CN105541746A - 一种2-（4-甲氧基苯基）-4H-苯并[e][1,3]噁嗪-4-酮的制备方法 - Google Patents

一种2-（4-甲氧基苯基）-4H-苯并[e][1,3]噁嗪-4-酮的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105541746A
CN105541746A CN201610066581.8A CN201610066581A CN105541746A CN 105541746 A CN105541746 A CN 105541746A CN 201610066581 A CN201610066581 A CN 201610066581A CN 105541746 A CN105541746 A CN 105541746A
Authority
CN
China
Prior art keywords
oxazine
benzo
ketone
methoxy
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201610066581.8A
Other languages
English (en)
Inventor
洪庸裕
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
TAICANG QIANJING CHEMICAL CO Ltd
Original Assignee
TAICANG QIANJING CHEMICAL CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by TAICANG QIANJING CHEMICAL CO Ltd filed Critical TAICANG QIANJING CHEMICAL CO Ltd
Priority to CN201610066581.8A priority Critical patent/CN105541746A/zh
Publication of CN105541746A publication Critical patent/CN105541746A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D265/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D265/04—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines
    • C07D265/12—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D265/14—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D265/20—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring with hetero atoms directly attached in position 4
    • C07D265/22—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
    • C07D251/24—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to three ring carbon atoms

Abstract

<b>本发明涉及一种</b><b>2-</b><b>（</b><b>4-</b><b>甲氧基苯基）</b><b>-4H-</b><b>苯并</b><b>[e][1,3]</b><b>噁嗪</b><b>-4-</b><b>酮的制备方法，将水杨酰胺和</b><b>4-</b><b>甲氧基苯甲酰氯在</b><b>120~140</b><b>℃下进行缩合反应</b><b>2</b><b>小时以上，然后冷却至</b><b>70~80</b><b>℃，加入有机溶剂，然后冷却至</b><b>0~40</b><b>℃，经过滤得到中间产物；将中间产物和苯甲脒盐酸盐在碱性催化剂和有机溶剂的存在下，在回流状态下，进行缩合反应</b><b>2~4</b><b>小时，然后冷却至</b><b>0~40</b><b>℃，经过滤、烘干得到所述的</b><b>2-</b><b>（</b><b>4-</b><b>甲氧基苯基）</b><b>-4H-</b><b>苯并</b><b>[e][1,3]</b><b>噁嗪</b><b>-4-</b><b>酮。本发明方法所得产品的纯度可达</b><b>99%</b><b>，收率可达</b><b>85%</b><b>，具有显著的经济效益，并且反应条件温和可控，对环境更加友好。</b>

Description

一种2-（4-甲氧基苯基）-4H-苯并[e][1,3]噁嗪-4-酮的制备方法
技术领域
本发明涉及一种2-(4-甲氧基苯基)-4H-苯并[e][1,3]噁嗪-4-酮的制备方法。
背景技术
紫外线吸收剂是一种添加于聚合物材料中的光稳定剂，能抑制或延缓聚合物的光氧化和降解，提高聚合物材料耐光性，进而有效防止聚合物老化，提高聚合物材料的使用寿命。
三嗪类紫外线吸收剂是近年发展起来的一类新紫外线吸收剂，它具有较大的分子结构和很高的紫外线吸收效率及抗氧化功能，但是现有技术中大多报道的是2,4,6-三芳基取代的三嗪类紫外线吸收剂。如中国专利申请(公开号：CN102510861A)公开的新的三嗪衍生物、紫外线吸收剂和树脂组合物，并公开了该化合物能够阻挡长波紫外线并可用作具有优异耐光性的紫外线吸收剂。
然而，该类三嗪类紫外吸收剂对合成的方法要求高或者合成条件苛刻，如现有的三嗪类紫外吸收剂的生产方法，主要采用以下两种方法来合成：方法一是采用格式偶联法，但是，由于该方法采用格式反应，对反应的要求极高，而且使用大量易燃的四氢呋喃作为溶剂，对环境造成较大的危害；方法二是采用成环法，即以芳基脒为原料，与卤代甲酸酯缩合成三嗪环，再与苯二酚烷基化反应得到三嗪化合物；或芳基脒与羟基芳醛直接缩合，再经二硫化钠处理得到三嗪化合物。但是，该些方法收率较低，且使用大量溶剂及氯化亚砜等对环境危害较大的试剂。
申请公布号为CN103086989A，申请公布日为2013-5-8的发明专利公开了一种具有1,3,5-三嗪环结构的化合物及其制备方法，其虽然反应条件较为温和，但是反应温度较高，需要在170℃以上的温度进行反应，并且产物的收率和纯度仍然较低。并且，现有技术中未见2-(4-甲氧基苯基)-4H-苯并[e][1,3]噁嗪-4-酮的制备方法的相关报道。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种2-(4-甲氧基苯基)-4H-苯并[e][1,3]噁嗪-4-酮的制备方法，该制备方法的反应条件温和，产品收率和纯度高。
为解决以上技术问题，本发明采取如下技术方案：
一种2-(4-甲氧基苯基)-4H-苯并[e][1,3]噁嗪-4-酮的制备方法，所述的2-(4-甲氧基苯基)-4H-苯并[e][1,3]噁嗪-4-酮的结构式为所述的制备方法包括如下步骤：
步骤(1)、将水杨酰胺和4-甲氧基苯甲酰氯在120～140℃下进行缩合反应2小时以上，然后冷却至70～80℃，加入有机溶剂，然后冷却至0～40℃，经过滤得到中间产物，所述的中间产物的结构式为
步骤(2)、将步骤(1)制得的中间产物和苯甲脒盐酸盐在碱性催化剂和有机溶剂的存在下，在回流状态下，进行缩合反应2～4小时，然后冷却至0～40℃，经过滤、烘干得到所述的2-(4-甲氧基苯基)-4H-苯并[e][1,3]噁嗪-4-酮。
优选地，所述的水杨酰胺、所述的4-甲氧基苯甲酰氯、所述的苯甲脒盐酸盐的投料质量比为1:1.8～2.2:0.9～1.1。
优选地，步骤(1)中，所述的有机溶剂为甲醇。
优选地，步骤(1)中，所述的水杨酰胺与所述的有机溶剂的投料质量比为1:15～25。
优选地，步骤(2)中，所述的碱性催化剂为氢氧化钠。
优选地，步骤(2)中，所述的苯甲脒盐酸盐与所述的碱性催化剂的投料质量比为1:0.4～0.6。
优选地，步骤(2)中，所述的有机溶剂为甲醇。
优选地，步骤(2)中，所述的苯甲脒盐酸盐与所述的有机溶剂的投料质量比为1:30～35。
优选地，步骤(2)中，先将所述的碱性催化剂溶解于所述的有机溶剂中形成混合溶液，然后向所述的混合溶液中加入所述的中间产物和所述的苯甲脒盐酸盐进行反应。
优选地，步骤(2)中，所述的过滤、烘干的具体方法为：将反应液进行过滤，滤饼分别用水和甲醇进行洗涤，然后将所述的滤饼在55～65℃进行烘干。
本发明中的苯甲脒盐酸盐的分子式为CASRN：1670-14-0，分子式为C7H8N2HCl。
本发明中的原料均可市购获得。
由于以上技术方案的实施，本发明与现有技术相比具有如下优点：
本发明方法对反应原料、反应条件和反应过程进行了综合设计，采取该方法，所得产品的纯度可达99％，收率可达85％，具有显著的经济效益，并且反应条件温和可控，对环境更加友好。
具体实施方式
本发明的反应方程式如下：
下面结合具体的实施例对本发明做进一步详细的说明。
实施例1
步骤(1)：在室温下将50g水杨酰胺和100g4-甲氧基苯甲酰氯一次性加入反应釜中，然后升温至130℃反应2小时。然后冷却至70～80℃，用1200mL甲醇冲稀，冷却至室温，过滤得中间产物约78.5g，收率：85％，含量：98％。
步骤(2)：在2000mL甲醇溶液中一次性加入25g固碱，搅拌溶解后，加入48.5g苯甲脒盐酸盐和步骤(1)得到的78.5g中间产物，升温回流，并保持3小时。然后冷至室温，过滤，滤饼分别用水和甲醇搅洗一遍，60℃烘干，得最终产品约94.5g，收率为85.8％，产品纯度为99％。
对比例1
步骤(1)：在室温下将50g水杨酰胺和100g4-甲氧基苯甲酰氯一次性加入反应釜中，然后升温至100℃反应2小时。然后冷却至70～80℃，用1200mL甲醇冲稀，冷却至室温，过滤得中间产物约40g，收率：50％，含量：90％。
步骤(2)：在2000mL甲醇溶液中一次性加入12.5g固碱，搅拌溶解后，加入24.3g苯甲脒盐酸盐和步骤(1)得到的40g中间产物，升温回流，并保持3小时。然后冷至室温，过滤，滤饼分别用水和甲醇搅洗一遍，60℃烘干，得最终产品约35g，收率为65％，产品纯度为70％。
上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围，凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种2-(4-甲氧基苯基)-4H-苯并[e][1,3]噁嗪-4-酮的制备方法，所述的2-(4-甲氧基苯基)-4H-苯并[e][1,3]噁嗪-4-酮的结构式为其特征在于：所述的制备方法包括如下步骤：
步骤(1)、将水杨酰胺和4-甲氧基苯甲酰氯在120～140℃下进行缩合反应2小时以上，然后冷却至70～80℃，加入有机溶剂，然后冷却至0～40℃，经过滤得到中间产物，所述的中间产物的结构式为
步骤(2)、将步骤(1)制得的中间产物和苯甲脒盐酸盐在碱性催化剂和有机溶剂的存在下，在回流状态下，进行缩合反应2～4小时，然后冷却至0～40℃，经过滤、烘干得到所述的2-(4-甲氧基苯基)-4H-苯并[e][1,3]噁嗪-4-酮。
2.根据权利要求1所述的2-(4-甲氧基苯基)-4H-苯并[e][1,3]噁嗪-4-酮的制备方法，其特征在于：所述的水杨酰胺、所述的4-甲氧基苯甲酰氯、所述的苯甲脒盐酸盐的投料质量比为1:1.8～2.2:0.9～1.1。
3.根据权利要求1所述的2-(4-甲氧基苯基)-4H-苯并[e][1,3]噁嗪-4-酮的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述的有机溶剂为甲醇。
4.根据权利要求1所述的2-(4-甲氧基苯基)-4H-苯并[e][1,3]噁嗪-4-酮的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述的水杨酰胺与所述的有机溶剂的投料质量比为1:15～25。
5.根据权利要求1所述的2-(4-甲氧基苯基)-4H-苯并[e][1,3]噁嗪-4-酮的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，所述的碱性催化剂为氢氧化钠。
6.根据权利要求1所述的2-(4-甲氧基苯基)-4H-苯并[e][1,3]噁嗪-4-酮的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，所述的苯甲脒盐酸盐与所述的碱性催化剂的投料质量比为1:0.4～0.6。
7.根据权利要求1所述的2-(4-甲氧基苯基)-4H-苯并[e][1,3]噁嗪-4-酮的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，所述的有机溶剂为甲醇。
8.根据权利要求1所述的2-(4-甲氧基苯基)-4H-苯并[e][1,3]噁嗪-4-酮的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，所述的苯甲脒盐酸盐与所述的有机溶剂的投料质量比为1:30～35。
9.根据权利要求1所述的2-(4-甲氧基苯基)-4H-苯并[e][1,3]噁嗪-4-酮的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，先将所述的碱性催化剂溶解于所述的有机溶剂中形成混合溶液，然后向所述的混合溶液中加入所述的中间产物和所述的苯甲脒盐酸盐进行反应。
10.根据权利要求1所述的2-(4-甲氧基苯基)-4H-苯并[e][1,3]噁嗪-4-酮的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，所述的过滤、烘干的具体方法为：将反应液进行过滤，滤饼分别用水和甲醇进行洗涤，然后将所述的滤饼在55～65℃进行烘干。
CN201610066581.8A 2016-02-01 2016-02-01 一种2-（4-甲氧基苯基）-4H-苯并[e][1,3]噁嗪-4-酮的制备方法 Pending CN105541746A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610066581.8A CN105541746A (zh) 2016-02-01 2016-02-01 一种2-（4-甲氧基苯基）-4H-苯并[e][1,3]噁嗪-4-酮的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610066581.8A CN105541746A (zh) 2016-02-01 2016-02-01 一种2-（4-甲氧基苯基）-4H-苯并[e][1,3]噁嗪-4-酮的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN105541746A true CN105541746A (zh) 2016-05-04

Family

ID=55821360

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610066581.8A Pending CN105541746A (zh) 2016-02-01 2016-02-01 一种2-（4-甲氧基苯基）-4H-苯并[e][1,3]噁嗪-4-酮的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105541746A (zh)

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3544566A (en) * 1967-02-27 1970-12-01 Geigy Chem Corp Process for producing areno-oxazinones
US3896125A (en) * 1963-01-24 1975-07-22 Ciba Geigy Ag O-hydroxyphenyl-s-triazines
CN1178527A (zh) * 1995-03-15 1998-04-08 希巴特殊化学控股公司 联苯基取代的三嗪类光稳定剂
US5942564A (en) * 1992-09-07 1999-08-24 Ciba Specialty Chemicals Corporation Hydroxyphenyl-s-triazines
EP0964096A2 (de) * 1998-06-11 1999-12-15 Ciba SC Holding AG Verfahren zur Verbesserung der photochemischen und thermischen Stabilität von Färbungen und Drucken auf Polyesterfasermaterialien
US6040443A (en) * 1997-07-22 2000-03-21 Ciba Specialty Chemicals Corporation Process for the production of benzoxazinones
US6107036A (en) * 1995-10-18 2000-08-22 Roche Diagnostics Gmbh Heterocyclic dioxethane substrates, process for their preparation and their use
WO2014136062A2 (en) * 2013-03-06 2014-09-12 Biocon Limited Process for the preparation of deferasirox
CN105439971A (zh) * 2015-12-31 2016-03-30 华东师范大学 一种2-(2-羟基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪的合成方法

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3896125A (en) * 1963-01-24 1975-07-22 Ciba Geigy Ag O-hydroxyphenyl-s-triazines
US3544566A (en) * 1967-02-27 1970-12-01 Geigy Chem Corp Process for producing areno-oxazinones
US5942564A (en) * 1992-09-07 1999-08-24 Ciba Specialty Chemicals Corporation Hydroxyphenyl-s-triazines
CN1178527A (zh) * 1995-03-15 1998-04-08 希巴特殊化学控股公司 联苯基取代的三嗪类光稳定剂
US6107036A (en) * 1995-10-18 2000-08-22 Roche Diagnostics Gmbh Heterocyclic dioxethane substrates, process for their preparation and their use
US6040443A (en) * 1997-07-22 2000-03-21 Ciba Specialty Chemicals Corporation Process for the production of benzoxazinones
EP0964096A2 (de) * 1998-06-11 1999-12-15 Ciba SC Holding AG Verfahren zur Verbesserung der photochemischen und thermischen Stabilität von Färbungen und Drucken auf Polyesterfasermaterialien
WO2014136062A2 (en) * 2013-03-06 2014-09-12 Biocon Limited Process for the preparation of deferasirox
CN105439971A (zh) * 2015-12-31 2016-03-30 华东师范大学 一种2-(2-羟基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪的合成方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109280179B (zh) 一种共价有机骨架材料及其制备方法和在受阻胺类合成中的应用
JP6719527B2 (ja) アゾキシストロビン中間体の調製方法
CN107935822B (zh) 1，2-二(2-(4-甲氧基苯氧基)乙氧基)乙烷的制备方法
CN101811925B (zh) 对二甲苯环二聚体的制备方法
CN103965125A (zh) 一种3,3’-二硝基-5,5’-联-1,2,4-三唑的合成方法
CN105254575A (zh) 一种磺胺嘧啶的合成方法
CN102086169A (zh) 一种非布司他的中间体的制备方法
CN104262273A (zh) 一种1,3,5-三嗪类衍生物的合成方法
CN104725252A (zh) 一种制备溶剂蓝35的方法
CN101863781B (zh) 一种1,2-二(邻氨基苯氧基)乙烷的制备方法
CN105541746A (zh) 一种2-（4-甲氧基苯基）-4H-苯并[e][1,3]噁嗪-4-酮的制备方法
CN103183629A (zh) 一种重要医药化工中间体5-溴吲哚高效合成工艺
CN101747284A (zh) 一种抗氧剂的制备方法
CN107011128A (zh) 一种1，2‑二（2‑（2,6‑二甲氧基苯氧基）乙氧基）乙烷的制备方法
CN103896843B (zh) 一种咪唑苯脲的制备方法
CN100391955C (zh) 一种雷尼酸锶中间体的合成方法
CN101717372B (zh) 一种取代苯并三唑化合物的合成方法
CN105524016A (zh) 吩噻嗪和/或其衍生物的合成方法及应用
CN104672146A (zh) 一种新的高产率制备嘧菌酯的方法
CN101270061B (zh) 一种甘氨酸的制备方法
CN101781212B (zh) 一种2-羟甲基丙烯酸酯类化合物的合成方法
CN110372619A (zh) 一种2,4-二氯-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪的制备方法
CN102924202A (zh) 无溶剂免加热合成亚苄基丙二腈及衍生物的方法
CN114621088B (zh) 一种对苯二亚甲基二丙二酸二乙酯的制备方法
CN104356000A (zh) 一种3-硝基-4-甲氧基苯甲酸的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20160504

RJ01 Rejection of invention patent application after publication