CN1162457C - 利用稳定自由基稳定聚合物 - Google Patents

利用稳定自由基稳定聚合物 Download PDF

Info

Publication number
CN1162457C
CN1162457C CNB001284967A CN00128496A CN1162457C CN 1162457 C CN1162457 C CN 1162457C CN B001284967 A CNB001284967 A CN B001284967A CN 00128496 A CN00128496 A CN 00128496A CN 1162457 C CN1162457 C CN 1162457C
Authority
CN
China
Prior art keywords
polymkeric substance
radical
polymer
mixture
heating steps
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CNB001284967A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1310189A (zh
Inventor
ƶ��׿�
帕斯卡尔·尼科尔
�Ф
缪里尔·普利肖
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Arkema France SA
Original Assignee
Elf Atochem SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=26231743&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CN1162457(C) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from FR9501380A external-priority patent/FR2730241B1/fr
Application filed by Elf Atochem SA filed Critical Elf Atochem SA
Publication of CN1310189A publication Critical patent/CN1310189A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1162457C publication Critical patent/CN1162457C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/38—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F291/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds according to more than one of the groups C08F251/00 - C08F289/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F279/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
    • C08F279/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F293/00—Macromolecular compounds obtained by polymerisation on to a macromolecule having groups capable of inducing the formation of new polymer chains bound exclusively at one or both ends of the starting macromolecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Polymerization Catalysts (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Oxygen, Ozone, And Oxides In General (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

本发明是关于用稳定自由基稳定聚合物的应用，特别是关于稳定自由基抑制在不涉及氧的过程中聚合物降解的应用。该应用可在聚合物处于有氧或无氧存在下进行。可被抑制的降解可能是解聚或交联。

Description

利用稳定自由基稳定聚合物
本申请是申请日为96年2月7日，申请号为96101443.1，发明名称为“利用稳定自由基稳定聚合物”的申请的分案申请。
本发明是关于利用稳定的自由基稳定聚合物的应用，特别是关于一种稳定的自由基抑制在不涉及氧的过程中聚合物降解的应用的。该应用可在聚合物处于有或没有氧和/或光存在时实现。
US5322912说明，可在100-160℃之间使一种稳定的自由基与苯乙烯混合，以降低最后合成的聚苯乙烯的分子量和分子量分布。
“Journal of Applied Chemistry of the USSR，vol，52，No.9，PP.1948-1951(1980.3.10)”中发表的文章说明，哌啶氧自由基在60-160℃之间可抑制高抗冲聚苯乙烯中聚丁二烯的氧化作用。
申请人现已发现，可利用稳定的自由基稳定聚合物的分子量，无论该聚合物周围是否有氧和/或光存在。
加热聚合物可改变其结构，如发生交联或解聚。这些反应都是人们不希望发生的，因其可使聚合物产生对其结构和分子量难以控制的有害的改变或改性，从而使其失掉某些特性。这些反应可以在既没有氧又没有光的过程中发生。
人们有时希望防止聚合物交联，例如在需要加热聚合物以便将一化学物质接枝到聚合链上时。聚合物在难以溶于有机溶剂如芳族溶剂(乙苯、甲苯等等)或脂族或脂环烃(己烷、环己烷等等)的情况下，更容易交联。
人们可能希望避免聚合物发生解聚，例如必须在加热过程中将聚合物转变成一种组份或材料时。解聚确实可以改变最后材料的特性。此外，解聚产生的单体可能带有毒性，这可能是一很有害的事情，如在欲将该材料用于食品工业时。有些单体毒性较大，而释放这些单体的聚合物却无毒性。例如，苯乙烯有毒，但聚苯乙烯却无毒。另一实例是氯乙烯单体有毒，而聚氯乙烯无毒。
包含聚合物的组合物中含有稳定自由基使得有可能解决上述问题，并减少了该聚合物在热作用下的解聚和交联。该问题的性质，即交联和/或解聚，取决于该聚合物的性质及其可能面临的温度。当然，在本发明范围内，术语聚合物包括共聚物。
聚合物可不包括碳-碳双键。所以，本发明范围内，含稳定自由基的混合物可不包括含碳-碳双键的聚合物。
待稳定的聚合物可不是聚(亚苯基醚)。所以，包括稳定自由基的混合物可不包括这种树脂。
不需要与稳定自由基一起使用助稳定剂，这助稳定剂如US4123418的组合物内作为成份(b)列出的那些物质中的一种。(其内容引入本文作参考)
本发明的应用可在任何压力，如在低于100巴压力下实施。
下表以非详尽的方式，按聚合物种类列出问题的性质及出现问题的温度范围。
                         表1
聚合物                   问题                  温度范围
乙烯基芳族               解聚                  180 to 300℃
聚烯烃                   解聚和交联            180 to 300℃
聚二烯烃                 交联                  80 to 150℃
丙烯酸                   解聚                  160 to 300℃
甲基丙烯酸               解聚                  160 to 300℃
乙烯基芳族聚合物指至少由一种乙烯基芳族单体聚合或共聚生成的聚合物或共聚物。乙烯基芳族单体指苯乙烯，乙烯基上被烷基基团取代的苯乙烯，例如α-甲基苯乙烯，或邻-乙烯基甲苯，对-乙烯基甲苯，邻-乙基苯乙烯，2，4-二甲基苯乙烯，环上被卤素取代的苯乙烯，例如2，4-二氯苯乙烯，和乙烯基蒽。
乙烯基芳族聚合物也可能是由至少一种乙烯基芳族单体和至少一种选自下列化合物中的单体共聚得到的共聚物，这些单体化合物是：丙烯腈，甲基丙烯腈，丙烯酸，甲基丙烯酸，烷基中含1-4个碳原子的烷基酯，烷基含1-4个碳原子的N-烷基马来酰亚胺，或N-苯基马来酰亚胺。
聚烯烃指至少一种烯烃聚合或共聚生成的聚合物或共聚物。
烯烃指含2-20个碳原子的烯烃，其中尤其是α-烯烃。可例举的烯烃如乙烯，丙烯，1-丁烯，4-甲基-1-戊烯，1-辛烯，1-己烯，3-甲基-1-戊烯，3-甲基-1-丁烯，1-癸烯，1-十四碳烯或它们的混合物。聚烯烃也可是至少一种烯烃和至少一种单体共聚生成的共聚物，该单体选自乙烯基酯，例如乙烯基乙酸酯或乙烯基丙酸酯，丙烯酸或者丙烯酸或烷基丙烯酸酯，例如丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸甲酯。
聚二烯烃指至少一种二烯，尤其是一种共轭二烯聚合或共聚生成的聚合物或共聚物。
共轭二烯优选指包括4-8个碳原子的共轭二烯，例如1，3-丁二烯，异戊二烯，2，3-二甲基-1，3-丁二烯或1，3-戊二烯。
丙烯酸和甲基丙烯酸聚合物指至少一种分子式如下的丙烯酸单体：
Figure C0012849600061
或至少一种分子式如下的甲基丙烯酸单体：
Figure C0012849600062
分别聚合或共聚生成的聚合物或共聚物。
上式中Rd选自C1-C18烷基，可以是直链或支链的，及伯、仲或叔烷基，C5-C18环烷基，(C1-C18)烷氧基(C1-C18)烷基，(C1-C18)烷硫基(C1-C18)烷基，芳基和芳烷基，这些基团可任选地被至少一个卤原子和/或至少一个羟基基团(该羟基受保护之后)取代，上述烷基是直链或支链的。(甲基)丙烯酸单体也可选自(甲基)丙烯酸的缩水甘油酯、降冰片酯或异冰片酯或者一和二(C1-C18)烷基(甲基)丙烯酰胺。
适宜甲基丙烯酸酯的实例可举出：甲基丙烯酸甲酯、乙酯、2，2，2-三氟乙酯、正丙酯、异丙酯、正丁酯、仲丁酯、叔丁酯、正戊酯、异戊酯、正己酯、2-乙基己酯、环己酯、辛酯、异辛酯、壬酯、癸酯、十二烷基酯、十八烷酰酯、苯酯、苄酯、β-羟基乙酯、异冰片酯、羟基丙酯和羟基丁酯。优选的甲基丙烯酸单体是甲基丙烯酸甲酯。
上述分子式中的丙烯酸酯的实例可举出：丙烯酸甲酯、乙酯、正丙酯、异丙酯、正丁酯、仲丁酯、叔丁酯、己酯、2-乙基己酯、异辛酯、3，3，5-三甲基己酯、壬酯、异癸酯、十二烷基酯、十八烷基酯、环己基酯、苯酯、甲氧基甲酯、甲氧基乙酯、乙氧基甲酯、和乙氧基乙酯。
当然，本发明亦涉及聚合物的混合物，例如上述聚合物的混合物。因此，本发明亦是关于含有一乙烯基芳族聚合物和一橡胶，如聚二烯烃的组合物。本发明于是涉及高抗冲聚苯乙烯，该聚苯乙烯通常包括一聚苯乙烯基料和橡胶粒子，后者常常含有聚丁二烯。这种组合物中，稳定的自由基作为稳定剂，同时抗聚苯乙烯相的解聚和抗聚丁二烯相的交联。
本发明的一个方面是关于一种组合物或一种材料的制备方法的，所述组合物或材料包括通过聚合或共聚制备的聚合物，所述方法包括在无氧及任选地无光存在下进行加热的步骤。该方法，作为本发明目的中的一种应用，其特征在于加入稳定自由基，使其最迟在加热阶段与聚合物形成混合物。加热步骤可在希望稳定聚合物的任何温度下进行。本发明特别涉及其中加热步骤在180-300℃，进一步200-300℃，甚至220-300℃之间进行的方法。
在对含有聚合物的组合物的制备结束时，使所述组合物经过真空热脱挥发份以脱除易挥发物质，如可能存在的聚合或共聚所用的溶剂以及聚合或共聚时未反应的单体，在这方面本发明是有利的。工业上制造至少包括一种乙烯基芳族单体的组合物如结晶聚苯乙烯或抗高冲聚苯乙烯的一些方法中都使用上述脱挥发份步骤。对于上述聚合物，该步骤一般在180-300℃之间进行。
在必须得到所述聚合物的聚合或共聚反应之前或反应期间将稳定自由基加到聚合或共聚混合物中。
实际上，按此方式加入稳定自由基，该稳定自由基与聚合物或共聚物形成混合物，并因此而存在于加热步骤期间，含该聚合物的组合物须在合成后经历该加热步骤。
如果希望避免稳定自由基可能对聚合或共聚造成的干扰，可在聚合或共聚之后，在加热步骤开始之前或最迟在加热步骤期间时加入稳定自由基。
稳定自由基可在混合物中无自由基时的温度下加到含有待稳定聚合物的混合物中。
如果希望在制备材料的范围内，转变含有聚合物的组合物，本发明也是有利的。设想的转变过程可是挤出、注塑、模塑、吹塑(制膜)。这些操作过程一般是在高于聚合物熔融温度的温度及无氧存在下进行的。
对于表1列出的聚合物，除聚二烯烃优选在80-150℃之间转变外，上述转变过程一般在180-300℃之间进行。
在本发明的另一个方面，如果希望在加热步骤期间将一物质接枝到聚合物上，本发明也是有利的。实际上，在聚合物上接枝的反应一般需要加热该聚合物，但在热作用下，聚合物的链可能交联或解聚。
上述加热步骤期间稳定自由基的存在稳定了聚合物的链，使接枝反应得以进行。存在的稳定自由基还可使接上的支链长度更均匀。稳定自由基存在下聚合物的接枝反应可在聚合物接枝通用条件下进行，但最迟要在接枝反应阶段加入稳定自由基。这样，本发明亦涉及将一物质接枝到聚合物上的方法，该方法包括制备稳定自由基、聚合物及待接枝物的混合物的步骤。该接枝方法是本发明目的中的一种应用。进行混合前，聚合物不必包括烷氧基胺基团。混合物中可加入自由基引发剂。自由基引发剂可选自有机过氧化物和氢过氧化物，例如过氧化二苯甲酰，过苯甲酸叔丁酯或1，1-双(叔丁基过氧)环己烷，或者偶氮化合物，例如偶氮二异丁腈。接枝混合物中自由基引发剂的含量，相对待接枝物质、自由基引发剂和聚合物的总量而言，为1000-10,000ppm。自由基引发剂的存在只是优选而非必要。混合物一般在80-200℃之间加热。混合物可无溶剂。
本发明可使聚合物接枝反应在无溶剂时，且甚至在该聚合物转变步骤期间进行，同时避免了聚合物主链降解。
表1列出的所有聚合物都可进行接枝反应。用于接枝到聚合物上的物质可选自包括至少一个碳-碳双键的化合物。这些化合物还可包括一羰基
Figure C0012849600101
和/或羟基-OH和/或环氧基和/或氨基和/或烷氧基甲硅烷基。
所以，可用上述乙烯基芳族单体、上述(甲基)丙烯酸单体，丙烯腈，乙烯基酯，如乙烯基乙酸酯或乙烯基丙酸酯，马来酐，未取代的马来酰亚胺单体或N-取代的马来酰亚胺单体，其分子式为：
其中R′是烷基、芳烷基、芳基或烷芳基，具有1-12个碳原子，例如N-乙基马来酰亚胺，N-异丙基马来酰亚胺，N-正丁基马来酰亚胺，N-异丁基马来酰亚胺，N-叔丁基马来酰亚胺，N-正辛基马来酰亚胺，N-苄基马来酰亚胺，和N-苯基马来酰亚胺，或N-环己基马来酰亚胺。
用于接枝到聚合物上的物质也可选自硫化物和二硫化物，例如硫代羧酸如巯基乙酸(HOOC-CH2-SH)，巯基丙酸(HOOC-CH2-CH2-SH)或二硫代二丙酸(HOOC-CH2CH2-S-S-CH2CH2-COOH)。
一定不要把稳定自由基与那些寿命短暂(几个毫秒)的自由基搞混，后者如由一般聚合引发剂如过氧化物、氢过氧化物及偶氮型引发剂产生的自由基。由聚合引发剂产生的自由基容易加速聚合反应。相反，稳定自由基一般倾向于减慢聚合反应。一般，只要自由基不是聚合反应引发剂且在本发明的使用条件下，该自由基的平均寿命至少为5分钟，则该自由基被认为在本发明的意义内是稳定的。在该平均寿命期间，稳定自由基的分子在自由基状态和通过共价键与聚合链相联的基团状态之间变化。当然，优选的稳定自由基在本发明范围内在整个使用期间具有良好的稳定性。一般地，室温下能分离出自由基状态的稳定自由基。
稳定自由基家族包括作为自由基聚合阻聚剂的化合物，有稳定的氮氧基基团，即含有＝N-O基团，例如下列分子式表示的自由基：
Figure C0012849600111
式中R1、R2、R3、R4、R1′和R2′可相同或不同，表示卤原子，如氯、溴或碘，饱和或不饱和的，直链、支链或环烃基团，例如烷基或苯基，或酯基-COOR，或烷氧基-OR，或膦酸酯基-PO(OR)2，或聚合物链，例如可是聚(甲基丙烯酸甲酯)链，聚丁二烯链，聚烯烃链，例如聚乙烯或聚丙烯链，但优选聚苯乙烯链，上式中R5、R6、R7、R8、R9和R10可相同或不同，可选自与上述R1、R2、R3、R4、R1′和R2′同一类的物质，还可表示氢原子，羟基-OH，或酸基如-COOH，或-PO(OH)2或-SO3H。稳定的自由基可不包括如碳-碳双键这样的不饱和物，因其不必通过这种不饱和物与介质物质连接。
特别地，稳定的自由基可以是2，2，5，5-四甲基吡咯烷氧，销售的商品名为Proxyl，或是2，2，6，6-四甲基-1-哌啶氧，一般销售名为Tempo。
含待稳定聚合物的混合物中稳定自由基的含量优选为0.05-0.5％(重量)，以待稳定聚合物和稳定自由基的总量为基准。
实施例1(对比)
将50g内含160ppm苯乙烯的结晶聚苯乙烯粒料(商标：Lacqr-ene 1340，由Company Elf Atochem S.A销售)加入氮气环境下已升温至250℃的120cm3混合容器内，所述容器装备有体积为51cm3的圆筒形转子，以20转/分的速度转动，其商标为Rheomix 600，由Company Haake销售。聚合物熔融，并在2分钟内达到250℃温度。将2分钟后的时刻定为实验起点(时间为零)。
为了分析聚合物中苯乙烯含量，定时取出熔融的聚合物。取出的每次样品都迅速冷却至软化温度(约100℃)以下，待回到室温后，用气相色谱法定量分析测定苯乙烯。为此，先将样品溶于二氯甲烷，再用甲醇使聚合物沉淀，然后用气相色谱法定量测出留在二氯甲烷溶液内的苯乙烯，测定时用丙苯作内标。表2表示因聚苯乙烯解聚导致苯乙烯含量随时间变化的情况。
实施例2
方法同例1，只是在“零点”时，加入0.05g的2，2，6，6-四甲基-1-哌啶氧(Tempo)，即，以聚苯乙烯+Tempo量计约0.1％的Tempo。结果列入表2。
实施例3
方法同例1，只是在“零点”时，加入0.15g的2，2，6，6-四甲基-1-哌啶氧(Tempo)，即，以聚苯乙烯+Tempo量计约0.3％的Tempo。
结果列入表2。
实施例4(对比)
方法同例1，只是加入50g含2100ppm甲基丙烯酸甲酯(MMA)的聚(甲基丙烯酸甲酯)(商标：Altuglas，2773级)，且定量测定MMA的过程如下：将每一样品溶于丙酮，再用气相色谱法分析得到的溶液。
表3列出MMA含量作为时间函数的变化情况。
实施例5
方法同例4，只是在“零点”时，加入0.15g的Tempo。结果见表3。
                                                           表2
  实施例编号     Tempo含量(重量％)                                 时间(分)
    0     10     15     20     30     40     50     60
苯乙烯含量(ppm)   1     0     160     270     449     477     548     693     730     758
  2     0.1     160     187     198     204     296     390
  3     0.3     160     174     184     223     235     268     277
                                 表3
  实施例编号   Tempo含量(重量％)                   时间(分)
  0   5   10   15
    MMA含量(ppm)     4     0   2100   2630   3900   5400
    5     0.3   2100   2150   2900   3600
实施例6(对比)
281g其中苯乙烯单元为25％(重量)、重均分子量是147000的苯乙烯-丁二烯二嵌段共聚物(Europrene 1205商标)与1125g乙苯形成的溶液及17.9g巯基丙酸先后在20℃，氮气氛中加入装有螺条搅拌器和温控器的3升反应器内。在2巴氮气压力及200转/分搅拌下，将混合物升温至92℃。加入6g含10％(重量)过氧化苯甲酰的甲苯溶液，1小时后再加入3g上述相同的溶液。反应器在上述温度下再搅拌3小时后冷却，100℃下减压蒸馏回收带巯基丙酸支链(据红外分析，2.8％(重量)的支链)的共聚物。因该共聚物不溶于甲苯和环己烷而显示出已交联。
实施例7
方法同例6，只是在加热反应器前加入0.44g Tempo，且温度为125℃。回收的共聚物含2.4％(重量)来自巯基丙酸的支链。完全溶于甲苯表明：尽管温度高于实施例6的温度，但该聚合物几乎没有因交联造成的降解。
实施例8
方法同例7，只是用17.9g甲基丙烯酸代替17.9g巯基丙酸。最后的共聚物含0.7％(重量)支链且溶于甲苯。
实施例9
50g苯乙烯-丁二烯二嵌段共聚物(Europrene 1205)加入例1所述混合器，该容器已用氮处理成惰性且升温至150℃。混合速率为32转/分，且接枝期间保持该转速。加入含0.07g Tempo，1.5g巯基丙酸和0.16g过氧化苯甲酰的配合物。整个混合物保持在150℃下搅拌30分钟，然后冷却。
得到含0.45％(重量)支链的聚合物，完全溶于乙苯、甲苯或己烷。

Claims (12)

1.一种制备包含聚合物的组合物的方法，所述聚合物通过聚合步骤制备，选自乙烯基芳族聚合物、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯聚合物，所述方法包括在无氧存在下、180-300℃之间加热的步骤，其特征在于加入稳定的自由基，使其最迟在加热阶段与该聚合物形成混合物；其中稳定的自由基的含量为0.05-0.5％重量，以待稳定聚合物和稳定自由基的总量为基准，该稳定自由基包括＝N-O基团。
2.根据权利要求1的方法，其特征是该加热步骤在无光存在下进行。
3.根据权利要求1或2的方法，其特征是加热步骤中该包括稳定自由基的混合物不含带碳-碳双键的聚合物。
4.根据权利要求1或2中任一项的方法，其特征是该加热步骤中该包括稳定自由基的混合物不包括聚亚苯基醚。
5.根据权利要求1或2的方法，其特征是该聚合物选自烯烃聚合物。
6.根据权利要求1或2的方法，其特征是该稳定自由基在聚合反应制备聚合物之后加入。
7.根据权利要求1或2的方法，其特征是该加热步骤在200-300℃之间进行。
8.根据权利要求7的方法，其特征是该加热步骤在220-300℃之间进行。
9.根据权利要求1、2、8中任一项的方法，其特征是该加热步骤在低于107帕压力下进行。
10.根据权利要求1、2、8中任一项的方法，其特征是该稳定自由基不包括碳碳双键。
11根据权利要求10的方法，其特征是该稳定自由基不包括下述不饱和物，通过该不饱和物可将所述自由基接枝到混合物内一物质上。
12.根据权利要求1、2、8、11中任一项的方法，其特征是往该混合中加入自由基引发剂。
CNB001284967A 1995-02-07 1996-02-07 利用稳定自由基稳定聚合物 Expired - Fee Related CN1162457C (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9501380 1995-02-07
FR9501380A FR2730241B1 (fr) 1995-02-07 1995-02-07 Procede de fabrication d'une composition comprenant un polymere vinylaromatique et un caoutchouc par polymerisation en presence d'un radical libre stable
FR9506967 1995-06-13
FR9506967A FR2730240A1 (fr) 1995-02-07 1995-06-13 Stabilisation d'un polymere par un radical libre stable

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN96101443A Division CN1068342C (zh) 1995-02-07 1996-02-07 利用稳定自由基稳定聚合物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1310189A CN1310189A (zh) 2001-08-29
CN1162457C true CN1162457C (zh) 2004-08-18

Family

ID=26231743

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB961900695A Expired - Lifetime CN1168743C (zh) 1995-02-07 1996-02-02 在β-取代的氮氧化物自由基存在下的聚合作用
CNB001284967A Expired - Fee Related CN1162457C (zh) 1995-02-07 1996-02-07 利用稳定自由基稳定聚合物
CN96101443A Expired - Fee Related CN1068342C (zh) 1995-02-07 1996-02-07 利用稳定自由基稳定聚合物

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB961900695A Expired - Lifetime CN1168743C (zh) 1995-02-07 1996-02-02 在β-取代的氮氧化物自由基存在下的聚合作用

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN96101443A Expired - Fee Related CN1068342C (zh) 1995-02-07 1996-02-07 利用稳定自由基稳定聚合物

Country Status (15)

Country Link
US (2) US6255448B1 (zh)
EP (3) EP0726289B1 (zh)
JP (3) JP3854636B2 (zh)
KR (2) KR100433080B1 (zh)
CN (3) CN1168743C (zh)
AT (2) ATE208408T1 (zh)
AU (1) AU4722096A (zh)
DE (2) DE69616606T2 (zh)
ES (2) ES2167509T3 (zh)
FI (2) FI960546A (zh)
FR (1) FR2730240A1 (zh)
MY (1) MY119039A (zh)
NO (3) NO320318B1 (zh)
SG (1) SG64857A1 (zh)
WO (1) WO1996024620A1 (zh)

Families Citing this family (178)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2730241B1 (fr) * 1995-02-07 1997-02-28 Atofina Procede de fabrication d'une composition comprenant un polymere vinylaromatique et un caoutchouc par polymerisation en presence d'un radical libre stable
US5763548A (en) 1995-03-31 1998-06-09 Carnegie-Mellon University (Co)polymers and a novel polymerization process based on atom (or group) transfer radical polymerization
US6541580B1 (en) 1995-03-31 2003-04-01 Carnegie Mellon University Atom or group transfer radical polymerization
US5807937A (en) 1995-11-15 1998-09-15 Carnegie Mellon University Processes based on atom (or group) transfer radical polymerization and novel (co) polymers having useful structures and properties
FR2748484B1 (fr) 1996-05-13 1998-07-24 Atochem Elf Sa Polymerisation en presence d'un radical libre stable et d'un initiateur de radicaux libres
US5789487A (en) * 1996-07-10 1998-08-04 Carnegie-Mellon University Preparation of novel homo- and copolymers using atom transfer radical polymerization
US5910549A (en) * 1996-08-22 1999-06-08 Carnegie-Mellon University Method for preparation of alkoxyamines from nitroxyl radicals
US6083585A (en) * 1996-09-23 2000-07-04 Bp Amoco Corporation Oxygen scavenging condensation copolymers for bottles and packaging articles
FR2754535A1 (fr) * 1996-10-16 1998-04-17 Atochem Elf Sa Polymeres greffes a viscosite controlee
WO1998018859A1 (fr) * 1996-10-25 1998-05-07 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Composition de caoutchouc
US5859104A (en) * 1996-12-19 1999-01-12 Montell North America Inc. Retarding depolymerization of poly(methyl methacrylate) grafted onto a propylene polymer
US7125938B2 (en) 1997-03-11 2006-10-24 Carnegie Mellon University Atom or group transfer radical polymerization
DE19727502A1 (de) 1997-06-27 1999-01-07 Basf Ag Verfahren der radikalisch initiierten wäßrigen Emulsionspolymerisation zur Herstellung einer wäßrigen Polymerisatdispersion
DE19727505A1 (de) 1997-06-27 1999-01-07 Basf Ag Verfahren der radikalisch initiierten wäßrigen Emulsionspolymerisation zur Herstellung einer wäßrigen Polymerisatdispersion
FR2768739B1 (fr) 1997-09-19 2004-08-06 Atochem Elf Sa Polymere vinylaromatique choc obtenu a partir d'un caoutchouc porteur d'un groupement generateur d'un radical libre stable
FR2773158B1 (fr) 1997-12-30 2000-02-04 Atochem Elf Sa Procede de polymerisation radicalaire controlee faisant intervenir une faible quantite de radical libre stable
EP0947857A3 (en) * 1998-03-24 2000-07-26 Akzo Nobel N.V. Process for providing an optical element and optical element obtainable by such a process
US6121371A (en) * 1998-07-31 2000-09-19 Carnegie Mellon University Application of atom transfer radical polymerization to water-borne polymerization systems
FR2781487B1 (fr) * 1998-07-10 2000-12-08 Atochem Elf Sa Polymerisation en emulsion en presence d'un radical libre stable
AU759408B2 (en) * 1998-09-03 2003-04-17 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Grafting of ethylenically unsaturated monomers onto polymers
JP5000038B2 (ja) * 1998-10-06 2012-08-15 トタル ペトロケミカルス フランス 開始／制御剤の存在下でエチレンを高圧フリーラジカル重合または共重合する方法
FR2784111B1 (fr) 1998-10-06 2003-08-01 Atochem Elf Sa Polymerisatin radicalaire en presence de plusieurs radicaux libres stables
FR2797878B1 (fr) * 1999-08-05 2003-10-17 Atofina Procede de polymerisation ou copolymerisation radicalaire controlee de l'ethylene sous haute pression en presence d'un amorceur-controleur
TWI225483B (en) 1998-10-16 2004-12-21 Ciba Sc Holding Ag Heterocyclic alkoxyamines as regulators in controlled radical polymerization process
DE19858098A1 (de) 1998-12-16 2000-06-21 Basf Ag Verfahren zur lebenden freien radikalischen Polymerisation
FR2788270B1 (fr) * 1999-01-08 2001-03-16 Atochem Elf Sa Procede de preparation de radicaux nitroxyde beta-phosphores
FR2788272B1 (fr) * 1999-01-08 2001-03-16 Atochem Elf Sa Procede de preparation de nitroxydes
AU3733800A (en) * 1999-03-09 2000-09-28 Symyx Technologies, Inc. Controlled free radical emulsion and water-based polymerizations and seeded methodologies
US6472486B2 (en) 1999-03-09 2002-10-29 Symyx Technologies, Inc. Controlled stable free radical emulsion polymerization processes
FR2794459B1 (fr) * 1999-05-19 2004-09-03 Atofina Polyalcoxyamines issues de nitroxydes beta-substitues
EP1208126B1 (en) 1999-07-02 2006-04-12 Symyx Technologies, Inc. Polymer brushes for immobilizing molecules to a surface or substrate, where the polymers have water-soluble or water-dispersible segments and probes bonded thereto
US6716948B1 (en) 1999-07-31 2004-04-06 Symyx Technologies, Inc. Controlled-architecture polymers and use thereof as separation media
TW546311B (en) 1999-11-25 2003-08-11 Ciba Sc Holding Ag Composition and method for color improvement of nitroxyl containing polymers
FR2807439B1 (fr) * 2000-04-07 2003-06-13 Atofina Polymeres multimodaux par polymerisation radicalaire controlee en presence d'alcoxyamines
US6642291B2 (en) * 2000-05-25 2003-11-04 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Viscoelasticity improving agent for rubber and rubber composition containing the same
DE10036801A1 (de) 2000-07-28 2002-02-07 Tesa Ag Acrylathaftklebemassen mit enger Molekulargewichtsverteilung
TWI225492B (en) 2000-09-25 2004-12-21 Ciba Sc Holding Ag Composition and process for enhancing controlled free radical polymerization
TWI236482B (en) 2000-11-13 2005-07-21 Ciba Sc Holding Ag Process for the (co)polymerization of vinyl chloride in the presence of a stable free nitroxyl radical
FR2817861B1 (fr) 2000-12-11 2004-12-03 Atofina Procede de preparation de radicaux nitroxyde b-phosphores
AU2002246978A1 (en) 2001-01-10 2002-07-24 Symyx Technologies, Inc. Polymer brushes for immobilizing molecules to a surface
FR2822832B1 (fr) * 2001-04-02 2005-01-14 Atofina Polymerisation en suspension acqueuse du chlorure de vinyle seul ou en melange avec un autre monomere vinylique avec utilisation d'un radical stable de type nitroxyde comme agent d'arret de polymerisation
DE10129608A1 (de) 2001-06-20 2003-05-28 Tesa Ag Stripfähige Systeme auf Basis von Acrylatblockcopolymeren
US6791258B2 (en) * 2001-06-21 2004-09-14 3M Innovative Properties Company Organic light emitting full color display panel
US6806319B2 (en) 2001-08-08 2004-10-19 Basell Polioelfine Italia S.P.A. Retarding the thermal degradation of polymers using unsaturated aliphatic compounds
JP2003064132A (ja) * 2001-08-28 2003-03-05 Nof Corp 重合体、製造方法および乳化・分散剤
DE10149084A1 (de) 2001-10-05 2003-06-18 Tesa Ag UV-vernetzbare Acrylathaftschmelzhaftkleber mit enger Molekulargewichtsverteilung
DE10149083A1 (de) 2001-10-05 2003-04-17 Tesa Ag Acrylathaftklebemassen mit enger Molekulargewichtsverteilung
DE10153677A1 (de) 2001-10-31 2003-05-15 Tesa Ag Doppelseitiges Klebeband
DE10156088A1 (de) 2001-11-16 2003-06-05 Tesa Ag Orientierte Acrylatblockcopolymere
DE10157153A1 (de) * 2001-11-22 2003-09-04 Tesa Ag Verfahren zur Herstellung haftklebriger Stanzprodukte
DE10157154A1 (de) * 2001-11-22 2003-05-28 Tesa Ag Verfahren zur Herstellung orientierter Acrylathotmelts
WO2003046030A1 (de) 2001-11-24 2003-06-05 Tesa Ag Vernetzung von photoinitiator-initialisierten polyacrylaten
CN100455614C (zh) 2002-01-22 2009-01-28 阿托菲纳公司 抗冲击性增强且含有在氮氧化物存在下由受控的自由基聚合获得的嵌段共聚物材料的生产和使用方法
US6762263B2 (en) 2002-02-01 2004-07-13 Atofina Chemicals, Inc. High-solids coatings resins via controlled radical polymerization
DE10221093A1 (de) 2002-05-11 2003-11-20 Tesa Ag Verwendung von Makromonomeren für die Herstellung von Acrylathaftklebemassen
US6767940B2 (en) * 2002-07-25 2004-07-27 Acushnet Company Golf ball compositions comprising stable free radicals
DE10234246A1 (de) 2002-07-27 2004-02-05 Tesa Ag Haftklebemassen mit hohem Brechungsindex auf Basis von Acrylatblockcopolymeren
DE10237950A1 (de) * 2002-08-20 2004-03-11 Tesa Ag UV-initiiert thermisch vernetzte Acrylathaftklebemassen
DE10243215A1 (de) 2002-09-17 2004-03-25 Tesa Ag Haftklebeband für LCDs
JP2004182926A (ja) 2002-12-05 2004-07-02 Yokohama Rubber Co Ltd:The ポリマーの変性方法
DE10256782A1 (de) * 2002-12-05 2004-08-05 Tesa Ag Haftklebeartikel
US20040202688A1 (en) * 2002-12-13 2004-10-14 Nathalie Mougin Nail varnish composition comprising at least one film-forming gradient copolymer and cosmetic process for making up or caring for the nails
EP1428838A1 (en) * 2002-12-13 2004-06-16 Bayer MaterialScience AG In situ-polymerization of monoethylenically unsaturated monomers with secondary amines
EP1428837A1 (en) * 2002-12-13 2004-06-16 Bayer MaterialScience AG The in situ polymerization of monoethylenically unsaturated monomers with oligomeric or polymeric secondary amines
US6762322B1 (en) 2002-12-20 2004-07-13 Goodyear Tire & Rubber Company Preparation of nitrone derivatives
DE10314898A1 (de) * 2003-01-29 2004-08-12 Tesa Ag Haftklebebänder zur Verklebung von Druckplatten und Verfahren zu deren Herstellung
US7115684B2 (en) * 2003-02-05 2006-10-03 Dow Global Technologies Inc. High gloss rubber modified monovinylidene aromatic polymers produced by a mass polymerization process
WO2004081538A2 (en) 2003-03-13 2004-09-23 Irm, Llc Compositions and methods of vinyl oxazolone polymerization
DE10322830A1 (de) * 2003-05-19 2004-12-09 Tesa Ag Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Polymeren aus vinylischen Verbindungen durch Substanz-beziehungsweise Lösungsmittelpolymerisation
DE50309603D1 (de) * 2003-05-30 2008-05-21 Tesa Ag Polyacrylathaltige haftklebemasse und -artikel sowie zugehöriges hotmelt-verarbeitungsverfahren
WO2005021630A1 (en) * 2003-08-27 2005-03-10 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Composition and process for the controlled synthesis of block copolymers
WO2005056739A1 (en) * 2003-11-26 2005-06-23 Arkema Inc. Controlled radical acrylic copolymer thickeners
DE10357323A1 (de) 2003-12-05 2005-06-30 Tesa Ag Haftklebemasse
DE10357322A1 (de) 2003-12-05 2005-06-30 Tesa Ag Zweischichtige Haftklebemasse
DE10359349A1 (de) * 2003-12-16 2005-07-14 Tesa Ag Verfahren zur Herstellung von Acrylatschmelzhaftklebern
DE10359350A1 (de) 2003-12-16 2005-07-14 Tesa Ag Haftklebemasse
DE10359973A1 (de) 2003-12-18 2005-07-21 Tesa Ag Haftklebemasse auf Basis von Acrylatblockcopolymeren
DE102004001412A1 (de) 2004-01-09 2005-08-25 Tesa Ag Haftklebemasse auf Basis eines Acrylatpolymerblends
WO2005087818A1 (en) * 2004-03-05 2005-09-22 Carnegie Mellon University Preparation of functional polymers
WO2005087819A1 (en) * 2004-03-05 2005-09-22 Carnegie Mellon University Atom transfer radical polymerization process
DE102004013699A1 (de) * 2004-03-18 2005-10-06 Tesa Ag Haftklebeband für medizinische Diagnosestreifen
JP4101242B2 (ja) * 2004-04-01 2008-06-18 横浜ゴム株式会社 ポリマーの変性方法
US7632905B2 (en) * 2004-04-09 2009-12-15 L'oreal S.A. Block copolymer, composition comprising it and cosmetic treatment process
FR2871470B1 (fr) 2004-06-11 2007-01-12 Oreal Copolymere a gradient, composition et procede cosmetique de maquillage ou de soin
DE112005001154B4 (de) * 2004-06-23 2011-09-29 Tesa Se Medizinischer Biosensor, mittels dem biologische Flüssigkeiten untersucht werden
EP1776399B1 (en) 2004-07-01 2012-11-14 Universiteit Gent Monodisperse polymers containing (alkyl)acrylic acid moieties, precursors and methods for making them and their applications
DE102004033242A1 (de) * 2004-07-08 2006-02-02 Tesa Ag Haftklebemasse
DE102004044085A1 (de) 2004-09-09 2006-03-16 Tesa Ag Haftklebemasse mit dualem Vernetzungsmechanismus
ATE519802T1 (de) 2004-09-09 2011-08-15 Tesa Se Funktionalisierte polymere bzw. haftklebemassen
US20060084755A1 (en) * 2004-10-19 2006-04-20 Good David J Reactive hot melt adhesive with block acrylic copolymer
EP1861429B1 (en) 2005-01-11 2013-03-13 Basf Se Process for the post-modification of homo and copolymers prepared by controlled free radical polymerization processes
JP3963917B2 (ja) * 2005-01-12 2007-08-22 横浜ゴム株式会社 ポリマーの変性方法
CN101151291B (zh) * 2005-02-09 2011-10-12 巴斯福股份公司 聚合物组合物及其在制备活性或有效成分组合物中的用途
US7906468B2 (en) 2005-02-23 2011-03-15 Arkema Inc. Acrylic block copolymer low temperature flow modifiers in lubricating oils
US7410694B2 (en) 2005-04-11 2008-08-12 Tesa Aktiengesellschaft Adhesive
US7279527B2 (en) * 2005-04-22 2007-10-09 Bridgestone Corporation Method of converting anionic living end to protected free radical living end and applications thereof
JP2009503234A (ja) * 2005-08-02 2009-01-29 アーケマ・インコーポレイテッド （メタ）アクリルマクロ開始剤を使用した芳香族ビニルポリマーの製造方法
DE602006012336D1 (de) 2005-08-23 2010-04-01 Univ Carnegie Mellon Radikalische atomtransfer-polymerisation in mikroemulsion und echte emulsionspolymerisation
CN101379091B (zh) * 2005-08-26 2012-05-30 卡内基梅隆大学 在催化剂再生下的聚合方法
JP4835079B2 (ja) * 2005-09-21 2011-12-14 横浜ゴム株式会社 変性ポリマー及びその製造方法
JP2009520074A (ja) * 2005-12-16 2009-05-21 アーケマ・インコーポレイテッド 低表面エネルギーブロック共重合体の製造方法及び用途
US7811659B2 (en) 2006-01-27 2010-10-12 Arkema France High optical purity copolymer film
US7498398B2 (en) * 2006-03-21 2009-03-03 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Thermoplastic composition, method of making, and articles formed therefrom
US7745535B2 (en) * 2006-07-21 2010-06-29 Arkema Inc. Amphiphilic block copolymers
DE102006035786A1 (de) * 2006-07-28 2008-03-13 Tesa Ag Haftklebefolie mit hoher optischer Transparenz zur Verklebung als Splitterschutz auf Glasscheiben in Konsumgüterelektronikbauteilen
DE102006042816A1 (de) * 2006-09-08 2008-06-26 Tesa Ag Hitze-aktiviert verklebbares Stanzungsflächenelement
WO2008057163A2 (en) 2006-10-09 2008-05-15 Carnegie Mellon University Preparation of functional gel particles with a dual crosslink network
US20080087380A1 (en) * 2006-10-13 2008-04-17 Dow Global Technologies Inc. Reactively-coupled articles and related methods
JP5340956B2 (ja) 2006-12-20 2013-11-13 アーケマ・インコーポレイテッド ポリマーの封入および／または結合
US7396887B1 (en) * 2006-12-29 2008-07-08 Bridgestone Corporation Insitu removal of chelator from anionic polymerization reactions
US7560509B2 (en) * 2006-12-29 2009-07-14 Bridgestone Corporation Method of directing grafting by controlling the location of high vinyl segments in a polymer
US7737218B2 (en) * 2006-12-29 2010-06-15 Bridgestone Corporation Method for generating free radical capable polymers using tin or silicon halide compounds
US8030410B2 (en) * 2006-12-29 2011-10-04 Bridgestone Corporation Method for generating free radical capable polymers using carbonyl-containing compounds
US20080157641A1 (en) * 2006-12-31 2008-07-03 Rachael Wren Grout Multi-use Free Standing Seating and Storage Unit
DE102007019131A1 (de) 2007-04-20 2008-10-23 Tesa Ag Doppelseitiges Haftklebeband
US8865797B2 (en) * 2007-05-23 2014-10-21 Carnegie Mellon University Hybrid particle composite structures with reduced scattering
US8252880B2 (en) 2007-05-23 2012-08-28 Carnegie Mellon University Atom transfer dispersion polymerization
JP2009001776A (ja) * 2007-06-11 2009-01-08 Rohm & Haas Co 水性エマルジョンポリマー会合性増粘剤
WO2008154558A2 (en) * 2007-06-11 2008-12-18 Arkema Inc. Acrylic polymer low temperature flow modifiers in bio-derived fuels
DE102007038458A1 (de) 2007-08-14 2009-02-19 Tesa Ag Verbundelement
US20090065737A1 (en) * 2007-09-11 2009-03-12 Arkema Inc. Polymerization controllers for composites cured by organic peroxide initiators
US8668858B2 (en) * 2007-09-14 2014-03-11 Spectrum Aeronautical, Llc Method for manufacturing a reinforced panel of composite material
DE102007045166A1 (de) 2007-09-20 2009-04-02 Tesa Ag Transparentes Klebeband
DE102007045168A1 (de) 2007-09-20 2009-04-02 Tesa Ag Transparentes Klebeband
DE102007062447A1 (de) 2007-12-20 2009-06-25 Tesa Ag Doppelseitiges Haftklebeband für Flüssigkristallanzeigesysteme
CN101945904B (zh) 2007-12-28 2014-01-29 株式会社普利司通 包含异丁烯和二烯链节单元的共聚体
US20100109245A1 (en) * 2008-10-30 2010-05-06 Double-Back Jack, Llc Method of playing a variation of blackjack (21)
US9198872B2 (en) 2008-12-08 2015-12-01 University Of Miami Dendritic and hyperbranched polymers for cellular encapsulation and functionalization
US8728520B2 (en) * 2008-12-08 2014-05-20 University Of Miami Cross-linked alginate-polyalkylene glycol polymer coatings for encapsulation and methods of making the same
EP2365991A4 (en) * 2008-12-17 2012-08-08 Arkema Inc POLYMERIZATION CONTROLS FOR COMPOSITIONS HARDENED BY ORGANIC PEROXIDE INHIBITORS
DE102009006593A1 (de) 2009-01-29 2010-08-05 Tesa Se Verfahren zur Korrosionsschutzbehandlung von Metalloberflächen
DE102009007589A1 (de) 2009-02-05 2010-08-12 Tesa Se Transfer-Haftklebeband sowie Verfahren zur Herstellung eines Haftklebebandes
ES2423054T3 (es) 2009-03-25 2013-09-17 Byk-Chemie Gmbh Composición que comprende mezclas estables de polioles
GB2481561B (en) 2009-03-27 2013-12-11 Univ Carnegie Mellon Preparation of functional star macromolecules
EP2516495B1 (de) 2009-12-22 2015-07-29 BYK-Chemie GmbH Zusammensetzung umfassend stabile polyolmischungen
WO2012000992A1 (en) 2010-06-29 2012-01-05 Basf Se Process for improving the flow properties of polymer melts
WO2012091965A1 (en) 2010-12-17 2012-07-05 Carnegie Mellon University Electrochemically mediated atom transfer radical polymerization
DE102011005493A1 (de) * 2011-03-14 2012-09-20 Evonik Rohmax Additives Gmbh Estergruppen-umfassende Copolymere und deren Verwendung in Schmiermitteln
KR101892623B1 (ko) * 2011-04-29 2018-08-30 삼성디스플레이 주식회사 중성표면을 형성하기 위한 랜덤 공중합체 및 그 제조 및 사용 방법들
DE102011077927A1 (de) 2011-06-21 2012-12-27 Tesa Se Verfahren zur reversiblen kovalenten Vernetzung von Klebemassen
CN102477163B (zh) * 2011-07-29 2014-04-16 深圳光启高等理工研究院 一种基于高分子材料的微结构的制备方法
EP2747753B1 (en) 2011-08-22 2023-03-29 Carnegie Mellon University Atom transfer radical polymerization under biologically compatible conditions
KR102004562B1 (ko) 2011-10-25 2019-07-26 헨켈 아게 운트 코 카게아아 세탁 과정에서의 오염 재부착방지제 및 방오제로서의 빗살형 또는 블록 공중합체의 용도
FR2983773B1 (fr) 2011-12-09 2014-10-24 Arkema France Procede de preparation de surfaces
US9533297B2 (en) 2012-02-23 2017-01-03 Carnegie Mellon University Ligands designed to provide highly active catalyst complexes
EP2838950A2 (de) * 2012-04-20 2015-02-25 Hilti Aktiengesellschaft ß-PHOSPHORYLIERTE NITROXIDRADIKALE ALS INHIBITOREN FÜR REAKTIONSHARZE, DIESE ENTHALTENDE REAKTIONSHARZE SOWIE DEREN VERWENDUNG
DE102012208597B4 (de) 2012-05-23 2018-05-30 Tesa Se Haftklebemasse für medizinische Zwecke, Verfahren zu ihrer Herstellung und die Haftklebmasse enthaltende Mischung
DE102012212883A1 (de) 2012-07-23 2014-05-15 Tesa Se Geschäumtes Klebeband zur Verklebung auf unpolaren Oberflächen
EP2978786A1 (en) 2013-03-27 2016-02-03 Basf Se Block copolymers as soil release agents in laundry processes
FR3012461B1 (fr) 2013-10-31 2016-01-01 Arkema France Compositions stables de nanotubes de carbone - polymeres electrolytes
DE102013224774A1 (de) 2013-12-03 2015-06-03 Tesa Se Mehrschichtiges Produkt
CA2940970C (en) * 2014-02-28 2019-03-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Mooney viscosity stable brominated elastomers
FR3030526B1 (fr) 2014-12-18 2018-06-15 Arkema France Polymerisation radicalaire d'alcoxyamines a basse temperature
US10131735B2 (en) 2014-12-18 2018-11-20 Arkema France Low-temperature radical polymerisation of alkoxyamines
FR3030525B1 (fr) 2014-12-18 2018-05-11 Arkema France Polymerisation radicalaire d'alcoxyamines a basse temperature
US9982070B2 (en) 2015-01-12 2018-05-29 Carnegie Mellon University Aqueous ATRP in the presence of an activator regenerator
DE102015222028A1 (de) 2015-11-09 2017-05-11 Tesa Se Kationisch polymerisierbare Polyacrylate enthaltend Alkoxysilangruppen und deren Verwendung
FR3047991B1 (fr) * 2016-02-24 2020-03-20 Arkema France Composition polymerisable de faible viscosite precurseur de materiaux renforces a l'impact
DE102016207550A1 (de) 2016-05-02 2017-11-02 Tesa Se Funktionalisierte (Co)Polymere für Klebesysteme und Klebebänder
DE102016207540A1 (de) 2016-05-02 2017-11-02 Tesa Se Wasserdampfsperrende Klebemasse mit hochfunktionalisiertem Poly(meth)acrylat
DE102016207548A1 (de) 2016-05-02 2017-11-02 Tesa Se Härtbare Klebemasse und darauf basierende Reaktivklebebänder
EP3478751A4 (en) 2016-07-02 2019-07-17 Rheomod De Mexico, S.A.P.I. De C.V. GRAFT POLYMERS
US11174325B2 (en) 2017-01-12 2021-11-16 Carnegie Mellon University Surfactant assisted formation of a catalyst complex for emulsion atom transfer radical polymerization processes
EP3357946A1 (en) 2017-02-07 2018-08-08 Daikin Industries, Ltd. Water- and oil-repellent resin composition
EP3707206A4 (en) 2017-11-08 2021-06-23 Dow Global Technologies LLC AIR CURABLE ETHYLENE / ALPHA-OLEFIN / DIENE INTERPOLYMER COMPOSITION
DE102017223147A1 (de) 2017-12-19 2019-06-19 Tesa Se Oberflächenschutzfolie mit Schaumschicht
CN109179036B (zh) * 2018-08-24 2023-12-29 天津市天塑滨海氟塑料制品有限公司 一种车削膜张力辊
DE102018216868A1 (de) 2018-10-01 2020-04-02 Tesa Se Latent reaktiver Klebefilm
KR102243168B1 (ko) 2019-05-07 2021-04-21 김준형 식물 재배 장치
DE102019215890A1 (de) 2019-10-16 2021-04-22 Tesa Se Härtbare Klebemasse und darauf basierende Reaktivklebebänder
DE102019219166B4 (de) 2019-12-09 2023-08-24 Tesa Se Strukturelle Haftklebemasse und ihre Verwendung
DE102020203952A1 (de) 2020-03-26 2021-09-30 Tesa Se Latent reaktiver Klebefilm
WO2022097048A1 (en) 2020-11-04 2022-05-12 Alcon Inc. Method for making photochromic contact lenses
US20230383043A1 (en) 2020-11-30 2023-11-30 Basf Se Process of producing polymer dispersions
CN117062872A (zh) 2021-03-26 2023-11-14 巴斯夫欧洲公司 作为分散剂的包含聚丙烯酸系嵌段共聚物和芳族基聚氧化烯的聚合物组合物
WO2023059623A1 (en) * 2021-10-05 2023-04-13 Board Of Trustees Of Michigan State University Methods for depolymerization of substituted vinyl polymers
FR3130824A1 (fr) 2021-12-22 2023-06-23 Arkema France Composition photopolymérisable adhésive pour l’encapsulation de dispositifs électroniques ou optoélectroniques
US20230339149A1 (en) 2022-04-26 2023-10-26 Alcon Inc. Method for making embedded hydrogel contact lenses

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE294493C (zh)
US2768156A (en) * 1951-03-08 1956-10-23 Heraeus Gmbh W C Process for the production of polymerisation products using sulphinc acid salts
GB1199351A (en) 1968-03-06 1970-07-22 Bp Chem Int Ltd Improvements in the Preparation of Nitroxides
CA998495A (en) * 1971-04-15 1976-10-12 Snamprogetti S.P.A. Modified polyisoprene and process for the preparation thereof
IE39205B1 (en) * 1973-04-19 1978-08-30 Ciba Geigy Ag New stabiliser system and its use for stabilising styrene polymers
US4070419A (en) * 1975-12-01 1978-01-24 Cosden Technology, Inc. Polymerization of styrene
EP0035291B1 (en) * 1980-02-29 1983-05-11 Akzo N.V. Process for carrying out radical reactions and shaped articles of the reaction product
AU571240B2 (en) 1983-07-11 1988-04-14 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Alkoxy-amines, useful as initiators
GB8326238D0 (en) * 1983-09-30 1983-11-02 Scott G Stabilised thermo-plastic polymer compositions
DE3569514D1 (en) 1984-03-22 1989-05-24 Ciba Geigy Ag Process for the preparation of nitroxyls of sterically hindered amines
JPH01100182A (ja) 1987-10-13 1989-04-18 Sumitomo Chem Co Ltd ホスホネート類またはホスフィネート類およびその製造法
JP2641497B2 (ja) 1988-05-27 1997-08-13 株式会社日立製作所 パターン形成方法
DE3917473C2 (de) 1988-08-09 1994-10-13 Petersen Mfg Schnellspann-Zwinge
FR2639350B1 (fr) 1988-11-21 1990-12-21 Commissariat Energie Atomique Radical nitroxyde, son procede de fabrication et son application en magnetometrie
DD294493A5 (de) * 1990-05-21 1991-10-02 Buna Ag,De Verfahren zur herstellung von thermoelastoplastischen materialien
IT1243402B (it) 1990-11-30 1994-06-10 Enichem Sintesi Procedimento per la preparazione dei radicali nitrosilici delle amminestericamente impedite.
DE59208668D1 (de) * 1991-02-13 1997-08-14 Ciba Geigy Ag Stabilisierte Polymermischung
US5185448A (en) * 1991-05-07 1993-02-09 Ciba-Geigy Corporation Substituted 1-oxy-4-acyloxypiperidine and 1-oxy-4-acylaminopiperidine stabilizers
US5322912A (en) * 1992-11-16 1994-06-21 Xerox Corporation Polymerization processes and toner compositions therefrom
CA2131047A1 (en) * 1993-09-01 1995-03-02 Takashi Sanada Thermoplastic resin composition
US5412047A (en) * 1994-05-13 1995-05-02 Xerox Corporation Homoacrylate polymerization processes with oxonitroxides

Also Published As

Publication number Publication date
DE69616606T2 (de) 2002-08-01
NO964215D0 (no) 1996-10-04
ES2132886T3 (es) 1999-08-16
EP0726289A2 (fr) 1996-08-14
DE69602138T2 (de) 1999-11-25
FR2730240A1 (fr) 1996-08-09
CN1068342C (zh) 2001-07-11
NO320318B1 (no) 2005-11-21
DE69616606D1 (de) 2001-12-13
JP3875300B2 (ja) 2007-01-31
JP2006117948A (ja) 2006-05-11
CN1134946A (zh) 1996-11-06
JP4081112B2 (ja) 2008-04-23
JPH08239510A (ja) 1996-09-17
EP0760824B1 (fr) 1999-04-21
EP0832902A2 (fr) 1998-04-01
EP0726289A3 (fr) 1996-11-06
SG64857A1 (en) 1999-05-25
NO964215L (no) 1996-10-04
FI963982A (fi) 1996-10-04
FI960546A0 (fi) 1996-02-06
US5919871A (en) 1999-07-06
NO20011700D0 (no) 2001-04-04
NO960479L (no) 1996-08-08
KR960031487A (ko) 1996-09-17
FI960546A (fi) 1996-08-08
NO20011700L (no) 1996-10-04
MY119039A (en) 2005-03-31
NO960479D0 (no) 1996-02-06
EP0760824A1 (fr) 1997-03-12
JP3854636B2 (ja) 2006-12-06
CN1168743C (zh) 2004-09-29
KR100335814B1 (zh) 2002-12-06
US6255448B1 (en) 2001-07-03
NO312196B1 (no) 2002-04-08
FI963982A0 (fi) 1996-10-04
ATE179186T1 (de) 1999-05-15
DE69602138D1 (de) 1999-05-27
EP0726289B1 (fr) 2001-11-07
ES2167509T3 (es) 2002-05-16
CN1310189A (zh) 2001-08-29
ATE208408T1 (de) 2001-11-15
FR2730240B1 (zh) 1997-02-28
KR100433080B1 (ko) 2005-01-27
AU4722096A (en) 1996-08-27
JPH09511786A (ja) 1997-11-25
CN1145625A (zh) 1997-03-19
EP0832902A3 (fr) 1999-06-16
WO1996024620A1 (fr) 1996-08-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1162457C (zh) 利用稳定自由基稳定聚合物
CN1072232C (zh) 生产烯烃聚合物接枝共聚物的方法
CN1031271C (zh) 耐冲击乙烯基芳烃聚合物和共聚物的批量连续聚合法
US5162445A (en) Para-alkylstyrene/isoolefin copolymers and functionalized copolymers thereof
KR100329414B1 (ko) 안정한자유라디칼존재하의중합에의한비닐방향족중합체및고무로이루어진조성물의제조방법
CN1073125C (zh) 共轭二烯/单乙烯基芳烃嵌段共聚物及其制备方法和聚合物共混物
US3503943A (en) Silane modified ethylene-propylene terpolymer
US5959049A (en) Process for selective bromination of para-alkylstyrene/isoolefin copolymers
EP0355900B1 (en) Grafting of hindered C-nitro compounds onto polymers
CN1214351A (zh) 由具有稳定游离基发生基团的橡胶得到的乙烯芳族聚合物
CN1033811C (zh) 乙烯聚合的溶液法的控制
CN1185459A (zh) 阻滞接枝到丙烯聚合物上之聚(甲基丙烯酸甲酯)的解聚
CN1134428A (zh) 制备用橡胶增强的乙烯基芳族共聚物的方法
AU771477B2 (en) High impact monovinylidene aromatic polymers
CN1184116A (zh) 在稳定性自由基和引发转移终止剂存在下的聚合
US8754169B2 (en) Method of preparing rubber comprising polymeric compositions and isoprene comprising interpolymers
CN1169737A (zh) 由乙烯基酸催化的自由基聚合反应制备高分子量聚苯乙烯的方法
CN1028431C (zh) 制备高抗冲强度聚苯乙烯的连续法
CN1478798A (zh) 聚合物或共聚物
CN1259974A (zh) 共轭二烯烃聚合物组合物和橡胶－增强的苯乙烯树脂
US20040236036A1 (en) Method for the production of graft polymers
MXPA03000752A (es) Nuevos monomeros que contienen fosforo y composiciones polimeras aromaticas de monovinilideno de alto impacto de combustion lenta derivadas de los mismos.
WO1999038894A1 (en) A process for producing monovinylidene aromatic polymers having a reduced volatiles content
JPS62119216A (ja) 室温硬化性樹脂の製造法
JPH09286885A (ja) ゴム変性スチレン系樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C06 Publication
PB01 Publication
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee