CN117004271A - 层叠包装用印刷油墨组合物及印刷物的制造方法 - Google Patents

层叠包装用印刷油墨组合物及印刷物的制造方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及层叠包装用印刷油墨组合物及印刷物的制造方法。所述层叠包装用印刷油墨组合物含有印刷油墨用粘合剂、着色剂及有机溶剂。所述印刷油墨用粘合剂含有聚氨酯树脂和其他树脂。所述聚氨酯树脂为含有(A)多元醇、(B)二羟甲基丙酸、(C)二异氰酸酯化合物及(D)扩链剂的聚合物。所述(A)多元醇含有数均分子量为1000～6000的聚酯多元醇。所述聚氨酯树脂中的(B)二羟甲基丙酸的含量相对于聚氨酯树脂的质量为0.01～5质量％。

Description

层叠包装用印刷油墨组合物及印刷物的制造方法
本申请是申请日为2015年10月16日、优先权日为2014年10月17日、中国专利申请号为201580046222.X、发明名称为“印刷油墨用粘合剂、层叠包装用印刷油墨组合物及印刷物”的分案申请。
技术领域
本发明涉及印刷油墨用粘合剂、层叠包装用印刷油墨组合物及印刷物。
背景技术
近年来，塑料薄膜作为包装用材料被逐渐用于各种领域。在该塑料薄膜上的印刷通过凹版印刷或柔版印刷来进行。并且，随着包装基材的多样化，对用于装饰或表面保护的印刷油墨及涂覆剂的性能要求变得越来越高。
例如，塑料薄膜用印刷油墨需要具备针对各种薄膜的优异的印刷适应性、粘接性、耐粘连性及光泽等。此外，在食品包装容器的领域中，为了不使油墨与内容物直接接触，使用卫生地层叠加工而成的包装容器。
作为通常的层叠加工，有下面所列举的2种方法，即：将各种塑料薄膜作为印刷基材来印刷油墨，在所形成的印刷膜的面(印刷面)上介由增粘涂布剂层压熔融聚烯烃等的挤出层叠加工法、及在该印刷面上介由粘接剂层压塑料薄膜的干式层叠加工法。
层叠加工法中使用的层叠用油墨必须与各种塑料薄膜等印刷基材良好地粘接、在与所层压的塑料薄膜的粘接性、印刷适应性、层叠强度方面优异。此外，为了内容物的杀菌处理，在将层叠加工得到的包装容器整个浸渍到热水中的煮沸(boil)处理或施予蒸馏(retort)处理时，需要在处理中不产生层叠层的浮起及褶皱的煮沸适应性及蒸馏适应性。
以上的油墨性能几乎大多主要依赖于粘合剂树脂的性能。因此，根据各个所要求的性能，使用各种粘合剂树脂。通常，作为层压用油墨的粘合剂树脂，使用聚氨酯树脂(参照专利文献1～3)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2010-270215号公报
专利文献2：日本特开2010-270216号公报
专利文献3：日本专利第4882206号公报
发明内容
发明所要解决的课题
通常，作为层压用油墨的粘合剂树脂，使用使分子内的氨基甲酸酯键浓度尽可能地高的聚氨酯树脂。但是，氨基甲酸酯键浓度提高时，油墨的煮沸适应性及蒸馏适应性易于变得不良。因此，在甲乙酮、醋酸乙酯、异丙醇等溶剂中的溶解性降低，当使用这些溶剂时，存在被称为版堵塞的、由于版中油墨的固体成分堆积的现象而产生的画线部的印刷不良的问题(印刷适应性降低)。
使用甲苯等芳香族系有机溶剂时，通过硬化聚氨酯树脂骨架而提高耐粘连性、通过添加氯化聚丙烯(PP)来获得煮沸适应性、蒸馏适应性、层叠强度、印刷适应性、粘接性、耐粘连性良好的油墨。但是，从作业环境等角度出发，正在推进使用不含有芳香族系有机溶剂或甲乙酮等酮系有机溶剂的有机溶剂(非甲苯化等)。另外，含有不含芳香族有机溶剂的有机溶剂和聚氨酯树脂的以往的油墨难以满足宽范围的种类的薄膜的期望。
在一个方面，本发明的目的在于提供一种用于获得不需要酮系有机溶剂或芳香族系有机溶剂、具有优异的印刷适应性、层叠强度、煮沸适应性及蒸馏适应性的油墨的印刷油墨用粘合剂。另外，本发明的目的还包括提供使用了所述印刷油墨用粘合剂的层叠包装用印刷油墨组合物及由此获得的印刷物。
用于解决课题的方法
本发明者们进行反复深入研究的结果发现，即使在使用了不含有酮系有机溶剂或芳香族系有机溶剂的有机溶剂的情况下，含有二羟甲基丙酸的聚氨酯树脂在获得具有优异的印刷适应性、层叠强度、煮沸适应性及蒸馏适应性的印刷油墨方面也是有效的。本发明正是基于该认识而完成的。
本发明的一个方面涉及一种印刷油墨用粘合剂，其含有聚氨酯树脂作为主成分。聚氨酯树脂为含有(A)多元醇、(B)二羟甲基丙酸、(C)二异氰酸酯化合物及(D)扩链剂的聚合物。该聚氨酯树脂通过使至少(A)多元醇、(B)二羟甲基丙酸、(C)二异氰酸酯化合物和(D)扩链剂反应而得到。(A)多元醇包含数均分子量为1000～6000的聚酯多元醇。聚氨酯树脂中的(B)二羟甲基丙酸的含量相对于聚氨酯树脂的质量为0.01～5质量％。
粘合剂通过含有包含二羟甲基丙酸的聚氨酯树脂，印刷油墨的印刷适应性提高。另外，通过使二羟甲基丙酸的含量在上述范围内，层叠强度、煮沸适应性、蒸馏适应性及印刷适应性等提高。
(A)多元醇可以含有数均分子量为200～4000的聚醚多元醇(聚醚类)。(A)多元醇中所含的聚醚多元醇可以为选自由聚乙二醇、聚丙二醇及聚四亚甲基醚二醇组成的组中的1种以上的聚醚多元醇。这些特定的聚醚多元醇可有助于印刷适应性的进一步提高。
根据需要，除聚氨酯树脂外，还可以并用如下所示的树脂作为副成分。作为其例子，可列举出除上述以外的聚氨酯树脂、聚酰胺、硝酸纤维素、聚(甲基)丙烯酸酯、聚氯乙烯、氯乙烯醋酸乙烯酯共聚物、松香系树脂及酮树脂。
在另一方面，本发明涉及含有上述的印刷油墨用粘合剂、着色剂及有机溶剂作为成分的层叠包装用印刷油墨组合物。
该层叠包装用印刷油墨组合物中的有机溶剂可实质上不含有芳香族系有机溶剂或酮系有机溶剂中的任一种。上述印刷油墨用粘合剂对于不含有芳香族系有机溶剂或酮系有机溶剂的层叠包装用油墨组合物特别适宜。但是，也可将该粘合剂用于含有芳香族系有机溶剂或酮系有机溶剂的油墨组合物，此时也可发挥优异的特性。
本发明的又一方面涉及印刷上述层叠包装用油墨组合物而形成的印刷物。该印刷物具有含有印刷油墨用粘合剂和着色剂的印刷膜。
发明效果
本发明能够提供用于得到印刷适应性、层叠强度、煮沸适应性及蒸馏适应性优异的油墨的印刷油墨用粘合剂。该粘合剂由于在溶剂中的溶解性优异，因此可抑制版堵塞、不易发生画线部的印刷不良。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式详细地进行说明。需要说明的是，本发明并不限于以下实施方式。
一个实施方式的印刷油墨用粘合剂为含有聚氨酯树脂作为主成分的粘合剂(粘合剂树脂)。通常，粘合剂整体中50～100质量％由聚氨酯树脂构成。
粘合剂中的聚氨酯树脂可以是通过使至少(A)多元醇、(B)二羟甲基丙酸、(C)二异氰酸酯化合物和(D)扩链剂反应而得到的聚合物。该聚氨酯树脂分别来自多元醇、二羟甲基丙酸、二异氰酸酯化合物及扩链剂。聚氨酯树脂中的(B)二羟甲基丙酸的含量(来自二羟甲基丙酸的构成单元的含量)相对于聚氨酯树脂的质量为0.01～5质量％。
(A)多元醇包括聚酯多元醇。聚酯多元醇为包含二元醇及二元羧酸等的聚酯，其在末端具有羟基。
聚酯多元醇的数均分子量可以为1000～6000。本说明书中，各材料的数均分子量为通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定的由标准聚苯烯得到的换算值。
作为构成聚酯多元醇的二元醇，可列举出乙二醇、二乙二醇、二丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、三乙二醇、1-或2-甲基-1,3-丁二醇、1-或2-甲基-1,3-丁二醇、1-或2-甲基-1,4-戊二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、三丙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、1-、2-或3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、双酚A的环氧乙烷、环氧丙烷、亚乙基环氧丙烷等环氧烷加成物、新戊二醇、丁基乙基丙二醇等。其中，特别可选择3-甲基-1,5-戊二醇、和/或新戊二醇。通过选择3-甲基-1,5-戊二醇和/或新戊二醇，可进一步显著地发挥本发明的效果。
聚酯多元醇可进一步含有多官能多元醇。作为多官能多元醇，可列举出例如甘油、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、1,2,6-己三醇、1,2,4-丁三醇、山梨糖醇及季戊四醇。
作为构成聚酯多元醇的二元羧酸，可列举出己二酸、琥珀酸、癸二酸、壬二酸、富马酸、马来酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸及它们中的2种以上的组合。其中，可特别地选择己二酸和/或癸二酸。通过特别地选择己二酸和/或癸二酸，能够更进一步显著地发挥本发明的效果。
聚酯多元醇可以与二元羧酸一起、或代替二元羧酸可以含有二元羧酸的酸酐和/或二元羧酸的碳数为1～5的低级醇的酯化物。
本实施方式中的聚酯多元醇可通过与通常的聚酯的制造方法同样的方法得到。例如，通过使二元醇与二元羧酸或酸酐脱水缩合，可获得聚酯多元醇。
(A)多元醇可包括数均分子量为200～4000的聚醚多元醇(聚醚类)。作为聚醚多元醇，可列举出例如聚乙二醇(PEG)、聚丙二醇(PPG)及聚四亚甲基醚二醇(PTMG)等聚氧亚烷基二醇、以及双酚A的环氧烷加成物。加成在双酚A上的环氧烷例如可以为环氧乙烷、环氧丙烷或它们的组合。
(A)多元醇中所含的聚醚多元醇为由聚乙二醇、聚丙二醇及聚四亚甲基醚二醇组成的组中的1种以上时，可谋求印刷适应性的进一步提高。基于同样的观点，这些二醇的数均分子量可以为600～3000。
聚氨酯树脂是通过使(B)二羟甲基丙酸(DMPA)与其他单体反应而得到的。该聚氨酯树脂在本说明书中有时被称为“DMPA改性聚氨酯树脂”。
(B)二羟甲基丙酸的含量相对于聚氨酯树脂的质量可以为0.01～5质量％。(B)DMPA的含量为0.01质量％以上时，印刷油墨的颜料分散性良好。该含量为5质量％以下时，皮膜(印刷膜)不会变的过硬，易于获得良好的层叠强度、煮沸适应性及蒸馏适应性。即，通过使DMPA的含量在0.01～5质量％的范围内，可获得层叠强度提高、煮沸适应性、蒸馏适应性及印刷适应性提高等的效果。基于同样的观点，DMPA的含量可以为0.05～4质量％或0.1～3质量％。
构成聚氨酯树脂的(C)二异氰酸酯化合物为具有2个异氰酸酯基的化合物，可以为芳香族、脂肪族或脂环族的各种二异氰酸酯。
作为异氰酸酯化合物的代表例，可列举出1,5-亚萘基二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-二苯基二甲基甲烷二异氰酸酯、4,4’-二苄基二异氰酸酯、二烷基二苯基甲烷二异氰酸酯、四烷基二苯基甲烷二异氰酸酯、1,3-亚苯基二异氰酸酯、1,4-亚苯基二异氰酸酯、甲苯撑二异氰酸酯、丁烷-1,4-二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、亚异丙基二异氰酸酯、亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、环己烷-1,4-二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、二环己基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、1,3-双(异氰酸酯甲基)环己烷、甲基环己烷二异氰酸酯、间四甲基苯二甲基二异氰酸酯、及将二聚酸的羧基转化为异氰酸酯基而成的二异氰酸酯二聚体。这些二异氰酸酯化合物可以单独使用，也可以2种以上并用。其中，可选择脂环式二异氰酸酯、特别是异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)。通过使用脂环式二异氰酸酯，本发明的效果可得到更进一步显著的发挥。
作为构成聚氨酯树脂的(D)扩链剂，可从作为聚氨酯树脂的扩链剂通常使用的扩链剂中任意选择，例如可以为聚胺、或二醇。作为扩链剂，可列举出例如乙二胺、丙二胺、六亚甲基二胺、三亚乙基四胺、二亚乙基三胺、异佛尔酮二胺、二环己基甲烷-4,4’-二胺及二胺二聚体。作为其他的扩链剂的例子，可列举出2-羟基乙基乙二胺、2-羟基乙基丙二胺、二-2-羟基乙基乙二胺、二-2-羟基乙基丙二胺、2-羟基丙基乙二胺、及二-2-羟基丙基乙二胺等分子内具有羟基的二胺、作为构成聚酯多元醇的多元醇已例示的二醇、及除此之外的二醇。这些扩链剂可以1种单独使用，也可以2种以上并用。其中，可以选择异佛尔酮二胺。通过选择异佛尔酮二胺，本发明的效果能够得到更进一步显著地发挥。
扩链剂可以为甲基二乙醇胺、甲基二异丙醇胺、苯基二异丙醇胺、4-甲基苯基二异丙醇胺、4-甲基苯基二乙醇胺等具有叔胺结构的二元醇、或它们中的2种以上的组合。
合成聚氨酯树脂时，还可以根据需要使用链终止剂。作为所述的链终止剂，可列举出一元醇及一元胺等。一元醇的例子包括甲醇、丙醇、丁醇、及2-乙基己醇。一元胺的例子包括碳数为2～8的单或二烷基胺(丁胺、二丁胺等)、及碳数为2～6的单或二烷醇胺(单乙醇胺、二乙醇胺、丙醇胺等)。
聚氨酯树脂中的(A)多元醇、(C)二异氰酸酯化合物及(D)扩链剂各自的含量可任意调整。
聚氨酯树脂例如可通过下述方法合成：所述方法包含通过含有(A)多元醇、(B)二羟甲基丙酸及(C)二异氰酸酯化合物的原料混合物的反应，生成具有氨基甲酸酯键及异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物；和通过氨基甲酸酯预聚物与(D)扩链剂的反应来生成聚氨酯树脂。合成的条件等可根据聚氨酯树脂的合成中的常规方法来适当设定。
一个实施方式的油墨组合物含有上述印刷油墨用粘合剂、着色剂及有机溶剂。该油墨组合物可以为层叠包装用油墨组合物，其用来形成通过层叠加工法制造的包装容器的印刷膜。油墨组合物中的粘合剂的含量(树脂固体成分的浓度)通常相对于油墨组合物的质量为3～50质量％左右。
油墨组合物中的着色剂可从作为印刷油墨用的着色剂通常使用的着色剂中适当选择。作为着色剂的例子，可列举出花青蓝等颜料。油墨组合物中的着色剂的含量通常相对于油墨组合物的质量为1～60质量％左右。
构成油墨组合物的有机溶剂例如可以为醋酸乙酯、异丙醇或它们的组合。该有机溶剂可以实质上不含有芳香族系有机溶剂或酮系有机溶剂中的任一种。更具体而言，有机溶剂中的芳香族系有机溶剂及酮系有机溶剂的总含量相对于有机溶剂的质量可以为0～1质量％。
一个实施方式的印刷物具有基材和形成在基材上的印刷膜。印刷膜含有上述印刷油墨用粘合剂和着色剂。该印刷物可以是进一步具有在覆盖印刷膜的同时层叠在基材上的塑料薄膜的包装容器(特别是食品用包装容器)。印刷膜可通过下述方法形成，所述方法包含：将上述油墨组合物印刷到基材上、和从所印刷的油墨组合物将有机溶剂除去。印刷的方法没有特殊限定，例如可以是凹版印刷或柔版印刷。印刷膜的厚度通常为0.1～30μm左右。构成印刷物的基材、所层叠的塑料薄膜、用于层叠的粘接剂等没有特殊限制，可以从通常使用的材料中适当选择。
实施例
以下，对本发明的优选实施例进行说明，但本发明并不限于这些实施例。以下，“份”表示“质量份”、“％”表示“质量％”。
合成例1(聚氨酯树脂A的合成)
向具备搅拌器、温度计及氮气导入管的圆底烧瓶中加入作为(A)成分的数均分子量为3000的聚酯多元醇(日立化成Ploymer(株式会社)公司制、3-甲基-1,5-戊二醇的己二酸酯)300份、作为(B)成分的二羟甲基丙酸(DMPA、和光纯药工业(株式会社)公司)1.5份及作为(C)成分的异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI、和光纯药工业(株式会社)公司)49.4份。使它们在氮气流下、105℃下反应6小时，生成异氰酸酯基含量为2.66％的预聚物。向其中加入醋酸乙酯(和光纯药工业(株式会社)公司)234份，得到均匀的氨基甲酸酯预聚物溶液。接着，在作为(D)成分的异佛尔酮二胺(IPDA、和光纯药工业(株式会社)公司)20.1份、及二-正丁胺(DBA、和光纯药工业(株式会社)公司)1.7份、和作为有机溶剂的醋酸乙酯(和光纯药工业(株式会社)公司)375份与异丙醇(和光纯药工业(株式会社)公司)261份的混合物中加入所述氨基甲酸酯预聚物溶液585份。将得到的溶液加热至60℃，通过3小时的反应，得到含有二羟甲基丙酸的聚氨酯树脂(DMPA改性聚氨酯树脂)的溶液。关于该DMPA改性聚氨酯树脂的溶液(以下称为“聚氨酯树脂溶液A”)，树脂固体成分(聚氨酯树脂)的浓度(NV)为30％、粘度为500mPa·s(25℃)、胺值为0.5mgKOH/g。DMPA改性聚氨酯树脂中的DMPA的含量根据原料的加入量计算，为0.4％。
(合成例2～12)
使用表1、表2中所示的原料，与合成例1同样地操作，得到聚氨酯树脂溶液B～L。
表1
表2
1.油墨组合物的制备
(实施例1～10及比较例1～3)
色颜料分散性评价用的油墨组合物
在合成例1～12的聚氨酯树脂溶液28份、花青蓝10份、混合溶剂(醋酸乙酯/异丙醇)52份中，实施例1中混合硝酸纤维素溶液(溶媒：混合溶剂、浓度：30％)3.5份，实施例2～10及比较例1～3中混合氯乙烯醋酸乙烯酯共聚树脂的溶液(溶媒：醋酸乙酯、浓度：15％)10份。
将得到的各混合物用颜料分散机(Paint Shaker)分散3小时。之后，将得到的分散液的粘度用混合溶剂调整至用Zahn cup No.3测定的秒数达到15秒，得到色颜料分散性评价用的油墨组合物。
油墨组合物的制备中使用的在混合溶剂中的混合比为醋酸乙酯/异丙醇＝7/3(质量比)。
其他的评价用的油墨组合物
在合成例1～12的聚氨酯树脂的溶液35份、钛白35份及混合溶剂(醋酸乙酯/异丙醇)20份中，实施例1中混合硝酸纤维素的溶液(溶媒：混合溶剂、浓度：30％)3.5份，实施例2～10及比较例1～3中混合氯乙烯醋酸乙烯酯共聚树脂的溶液(溶媒：醋酸乙酯、浓度：15％)10份。
将得到的各混合物用颜料分散机(Paint Shaker)分散1小时。将得到的分散液的粘度用混合溶剂调整至用Zahn cup No.3测定的秒数达到15秒，得到下述(2)～(6)的评价用的油墨组合物。
油墨组合物的制备中使用的混合溶剂中的混合比为醋酸乙酯/异丙醇＝7/3(质量比)。
2.评价
(1)色颜料分散性
将上述油墨组合物印刷在聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(以下简称为“PET薄膜”)上，制造具有作为印刷膜的涂膜的印刷薄膜。目视观察得到的印刷薄膜的涂膜(印刷膜)的状态，根据以下基准判定色颜料分散性。涂膜中具有色彩不均表示颜料的分散性差。
“A”涂膜中不存在色彩不均。
“B”涂膜的一部分存在色彩不均。
“C”涂膜中产生色彩不均。
(2)粘接性
将含有钛白的上述油墨组合物印刷到PET薄膜或尼龙薄膜(以下简称为“NY薄膜”)上，制作具有作为印刷膜的涂膜的印刷薄膜。将该印刷薄膜放置24小时后，在涂膜上粘贴透明胶带，并快速撕掉。观察此时的涂膜状态，根据以下基准评价涂膜的粘接性。
“A”涂膜的80％以上残留在薄膜上。
“B”涂膜的50～80％残留在薄膜上。
“C”涂膜的50％以下残留在薄膜上。
(3)印刷适应性
使用小型凹版印刷试验机，将含有钛白的上述油墨组合物印刷到PET薄膜上，形成印刷图案(印刷膜)。之后，目视观察印刷图案的状态、即版的刀切状态及有关单元堵塞的印刷图案的缺损，根据以下基准判定印刷适应性。
“A”印刷适应性良好。
“B”印刷适应性不充分。
“C”印刷适应性极差。
(4)干式(DL)层叠强度
将含有钛白的上述油墨组合物印刷到PET薄膜或NY薄膜上，得到具有作为印刷膜的涂膜的印刷物。在涂膜上边在之间夹着氨基甲酸酯系粘接剂边通过干式层叠机层压未拉伸聚丙烯薄膜(CPP薄膜)。将得到的层压体在40℃下老化2日后(从层压算的第3日)，剪切成15mm宽，测定180°剥离强度。
(5)煮沸适应性试验
将含有钛白的上述油墨组合物印刷到PET薄膜或NY薄膜上，得到具有作为印刷膜的涂膜的印刷物。在涂膜上涂布异氰酸酯系粘接剂，然后通过干式层叠机层压60μm的聚乙烯薄膜，得到层叠加工物。使用该层叠加工物制作袋子，向其内部加入水/油的混合物，将袋子密封。然后，将袋子在95℃的热水中加热30分钟，观察层叠加工物的浮起状态，根据下述基准评价煮沸适应性。
“A”：层叠加工物完全没有浮起。
“B”：层叠加工物部分发生浮起。
“C”：层叠加工物的整面发生浮起。
(6)蒸馏适应性试验
将含有钛白的上述油墨组合物的涂膜印刷到PET薄膜或NY薄膜上，得到印刷物。在涂膜上涂布异氰酸酯系粘接剂，然后通过干式层叠机层压60μm的未拉伸聚丙烯(CPP)薄膜，得到层叠加工物。使用该层叠加工物制作袋子，向其内部加入水/油的混合物，将袋子密封。然后，将袋子放入120℃的加压热水中加热30分钟，观察层叠加工物的浮起状态，根据下述基准评价蒸馏适应性。
“A”：层叠加工物完全没有浮起。
“B”：层叠加工物部分发生浮起。
“C”：层叠加工物的整面发生浮起。
表3
表4
表中的评价结果的“AB”是指A和B的中间性评价。如表3、4所示，含有二羟甲基丙酸的含量不在0.01～5质量％范围的聚氨酯树脂作为粘合剂的比较例1～3的油墨组合物在色颜料分散性、粘接性、印刷适应性、煮沸适应性及蒸馏适应性中的某些方面显示不充分的特性。
与此相对，含有二羟甲基丙酸的含量在0.01～5质量％范围的聚氨酯树脂作为粘合剂的实施例1～10的油墨组合物在色颜料分散性、粘接性、印刷适应性、层叠强度、煮沸适应性、蒸馏适应性方面均优异。
因此，含有本发明的印刷油墨用粘合剂的油墨组合物不仅不使用芳香族系有机溶剂或酮系有机溶剂，而且能够具有良好的色颜料分散性。另外，含有本发明的印刷油墨用粘合剂的油墨组合物在粘接性(层叠强度)、印刷适应性优异的同时，在煮沸适应性及蒸馏适应性方面也优异，因此作为食品包装容器等中使用的印刷油墨用粘合剂是极其有用的。

Claims (6)

1.一种层叠包装用印刷油墨组合物，其含有印刷油墨用粘合剂、着色剂及有机溶剂，其中，
所述印刷油墨用粘合剂含有聚氨酯树脂和其他树脂，
所述印刷油墨用粘合剂整体中的50质量％以上为所述聚氨酯树脂，
所述聚氨酯树脂为由(A)多元醇、(B)二羟甲基丙酸、(C)二异氰酸酯化合物及(D)扩链剂构成的聚合物，
所述(A)多元醇含有数均分子量为3000～6000的聚酯多元醇，
所述聚氨酯树脂中的(B)二羟甲基丙酸的含量相对于所述聚氨酯树脂的质量为0.01～5质量％，
所述(D)扩链剂包含选自乙二胺、丙二胺、六亚甲基二胺、三亚乙基四胺、二亚乙基三胺、异佛尔酮二胺、二环己基甲烷-4,4’-二胺及二胺二聚体中的聚胺，
所述其他树脂为氯乙烯醋酸乙烯酯共聚物，
所述有机溶剂含有醋酸乙酯及异丙醇。
2.根据权利要求1所述的层叠包装用印刷油墨组合物，其中，所述二羟甲基丙酸的含量相对于所述聚氨酯树脂的质量为1.5～5质量％。
3.根据权利要求1所述的层叠包装用印刷油墨组合物，其中，所述(A)多元醇进一步含有数均分子量为200～4000的聚醚多元醇。
4.根据权利要求3所述的层叠包装用印刷油墨组合物，其中，所述聚醚多元醇为选自由聚乙二醇、聚丙二醇及聚四亚甲基醚二醇组成的组中的1种以上。
5.根据权利要求1所述的层叠包装用印刷油墨组合物，其中，所述有机溶剂实质上不含有芳香族系有机溶剂或酮系有机溶剂中的任一种。
6.一种印刷物的制造方法，其包含：印刷权利要求1～5中任一项所述的层叠包装用印刷油墨组合物，形成含有所述印刷油墨用粘合剂和所述着色剂的印刷膜。
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