JP6870673B2 - 印刷インキ用バインダー、包装ラミネート用印刷インキ組成物及び印刷物 - Google Patents
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Description
撹拌機、温度計及び窒素ガス導入管を備えた丸底フラスコに、(A)成分として数平均分子量3000のポリエステルポリオール(日立化成ポリマー(株)社製、3−メチル−1,5−ペンタンジオールのアジペート)300部、(B)成分としてジメチロールプロピオン酸(DMPA、和光純薬工業(株)社)1.5部、及び(C)成分としてイソホロンジイソシアネート(IPDI、和光純薬工業(株)社)49.4部を仕込んだ。これらを、窒素気流下、105℃で6時間反応させ、イソシアネート基含量2.66%のプレポリマーを生成させた。そこに、酢酸エチル(和光純薬工業(株)社)234部を加えて、均一なウレタンプレポリマー溶液を得た。続いて(D)成分としてのイソホロンジアミン(IPDA、和光純薬工業(株)社)20.1部、及びジ−n−ブチルアミン(DBA、和光純薬工業(株)社)1.7部と、有機溶剤としての酢酸エチル(和光純薬工業(株)社)375部及びイソプロピルアルコール(和光純薬工業(株)社)261部との混合物に、前記ウレタンプレポリマー溶液585部を加えた。得られた溶液を60℃に加熱して、3時間の反応により、ジメチロールプロピオン酸を含むポリウレタン樹脂(DMPA変性ポリウレタン樹脂)の溶液を得た。このDMPA変性ポリウレタン樹脂の溶液(以下、「ポリウレタン樹脂溶液A」という)に関して、樹脂固形分(ポリウレタン樹脂)の濃度(NV)が30%、粘度が500mPa・s(25℃)、アミン価が0.5mgKOH/gであった。DMPA変性ポリウレタン樹脂におけるDMPAの含有量は、原料の仕込み量から計算すると0.4%であった。
表1、表2に示す原料を用い、合成例1と同様にして、ポリウレタン樹脂溶液B〜Lを得た。
(実施例1〜10及び比較例1〜3)
色顔料分散性評価用のインキ組成物
合成例1〜12のポリウレタン樹脂溶液28部、シアニンブルー10部、混合溶剤(酢酸エチル/イソプロピルアルコール)52部に対し、実施例1ではニトロセルロース溶液(溶媒:混合溶剤、濃度:30%)3.5部を、実施例2〜10及び比較例1〜3では塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂の溶液(溶媒:酢酸エチル、濃度:15%)を10部混合した。
得られた各混合物を、顔料分散機(ペイントシェイカー)を用いて3時間分散した。その後、得られた分散液の粘度を、混合溶剤を用いて、ザーンカップNo.3で測定される秒数が15秒となるように調整して、色顔料分散性評価用のインキ組成物を得た。
インキ組成物の調製に用いた混合溶剤における混合比は、酢酸エチル/イソプロピルアルコール=7/3(質量比)とした。
合成例1〜12のポリウレタン樹脂の溶液35部、チタン白35部、及び混合溶剤(酢酸エチル/イソプロピルアルコール)20部に対して、実施例1ではニトロセルロースの溶液(溶媒:混合溶剤、濃度:30%)3.5部を、実施例2〜10及び比較例1〜3では塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂の溶液(溶媒:酢酸エチル、濃度:15%)10部を混合した。
得られた各混合物を、顔料分散機(ペイントシェイカー)を用いて1時間分散した。得られた分散液の粘度を、混合溶剤を用いて、ザーンカップNo.3で測定される秒数が15秒となるように調整して、下記(2)〜(6)の評価用のインキ組成物を得た。
インキ組成物の調製に用いた混合溶剤における混合比は、酢酸エチル/イソプロピルアルコール=7/3(質量比)とした。
(1)色顔料分散性
ポリエチレンテレフタレートフィルム(以下「PETフィルム」と略す)に上記のインキ組成物を印刷して、印刷膜としての塗膜を有する印刷フィルムを作製した。得られた印刷フィルムの塗膜(印刷膜)の状態を目視観察し、以下の基準で色顔料分散性を判定した。塗膜に色むらがあることは、顔料の分散性が劣ることを意味する。
「A」…塗膜に色むらがない。
「B」…塗膜の一部に色むらがある。
「C」…塗膜に色むらが生じている。
PETフィルム、又はナイロンフィルム(以下「NYフィルム」と略す)に、チタン白を含有する上記のインキ組成物を印刷して、印刷膜としての塗膜を有する印刷フィルムを作製した。この印刷フィルムを24時間放置後、塗膜にセロファンテープを貼り付け、これを急速に引き剥した。このときの塗膜の状態を観察して、以下の基準で塗膜の接着性を評価した。
「A」…塗膜の80%以上がフィルムに残る。
「B」…塗膜の50〜80%がフィルムに残る。
「C」…塗膜の50%以下がフィルムに残る。
小型グラビア印刷試験機を用いて、チタン白を含有する上記のインキ組成物をPETフィルムに印刷して、印刷パターン(印刷膜)を形成させた。その後、印刷パターンの状態、すなわち、版のドクター切れの状態及びセル詰りに関連する印刷パターンの欠落を目視で観察し、印刷適性を以下の基準で判定した。
「A」…印刷適性が良好である。
「B」…印刷適性が不十分である。
「C」…印刷適性が極めて劣る。
チタン白を含有する上記のインキ組成物をPETフィルム又はNYフィルムに印刷して、印刷膜としての塗膜を有する印刷物を得た。塗膜に、ウレタン系接着剤を間に挟みながら、ドライラミネート機によって無延伸ポリプロピレンフィルム(CPPフィルム)を積層した。得られた積層体を、40℃で2日間エージングした後(ラミネートから3日目)、15mm幅に切断し、180°剥離強度を測定した。
チタン白を含有する上記のインキ組成物をPETフィルム又はNYフィルムに印刷して、印刷膜としての塗膜を有する印刷物を得た。塗膜にイソシアネート系接着剤を塗布した後、ドライラミネート機によって60μmのポリエチレンフィルムを積層し、ラミネート加工物を得た。このラミネート加工物を用いて袋を作製し、その内部に水/油の混合物を入れて、袋を密封した。次いで、袋を95℃の熱水中で30分間加熱し、ラミネート加工物の浮き状態を観察して、下記の基準に基づいてボイル適性を評価した。
「A」:ラミネート加工物に全く浮きが無かった。
「B」:ラミネート加工物に部分的に浮きが生じた。
「C」:ラミネート加工物の全面で浮きが生じた。
チタン白を含有する上記のインキ組成物の塗膜を、PETフィルム、又はNYフィルムに印刷して、印刷物を得た。塗膜にイソシアネート系接着剤を塗布した後、ドライラミネート機によって60μmの無延伸ポリプロピレン(CPP)フィルムを積層し、ラミネート加工物を得た。このラミネート加工物を用いて袋を作製し、その内部に水/油の混合物を入れて、袋を密封した。次いで、袋を120℃の加圧熱水中で30分間加熱し、ラミネート加工物の浮き状態を観察して、下記の基準に基づいてレトルト適性を評価した。
「A」:ラミネート加工物に全く浮きの無かった。
「B」:ラミネート加工物に部分的に浮きが生じた。
「C」:ラミネート加工物の全面で浮きが生じた。
Claims (7)
- ポリウレタン樹脂と、その他の樹脂と、を含有する印刷インキ用バインダーであって、
前記ポリウレタン樹脂が、(A)ポリオール、(B)ジメチロールプロピオン酸、(C)ジイソシアネート化合物、及び(D)鎖伸長剤を含む重合体であり、
前記(A)ポリオールが、数平均分子量が3000〜6000のポリエステルポリオールを含み、
前記ポリウレタン樹脂における、(B)ジメチロールプロピオン酸の含有量が、前記ポリウレタン樹脂の質量に対し0.01〜5質量%であり、
前記その他の樹脂が、ニトロセルロース及び塩化ビニル酢酸ビニル共重合体から選ばれる、
印刷インキ用バインダー。 - 前記(A)ポリオールが、数平均分子量が200〜4000のポリエーテルポリオールを更に含む、請求項1に記載の印刷インキ用バインダー。
- 前記ポリエーテルポリオールが、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール及びポリテトラメチレンエーテルグリコールからなる群より選ばれる1種以上である、請求項2に記載の印刷インキ用バインダー。
- 請求項1〜3のいずれか一項に記載の印刷インキ用バインダー、着色剤及び有機溶剤を含有する、包装ラミネート用印刷インキ組成物。
- 前記有機溶剤が芳香族系有機溶剤又はケトン系有機溶剤のいずれも実質的に含まない、請求項4に記載の包装ラミネート用印刷インキ組成物。
- 前記有機溶剤が、酢酸エチル及びイソプロピルアルコールを含む、請求項4又は5に記載の包装ラミネート用印刷インキ組成物。
- 請求項1〜3のいずれか一項に記載の印刷インキ用バインダーと着色剤とを含む印刷膜を有する、印刷物。
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