CN1178527A - 联苯基取代的三嗪类光稳定剂 - Google Patents

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Abstract

公开了一种如下通式的联苯基取代的三嗪化合物。该联苯基—取代的三嗪化合物具有突出的高热稳定性,可用作有机聚合物的稳定剂以抵抗光、氧和热对其造成的破坏,用作纺织纤维材料的光稳定剂和用作人皮肤的防晒物。

Description

联苯基取代的三嗪类光稳定剂
本发明涉及联苯基取代的三嗪化合物，制备这些化合物的方法，借助这些化合物抗阳光，热和氧破坏而稳定化的有机材料，这些化合物作为有机材料稳定剂的相应用途，和其作为纺织纤维材料的光稳定剂和作为人皮肤的防晒剂的用途。
若需要增加有机材料，特别是涂层的光稳定性，通常要加入光稳定剂。特别常用的一类光稳定剂包括UV吸收剂，所述吸收剂通过生色团吸收有害的射线而保护材料。一类重要的UV吸收剂是三苯基三嗪类，如特别描述于EP-A-434608、EP-A-520938、US-A-4619956、EP-A-483488、EP-A-500496、EP-A-502816和EP-A-506615中的。由这类三嗪衍生的一些双间苯二酚基衍生物公开于(例如)CH-A-480090、CH-A-484695、US-A-3249608、US-A-3244708、US-A-3843371、US-A-4826978、EP-A-434608、EP-A-520938、GB-A-2273498和WO-A-94/18278中。
现在已发现某些联苯基取代的三嗪化合物在300至400nm范围内具有令人吃惊的高吸收，这对于有机聚合物是重要的。
本发明的联苯基取代的三嗪化合物为如下通式的化合物：
Figure A9619256500111
其中：R1为氢、C1-C24烷基或C5-C12环烷基；或被1至9卤原子、-R4、-OR5、-N(R5)2、＝NR5、＝O、-CON(R5)2、-COR5、-COOR5、-OCOR5、-OCON(R5)2取代的C1-C24烷基或C5-C12环烷基；-CN、-NO2、-SR5、-SOR5、-SO2R5、-P(O)(OR5)2、吗啉基、哌啶基、2，2，6，6-四甲基哌啶基、哌嗪基或N-甲基哌嗪基、或其结合；和/或被1至6个亚苯基、-O-、-NR5-、-CONR5-、-COO-、-OCO-、-CH(R5)-、-C(R5)2-或-CO-基团或其结合间隔的C1-C24烷基或C5-C12环烷基；R1进一步为C2-C24链烯基、卤素、-SR3、SOR3、SO2R3、-SO3H、-SO3M；或通式
Figure A9619256500121
的基团；R3为C1-C20烷基、C3-C18链烯基、C5-C12环烷基、C7-C15苯基烷基、或未被取代或被1至3个C1-C4烷基取代的C6-C12芳基；R4为未被取代的C6-C12芳基；或被1至3个卤原子、C1-C8烷基或C1-C8烷氧基或其结合取代的C6-C12芳基，C5-C12环烷基，未被取代的C7-C15苯基烷基，或在苯环中被1至3个卤原子、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基或其结合或C2-C8链烯基取代的C7-C15苯基烷基；R5为R4，氢，C1-C24烷基或如下通式的基团
Figure A9619256500122
其中T为氢，C1-C8烷基，被1个或多个羟基或被一个或多个酰氧基取代的C2-C8烷基，氧基，羟基，-CH2CN，C1-C18烷氧基，C5-C12环烷氧基，C3-C6链烯基，C7-C9苯基烷基，在苯环中被C1-C4烷基取代一次、二次或三次的C7-C9苯基烷基，或脂族C1-C8链烷酰基；R6至R15相互独立地为氢，羟基、-C≡N，C1-C20烷基，C1-C20烷氧基，C7-C20苯基烷基，C4-C12环烷基，C4-C12环烷氧基，卤素，卤代-C1-C5-烷基，磺酰基，羧基，酰氨基，酰氧基，C1-C12烷氧基羰基，氨基羰基，-O-Y或O-Z；或R8和R9与苯基一起为被一个或多个氧原子或氮原子间隔的环状基团；M为碱金属；p为1或2；q为0或1；r为1或0；和若q为0，则R12和R13不为羟基；若p为1，则X、Y和Z相互独立地为氢，被一个或多个氧原子间隔和/或被一个或多个羟基取代的C4-C50烷基，被R2取代的C4-C12环烷基，-OR2-取代的C4-C12环烷基，-CH((CH2)n-R2)-CO-O-(CH2)m-R′2，-CH((CH2)n-R2)-CO-(NR′)-(CH2)m-R′2，-CO-(CH2)n-R2，-CO-O-(CH2)n-R2，-CH2-CH(-O(CO)-R2)-R2′，-CO-NR′-(CH2)n-R2，C6-C12芳基，烯丙基，未被取代或被一个或多个氧原子间隔的C4-C20链烯基，未被取代或被一个或多个氧原子取代的C4-C12环烯基，C3-C20炔基，或C6-C12环炔基；R2和R2′，若与碳原子连接则相互独立地为Rx，若与氧原子连接则为Ry；n为0至20；m为0至20；和若p为2，则Y和Z相互独立地为当p为1时所定义的；和X为C2-C12亚烷基，-CO-(C2-C12亚烷基)-CO-，-CO-亚苯基-CO-，CO-亚联苯基-CO-，CO-O-(C2-C12亚烷基)-O-CO-，-CO-O-亚苯基-O-CO-，-CO-O-亚联苯基-O-CO-，-CO-NR′-(C2-C12亚烷基)-NR′-CO-，-CO-NR′-、亚苯基-NR′-CO-，-CO-NR′-亚联苯基-NR′-CO-，-CH2-CH(OH)-CH2-，-CH2-CH(OR2)-CH2-，-CH2-CH(OH)-CH2-O-D-O-CH2-CH(OH)-CH2-，-CH2-CH(OR2)-CH2-O-D-O-CH2-CH(OR2)-CH2-；D为C2-C12亚烷基，被一个或多个氧原子间隔的C4-C50亚烷基，亚苯基，亚联苯基或亚苯基-E-亚苯基；E为-O-，-S-，-SO2-，-CH2-，-CO-，或-C(CH3)2-；Rx为氢，羟基，C1-C20烷基，C4-C12环烷基，C1-C20烷氧基，C4-C12环烷氧基，被一个或多个氧原子间隔的C4-C12环烷基或C4-C12环烷氧基，C6-C12芳基，杂-C3-C12芳基，-ORz，NHRz，Rz，CONR′R″，烯丙基，C2-C20链烯基，未被间隔或被一个或多个氧原子间隔的C4-C12环烯基，C3-C20炔基，或C6-C12环炔基；Ry为氢，C1-C20烷基，未被间隔或被一个或多个氧原子间隔的C4-C12环烷基，C6-C12芳基，杂-C3-C12芳基，Rz，烯丙基，C2-C20链烯基，未被间隔或被一个或多个氧原子间隔的C4-C12环烯基，C3-C20炔基，或C6-C12环炔基；Rz为-COR′，-COOR′、-CONR′R″、-CO-CH＝CH2、-CO-C(CH3)＝CH2；R′和R″相互独立地为氢，C1-C20烷基，被一个或多个氧原子间隔的C4-C50烷基，未被间隔或被一个或多个氧原子间隔的C4-C12环烷基，未被取代或被一个或多个氧原子间隔的C2-C20链烯基，或C6-C12芳基；和r为1。
基团Rx、Ry、R′和R″可相互独立地被羟基、-NH2、-NHR′、-NR′R″、卤素、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C4-C12环烷基、C4-C12环烷氧基、C2-C20链烯基、C4-C12环烷基、C3-C20炔基、C6-C12环炔基、C6-C12芳基、酰胺、酰氧基、磺酰基、羧基、(甲基)丙烯酰氧基、(甲基)丙烯酰氨基、取代。上述基团还可由所给定义构成异构体混合物。
烷基可为支化或未支化的烷基，如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、异戊基、1-甲基戊基、1，3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、异庚基、1，1，3，3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1，1，3-三甲基己基、1，1，3，3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-甲基十一烷基、十二烷基、1，1，3，3，5，5-六甲基己基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基或十八烷基。
C1-C20烷氧基包括直链或支化基团如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、异辛氧基、壬氧基、十一烷氧基、十二烷氧基、十四烷氧基或十五烷氧基、十六烷氧基、十七烷氧基、十八烷氧基、十九烷氧基或二十烷氧基。
苯基烷基为被苯基取代的烷基。C7-C20苯基烷基(例如)包括苄基、α-甲基苄基、α，α-二甲基苄基、苯基乙基、苯基丙基、苯基丁基、苯基戊基、苯基己基、苯基庚基、苯基辛基、苯基壬基、苯基癸基、苯基十二烷基或苯基十四烷基。
卤素为-F、-Cl、-Br或-I；优选-F或-Cl，特别优选-Cl。
C4-C12环烷基为(例如)环丁基、环戊基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、环十一烷基、环十二烷基，特别是环己基。
被一个或多个氧原子间隔的C4-C12环烷基的合适例子为四氢呋喃基、1-氧杂-4-环己基和1，3-二氧杂-4-环己基。
在定义范围内，所述链烯基特别包括烯丙基、异丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、异丁烯基、正戊-2，4-二烯基、3-甲基-丁-2-烯基、正辛-2-烯基、正-十二-2-烯基、异十二碳烯基、正-十二-2-烯基和正十八-4-烯基。
C2-C18链烷酰基包括乙酰基、丙酰基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基或苯甲酰基。
C5-C12环烯基为(例如)2-环戊烯-1-基、2，4-环戊二烯-1-基、2-环己烯-1-基、2-环庚烯-1-基或2-环辛烯-1-基。
C4-C12环烷氧基为(例如)环丁氧基、环戊氧基、环己氧基、环庚氧基、环辛氧基、环壬氧基、环癸氧基、环十一烷氧基、环十二烷氧基，特别是环己氧基。
C6-C12芳基的具体例子为苯基、萘基和联苯基。
杂-C3-C12芳基优选为吡啶基、嘧啶基、三嗪基、吡咯基、呋喃基、噻吩基或喹啉基。
由R11和R12与苯基一起形成的环状基团为(例如)3，4-二亚甲基二氧苯基。
本发明优选的化合物为如下通式的化合物和特别是如下通式的化合物其中R1、X、Y、Z、p和r为通式(1)中定义的。
通式(3)的化合物中，各基团为如下基团的化合物是优选的：
X为-((CH2)m-CH2-O-)n-Ry、-(CH2)n-Rx、-CH2-CH(OH)-CH2-O-(CH2)n-Rx；
Rx为氢，羟基，C1-C20烷基或C4-C12环烷基；
Ry为氢，或C1-C20烷基，或C4-C12环烷基；
m为0至20
n为0至20；
p为1；
r为1；和
R1为通式1中定义的。
特别优选的通式(1)至(3)的三嗪化合物是：其中X、Y和Z相互独立地为氢、-((CH2)m-CH2-O-)n-R2、-(CH2-CH((CH2)m-R2)-O-)n-R′2、-(CH((CH2)m-R2)-CH2-O-)n-R′2、-(CH2)n-R2、-CH2-CH(OH)-CH2-O-(CH2)n-R2、-CH2-CH(OR2)-CH2-O-(CH2)n-R′2、-CH2-CH(OH)-CH2-O-(CH2)n-OR2或-CH2-CH(OR2)-CH2-O-(CH2)n-OR′2。
进一步优选的化合物是如下通式的那些化合物：
Figure A9619256500171
其中：R1为氢，C1-C20烷基，C1-C20烷氧基或卤素；R13为氢，C1-C20烷基，C1-C20烷氧基，苯基-C1-C20烷氧基或卤素；R14为氢，C1-C20烷基，C1-C20烷氧基或卤素；R15和R16相互独立地为氢，C1-C20烷基，C1-C20烷氧基或卤素；r为0或1；和q为0或1。
通式(4)中，特别优选的化合物是其中基团为如下基团的那些化合物：R1为氢，C1-C20烷基，或C1-C20烷氧基；R13、R14、R15和R16为氢；r为0；和q为0或1。
通式(1)至(4)的化合物为本发明的化合物，本发明化合物的例子包括：2-(2-羟苯基)-4-苯基-6-(4-联苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2，4-二羟苯基)-4，6-双(4-联苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-己氧基苯基)-4，6-双(4-联苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2，4-二羟苯基)-4，6-双(4-联苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基- 3-丁氧基丙氧基)苯基]-4，6-双(4-联苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-双(4-联苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷氧基-丙氧基)苯基]-4，6-双(4-联苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十三烷氧基丙氧基)苯基]-4，6-双(4-联苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4-(2，4-二甲氧基苯基)-苯基-6-(4-联苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-双(2-羟苯基)-6-(4-联苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟苯基)-4-(2-甲氧基苯基)-6-(4-联苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-(4-联苯基)-1，3，5-三嗪、或2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4，6-双(4-联苯基)-1，3，5-三嗪。
本发明通式(1)至(4)的化合物可按各种方法制备。
例如，这些化合物可按照或类似于EP-A-434608中或H.Brunetti和C.E. Lüthi在Helv. Chim. Acta 55，1566(1972)上发表的论文中描述的方法之一，通过将卤代三嗪类Friedel-Crafts加成到合适的酚上制备。这可通过按已知的方法进一步反应制得通式(1)至(4)的化合物。这些反应和方法描述于(例如)EP-A-434608，p15，第11行至p17，第1行中。
本发明化合物还可由如下通式的相应苄脒化合物和与如下通式的水杨酸化合物
Figure A9619256500183
反应制备，得到通式(1)的三嗪化合物，其中Hal1为卤素；X1为卤素或-OR5；R5为C1-C3烷基；和R1、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、q、r和X为通式(1)中定义的。
类似的反应公开于(例如)EP-A-0649841中。
本发明通式(1)的化合物还可使如下通式的相应二氢三嗪化合物脱氢制备：
Figure A9619256500191
其中R1、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、p、q、r和X为通式(1)中定义的。
可以使用的脱氢试剂的一个例子是氯醌。用氯醌使二氢三嗪化合物脱氢制备1，3，5-三嗪可从Khim，Geteritsikl，Soedin，(2)，pp.350-353(1969)中已知。
可用于本发明方法的其它脱氢试剂为本身已知的还原剂，如连二亚硫酸盐、焦硫酸盐、亚硫酸盐和硫代亚硫酸盐，但在此情况下起到氧化剂的作用。此制备方法优选用亚硫酸氢盐或连二亚硫酸钠进行。该方法描述于(例如)EP-A-0648754中。
通式(8)的二氢三嗪为新化合物，本发明还涉及这些新化合物。
本发明通式(8)的被联苯基二取代的二氢三嗪化合物，即通式(8)中q为1和p为1的那些化合物通过(例如)通式(5)和(6)的苄脒化合物与1mol如下通式的α-羟基苯甲醛反应制备
Figure A9619256500201
R1、X和r为通式(8)中定义的。
本发明的联苯基-取代的三嗪化合物还可由如下通式的相应苯并噁嗪酮和通式(6)的苄脒化合物制备，通式(10)中，R1、R11、R12、R13、R14、R15、q、r和X为通式(1)中定义的。
该反应通常在未取代或取代的C1-C5醇如甲基溶纤剂中在温度0至100℃，优选40至80℃下进行。通常加入至少计算量的碱以中和在反应中形成的酸。可用的碱包括有机和无机化合物，如碱金属氢氧化物，特别是氢氧化钠或氢氧化钾溶液；氨水溶液；氨气；碱金属碳酸盐，特别是碳酸钠或碳酸钾；乙酸钠；叔胺如吡啶或三烷基胺，特别是三乙胺，N，N-二甲基环己胺、N，N-二甲基苯胺；碱金属醇盐，特别是甲醇钠和甲醇钾或叔丁醇钾。
通式(10)的苯并噁嗪酮为新化合物。本发明还涉及这些新化合物。
本发明通式(10)的苯并噁嗪酮(例如)可通过酸催化环化如下通式的水杨酰胺制备。
Figure A9619256500203
该合成可按一釜反应通过水杨酰胺与如下通式的碳酰卤
Figure A9619256500211
在(例如)煮沸的芳族溶剂如二甲苯或甲苯中反应进行。在这种情况下反应时间为1至10小时，优选2至4小时。
在通式(11)和(12)中，，R1、R11、R12、R13、R14、R15、q、r、X和Hal为前面定义的。
与由H.J. Kabbe，K.Eiter和F. Mller在Liebigs Ann. Chem.704，140-143，(1967)中发表的论文类似，可由4-联苯基腈和胍盐起始制备如下通式的2-氨基-4，6-双(4-联苯基)-1，3，5-三嗪。
Figure A9619256500212
然后可将氨基用氢氧化钠溶液水解为羟基、随后与SOCl2反应得到通式(114)的化合物(实施例14)，然后将其按所述进行反应得到通式(115)的化合物(实施例15)。
本发明的联苯基-取代的三嗪化合物是具有特别突出的高热稳定性的的非常好的UV吸收剂。因此，可将其用作有机聚合物，特别是涂料抗光、氧和热破坏的稳定剂和作为纺织纤维材料的光稳定剂。
本发明联苯基-取代的化合物的具体优点包括其在电磁谱的300至400nm范围内的令人吃惊的高吸收。另一惊人发现是尽管本发明化合物具有大的共轭芳族体系，但是其溶解性和熔点与现有技术中的对比化合物的溶解性和熔点类似。用本发明化合物稳定的材料具有突出的耐气候老化和耐光性和加入的稳定剂的突出耐光性。
要稳定的材料可为(例如)油类、脂类、蜡类、化妆品或生物杀伤剂。特别感兴趣的是它们在聚合物材料如塑料、橡胶、涂料和其它涂料、照相材料或粘合剂中的用途。可按这种方式稳定的聚合物和其它基材的例子如下：
1.单烯烃和二烯烃的聚合物，例如聚丙烯、聚异丁烯、聚丁烯-1、聚-4-甲基戊烯-1、聚异戊二烯或聚丁二烯，以及环烯烃如环戊烯或降冰片烯的聚合物，聚乙烯(可非必要地交联)如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线型低密度聚乙烯(LLDPE)、支化低密度聚乙烯(BLDPE)。
聚烯烃，即前一自然段中列举的单烯烃的聚合物(特别是聚乙烯和聚丙烯)可通过不同的方法，特别是通过下列方法制备：a)游离基聚合(通常在高压和高温下)。b)使用通常含有一种或多种周期表IVb族、Vb族、VIb族或VIII族的金属的催化剂的催化聚合。这些金属通常具有一个或多个可进行n-或σ-配位的配体，如氧化物、卤化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基、链烯基和/或芳基。这些金属配合物可为游离形式或固定于基质上，如固定于活化氯化镁、氯化钛(III)、氧化铝或氧化硅上。这些催化剂可溶于或不溶于聚合介质中。这些催化剂本身可在聚合中活化或可使用另一些活化剂，如金属烷基化物、金属氢化物、金属烷基卤化物、金属烷基氧化物或金属烷基噁烷(alkyloxane)，所述金属为周期表Ia、IIa和/或IIIa族的元素。活化剂可用另外的酯、醚、胺或甲硅烷基醚基团改性。这些催化剂体系通常称为Phillips、Standard Oil Indiana、Ziegler(-Natta)、TNZ(Du Pont)、金属茂或单点催化剂(SSC)。
2.1)中提及的聚合物的混合物，如聚丙烯与聚异丁烯、聚丙烯与聚乙烯(例如PP/HDPE、PP/LDPE)的混合物和不同类型聚乙烯(例如LDPE/HDPE)的混合物。
3.单烯烃和二烯烃相互之间或与其它乙烯基单体的共聚物，如乙烯/丙烯共聚物、线型低密度聚乙烯(LLDPE)和其与低密度聚乙烯(LDPE)的混合物、丙烯/丁烯-1共聚物、丙烯/异丁烯共聚物、乙烯/丁烯-1共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、丙烯/丁二烯共聚物、异丁烯/异戊二烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物和其与一氧化碳的共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物和其盐(离聚物)，以及乙烯与丙烯和二烯烃如己二烯、双环戊二烯或亚乙基-降冰片烯的三元共聚物；及这些共聚物与另一种共聚物和与1)中提及的聚合物的混合物，如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物、LLDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、LLDPE/乙烯-丙烯酸共聚物和交替或无规聚亚烷基/一氧化碳共聚物和其与其它聚合物如聚酰胺的混合物。
4.烃类树脂(例如C5-C9)，包括其氢化改性物(如增粘剂)以及聚亚烷基与淀粉的混合物。
5.聚苯乙烯、聚(对甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)
6.苯乙烯或α-甲基苯乙烯与二烯烃或丙烯酸衍生物的共聚物，如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/马来酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯；高冲击强度苯乙烯共聚物与另一种聚合物如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯烃三元共聚物的混合物；苯乙烯的嵌段共聚物如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。
7.苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物，如苯乙烯接枝到聚丁二烯上；苯乙烯接枝到聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上；苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)接枝到聚丁二烯上；苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯接枝到聚丁二烯上；苯乙烯和马来酸酐接枝到聚丁二烯上；苯乙烯、丙烯腈和马来酸酐或马来酰亚胺接枝到聚丁二烯上；苯乙烯和马来酰亚胺接枝到聚丁二烯上；苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯接枝到聚丁二烯上；苯乙烯和丙烯腈接枝到乙烯/丙烯/二烯烃三元共聚物上；苯乙烯和丙烯腈接枝到聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上；苯乙烯和丙烯腈接枝到丙烯酸酯/丁二烯共聚物上，及其与6)中列举的共聚物的混合物，如称为ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物混合物。
8.含卤素的聚合物如聚氯丁二烯、氯化橡胶、异丁烯-异戊二烯的氯化和溴化共聚物(卤化丁基橡胶)、氯化或氯磺化聚乙烯、乙烯与氯化乙烯的共聚物、表氯醇均聚物和共聚物，特别是含卤素的乙烯基化合物的聚合物，如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯，及其共聚物如氯乙烯/偏二氯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏二氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。
9.衍生自α，β-不饱和酸和其衍生物的聚合物，如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯；用丙烯酸丁酯进行冲击改性的聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺和聚丙烯腈。
10.9)中所述单体相互之间或与其它不饱和单体的共聚物，如丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯共聚物、丙烯腈/乙烯基卤化物共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。
11.衍生自不饱和醇和胺或其酰基衍生物或缩醛的聚合物，如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚马来酸乙烯酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚邻苯二甲酸烯丙酯或聚烯丙基密胺；以及它们与上述1)中所列烯烃的共聚物。
12.环醚的均聚物和共聚物，如聚(亚烷基)二醇、聚环氧乙烷、聚环氧丙烷或其与二缩水甘油醚的共聚物。
13.聚缩醛，如聚氧亚甲基或那些含有例如环氧乙烷作为共聚单体的聚氧亚甲基；用热塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚缩醛。
14.聚苯醚或硫醚，及其与苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。
15.衍生自端羟基聚醚，聚酯或聚丁二烯(一方面)和脂族或芳族多异氰酸酯(另一方面)的聚氨酯及其前体。
16.衍生自二胺和二羧酸和/或衍生自氨基羧酸或相应的内酰胺的聚酰胺和共聚酰胺，如聚酰胺4、聚酰胺6、聚酰胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、聚酰胺11、聚酰胺12、由间二甲苯、二胺和己二酸起始的芳族聚酰胺；由己二胺和间苯二甲酸或/和对苯二甲酸和在有或无弹生体作为改性剂下制备的聚酰胺，如聚-2，4，4-三甲基六亚甲基对苯二甲酰胺或聚间亚苯基间苯二甲酰胺。上述聚酰胺与聚烯烃、烯烃共聚物、离聚物或化学键合或接枝弹性体的嵌段共聚物；或与聚醚，如聚乙二醇、聚丙二醇或聚四亚甲基二醇的嵌段共聚物。以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺；和在加工期间缩聚的聚酰胺(RIM聚酰胺体系)。
17.聚脲、聚酰亚胺、聚酰胺-酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚酯酰亚胺、聚乙内酰脲和聚苯并咪唑。
18.衍生自二羧酸和二醇和/或衍生自羟基羧酸或相应内酯的聚酯，如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸1，4-二羟甲基环己烷酯和聚羟基苯甲酸酯，以及衍生自端羟基聚醚的嵌段聚醚酯；和用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。
19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。
20.聚砜、聚醚砜和聚醚酮。
21.衍生自醛(一方面)和苯酚、脲或密胺(另一方面)的交联聚合物，如苯酚/甲醛树脂、脲/甲醛树脂和密胺/甲醛树脂。
22.干燥和未干燥的醇酸树脂。
23.衍生自饱和和不饱和二羧酸与多元醇的共聚酯和乙烯基化合物作为交联剂的不饱和聚酯树脂，以及其低可燃性的含卤改性物。
24.衍生自取代丙烯酸酯如环氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯的可交联丙烯酸树脂。
25.用密胺树脂、脲树脂、异氰酸酯、异氰脲酸酯、多异氰酸酯或环氧树脂交联的醇酸树脂、聚酯树脂或丙烯酸酯树脂。
26.衍生自脂族、环脂族、杂环或芳族缩水甘油基化合物的交联环氧树脂，如双酚A和双酚F的二缩水甘油醚产物，它们可用常规硬化剂如酸酐或胺在有促进剂或无促进剂下交联。
27.天然聚合物，如纤维素、橡胶、明胶和其化学改性的同系衍生物，如乙酸纤维素、丙酸纤维素和丁酸纤维素，或纤维素醚如甲基纤维素；以及松香和其衍生物。
28.上述聚合物的共混物(掺混聚合物)，如PP/EPDM、聚酰胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/热塑性PUR、PC/热塑性PUR、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HI PS、PP0/PA6.6和共聚物、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。
因此，本发明还涉及一种组合物，包括：
(A)对光、氧和/或热破坏敏感的的有机材料，和
(B)作为稳定剂的通式(1)的化合物。
本发明还涉及一种稳定有机材料，使之抗光、氧和/或热破坏的方法，它包括将通式(1)的化合物加入有机材料中作为稳定剂，和涉及通式(1)的化合物用于稳定有机材料的用途。
要使用的稳定剂的量取决于要稳定的有机材料和稳定材料的预定用途。通常本发明的组合物包括0.01至15重量份，优选0.05至10重量份，特别优选0.1至5重量份的稳定剂(组分B)(按每100重量份组分(A)计)。
稳定剂(组分(B))还可为两种或多种通式(1)的化合物的混合物。除了本发明的化合物外，本发明的组合物还可包括其它稳定剂或其它添加剂，如抗氧剂、另一些光稳定剂、金属减活剂、亚磷酸酯或膦酸酯。这些稳定剂的例子如下：1.抗氧剂1.1.烷基化的一元酚，如2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2-丁基-4，6-二甲基苯酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2，6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、2，6-二叔丁基-4-异丁基苯酚、2，6-二环戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基环己基)-4，6-二甲基苯酚、2，6-二(十八烷基)-4-甲基苯酚、2，4，6-三环己基苯酚、2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚，线型或在侧链中支化的壬基苯酚，如2，6-二壬基-4-甲基苯酚、2，4-二甲基-6-(1-甲基十-烷-1-基)苯酚、2，4-二甲基-6-(1-甲基十七烷-1-基)苯酚、2，4-二甲基-6-(1-甲基十三烷-1-基)苯酚和其混合物。
1.2.烷硫基甲基苯酚，例如2，4-二辛硫基甲基-6-叔丁基苯酚、2，4-二辛硫基甲基-6-甲基苯酚、2，4-二辛硫基甲基-6-乙基苯酚、2，6-二-十二烷硫基甲基-4-壬基苯酚。
1.3.氢醌和烷基化的氢醌，例如2，6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚、2，5-二叔丁基氢醌、2，5-二叔戊基氢醌、2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2，6-二叔丁基氢醌、2，5-二叔丁基-4-羟基茴香醚、3，5-二叔丁基-4-羟基茴香醚、硬脂酸3，5-二叔丁基-4-羟基苯基酯、己二酸双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)酯。
1.4.生育酚，例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚和其混合物(维生素E)。
1.5.羟基化的二苯基硫醚，例如2，2′-硫代双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2，2′-硫代双(4-辛基苯酚)、4，4′-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4，4′-硫代双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4，4′-硫代双(3，6-二仲戊基苯酚)、4，4′-双(2，6-二甲基-4-羟基苯基)二硫化物。
1.6.亚烷基双酚，例如2，2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2，2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2，2′-亚甲基双[4-甲基-6-(α-甲基环己基)-苯酚]、2，2′-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)、2，2′-亚甲基双(6-壬基-4-甲基苯酚)、2，2′-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯酚)、2，2′-亚乙基双(4，6-二叔丁基苯酚)、2，2′-亚乙基双(6-叔丁基-4-异丁基苯酚)、2，2′-亚甲基双[6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚]、2，2′-亚甲基双[6-(α，α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚]、4，4′-亚甲基双(2，6-二叔丁基苯酚)、4，4′-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1，1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、2，6-双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基苯酚、1，1，3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、1，1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巯基丁烷、双[3，3-双(3′-叔丁基-4′-羟基苯基)丁酸]乙二醇酯、双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基-苯基)双环戊二烯、对苯二甲酸双[2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]酯、1，1-双(3，5-二甲基-2-羟苯基)丁烷、2，2-双(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙烷、2，2-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巯基丁烷、1，1，5，5-四(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7.O-、N-和S-苄基化合物，例如3，5，3′，5′-四叔丁基-4，4′-二羟基二苄基醚、4-羟基-3，5-二甲基苄基巯基乙酸十八烷基酯、4-羟基-3，5-二叔丁基苄基巯基乙酸十三烷基酯、三(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)胺、二硫代对苯二甲酸双(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)酯、双(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)硫化物、3，5-二叔丁基-4-羟苄基巯基乙酸异辛基酯。
1.8.羟基苄基化的丙二酸酯，例如2，2-双(3，5-二叔丁基-2-羟苄基)丙二酸二-十八烷基酯、2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)丙二酸二-十八烷基酯、2，2-双(3，5-二叔丁基-2-羟苄基)丙二酸二-十二烷基巯乙基酯、2，2-双(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)丙二酸二[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]酯。
1.9.芳族羟苄基化合物，例如1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)-2，4，6-三甲基苯、1，4-双(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)-2，3，5，6-四甲基苯、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)苯酚。
1.10.三嗪化合物，例如2，4-双(辛基巯基-6-(3，5-二叔丁基-4-羟苯胺基)-1，3，5-三嗪、2-辛基巯基-4，6-双(3，5-二叔丁基-4-羟苯胺基)-1，3，5-三嗪、2-辛基巯基-4，6-双(3，5-二叔丁基-4-羟苯氧基)-1，3，5-三嗪、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟苯氧基)-1，2，3-三嗪、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)异氰脲酸酯、1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲苄基)异氰脲酸酯、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟苯乙基)-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟苯基丙氧基)-六氢-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二环己基-4-羟苄基)异氰脲酸酯。
1.11.苄基膦酸酯，例如2，5-二叔丁基-4-羟苄基膦酸二甲酯、3，5-二叔丁基-4-羟苄基膦酸二乙酯、3，5-二叔丁基-4-羟苄基膦酸二-十八烷基酯、5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸二-十八烷基酯、3，5-二叔丁基-4-羟苄基膦酸单乙酯的钙盐。
1.12.酰氨基苯酚，例如4-羟基月桂酰苯胺、4-羟基硬脂酰苯胺、N-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)氨基甲酸辛酯。
1.13.β-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸与一元醇或多元醇的酯，所述醇的例子是：甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N，N′-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。
1.14.β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲苯基)丙酸与一元醇或多元醇的酯，所述醇的例子是：甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N，N′-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。
1.15.β-(3，5-二环己基-4-羟苯基)丙酸与一元醇或多元醇的酯，所述醇的例子是：甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N，N′-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。
1.1 6.3，5-二叔丁基-4-羟苯基乙酸与一元醇或多元醇的酯，所述醇的例子是：甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N，N′-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。
1.17.β-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸的酰胺，例如：N，N′-双(3，5-二叔丁基-4-羟苯基丙酰基)己二胺、N，N′-双(3，5-二叔丁基-4-羟苯基丙酰基)丙二胺、N，N′-双(3，5-二叔丁基-4-羟苯基丙酰基)肼。
1.18.抗坏血酸(维生素C)
1.19.胺类(aminic)抗氧剂，例如N，N′-二异丙基-对苯二胺、N，N′-二仲丁基-对苯二胺、N，N′-双(1，4-二甲戊基)-对苯二胺、N，N′-双(1-乙基-3-甲基戊基)-对苯二胺、N，N′-双(1-甲基庚基)-对苯二胺、N，N′-二环己基-对苯二胺、N，N′-二苯基-对苯二胺、N，N′-二(萘基-2)-对苯二胺、N-异丙基-N′-苯基-对苯二胺、N-(1，3-二甲基丁基)-N′-苯基-对苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N′-苯基-对苯二胺、N-环己基-N′-苯基-对苯二胺、4-(对甲苯磺酰氨基)二苯基胺、N，N′-二甲基-N，N′-二仲丁基-对苯二胺、二苯基胺、N-烯丙基二苯基胺、4-异丙氧基-二苯基胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺，辛基化的二苯基胺如p，p′-二叔辛基二苯基胺、4-正丁氨基苯酚、4-丁酰氨基苯酚、4-壬酰氨基苯酚、4-十二烷酰氨基苯酚、4-十八烷酰氨基苯酚、二-(4-甲氧基苯基)胺、2，6-二叔丁基-4-二甲氨基甲基苯酚、2，4′-二氨基二苯基甲烷、4，4′-二氨基二苯基甲烷、N，N，N′，N′-四甲基-4，4′-二氨基二苯基甲烷、1，2-二-[(2-甲苯基)氨基]乙烷、1，2-双(苯氨基)丙烷、(邻甲苯基)缩二胍二-[4-(1′，3′-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化的N-苯基-1-萘胺、单和二烷基化的叔丁基-叔辛基二苯基胺的混合物、单和二烷基化的壬基二苯基胺的混合物、单和二烷基化的十二烷基二苯基胺的混合物、单和二烷基化的异丙基异己基二苯基胺的混合物、单和二烷基化的叔丁基二苯基胺的混合物、2，3-二氢-3，3-二甲基-4H-1，4-苯并噻嗪、吩噻嗪、单和二烷基化的叔丁基-叔辛基吩噻嗪的混合物、单和二烷基化的叔辛基吩噻嗪的混合物、N-烯丙基吩噻嗪、N，N，N，N-四苯基-1，4-二氨基丁烯-2、N，N-双(2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基)己二胺、双(2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基)癸二酸酯、2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-酮、2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-醇。
2.UV吸收剂和光稳定剂
2.1.  2-(2′-羟苯基)苯并三唑，例如2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-二叔丁基-2′-羟苯基)苯并三唑、2-(5′-叔丁基-2′-羟苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-二叔丁基-2′-羟苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3′-仲丁基-5′-叔丁基-2′-羟苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-4′-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-二叔戊基-2′-羟苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-双(α，α-二甲基苄基)-2′-羟苯基)苯并三唑，2-(3-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基-5-氯-苯并三唑、2-(3-叔丁基-5-[2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基]-2′-羟苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2′-羟基-5-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2-羟基-5-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3-叔丁基-5-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2-羟苯基)苯并三唑、2-(3-十二烷基-2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑和2-(3-叔丁基-2-羟基-5-(2-异辛氧基羰基乙基)苯基苯并三唑的混合物，2，2-亚甲基-双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]；2-[3-叔丁基-5-(2-甲氧羰基乙基)-2-羟苯基]苯并三唑与聚乙二醇300的酯基转移产物；[R-CH2CH-COO(CH2)3]2，其中R＝3-叔丁基-4-羟基-5-2H-苯并三唑-2-基苯基。
2.2.2-羟基二苯(甲)酮，例如4-羟基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苄氧基、4，2′，4′-三羟基和2′-羟基-4，4′-二甲氧基衍生物。
2.3.取代和未取代的苯甲酸的酯，例如水杨酸4-叔丁基苯基酯、水杨酸苯基酯、水杨酸辛基苯基酯、二苯甲酰间苯二酚、双(4-叔丁基苯甲酰)间苯二酚、苯甲酰间苯二酚、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2，4-二叔丁基苯基酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷基酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十八烷基酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2-甲基-4，6-二叔丁基苯基酯。
2.4.丙烯酸酯，如α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸异辛酯、α-甲酯基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸甲酯或α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸丁酯、α-甲酯基-对甲氧基肉桂酸甲酯和N-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氢吲哚。
2.5.镍化合物，例如2，2′-硫代-双-[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚]的镍配合物，如1∶1或1∶2配合物，该配合物有或无额外配体(如正丁胺、三乙醇胺或N-环己基二乙醇胺)，二丁基二硫代氨基甲酸镍，4-羟基-3，5-二叔丁基苄基膦酸的单烷基酯如甲酯或乙酯的镍盐，酮肟如2-羟基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的镍配合物，1-苯基-4-月桂酰基-5-羟基吡唑的镍配合物(有或无额外配体)。
2.6.位阻胺，如癸二酸双(2，2，6，6-四甲基哌啶基)酯、丁二酸双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯、癸二酸双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)酯、癸二酸双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯、正丁基-3，5-二叔丁基-4-羟苄基丙二酸双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)酯、1-羟乙基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶与丁二酸的缩合物、N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)己二胺与4-叔辛氨基-2，6-二氯1，3，5-均三嗪的缩合物、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、1，1′-(1，2-亚乙基)双(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、2-正丁基-2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苄基)丙二酸双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)酯、3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、癸二酸双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)酯、丁二酸双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)酯、N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)己二胺与4-吗啉代-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的缩合物、2-氯-4，6-二(4-正丁氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪与1，2-双(3-氨丙基氨基)乙烷的缩合物、2-氯-4，6-二-(4-正丁氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪与1，2-双(3-氨丙基氨基)乙烷的缩合物、8-乙酰基-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、4-十六烷氧基-和4-硬脂基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物、N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)己二胺与4-环己氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的缩合物、1，2-双(3-氨丙基氨基)乙烷与2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪的缩合物和4-丁氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶(CAS登记号[136504-96-6])；N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基丁二酰亚胺、N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基丁二酰亚胺、2-十一烷基-7，7，9，9-四甲基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧代螺[4.5]癸烷、7，7，9，9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧代螺[4.5]癸烷与表氯醇的反应产物。
2.7.草酰胺，例如4，4′-二辛氧基N，N′-草酰二苯胺、2，2′-二乙氧基N，N′-草酰二苯胺、2，2′-二辛氧基-5，5′-二叔丁基N，N′-草酰二苯胺、2，2′-二(十二烷氧基)-5，5′-二叔丁基N，N′-草酰二苯胺、2-乙氧基-2′-乙基N，N′-草酰二苯胺、N，N′-双(3-二甲氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙基N，N′-草酰二苯胺和其与2-乙氧基-2′-乙基-5，4′-二叔丁基N，N′-草酰二苯胺的混合物及邻-与对-甲氧基二取代的N，N′-草酰二苯胺的混合物和邻-与对-乙氧基二取代的N，N′-草酰二苯胺的混合物。
2.8.2-(2-羟苯基)-1，3，5-三嗪，例如2，4，6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2，4-二羟苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-双(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-十三烷氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基十三烷氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基-苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-己氧基)苯基-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2，4，6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪、2-(2-羟苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1，3，5-三嗪。
3.金属减活剂，例如N，N′-二苯基草酰胺、N-水杨醛-N′-水杨酰肼、N，N′-双(水杨酰)肼、N，N′-双(3，5-二叔丁基-4-羟苯基丙酰基)肼、3-水杨酰氨基-1，2，4-三唑、双(亚苄基)草酰二酰肼、N，N′-草酰二苯胺、间苯二甲酰二酰肼、癸二酰双苯基酰肼、N，N′-二乙酰基己二酰二酰肼、N，N′-双(水杨酰)草酰二酰肼、N，N′-双(水杨酰)硫代丙酰二酰肼。
4.亚磷酸和亚膦酸酯，例如亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯基烷基酯、亚磷酸苯基二烷基酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三月桂酯、亚磷酸三-十八烷基酯、二亚磷酸二硬脂基季戊四醇酯、亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、二亚磷酸二异癸基季戊四醇酯、二亚磷酸双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸二异癸氧基季戊四醇酯、二亚磷酸双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸双(2，4，6-三(叔丁基苯基)季戊四醇酯、三亚磷酸三硬脂基山梨醇酯、4，4′-亚联苯基二亚膦酸四(2，4-二叔丁基苯基)酯、6-异辛氧基-2，4，8，10-四叔丁基-12H-二苯并[d，g]-1，3，2-二氧杂磷辛因、6-氟-2，4，8，10-四叔丁基-12-甲基-二苯并[d，g]-1，3，2-二氧杂磷辛因、亚磷酸双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基酯、亚磷酸双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基酯。
5.羟胺，例如N，N-二苄基羟胺、N，N-二乙基羟胺、N，N-二辛基羟胺、N，N-二月桂基羟胺、N，N-二(十四烷基)羟胺、N，N-二(十六烷基)羟胺、N，N-二(十八烷基)羟胺、N-十六烷基-N-十八烷基羟胺、N-十七烷基-N-十八烷基羟胺、衍生自氢化动物脂肪胺的N，N-二烷基羟胺。
6.硝酮，例如N-苄基-α-苯基-硝酮、N-乙基-α-甲基-硝酮、N-辛基-α-庚基-硝酮、N-月桂基-α-十一烷基-硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基-硝酮、N-十六烷基-α-十五烷基-硝酮、N-十八烷基-α-十七烷基-硝酮、N-十六烷基-α--十七烷基-硝酮、N-十八烷基-α-十五烷基-硝酮、N-十七烷基-α-十七烷基-硝酮、N-十八烷基-α-十六烷基-硝酮、衍生自N，N-二烷基羟胺的硝酮(所述N，N-二烷基羟胺衍生自氢化动物脂肪胺)。
7.硫代增效剂，例如硫代二丙酸二月桂酯或硫代二丙酸二硬脂基酯。
8.过氧化物清除剂，例如β-硫代二丙酸的酯，如月桂基、硬脂基、肉豆蔻基或十三烷基酯，巯基苯并咪唑或2-巯基苯并咪唑的锌盐、二丁基二硫代氨基甲酸锌、二-十八烷基二硫化物、四(β-十二烷基巯基)丙酸季戊四醇酯。
9.聚酰胺稳定剂，例如铜盐与碘化物和/或磷化合物的混合物及二价锰盐。
10.碱性共稳定剂，例如密胺、聚乙烯吡咯烷酮、双氰胺、氰尿酸三烯丙基酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、聚酰胺、聚氨酯、高级脂肪酸的碱金属盐和碱土金属盐如硬脂酸钙、硬脂酸锌、山萮酸镁、硬脂酸镁、蓖麻醇酸钠和棕榈酸钾、焦儿茶酚锑或焦儿茶酚锡。
11.成核剂，例如无机物质，如滑石，金属氧化物如二氧化钛或氧化镁，优选碱土金属的磷酸盐、碳酸盐或硫酸盐；有机化合物如单或多羧酸及其盐，如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、丁二酸钠或苯甲酸钠；以及聚合物，如离子共聚物(“离聚物”)。
12.填料和增强剂，例如碳酸钙、硅酸盐、玻璃纤维、石棉、滑石、陶土、云母、硫酸钡、金属氧化物和金属氢氧化物、炭黑、石墨、木粉或其它天然产物的粉或纤维、合成纤维。
13.其它添加剂，例如增塑剂、润滑剂、乳化剂、颜料、流变添加剂、催化剂、流平控制剂、荧光增白剂、阻燃剂、抗静电剂和发泡剂。
14.苯并呋喃酮和二氢吲哚酮，例如US-A-4325863、US-A-4338244、US-A-5175312、US-A-5216052、US-A-5252643、DE-A-4316611、DE-A-4316622、DE-A-4316876、EP-A-0589839或EP-A-0591102中公开的那些或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基基]5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮、5，7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3，3′-双[5，7-二叔丁基-3-(4-[2-羟基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5，7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3，5-二甲苯基)-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(3，5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮。
加入的其它稳定剂的类型和量由要稳定的基材类型和其预定的用途确定，通常使用0.1至5wt％(按要稳定的聚合物计)。
将本发明具有特殊优点的稳定剂用于组合物中，该组合物中组分(A)为合成有机聚合物，特别是热塑性聚合物，涂料(如漆)的基料，或照相材料。合适的热塑性聚合物的例子是聚烯烃和主链中包括杂原子的聚合物。其中组分(A)为在主链中包括氮、氧和/或硫，特别是氮或氧的热塑性聚合物的组合物也是优选的。
其中组分(A)为聚烯烃(如聚乙烯或聚丙烯)的组合物也是令人感兴趣的。
可通过本领域的常规方法，将本发明的联苯基-取代的三嗪化合物和任何其它添加剂加入有机聚合物如合成有机聚合物，特别是热塑性聚合物中。加料可方便地在成型前或成型期间通过如下方式进行：例如通过混合粉状组分或通过将稳定剂加入聚合物熔体或溶液中，或通过将溶解或分散的化合物施于聚合物上(随后蒸发或不蒸发溶剂)。弹性体还可以胶乳形式稳定。将本发明混合物加入聚合物中的另一方式包括在相应单体聚合前或聚合期间或交联前加入。
本发明的混合物还可以母料形式加入要稳定的塑料中。所述母料包括(例如)2.5至25wt％的这些化合物。
本发明的混合物可方便地通过如下方法加入：
-以乳液或分散体形式(例如加入胶乳或乳液聚合物中)
-在混合额外组分或聚合物混合物期间以干混物形式加入
-通过直接加入加工设备(例如挤出机、密炼机等)中
-以溶液或熔体形式加入。
按这种方式制得的稳定聚合物组合物可通过常规方法如热压、纺丝、挤出或注塑转化为成型制品如纤维、薄膜、胶带、片材、三合板、容器、管和其它制品。
因此，本发明还涉及将本发明的组合物用于生产成型制品的用途。
在多层体系中使用也是令人感兴趣的。在这种情况下，将具有相对高含量，如5-15wt％的本发明稳定剂的本发明聚合物组合物以薄膜(10-100μm)形式施于由含有少量或不含通式(1)的稳定剂的聚合物制备的成型制品中。施用可在基材结构成型的同时，例如通过共挤出进行。然而，(例如)也可通过用薄膜层压或通过用溶液涂布施于已成型的基础结构上。最终制品的外层具有UV过滤器的作用，它防止制品内部被UV光破坏。外层优选含5-15wt％，特别是5-10wt％的至少一种通式(1)的化合物。
按这种方式稳定的聚合物具有显著高的耐气候稳定性，特别是高的耐UV光性能。这样可使聚合物甚至在户外使用时，也能长时间保持其机械性能及其颜色和光泽。
将本发明包括通式(1)的化合物作为稳定剂的混合物用于涂料(例如漆)中也是特别令人感兴趣的。因此本发明还涉及其中组分(A)为涂料的成膜基料的那些组合物。
本发明的涂料组合物优选包括0.01-10重量份(B)，优选0.05-10重量份(B)，特别优选0.1至5重量份(B)(按100重量份固体基料(A)计)。
多层体系也是可以的，其中在外层中的本发明稳定剂(组分(B))的浓度可相对高一些，如1至15重量份(B)，特别是3-10重量份(B)(按100重量份固体基料(A)计)。
在涂料中使用本发明稳定剂带来的另一优点是它可防止脱层，即涂层从基材上脱落。这种优点对于金属基材，包括金属基材上的多层体系特别重要。
粘合剂(组分(A))原则上可以为工业上常用的任何粘合剂，例如Ullmann工业化学大全，第五版，Vol. A18，pp.368-426，(VCH，Weinheim，1991)中描述的那些粘合剂。通常，这是基于热塑性或热固性树脂(主要基于热固性树脂)的成膜粘合剂。其例子是醇酸、丙烯酸、聚酯、酚醛、密胺、环氧和聚氨酯树脂及其混合物。
组分(A)可以是可冷固化或热固化的基料；加入固化催化剂是有利的。促进基料固化的合适催化剂描述于(例如)Ullmann工业化学大全，Vol.A18，p469，(VCH，Verlagsgesellschaft，Weinheim，1991)中。
其中组分(A)是包括官能丙烯酸酯树脂和交联剂的基料的涂料组合物是优选的。
含特定粘合剂的涂料组合物的例子是：
1.基于可冷或热交联的醇酸、丙烯酸酯、聚酯、环氧或密胺树脂或这些树脂的混合物的漆，若需要可加入固化催化剂；
2.基于含羟基的丙烯酸酯、聚酯或聚醚树脂和脂族或芳族异氰酸酯、异氰脲酸酯或多异氰酸酯的双组分聚氨酯漆；
3.基于封闭异氰酸酯、异氰脲酸酯或多异氰酸酯(它们在烘烤过程中除去封闭)的单组分聚氨酯漆；
4.基于(聚)酮亚胺和脂族或芳族异氰酸酯、异氰脲酸酯或多异氰酸酯的双组分漆；
5.基于(聚)酮亚胺和不饱和丙烯酸酯树脂或聚乙酰乙酸酯树脂或甲基丙烯酰氨基甘醇酸甲酯的双组分漆；
6.基于含羧基或氨基的聚丙烯酸酯或聚环氧化物的双组分漆；
7.基于含酸酐基团的丙烯酸酯树脂和多羟基或多氨基组分的双组分漆；
8.基于(聚)噁唑啉和含酸酐基团的丙烯酸酯树脂或不饱和丙烯酸酯树脂或脂族或芳族异氰酸酯、异氰脲酸酯或多异氰酸酯的双组分漆；
9.基于不饱和聚丙烯酸酯和聚丙二酸酯的双组分漆；
10.基于热塑性丙烯酸酯树脂或外交联丙烯酸酯树脂与醚化密胺树脂的热塑性聚丙烯酸酯树脂漆。
11.基于硅氧烷改性或氟改性的丙烯酸酯树脂的漆体系。
除了组分(A)和(B)外，本发明的涂料组合物优选还包括位阻胺类和/或2-羟苯基-2H-苯并三唑(如上面2.1和2.6中提及的)型光稳定剂作为组分(C)。为达到最大的光稳定性，特别感兴趣的是加入上述2.6中列出的位阻胺。因此，本发明还涉及一种涂料组合物，该组合物除组分(A)和(B)外，还包括位阻胺型光稳定剂作为组分(C)。
这种稳定剂优选为含至少一个如下通式的基团的2，2，6，6-四烷基哌啶衍生物
Figure A9619256500391
(HALS-II)或
Figure A9619256500392
(HALS-III)其中G为氢或甲基，特别是氢。
组分(C)优选以0.05-5重量份的量(按100重量份固体基料计)使用。
可用作组分(C)的四烷基哌啶衍生物的例子公开于EP-A-356 677，p3-17，a)至f)部分中。将该EP-A的这些部分作为本发明说明书的一部分。使用如下四烷基吡啶衍生物是特别有利的：
丁二酸双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯，
癸二酸双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯，
癸二酸双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)酯，
丁基-(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)丙二酸二(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)酯，
癸二酸双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯，
四(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁烷-1，2，3，4-四羧酸酯，
四(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)丁烷-1，2，3，4-四羧酸酯，
2，2，4，4-四甲基-7-氧杂-3，2 0-二氮杂-21-氧代二螺[5.1.11.2]二十一碳烷，
8-乙酰基-3-十二烷基-1，3，8-三氮杂-7，7，9，9-四甲基螺[4.5]癸烷-2，4-二酮或如下通式的化合物
Figure A9619256500401
其中 其中
Figure A9619256500411
或
Figure A9619256500412
其中m为5至50。
除了组分(A)、(B)和(C)(若使用)外，涂料组合物还可包括另一些组分，如溶剂、颜料、染料、增塑剂、稳定剂、触变剂、干燥催化剂和/或流平剂。可用的组分的例子公开于Ullmann工业化学大全，第五版，Vo l.A18，pp.429-471，VCH，Weinheim 1991中。
可用的干燥催化剂或固化催化剂是(例如)有机金属化合物、胺、含氨基的树脂和/或膦。有机金属化合物的例子是金属羧酸盐、特别是金属Pb、Mn、Co、Zn、Zr或Cu的盐，或金属螯合物，特别是金属Al、Ti或Zr的螯合物，或有机金属化合物如有机锡化合物。
金属羧酸盐的例子是Pb、Mn或Zn的硬脂酸盐，Co、Zn或Cu的辛酸盐，Mn和Co的环烷酸盐或相应的亚油酸盐、树脂酸盐。
金属螯合物的例子是乙酰丙酮、乙酰乙酸乙酯、水杨醛、水杨醛肟、邻羟基苯乙酮或三氟乙酰乙酸乙酯的铝、钛或锆螯合物，和这些金属的醇化物。
有机锡化合物的例子为氧化二丁基锡、二月桂酸二丁基锡或二辛酸二丁基锡。
胺的例子特别为叔胺，如三丁胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-二甲基乙醇胺、N-乙基吗啉、N-甲基吗啉或二氮杂双环辛烷(三亚乙基二胺)和其盐。另一些例子是季铵盐，如三甲基苄基氯化铵。含氨基的树脂同时为基料和固化催化剂。其例子是含氨基的丙烯酸酯共聚物。
使用的固化催化剂还可为膦，如三苯基膦。
本发明的涂料组合物还可为可辐射固化的涂料组合物。在这种情况下，基料基本上包括含烯属不饱和键的单体或低聚化合物，它在涂布后通过光化辐射固化，即转化为交联的高分子量形式。当体系进行UV-固化时，它通常还含有光引发剂。相应的体系描述于上述文献Ullmann工业化学大全，第五版，Vo 1. A18，pp.451-453中。在可辐射固化的涂料组合物中，本发明的稳定剂还可在不加位阻胺下使用。
本发明的涂料组合物可涂布任何所需基材，如金属、木材、塑料或陶瓷材料。它们优选用作汽车涂漆的面漆层。若面漆层包括着色内层和不着色外层的两层，则本发明涂料组合物可用于外层或内层或这两层，但优选用于外层。
本发明的涂料组合物可通过惯用方法，如刷涂、喷涂、倾涂、浸涂或电泳法涂于基材上；参见Ullmann工业化学大全，第五版，Vol. A18，pp.491-500。
根据基料体系，涂料可在室温下固化或通过加热固化。涂料优选在50-150℃下固化，而对于粉末涂料甚至在更高的温度下固化。
根据本发明制备的涂料具有优良的抗光、氧和热破坏的效果；特别应提及的是如此制得的涂料，如漆具有良好光稳定性和耐气候老化性。
因此，本发明还涉及一种通过一定量的本发明通式(1)的化合物抗光、氧和热破坏作用的稳定涂料，特别是一种漆。这种漆优选用于汽车面漆层。本发明进一步涉及一种稳定有机聚合物基涂料抗光、氧和/或热破坏的方法，包括将涂料组合物与包括通式(1)的化合物的混合物混合，涉及包括通式(1)的化合物的混合物在涂料组合物中作为抗光、氧和热破坏的稳定剂的用途。
涂料组合物可包括可溶解基料的有机溶剂或溶剂混合物。涂料组合物还可为水溶液或分散体。溶剂还可为有机溶剂和水的混合物。涂料组合物可为高固含量的漆或可以是无溶剂的(如粉末状涂料)。
颜料可为无机、有机或金属颜料。本发明的涂料组合物优选不含颜料并用作清漆涂层。
同样优选的是，涂料组合物在汽车工业中用作面漆，特别是用作着色或不着色罩面漆涂层。然而，也可用作底涂层。
本发明通式(1)的化合物还优选用于照相材料中作为抗光、特别是UV光破坏的稳定剂。因此本发明还涉及一种包括通式(1)的化合物的照相材料。
本发明的化合物还可用于各种照相材料中。例如它们可用于彩色纸、彩色反转纸、直接正像彩色材料、彩色底片、彩色正片、彩色反转片和其它材料中，它们优选特别用于包括反转基材或形成正像的感光彩色材料中。
本发明的化合物还可与其它UV吸收剂，特别是那些可分散于水凝胶中的UV吸收剂，如与羟苯基苯并三唑(例如参见US-A-4,853,471，US-A4,973,702，US-A-4,921,966和US-A 4,973,701)、二苯(甲)酮、N，N′-草酰二苯胺、氰基丙烯酸酯、水杨酸酯、丙烯腈或噻唑啉并用。在这种情况下，在照相材料的包括本发明UV吸收剂的层以外的层中进一步使用这些油溶性UV吸收剂是有利的。
特别是，可成功地稳定类似于US-A 4,518,686中公开的那些照相材料。
因此，本发明还涉及一种在基材上包括蓝敏、绿敏和/或红敏卤化银乳液层和(若需要)保护层的照相材料，包含UV吸收剂的层设置在最上层卤化银乳液层之上，其中UV吸收剂为通式(1)的化合物。
此外，具有处于最上层卤化银乳液层之上和/或绿敏与红敏卤化银乳液层之间的包括通式(1)的化合物的层的照相材料也是优选的。
同时，有利的是，包括UV吸收剂的所有或某些所述层具有分散于水凝胶中的UV吸收剂混合物和/或另一UV吸收剂，但通式(1)的化合物必须存在于至少一层中。
本发明材料在卤化银乳液层之间优选具有凝胶夹层。
其中在蓝敏、绿敏和/或红敏层中的卤化银为包括至少90mol％的氯化银的溴氯化银的照相材料是优选的。
本发明使用的通式(1)的化合物可单独或与成色剂和另一些添加剂(若使用)一起通过将这些化合物预先溶于高沸点有机溶剂中而加入彩色照相材料中。优选使用沸点高于160℃的溶剂。这些溶剂的典型例子是邻苯二甲酸、磷酸、柠檬酸、苯甲酸或脂肪酸的酯以及烷基酰胺和苯酚类。
用于本发明组合物中的优选成色剂，这些化合物的例子，另一些添加剂如偏色抑制剂、DIR偶合剂和另一些光稳定剂，如UV吸收剂、酚类、磷(III)化合物、有机金属配合物、氢醌和氢醌醚，和各种照相材料结构的更精确细节可在文献EP-A-531258和EP-A-520938和其中引用的文献中找到。
本发明通式(1)的联苯基-取代的三嗪化合物适合于光化学稳定未染色、染色或印花纤维材料，包括(例如)丝绸、皮革、羊毛、聚酰胺或聚氨酯，特别是各种含纤维素的纤维材料。这些纤维材料的例子是天然纤维素纤维、如棉花、亚麻、黄麻和大麻，以及粘胶短纤维和再生纤维素。优选的纺织纤维材料是棉花纤维。本发明的联苯基-取代的三嗪化合物还适合光化学稳定混纺织物(例如棉与聚酯纤维或聚酰胺纤维的混纺织物)中含羟基的纤维。进一步优选的应用领域涉及阻断或降低通过所述纺织材料的UV辐射(UV切断)和提高用本发明化合物整理的纺织材料提供给人皮肤的防晒保护。
总之，将通式(1)至(4)的一种或多种不同化合物有利地以0.01至5wt％，优选0.1至3wt％，特别优选0.25至2wt％的量(按纤维材料的重量计)通过一种惯用的染色方法施于纺织纤维材料上。
本发明的联苯基-取代的三嗪化合物可按各种方式，特别是以水分散体或印染浆料形式施于纤维材料上并固定于纤维上。
用本发明通式(1)的化合物整理的纺织纤维材料具有改进的抗纤维光化学断裂和泛黄的防护性能及(对于染色纤维材料)具有增强的耐(热)光牢度。应特别强调的是大大提高了处理过的纺织纤维的光防护效果，特别是对短波UV-B射线的良好防护效果。这一点被用本发明通式(1)的化合物整理过的纺织纤维材料相对于未处理过的织物已大大增加了防晒因子(SPF)这一事实证明。
防晒因子定义为损害防护皮肤与损害未防护皮肤的UV辐射剂量的比值。因此防晒因子也是未处理纤维材料和用本发明通式(1)的化合物处理过的纤维材料可透过UV辐射的程度的度量。测定纺织纤维材料防晒因子的方法公开于(例如)WO 94/04515或J. Soc. Cosmet. Chem.40，127-133(1989)中，这里可按类似方式进行。
本发明的UV吸收剂作为化妆品制剂中的防光剂也是合适的。
因此本发明还涉及一种包括至少一种通式(1)的化合物和化妆品上可接受的载体或助剂的化妆品制剂。
本发明的化妆品组合物含0.1至15wt％，优选0.5至10wt％的通式(1)的UV吸收剂(按组合物总重量计)和化妆品上可接受的助剂。
该化妆品组合物可通过将本发明的UV吸收剂与助剂借助惯用方法进行物理混合，如将这两种物质一起简单搅拌混合制备。
本发明的化妆品制剂可以油包水或水包油乳液、油包油醇洗剂、离子或非离子两亲类脂的多孔分散体、凝胶、固体棒或气雾剂配料形式配制。
对于油包水或水包油乳液，化妆品上可接受的助剂优选含有5至50％的油相，5至20％乳化剂和30至90％的水。所述油相包括适合化妆品制剂的任何油，例如一种或多种烃油、蜡、天然油、硅油、脂肪酸酯或脂肪醇。优选的单-或多醇是乙醇、异丙醇、丙二醇、己二醇、甘油和山梨(糖)醇。
对于本发明的化妆品制剂，可以使用任何常规使用的乳化剂，如天然存在的衍生物的一种或多种乙氧基化酯，如氢化蓖麻油的多乙氧基化酯；或硅油乳化剂如硅油多醇；未改性的或乙氧基化的脂肪酸皂；乙氧基化的脂肪醇；未改性或乙氧基化的山梨(糖)醇酯；乙氧基化的脂肪酸；或乙氧基化的甘油酯。
本发明的化妆品制剂还可包括另一些组分，如润肤剂、乳液稳定剂、皮肤润湿剂、助晒剂(tanning accelerators)、增稠剂如合成生物聚合胶(xanthan)、水分保持剂如甘油、防腐剂或香料和着色剂。
本发明的化妆品制剂具有突出的保护人皮肤抗阳光损害的良好效果并提供可靠的皮肤变棕色效果。
下面的实施例更详细地描述本发明，而不表示一种限制。在这些实施例中，份数和百分数都按重量计；当实施例提及室温时，是指20至25℃的温度。除非另有说明，这些定义适用于所有情况。
本发明化合物的制备例实施例1：a)2-(4-联苯基)-4H-1，3-苯并噁嗪-4-酮
将15.07g水杨酰胺溶于30ml煮沸的二甲苯(+1ml吡啶)中，并在70℃下在2.5小时内加入溶于100ml二甲苯的21.7g联苯基-4-碳酰氯。将此混合物在180℃浴温下搅拌约4小时然后蒸发干燥，得到35.3g如下结构式化合物的油状残余物b)2-(2-羟苯基)-4-苯基-6-(1-联苯基)-1，3，5-三嗪
将结构式(101)化合物的油状残余物在40℃下溶于400ml甲基溶纤剂中，然后加入45.7g 38％的盐酸苄脒的甲醇溶液，接着加入19.6g 30％的氢氧化钠溶液。然后将此混合物在90℃下搅拌4小时后过滤，得到19.7g几乎无色的如下结构式的结晶产品。
Figure A9619256500462
收率：理论的49％m.p.：252-259℃。C27H19N3O的元素分析：
      C       H      N      O计算值    80.78％  4.77％  10.47％  3.99％测定值    80.74％  4.87％  10.50％  3.93％实施例2：
将16.15g 2-苯基-4H-1，3-苯并噁嗪-4-酮(按与Helv. Chim. Acta 55，1566-1599(1972)类似的方法制备)溶于100ml甲醇中，并加入12.0g盐酸4-联苯基眯。然后加入13.5g 40％的甲醇钠溶液并将此混合物在浴温70℃下搅拌2小时。过滤后得到16.75g结构式(102)的化合物。收率：83.5％。实施例3：
重复实施例1b)的步骤，但使用24.4g结构式(101)的化合物和17g盐酸4-联苯基脒代替盐酸苄脒。精制后得到21.6g如下结构式的化合物
Figure A9619256500471
收率：理论的61.5％m.p.：262-265℃。C33H23N3O×0.5H2O的元素分析：
      C       H      N计算值    81.46％  4.98％  8.63％测定值    81.35％  5.08％  8.51％实施例4：
将4.65g盐酸联苯基脒溶于8.9ml二甲基乙酰胺中。然后顺序加入3.65ml30％的甲醇钠的甲醇溶液、2.97g水杨酸甲酯和10.6ml环己烷，将此混合物在30分钟内加热至浴温90℃，并在此温度下搅拌20小时。然后冷-却至5℃后过滤，得到1.05g结构式(103)浅黄色产品(见实施例3)。收率：理论的22％。实施例5：
a)将4.65g盐酸4-联苯基脒悬浮于6.7ml甲醇中。然后顺序加入3.6g30％的甲醇钠溶液和1.22g水杨醛。将此混合物在60-64℃下搅拌6小时后过滤，用水和甲醇洗涤后得到4.4g如下结构式的浅米色产品
Figure A9619256500481
C33H25N3O的元素分析：
      C       H       N     O计算值    82.65％  5.25％  8.76％  3.34％测定值    81.40％  5.19％  8.61％  3.85％b)将4.8g结构式(104)的化合物溶于35ml二甲基甲酰胺中，并加入3.83ml40％亚硫酸氢钠水溶液。将此混合物在48℃下搅拌6小时。然后在室温下过滤并将滤渣干燥，得到4.62g结构式(103)的浅黄米色产品(见实施例3)。实施例6：(现有技术)
将4.6g间苯二酚溶于40ml硝基苯中，然后在室温下加入3.82g 2-(4-联苯基)-4，6-二氯-1，3，5-三嗪。接着在冰冷却下加入3.37g无水三氯化铝，使温度不高于20℃。然后将此混合物加热至浴温92℃并在此温度下搅拌2小时。将其冷却后倒入100ml水、90g冰和10ml浓盐酸的混合物中。然后进行蒸汽蒸馏和精制，得到7.38g浅黄橙色如下结构式的粉末
Figure A9619256500491
收率：理论的85.2％C27H19N3O4×1.33H2O的元素分析：
     C      H     N    H2O计算值   68.5％  4.61％  8.88％  5.06％测定值  68.37％  4.58％  8.79％  5.05％实施例7：
将2g实施例6中制备的结构式(105)的化合物与3g碳酸钠一起溶于30ml甲烷膦酸二甲基酯中，并将此溶液在150℃下搅拌2小时。冷却后，用500ml乙醇稀释并过滤制得1.85g浅米色如下通式的产品。
Figure A9619256500492
收率：理论的86％C30H25N3O4的元素分析：
    C       H      N计算值  73.31％  5.13％  8.55％测定值  73.27％  5.15％  8.48％实施例8：
重复实施例2中所述步骤，但用2-(2-羟苯基)-4H-1，3-苯并噁嗪-4-酮代替2-苯基-4H-1，3-苯并噁嗪-4-酮。精制后制得如下结构式的化合物收率：理论的81％m.p.：289-290℃。C27H19N3O2的元素分析：
    C       H      N计算值  77.68％  4.59％  10.07％测定值  77.67％  4.64％  10.04％实施例9：
重复实施例7中描述的步骤，但用结构式(107)的化合物代替结构式(105)化合物，得到如下结构式的化合物收率：100％m.p.：228-229℃。C28H21N3O2×1.5H2O的元素分新：
    C       H       N计算值  73.34％  5.27％   9.16％测定值  73.4％   4.5％    9.1％实施例10：
重复实施例2中描述的步骤，但用2-(4-甲氧基苯基)-4H-1，3-苯并噁嗪-4-酮代替2-苯基-4H-1，3-苯并噁嗪-4-酮。精制后制得如下结构式的化合物C28H21N3O2的元素分析：
    C       H       N计算值  77.94％  4.91％   9.74％测定值    77.84％  4.94％  9.68％实施例11：
a)重复实施例1a)中描述的步骤，但用4-甲氧基水杨酰胺代替水杨酰胺。残余物为如下结构式的化合物
Figure A9619256500521
b)按实施例2中所述在不纯化下进一步加工结构式(110)的化合物，但用盐酸4-联苯基脒代替盐酸苄脒。如此制得如下结构式的化合物
Figure A9619256500522
收率：理论的34％C34H25N3O2的元素分析：
      C       H      N计算值    80.45％  4.96％  8.28％测定值    80.58％  4.95％  8.18％实施例12：
重复实施例2中描述的步骤，但用2-(4-氰基苯基)-4H-1，3-苯并噁嗪-4-酮代替2-苯基-4H-1，3-苯并噁嗪-4-酮。精制后制得如下结构式的化合物
Figure A9619256500531
收率：理论的31％。C28H18N4O×0.08H2O的元素分析：
    C        H     N     H2O计算值  78.59％  4.28％  13.09％  0.34％测定值  78.57％  4.33％  12.91％  0.34％实施例13：
重复实施例2中描述的步骤，但用如下结构式的化合物代替2-苯基-4H-1，3-苯并噁嗪-4-酮
Figure A9619256500532
精制后得到如下结构式的化合物收率：理论的72.6％m.p.：240-242℃。C28H19N3O3的元素分析：
    C       H      N      O计算值  75.49％  4.3％   9.43％  10.77％测定值  75.45％  4.36％  9.36％  10.83％实施例14：
将3.6g(0.147mol)镁悬浮于50ml THF中，并滴加入34.3g(0.147mol)4-溴联苯在50ml THF中的溶液。然后将此混合物在回流下加热2小时。将此混合物滴加入9.2g(0.05mol)氰脲酰氯在50ml THF中的溶液中(50℃)。4小时后，加入100ml甲苯并将此混合物倒入50ml 12％的HCl中，在此期间沉淀出产品。将此混合物过滤并将滤渣用水洗涤。干燥后，在硅胶色谱上纯化，得到8.3g如下结构式的产品。收率：理论的35％C27H18N3Cl的元素分析：
     C       H      N      Cl计算值   77.23％  4.32％  10.01％  8.44％测定值   77.10％  4.52％  9.95％   8.13％实施例15：
将17.6g(0.042mol)2-氯-4，6-二联苯基-1，3，5-三嗪(通式114的化合物)悬浮于100ml甲苯中。加入AlCl3作为催化剂，并将此混合物加热至100℃。分几部分加入4.7g(0.042mol)间苯二酚。然后将此混合物在回流下加热12小时。将该反应混合物倒入冰水混合物中，在此期间产物沉淀。将此混合物过滤并将滤渣用水洗涤，得到14.5g如下结构式的产品
Figure A9619256500551
收率：70％C33H23N3O2的元素分析：
      C       H      N计算值    80.31％  4.70％  8.51％测定值    80.26％  4.55％  8.23％实施例16：
将9.9g(0.02mol)结构式(115)的化合物(见实施例15)和3g(0.022mol)碳酸钾悬浮于50ml乙基溶纤剂中。将此混合物加热至110℃，并滴加入3.6g(0.022mol)1-溴代己烷。将此混合物在110℃下搅拌21小时。在该混合物冷却过程中，沉淀出产品。将此混合物过滤并将滤渣用水洗涤，得到如下通式的产品。
Figure A9619256500561
收率：69％m.p.：176-178℃。C39H35N3O2的元素分析：
      C       H      N计算值    81.08％  6.11％  7.27％测定值    80.91％  6.28％  7.14％实施例17：
将8.5g(0.0172mol)结构式(115)的化合物(见实施例15)、3.4g(0.025mol)丁基缩水甘油基醚和0.5g(0.0014mol)乙基三苯基溴化鏻悬浮于200ml二甲苯中。将此混合物在回流下加热17小时。将二甲苯蒸发出来并将残余物重结晶，得到6.5g如下结构式的产品
Figure A9619256500562
收率：61％m.p.：156-158℃。C40H37N3O4的元素分析：
      C       H      N计算值    77.02％  5.98％  6.74％测定值    76.78％  5.97％  6.72％实施例18
将23.2g(0.047mol)结构式(115)的化合物(见实施例15)和7.2g(0.052mol)碳酸钾悬浮于100ml乙基溶纤剂中。将此混合物加热至110℃，并滴加入10g(0.052mol)1-溴代辛烷。将此混合物在130℃下搅拌3小时。在该混合物冷却过程中，沉淀出产品。将此混合物过滤并将滤渣用水洗涤，得到13.3g如下结构式的产品。收率：47％m.p.：158-160℃。实施例19：
将8.1g(0.0165mol)结构式(115)的化合物(见实施例15)、6.8g(0.028mol)C12/C13-烷基缩水甘油基醚异构体混合物和0.6g(0.0016mol)乙基三苯基溴化鏻悬浮于150ml二甲苯中。将此混合物在回流下加热23小时。将溶剂蒸发出来并将残余物在硅胶色谱上纯化，得到9.8g如下结构式的产品收率：81％m.p.：80-88℃。实施例20：将22.2g(0.045mol)2-(2，4-二羟苯基)-4，6-二联苯基-1，3，5-三嗪(相当于结构式115)和6.8g(0.05mol)碳酸钾悬浮于150ml乙基溶纤剂中。将此混合物加热至110℃，并滴加入10.9g(0.05mol)1-溴代癸烷。将此混合物在110℃下搅拌12小时。在该混合物冷却过程中，沉淀出产品。将此混合物过滤并将残余物重结晶，得到8g如下结构式的产品(收率28％，m.p. 154-157℃)。元素分析(％)
     C      H       N计算值    81.48％  6.84％  6.63％测定值    81.41％  6.74％  6.62％实施例21：将10g(0.016mol)2-(2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基)-4，6-二联苯基-1，3，5-三嗪(相当于结构式116)在100ml二甲苯异构体混合物中的溶液加热至120℃。然后滴加入4.7g(0.0352mol)己酰氯。同时加入5滴吡啶，并将此混合物在120℃下搅拌12小时。将此混合物冷却并将有机相用水洗涤，然后在MgSO4上干燥。蒸发出溶剂后，将残余物在硅胶色谱上纯化，得到8.6g如下结构式的产品为树脂(收率74％)。元素分析(％)
      C       H      N计算值    76.54％  6.56％  5.82％测定值    76.27％  6.66％  5.30％实施例22：将2.3g(0.025mol)结构式115的化合物和5.18g(0.0375mol)碳酸钾悬浮于150ml乙基溶纤剂中。将此混合物加热至110℃，并滴加入9.35g(0.0375mol)1-溴代十二烷。将此混合物在110℃下搅拌12小时。在该混合物冷却过程中，沉淀出产品。将此混合物过滤并将残余物重结晶，得到6.3g如下结构式的产品
Figure A9619256500601
(收率38％，m.p. 143-146℃)。元素分析(％)
    C     H    N计算值  81.66  7.16   6.35测定值  81.66  7.33   6.21实施例23：将结构式(101)的苯并噁嗪酮按实施例1的描述与如下取代苄脒反应：a.与如下结构式的3-酰氨基苯甲酰胺反应
Figure A9619256500602
得到如下结构式的化合物(123a)
Figure A9619256500603
m.p.：297-298℃。C28H20N4O2的元素分析：
    C     H   N   O计算值  75.66  4.54  12.6   7.2测定值  75.65  4.65  12.57  7.13b)与如下通式的4-酰氨基苯甲酸甲酯反应得到如下结构式的化合物m.p.：198-200℃。C29H21N3O3的元素分析：
    C      H    N  O计算值  75.80   4.61   9.14  10.45测定值  75.81   4.88   9.02   10.29实施例24：将9.4g(0.019mol)2-(2，4-二羟苯基)-4，6-双(4-联苯基)-1，3，5-三嗪悬浮于100ml甲乙酮中，并加入2.6g(0.019mol)碳酸钾和6.1g(0.021mol)2-溴戊酸辛酯(辛基异构体混合物)。将此混合物在100℃下搅拌12小时，然后过滤和弄碎。将残余物在硅胶色谱上纯化，得到6.3g(47％)如下结构式的蜡状产品
Figure A9619256500621
1H-NMR光谱与该结构式相符。C45H37N3O4的元素分析：
     C     H     N计算值   78.27  6.71    5.95测定值   79.25  7.18    5.18应用例实施例25：稳定二道金属面漆
将要试验的化合物溶于20-30g Solvesso150中并在具有如下组成的清漆涂层中进行试验：SynthacrylSC 3031       27.51SynthacrylSC 3702       23.34Maprenal6503            27.29乙酸丁酯/丁醇(37/8)         4.33异丁醇                      4.87Solvesso1504             2.72Crystal Oil K-30            8.74流平助剂BaysilonMA5      1.20
                       100.00g注：1丙烯酸酯树脂，Hoechst AG；65％的二甲苯/丁醇(26∶9)溶液2丙烯酸酯树脂，Hoechst AG；75％的Solvesso100溶液3三聚氰胺树脂，Hoechst AG；55％的异丁醇溶液4芳烃混合物，沸点范围182-203℃(Solvesso 150)或161-178℃(Solvesso100)；制造商：Esso51％的Solvesso150溶液；制造商：Bayer AG
将1.5％要试验的化合物加入该清漆涂层中(按清漆的固含量计)。另外制备一些除了含本发明化合物外，还含有1％如下通式的化合物(按涂料组合物的固含量计)的清漆样品。
Figure A9619256500631
为了比较，使用不含光稳定剂的清漆涂层。
将该清漆涂层用Solvesso100稀释至喷涂粘度，并将其喷涂于制备的铝板上(Uniprime Epoxy，金属银闪光底漆)，然后将该铝板在130℃下烘烤30分钟，得到厚度40-50m的清漆干膜。将样品进行如下气候老化试验：·UVCON气候老化仪，购自Atlas Corporation (UVB-313灯)，一次循环在70℃下辐射8小时并在50℃冷凝4小时。·QUV气候老化仪，购自Q-Panel(UVB-340灯-高强度)，一次循环在70℃下辐射8小时并在50℃冷凝4小时。
测量所有样品的表面光泽(20°光泽，DIN 67530)。
使用的化合物：
结构式(116)的化合物    (实施例16)
结构式(119)的化合物    (实施例19)
结构式(121)的化合物    (实施例21)结果：表1：在UVCON(UVB-313)中气候老化0，1200小时后的
20°光泽，仅有双联苯基三嗪
    0  1200
未稳定的    87   70
结构式(116)的化合物    88   84
1.5％结构式(119)的化合物    85   87
1.5％结构式(121)的化合物    87   86
表2：在UVCON(UVB-313)中气候老化0，1200小时后的
20°光泽，双联苯基三嗪与Tinuvin 292(HALS)并用
   0    1200
未稳定的    87     70
1％结构式(125)的化合物    87     76
1.5％结构式(116)的化合物/1％结构式(125)的化合物    87     82
1.5％结构式(119)的化合物/1％结构式(125)的化合物    87    84
1.5％结构式(121)的化合物/1％结构式(125)的化合物    87    86
表3：在QUV-A(高强度)中气候老化0，1200小时后的
20°光泽，仅有双联苯基三嗪
   0   1200
未稳定的    87     60
1.5％结构式(116)的化合物    88     89
1.5％结构式(119)的化合物    85     88
1.5％结构式(121)的化合物    87     90
表4：在QUV-A(高强度)中气候老化0，1200小时后的
20°光泽，双联苯基三嗪与Tinuvin 292(HALS)并用
    0   1200
未稳定的    87     60
1％结构式(125)的化合物    87     84
1.5％结构式(116)的化合物/1％结构式(125)的化合物    87     90
1.5％结构式(119)的化合物/1％结构式(125)的化合物    87     90
1.5％结构式(121)的化合物/1％结构式(125)的化合物    87     90
表1至表4的结果证明根据本发明稳定的样品与未稳定的对照样品相比，具有更好的气候老化稳定性(光泽保持性)。实施例26：用于聚碳酸酯中
将10g聚碳酸酯粉(Lexan 115)在室温下在搅拌下溶于50g二氯甲烷中，该过程需要数小时。还加入0.2gUV吸收剂，相当于2％的添加剂浓度。将这些溶液用于流延厚度20μm的薄膜。
将薄膜在黑板温度63℃和相对湿度60％下暴露于AtlasWeatherometer CI 65中。在规定间隔内通过测量黄度指数(YI，测定方法DIN 6167)检查样品的变色。表5给出了获得黄度指数7时所需的暴露时间。
然后将薄膜进一步暴露至其发脆(通过薄膜中形成的裂纹表示)。暴露至发脆的时间也在表5中给出。表5：黄度指数(YI)达到7和至发脆的暴露时间(小时)
UV吸收剂 至如下条件的暴露时间(小时)
    YI＝7     发脆
无     990     1000
2％结构式(126)的化合物     1320     4057
2％结构式(102)的化合物     2480     6060
使用如下UV吸收剂：
a)如下结构式的化合物
Figure A9619256500661
b)来自实施例1b)的结构式(102)的化合物实施例27：将聚碳酸酯粉与0.3％的结构式(102)的UV吸收剂混合，并在双螺杆挤出机中在熔体温度275℃，转速25rpm下将混合物加工造粒。
将此粒料注塑(240/300℃/75巴)得到尺寸67×43×2mm的片材。将此片材按实施例25所述暴露于Atlas Weatherometer CI 65中。表6给出了获得黄度指数20(YI，测定方法DIN 6167)时所需的暴露时间。表6：黄度指数(YI)达到10、15、20的暴露时间(小时)
 UV吸收剂           暴露时间(h)至YI＝
    10     15     20
无     375     695     940
结构式(102)的化合物     1160     1600     3950
实施例28：将10g聚碳酸酯粉(Lexan 115)在室温下在搅拌下溶于50g二氯甲烷中，该过程需要数小时。还加入0.2g结构式(116)的UV吸收剂，相当于2％的添加剂浓度。将这些溶液用于流延厚度20μm的薄膜。
将薄膜在黑板温度63℃和相对湿度60％下暴露于AtlasWeatherometer CI 65中。在规定间隔内通过测量黄度指数(YI，测定方法DIN 6167)检查样品的变色。表7给出了500小时和1000小时后的黄度指数与初始黄度指数值之差(ΔYI)。表7：
UV吸收剂     暴露后的AYI
    500h     1000h
无     2.2     7.1
2％结构式(116)的化合物     0.5     1.1
实施例28：用于化妆品中结构式(120)的化合物的悬浮液联苯基三嗪-结构式(120)的UV吸收剂    3gC8-C12脂肪醇聚葡糖苷              2.4g氯化钠                              1g呫吨胶                              0.5gBronopol                            0.1g去离子水                            93g制备配料
将40g UV吸收剂、20g脂肪醇聚葡糖苷和40g水一起混合并用球磨机(Drais)研磨，使研磨后的颗粒直径小于1μm。从该浆料开始将上述配方的其它组分掺混。
从表8中可看到测量的防晒因子(SPF)和耐光性。
表10 浓度 防晒因子*) 耐光性**)[h]
结构式(120)的化合物 3％ 19.7 1400h
*)通过Diffey和Robson**)在D65-光下在乙醇溶液中的光化学分解的半衰期
结果证明有效物质具有高耐光性并且可在低浓度下获得高防晒因子。

Claims (24)

1.一种如下通式的联苯基取代的三嗪化合物：
Figure A9619256500021
其中：R1为氢、C1-C24烷基或C5-C12环烷基；或被1至9卤原子、-R4、-OR5、-N(R5)2、＝NR5、＝O、-CON(R5)2、-COR5、-COOR5、-OCOR5、-OCON(R5)2取代的C1-C24烷基或C5-C12环烷基；-CN、-NO2、-SR5、-SOR5、-SO2R5、-P(O)(OR5)2、吗啉基、哌啶基、2，2，6，6-四甲基哌啶基、哌嗪基或N-甲基哌嗪基、或其结合；和/或被1至6个亚苯基、-O-、-NR5-、-CONR5-、-COO-、-OCO-、-CH(R5)-、-C(R5)2-或-CO-基团或其结合间隔的C1-C24烷基或C5-C12环烷基；R1进一步为C2-C24链烯基、卤素、-SR3、SOR3、SO2R3、-SO3H、-SO3M；或通式 的基团；R3为C1-C20烷基、C3-C18链烯基、C5-C12环烷基、C7-C15苯基烷基、或未被取代或被1至3个C1-C4烷基取代的C6-C12芳基；R4为未被取代的C6-C12芳基；或被1至3个卤原子、C1-C8烷基或C1-C8烷氧基或其结合取代的C6-C12芳基，C5-C12环烷基未被取代的C7-C15苯基烷基，或在苯环中被1至3个卤原子、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基或其结合或C2-C8链烯基取代的C7-C15苯基烷基；R5为R4，氢，C1-C24烷基或如下通式的基团
其中T为氢，C1-C8烷基，被1个或多个羟基或被一个或多个酰氧基取代的C2-C8烷基，氧基，羟基，-CH2CN，C1-C18烷氧基，C5-C12环烷氧基，C3-C6链烯基，C7-C9苯基烷基，在苯环中被C1-C4烷基取代一次、二次或三次的C7-C9苯基烷基，或脂族C1-C8链烷酰基；R6至R15相互独立地为氢，羟基、-C≡N，C1-C20烷基，C1-C20烷氧基，C7-C20苯基烷基，C4-C12环烷基，C4-C12环烷氧基，卤素，卤代-C1-C5-烷基，磺酰基，羧基，酰氨基，酰氧基，C1-C12烷氧基羰基，氨基羰基，-O-Y或O-Z；或R8和R9与苯基一起为被一个或多个氧原子或氮原子间隔的环状基团；M为碱金属；p为1或2；q为0或1；r为1或0；和若q为0，则R12和R13不为羟基；若p为1，则X、Y和Z相互独立地为氢，被一个或多个氧原子间隔和/或被一个或多个羟基取代的C4-C50烷基，
Figure A9619256500032
被R2取代的C4-C12环烷基，-OR2-取代的C4-C12环烷基，-CH((CH2)n-R2)-CO-O-(CH2)m-R′2，-CH((CH2)n-R2)-CO-(NR′)-(CH2)m-R′2，
-CO-(CH2)n-R2，-CO-O-(CH2)n-R2，-CH2-CH(-O(CO)-R2)-R2′，-CO-NR′-(CH2)n-R2，C6-C12芳基，烯丙基，未被取代或被一个或多个氧原子间隔的C4-C20链烯基，未被取代或被一个或多个氧原子取代的C4-C12环烯基，C3-C20炔基，或C6-C12环炔基；R2和R2′，若与碳原子连接则相互独立地为Rx，若与氧原子连接则为Ry；n为0至20；m为0至20；和若p为2，则Y和Z相互独立地为当p为1时所定义的；和X为C2-C12亚烷基，-CO-(C2-C12亚烷基)-CO-，-CO-亚苯基-CO-，CO-亚联苯基-CO-，CO-O-(C2-C12亚烷基)-O-CO-，-CO-O-亚苯基-O-CO-，-CO-O-亚联苯基-O-CO-，-CO-NR′-(C2-C12亚烷基)-NR′-CO-，-CO-NR′-亚苯基-NR′-CO-，-CO-NR′-亚联苯基-NR′-CO-，-CH2-CH(OH)-CH2-，-CH2-CH(OR2)-CH2-，-CH2-CH(OH)-CH2-O-D-O-CH2-CH(OH)-CH2-，-CH2-CH(OR2)-CH2-O-D-O-CH2-CH(OR2)-CH2-；D为C2-C12亚烷基，被一个或多个氧原子间隔的C4-C50亚烷基，亚苯基，亚联苯基或亚苯基-E-亚苯基；E为-O-，-S-，-SO2-，-CH2-，-CO-，或-C(CH3)2-；Rx为氢，羟基，C1-C20烷基，C4-C12环烷基，C1-C20烷氧基，C4-C12环烷氧基，被一个或多个氧原子间隔的C4-C12环烷基或C4-C12环烷氧基，C6-C12芳基，杂-C3-C12芳基，-ORz，NHRz，Rz，CONR′R″，烯丙基，C2-C20链烯基，未被间隔或被一个或多个氧原子间隔的C4-C12环烯基，C3-C20炔基，或C6-C12环炔基；Ry为氢，C1-C20烷基，未被间隔或被一个或多个氧原子间隔的C4-C12环烷基，C6-C12芳基，杂-C3-C12芳基，Rz，烯丙基，C2-C20链烯基，未被间隔或被一个或多个氧原子间隔的C4-C12环烯基，C3-C20炔基，或C6-C12环炔基；Rz为-COR′，-COOR′、-CONR′R″、-CO-CH＝CH2、-CO-C(CH3)＝CH2；R′和R″相互独立地为氢，C1-C20烷基，被一个或多个氧原子间隔的C4-C50烷基，未被间隔或被一个或多个氧原子间隔的C4-C12环烷基，未被取代或被一个或多个氧原子间隔的C2-C20链烯基，或C6-C12芳基；和r为1。
2.一种按照权利要求1所述的如下通式的联苯基取代的三嗪化合物
Figure A9619256500051
其中R1、X、Y、Z和p为权利要求1中定义的。
3.一种按照权利要求1所述的如下通式的联苯基取代的三嗪化合物其中R1、X、Y、Z、p和r为权利要求1中定义的。
4.按照权利要求3的三嗪化合物，其中在通式(3)中：
X为-((CH2)m-CH2-O-)n-Ry、-(CH2)n-R2、-CH2-CH(OH)-CH2-O-(CH2)n-R2；
Rx为氢，羟基，C1-C20烷基或C4-C12环烷基；
Ry为氢，或C1-C20基，或C4-C12环烷基；
m为0至20
n为0至20；
p为1；
r为1；和
R1为权利要求1中定义的。
5.按照权利要求1至3任何-项的三嗪化合物，其中在通式(1)至(3)中：X、Y和Z相互独立地为氢、-((CH2)m-CH2-O-)n-R2、-(CH2-CH((CH2)m-R2)-O-)n-R′2、-(CH((CH2)m-R2)-CH2-O-)n-R′2、-(CH2)n-R2、-CH2-CH(OH)-CH2-O-(CH2)n-R2、-CH2-CH(OR2)-CH2-O-(CH2)n-R′2、-CH2-CH(OH)-CH2-O-(CH2)n-OR2或-CH2-CH(OR2)-CH2-O-(CH2)n-OR′2。
6.按照权利要求1所述的如下通式的化合物
Figure A9619256500061
其中：R1为氢，C1-C20烷基，C1-C20烷氧基或卤素；R13为氢，C1-C20烷基，C1-C20烷氧基，苯基-C1-C20烷氧基或卤素；R14为氢，C1-C20烷基，C1-C20烷氧基或卤素；R15和R16相互独立地为氢，C1-C20烷基，C1-C20烷氧基或卤素；r为0或1；和q为0或1。
7.如权利要求6所述的化合物，其中在通式(4)中：
R1为氢，C1-C20烷基，或C1-C20烷氧基；
R13、R14、R15和R16为氢；
r为0；和
q为0或1。
8.一种制备通式(1)中q为1的化合物的方法，包括使如下通式的苄脒化合物或
Figure A9619256500072
与如下通式的水杨酸化合物反应，得到通式(1)的三嗪化合物，其中Hal1为卤素；X1为卤素或-OR5；R5为C1-C3烷基；和R1、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、q、r和X为通式(1)中定义的。
9.一种制备通式(1)的化合物的方法，包括使如下通式的二氢三嗪化合物脱氢
Figure A9619256500074
得到通式(1)的化合物，其中R1、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、X、p、q和r为通式(1)中定义的。
10.一种制备通式(1)的化合物的方法，包括使如下通式的苯并噁嗪酮化合物
Figure A9619256500081
与通式(6)的苄脒化合物反应，得到通式(1)的化合物，其中R1、R11、R12、R13、R14、R15、q、r和X为通式(1)中定义的。
11.一种如下通式的二氢三嗪化合物
Figure A9619256500082
其中R1、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、X、p、q和r为通式(1)中定义的。
12.一种制备按照权利要求11的通式(8)中q为1的化合物的方法，通过通式(5)或(6)的苄脒化合物与1mol如下通式的α-羟基苯甲醛反应，
Figure A9619256500083
得到通式(8)的化合物，其中R1、X和r为通式(1)中定义的。
13.一种如下通式的苯并噁嗪酮
Figure A9619256500091
其中R1、R11、R12、R13、R14、R15、q、f和X为通式(1)中定义的。
14.一种制备按照权利要求13的通式(10)的化合物的方法，包括在芳族溶剂中酸催化环化如下通式的水杨酰胺和如下通式的碳酰卤R1、R11、R12、R13、R14、R15、X、r和Hal为权利要求1中定义的。
15.一种组合物，包括：
(A)对光、氧和/或热破坏敏感的有机材料，和
(B)作为稳定剂的权利要求1至6中任何一项的化合物。
16.按照权利要求1 4的组合物，包含0.01至15重量份的组分(B)/100重量份组分(A)。
17.按照权利要求15或16的组合物，除组分(A)和(B)外还包括一种或多种其它稳定剂或其它添加剂。
18.按照权利要求15至17任何一项的组合物，包括合成有机聚合物作为组分(A)。
19.按照权利要求15至18任何一项的组合物，包括热塑性聚合物、涂料基料或照相材料作为组分(A)。
20.按照权利要求19的组合物，包括涂料基料作为组分(A)和一种或多种选自位阻胺和/或2-羟苯基-2H-苯并三唑类光稳定剂的稳定剂作为额外组分。
21.一种提高纺织纤维材料防晒因子的方法，包括将水溶液或水-有机溶液形式的按照权利要求1至7任何一项的化合物施于这些纤维材料上，然后使该化合物固着。
22.一种稳定有机材料抗光、氧和/或热破坏的方法，包括将含有一种或多种按照权利要求1至7任何一项的化合物的稳定剂加入所述材料中。
23.一种化妆品制剂，包括至少一种按照权利要求1至7任何一项的化合物和一种化妆品上可接受的助剂。
24.按照权利要求1至7任何一项的化合物作为人皮肤防晒物的用途。
CN96192565A 1995-03-15 1996-03-06 联苯基取代的三嗪类光稳定剂 Expired - Lifetime CN1117086C (zh)

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