在于：用热板进行热定形。
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102834556A (zh) * 2010-03-31 2012-12-19 东丽株式会社 吸湿性纤维及其制造方法
CN103298988A (zh) * 2010-12-22 2013-09-11 东丽株式会社 立体形状布帛
CN106062262A (zh) * 2014-02-26 2016-10-26 东丽株式会社 聚酰胺卷曲变形丝及使用了其的织物
CN106435781A (zh) * 2016-08-31 2017-02-22 义乌华鼎锦纶股份有限公司 一种吸湿透气仿麻锦纶纤维及其制备方法
CN112235696A (zh) * 2016-02-29 2021-01-15 日本玛泰株式会社 功能性膜
CN114108149A (zh) * 2020-08-28 2022-03-01 天昊实业股份有限公司 具褶痕高速纱制造方法及其产品
CN115427617A (zh) * 2020-06-02 2022-12-02 东丽株式会社 聚酰胺单丝

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0953676A4 (en) * 1997-09-19 2001-03-14 Toray Industries PROCESS FOR DYEING A POLYAMIDE FIBER STRUCTURE IN JASPER TONES, AND DYED STRUCTURE THUS OBTAINED
KR100601296B1 (ko) * 1999-11-24 2006-07-13 주식회사 코오롱 섬도가 불균일한 폴리아미드계 필라멘트 및 그의 제조방법
KR100601297B1 (ko) * 1999-11-24 2006-07-13 주식회사 코오롱 섬도가 불균일한 폴리아미드계 필라멘트 및 그의 제조방법
US20040031534A1 (en) * 2001-12-05 2004-02-19 Sun Isle Casual Furniture, Llc Floor covering from synthetic twisted yarns
CN100478509C (zh) * 2001-12-05 2009-04-15 休闲生活世界股份有限公司 用合成的织造材料制造家具的方法
US6625970B2 (en) * 2001-12-05 2003-09-30 Sun Isle Casual Furniture, Llc Method of making twisted elongated yarn
US6725640B2 (en) 2001-12-05 2004-04-27 Sun Isle Casual Furniture, Llc Method of making furniture with synthetic woven material
US6935383B2 (en) * 2001-12-05 2005-08-30 Sun Isle Casual Furniture, Llc Combination weave using twisted and nontwisted yarn
KR100444102B1 (ko) * 2001-12-21 2004-08-11 주식회사 태평양 백자인 추출물 함유 발모촉진용 화장료 조성물
US7472535B2 (en) * 2003-11-18 2009-01-06 Casual Living Worldwide, Inc. Coreless synthetic yarns and woven articles therefrom
US7472961B2 (en) 2003-11-18 2009-01-06 Casual Living Worldwide, Inc. Woven articles from synthetic yarns
US7472536B2 (en) * 2003-11-18 2009-01-06 Casual Living Worldwide, Inc. Coreless synthetic yarns and woven articles therefrom
CN101560715B (zh) * 2008-04-17 2013-04-03 东丽纤维研究所（中国）有限公司 一种加工丝及其制造方法和用途
CN103147202B (zh) * 2013-03-18 2015-10-28 东华大学 一种双色竹节复合纱线及其制备方法
CN109137193B (zh) * 2018-09-06 2021-04-30 福建永荣锦江股份有限公司 一种免染多色锦纶6纤维的生产方法
CN116288760A (zh) * 2023-03-08 2023-06-23 保定英特盛鬃刷制造有限公司 葫芦化纤维丝生产设备及其制作工艺

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1051937A (zh) * 1900-01-01
US4242862A (en) * 1975-12-11 1981-01-06 Toray Industries, Inc. Multifilament yarn having novel configuration and a method for producing the same
JPH062968B2 (ja) * 1985-11-20 1994-01-12 ユニチカ株式会社 ポリエステル捲縮糸の製造方法
JPS62223317A (ja) * 1986-03-20 1987-10-01 Teijin Ltd 霜降り調糸の製造方法
DE3851704T2 (de) * 1987-11-06 1995-05-11 Teijin Ltd Ultraweiches flaches multifilamentgarn und dessen herstellungsverfahren.
JPH086226B2 (ja) * 1988-07-28 1996-01-24 ユニチカ株式会社 ポリアミド太細斑系及びポリアミド系嵩高加工糸の製造法
JP2971084B2 (ja) * 1990-01-08 1999-11-02 ユニチカ株式会社 複合嵩高糸の製造方法
US5360667A (en) * 1990-06-21 1994-11-01 E. I. Du Pont De Nemours & Company Nylon flat yarns
US5259098A (en) * 1992-03-12 1993-11-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Steam-drawing process for yarns
DE4221053A1 (de) * 1992-06-30 1994-01-05 Akzo Nv Unterschiedlich anfärbbares texturiertes Multifilamentgarn und Verfahren zu dessen Herstellung
JP3244150B2 (ja) * 1993-08-03 2002-01-07 三菱レイヨン株式会社 ポリエステル杢調太細糸の製造方法

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102834556A (zh) * 2010-03-31 2012-12-19 东丽株式会社 吸湿性纤维及其制造方法
CN103298988A (zh) * 2010-12-22 2013-09-11 东丽株式会社 立体形状布帛
CN106062262A (zh) * 2014-02-26 2016-10-26 东丽株式会社 聚酰胺卷曲变形丝及使用了其的织物
CN106062262B (zh) * 2014-02-26 2020-01-21 东丽株式会社 聚酰胺卷曲变形丝及使用了其的织物
CN112235696A (zh) * 2016-02-29 2021-01-15 日本玛泰株式会社 功能性膜
CN106435781A (zh) * 2016-08-31 2017-02-22 义乌华鼎锦纶股份有限公司 一种吸湿透气仿麻锦纶纤维及其制备方法
CN106435781B (zh) * 2016-08-31 2018-10-12 义乌华鼎锦纶股份有限公司 一种吸湿透气仿麻锦纶纤维及其制备方法
CN115427617A (zh) * 2020-06-02 2022-12-02 东丽株式会社 聚酰胺单丝
CN115427617B (zh) * 2020-06-02 2024-02-09 东丽株式会社 聚酰胺单丝
CN114108149A (zh) * 2020-08-28 2022-03-01 天昊实业股份有限公司 具褶痕高速纱制造方法及其产品

Also Published As

Publication number Publication date
WO1997031142A1 (fr) 1997-08-28
TW371679B (en) 1999-10-11
EP0822277A1 (en) 1998-02-04
KR100452675B1 (ko) 2004-12-17
US5925727A (en) 1999-07-20
KR19990007915A (ko) 1999-01-25
JP3409329B2 (ja) 2003-05-26
CN1083500C (zh) 2002-04-24
EP0822277A4 (en) 2004-06-16

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