CN115895205A - 一种海洋再生资源改性pbt材料及其制备方法 - Google Patents

一种海洋再生资源改性pbt材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN115895205A
CN115895205A CN202211437643.3A CN202211437643A CN115895205A CN 115895205 A CN115895205 A CN 115895205A CN 202211437643 A CN202211437643 A CN 202211437643A CN 115895205 A CN115895205 A CN 115895205A
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
pet
marine
pbt material
modified pbt
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202211437643.3A
Other languages
English (en)
Inventor
石传捷
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dongguan Yujie Industry Investment Co ltd
Original Assignee
Dongguan Yujie Industry Investment Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dongguan Yujie Industry Investment Co ltd filed Critical Dongguan Yujie Industry Investment Co ltd
Priority to CN202211437643.3A priority Critical patent/CN115895205A/zh
Publication of CN115895205A publication Critical patent/CN115895205A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及生塑料的回收再利用技术领域，具体涉及一种海洋再生资源改性PBT材料及其制备方法，包括如下重量份的原料：再生PET 10‑20份、PBT树脂30‑40份、相容剂1‑5份、增韧剂1‑5份、成核剂0.1‑0.5份、扩链剂0.5‑1.5份、复合阻燃剂4‑8份和抗氧剂1‑3份。本发明的改性PBT材料以PBT树脂为基料，加入再生PET以及各种助剂进行共混得到，不仅可以起到减少环境污染，而且所制得的改性PBT材料具有强度高、韧性好、耐高低温、耐腐蚀性能强等优点，在汽车、电子电器、日常用品等领域具有较好的实用前景和明显的社会经济效益。

Description

一种海洋再生资源改性PBT材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及生塑料的回收再利用技术领域，具体涉及一种海洋再生资源改性PBT材料及其制备方法。
背景技术
聚对苯二甲酸丁二醇脂(PBT)与聚对苯二甲酸乙二醇脂(PET)具有耐高温、耐湿、耐腐蚀、电绝缘性良好和弹性良好等特点，且在较宽温度范围内有良好的力学性能，广泛应用于电子、仪表及汽车工业等领域。但是PBT树脂结晶速度快，玻璃化温度低，易造成冷热不均，引起变形。而PET树脂玻璃化温度高，结晶速度慢，成型周期长，使得它们在工程塑料上的应用受到限制。利用共聚、共混的方法能综合它们各自性能，取长补短，弥补单一组分性能上的缺陷，获得综合性能较为理想的共混物。制备PET/PBT合金技术主要是通过共混的方法在PET/PBT合金中加入成核剂、结晶剂、填料和玻璃纤维等以改善合金的结晶速率，提高合金的强度和韧性。在电子电器和汽车等领域广泛应用。而PET树脂作为饮料包装材料大量使用，且均为一次性使用，造成环境的污染和资源的极大浪费。
回收利用再生PET资源有重要意义，然而，PET应用种类很多，成分不同，容易造成产品性能不稳定，同时利用再生品会产生粘度降，需要增粘，因此无人从事此事，此外海洋回收的PET经过海水浸泡和微生物侵蚀，以及海面暴晒等，分子链产生断裂，材料性能比陆地回收的PET要差，造成海洋回收的PET迟迟未被广泛使用，再生PET和PBT树脂都经过使用，使用过程中的降解使其性能和新料相比有较多的下降，比较难以直接用于工程塑料，因此，需要对它们进行再次的改性处理，得到高性能复合材料后再利用。
发明内容
为了克服现有技术中存在的缺点和不足，本发明的目的在于提供一种海洋再生资源改性PBT材料，该改性PBT材料以PBT树脂为基料，加入海洋回收的再生PET以及各种助剂进行共混得到，不仅可以起到减少环境污染，而且所制得的改性PBT材料具有强度高、韧性好、电性能优异、耐高低温、耐腐蚀性能强等优点，在汽车、电子电器、日常用品和建材等领域具有较好的实用前景和明显的社会经济效益。
本发明的另一目的在于提供一种海洋再生资源改性PBT材料的制备方法，该制备方法简单高效，操作控制方便，生产的产品质量高，环保，便于工业化生产。
本发明的目的通过下述技术方案实现：一种海洋再生资源改性PBT材料，包括如下重量份的原料：再生PET 10-20份、PBT树脂30-40份、相容剂1-5份、增韧剂1-5份、成核剂0.1-0.5份、扩链剂0.5-1.5份、复合阻燃剂4-8份和抗氧剂1-3份。
本发明中的改性PBT材料以PBT树脂为基料，加入海洋回收的再生PET以及各种助剂进行共混得到，所制得的改性PBT材料具有强度高、韧性好并且成本低廉，以及电性能优异和耐热耐腐蚀性能强等优点，在汽车、电子电器、日常用品和建材等领域具有较好的实用前景和明显的社会经济效益，具有广阔的应用前景；大幅度提升了再生PET与PBT树脂的回收利用，并通过利用再生PET对PBT树脂的特点进行改性，获得成型性能好、耐热性能好、抗开裂，以及机械强度高的改性PBT材料，为如何回收利用再生PET开创了一个新的途径，对于环境保护，节约资源意义重大。
优选的，所述再生PET包括如下重量份的原料：海洋回收PET 20-40份、纳米粉体4-8份、双端环氧基聚醚1-3份、苯四甲酸酐1-3份、环氧树脂3-6份、PTW6-10份和改性滑石粉1-3份；所述双端环氧基聚醚为摩尔质量为1000-3000的双端环氧基聚醚，所述环氧树脂采用成都森发橡塑有限公司提供的环氧树脂EP；优选的，所述纳米粉体为CaCO3粉体或SiO2粉体。
所述改性滑石粉是通过将滑石粉、去离子水、六偏磷酸钠按照重量比为0.8-1.2:4-8:1-3混合均匀，加入磨砂机中，再按照球料比35:1加入氧化锆研磨介质研磨20-40min，过滤、干燥得到；或者所述改性滑石粉采用河南浩川化工产品有限公司生产的型号为HSF-0003改性滑石粉。
本发明中采用的改性滑石粉在改性过程中六偏磷酸钠电离产生的离子以武力吸附的方式作用于滑石粉的表面，改善了滑石粉浆液的流变性和颗粒分散性，以提高滑石粉的表面活性、分散性和有机相容性，使滑石粉更好的与海洋回收PET相混合，从而提高再生PET的抗高温蠕变能力、抗冲击强度和抗表面划伤能力，另外，因为改性过程中六偏磷酸钠电离产生的离子以武力吸附的方式作用于滑石粉的表面，使得滑石粉不易团聚，在PET基料中的界面相容性好，在有机体中的相容分散时间显著提升，使得到的再生PET的综合性能进一步得到提升。
优选的，所述再生PET通过如下步骤制得：
S1、将回收的海洋废旧PET塑料用清水浸泡洗涤后切碎，将切碎后的PET塑料加热至90-100℃，蒸煮40-70min，之后置于质量浓度为10-20％的NaCl溶液中加热至40-60℃，搅拌20-60min，收集PET物料，再使用质量浓度为1-3％的CaCl2对PET物料进行清洗、干燥，得到海洋回收PET，备用；
S2、将步骤S1中得到的海洋回收PET加入熔融设备中，加热至海洋回收PET熔融，得到熔融液，将纳米粉体和双端环氧基聚醚加入熔融液搅拌均匀后再加入苯四甲酸酐，得到混合料，备用；
S3、将环氧树脂、PTW和步骤S2中得到的混合料加入到双螺杆挤出机的主喂料口，将改性滑石粉加入到双螺杆挤出机的侧喂料口，在200-260℃充分塑化混合后挤出、冷却、造粒，得到再生PET。
本发明中的再生PET采用上述原料和制备方法制得，而利用上述原料和方法制得再生PET能达到工程塑料PBT(聚对苯二甲酸丁二醇酯)性能指标从而替代价格昂贵的PBT生产汽车配件、工业零件等，减少PBT树脂的用量，实现废旧回收饮料瓶PET的高附加值回收加工再利用。其中，采用的环氧树脂EP作为扩链剂和带环氧基团官能团化的弹性体PTW(乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯)对海洋回收PET共混材料的扩链增黏作用、相容性及韧性起到很好的增强作用，可以使共混得到的再生PET的冲击强度达到14.41kJ/m2以上；在共混过程中添加的纳米粉体和改性滑石粉，使再生PET的耐热性得到提高，与PBT树脂的相容性变好，使PBT树脂-再生PET的冲击强度和拉伸强度、弯曲强度等各项性能指标都得到提高；配合改性PBT材料中所选助剂配方均有效提高了再生PET与PBT树脂相的相容性，协同上述各原料的性能综合提升了回收制得改性PBT材料的性能。
优选的，所述相容剂为马来酸酐接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-丙烯酸乙酯三元聚合物(MGE)、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯接枝马来酸酐(SMA)、SAG中的一种或多种。
本发明中的相容剂可增加各原料之间的相容，使得PBT树脂很好地形成均匀、细化的网络结构，从而大大提高材料的力学性能。
优选的，所述增韧剂为甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(MBS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS高胶粉)、马来酸酐接枝乙烯-乙酸乙烯共聚物(EVA-g-MAH)、POE中的一种或多种。
优选的，所述成核剂为2-甲基丙烯酸与乙烯的聚合物锌盐、硬脂酸钙、纳米SiO2、乙烯-甲基丙烯酸钠离子聚合物、Na2CO3、苯甲酸钠、乙烯-丙烯酸钠离子聚合物、乙烯-甲基丙烯酸钠离子聚合物中的中的一种或多种。
本发明中的上述成核剂可有效改变各树脂的结晶行为，加快结晶速率、增加结晶密度和促使晶粒尺寸微细化，达到缩短成型周期、提高制品透明性、表面光泽、抗拉强度、刚性、热变形温度、抗冲击性、抗蠕变性等物理机械性能。
优选的，所述扩链剂是由苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(SAG)、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物(EMA1125)和苯四甲酸酐(PMDA)按照重量比为0.8-1.2:0.4-0.8:0.6-1.0组成的混合物。
本发明中采用的上述扩链剂中的苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(SAG)中的基团和PBT树脂发生的化学反应，实现了对降解了的PBT树脂的分子链修复，从而达到性能恢复的目的。
优选的，所述复合阻燃剂是由双酚A双二苯基磷酸酯、硫酸钙晶须、纳米碳纤维和纳米蒙脱土20wt％按照重量比为0.8-1.2:0.3-0.7:0.6-1.0:0.4-0.8组成的混合物。
本发明中的复合阻燃剂采用上述具体阻燃剂协同各自的优势进一步提升了改性PBT材料的阻燃性能，同时克服了以往采用卤素存在的弊端，以磷、纳米碳纤维在复合材料中的协同阻燃作用，制备了高性能的改性PBT材料。
更优选的，所述纳米碳纤维为改性丙烯腈碳纤维，所述改性丙烯腈碳纤维通过如下步骤制得：
E1、将丙烯腈碳纤维浸没在浓度为40-50％硝酸溶液中，真空升温至70-80℃反应20-40min后离心分离，使用丙酮溶剂洗涤3-5次，备用；
E2、将步骤E2中处理后的丙烯腈碳纤维和硅烷偶联剂KH550加入高速混合器，加热至70-80℃混合搅拌10-20min，得到表面处理后的丙烯腈碳纤维，备用；其中硅烷偶联剂KH550的用量为丙烯腈碳纤维重量的0.4-0.7％；
E3、称取二甲基甲酰胺溶液和γ-(二甲基氨基)吡啶加入反应釜中，再将经步骤E2处理后的丙烯腈碳纤维加入反应釜，并在氮气氛围中搅拌30-90min，之后加入乙二醇升温至66-70℃反应20-40min，抽滤并干燥，得改性丙烯腈碳纤维；其中丙烯腈碳纤维、二甲基甲酰胺溶液、γ-(二甲基氨基)吡啶和乙二醇的重量为1:0.6-0.8:0.08-0.10:0.4-0.8。
以往采用的丙烯腈碳纤维其化学性能非常稳定，同时具有优异的耐高温和低温、耐辐射、消臭性能，但是存在相容性比较差的问题，本发明中通过对丙烯腈碳纤维进行改性时先利用硝酸的氧化作用在纳米碳纤维表面接枝了羧基等基团，增强其表面反应活性，当使用丙酮对纳米碳纤维进行清洗后，用硅烷偶联剂KH550再对丙烯腈碳纤维表面进行处理，之后以γ-(二甲基氨基)吡啶作为催化剂，又在表面接枝乙二醇，在制备改性PBT材料时，丙烯腈碳纤维表面接枝的乙二醇会与PBT树脂反应生成聚酯包覆丙烯腈碳纤维，增加了丙烯腈碳纤维在改性PBT材料中相容性，在改性PBT材料中起到一定的成核剂作用，改善PBT的成型速率，协同双酚A双二苯基磷酸酯、硫酸钙晶须和纳米蒙脱土20wt％以及辅助增强了改性PBT材料阻燃性能。
优选的，所述抗氧剂为抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂619F中的至少一种。
本发明还提了一种海洋再生资源改性PBT材料的制备方法，通过如下步骤制得：
1)按照重量份，将再生PET和PBT树脂在120-160℃下干燥8-12h，备用；
2)按照重量份，将相容剂、增韧剂、成核剂、扩链剂、复合阻燃剂和抗氧剂置于温度为60℃-90℃的条件下干燥2-5h，备用；
3)将干燥处理后的相容剂、增韧剂、成核剂、扩链剂和抗氧剂，以及经步骤1)处理后再生PET和PBT树脂按比例称取后放入高速混合机中，常温下搅拌15-25min，得到混合料，备用；
4)将步骤3)中得到的混合料加入到双螺杆挤出机的主喂料口，将复合阻燃剂加入到双螺杆挤出机的侧喂料口，在190-270℃充分塑化混合后挤出、冷却、造粒，得到海洋再生资源改性PBT材料。
本发明中的海洋再生资源改性PBT材料通过采用上述方法制得，而利用上述方法制得的海洋再生资源改性PBT材料具有强度高、韧性好、电性能优异、耐高低温、耐腐蚀性能强等优点，具有较好的实用前景和明显的社会经济效益。
本发明的有益效果在于：本发明的改性PBT材料以PBT树脂为基料，加入海洋回收的再生PET以及各种助剂进行共混得到，不仅可以起到减少环境污染，而且所制得的改性PBT材料具有强度高、韧性好、电性能优异、耐高低温、耐腐蚀性能强等优点，在汽车、电子电器、日常用品和建材等领域具有较好的实用前景和明显的社会经济效益，具有广阔的应用前景。
本发明一种海洋再生资源改性PBT材料的制备方法简单高效，操作控制方便，生产的产品质量高，环保，便于工业化生产。
具体实施方式
为了便于本领域技术人员的理解，下面结合实施例对本发明作进一步的说明，实施方式提及的内容并非对本发明的限定。
实施例1
一种海洋再生资源改性PBT材料，包括如下重量份的原料：再生PET 10份、PBT树脂30份、相容剂1份、增韧剂1份、成核剂0.1份、扩链剂0.5份、复合阻燃剂4份和抗氧剂1份。
所述再生PET包括如下重量份的原料：海洋回收PET 20份、纳米粉体4份、双端环氧基聚醚1份、苯四甲酸酐1份、环氧树脂3份、PTW 6份和改性滑石粉1份；所述双端环氧基聚醚为摩尔质量为1000的双端环氧基聚醚，所述环氧树脂采用成都森发橡塑有限公司提供的环氧树脂EP。
所述改性滑石粉是通过将滑石粉、去离子水、六偏磷酸钠按照重量比为0.8:4:1混合均匀，加入磨砂机中，再按照球料比35:1加入氧化锆研磨介质研磨20min，过滤、干燥得到。
所述纳米粉体为CaCO3粉体。
所述再生PET通过如下步骤制得：
S1、将回收的海洋废旧PET塑料用清水浸泡洗涤后切碎，将切碎后的PET塑料加热至90℃，蒸煮40min，之后置于质量浓度为10％的NaCl溶液中加热至40℃，搅拌20min，收集PET物料，再使用质量浓度为1％的CaCl2对PET物料进行清洗、干燥，得到海洋回收PET，备用；
S2、将步骤S1中得到的海洋回收PET加入熔融设备中，加热至海洋回收PET熔融，得到熔融液，将纳米粉体和双端环氧基聚醚加入熔融液搅拌均匀后再加入苯四甲酸酐，得到混合料，备用；
S3、将环氧树脂、PTW和步骤S2中得到的混合料加入到双螺杆挤出机的主喂料口，将改性滑石粉加入到双螺杆挤出机的侧喂料口，在200℃充分塑化混合后挤出、冷却、造粒，得到再生PET。
所述相容剂是由甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-丙烯酸乙酯三元聚合物(MGE)、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物和苯乙烯接枝马来酸酐(SMA)按照重量比为0.8:0.7:0.9组成的混合物；所述甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-丙烯酸乙酯三元聚合物(MGE)采用法国阿科玛公司生产的牌号AX-8900，所述乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物采用张家港雅瑞化工有限公司生产的EMMA-乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物，所述苯乙烯接枝马来酸酐(SMA)采用东莞市楹圣塑胶化工有限公司生产的SMA4000P。
所述增韧剂为甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(MBS)，所述甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物采用山东万达化工有限公司生产。
所述成核剂为硬脂酸钙、乙烯-甲基丙烯酸钠离子聚合物和Na2CO3按照重量比为0.6:0.4:0.7组成的混合物。
所述扩链剂是由苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(SAG)、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物(EMA1125)和苯四甲酸酐(PMDA)按照重量比为0.8:0.4:0.6组成的混合物；所述苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(SAG)采用南通日之升新技术发展有限公司生产的牌号为SAG001。
所述复合阻燃剂是由双酚A双二苯基磷酸酯、硫酸钙晶须、纳米碳纤维和纳米蒙脱土20wt％按照重量比为0.8:0.3:0.6:0.4组成的混合物。
所述纳米碳纤维为改性丙烯腈碳纤维，所述改性丙烯腈碳纤维通过如下步骤制得：
E1、将丙烯腈碳纤维浸没在浓度为40％硝酸溶液中，真空升温至70℃反应20min后离心分离，使用丙酮溶剂洗涤3次，备用；
E2、将步骤E2中处理后的丙烯腈碳纤维和硅烷偶联剂KH550加入高速混合器，加热至70℃混合搅拌10min，得到表面处理后的丙烯腈碳纤维，备用；其中硅烷偶联剂KH550的用量为丙烯腈碳纤维重量的0.4％；
E3、称取二甲基甲酰胺溶液和γ-(二甲基氨基)吡啶加入反应釜中，再将经步骤E2处理后的丙烯腈碳纤维加入反应釜，并在氮气氛围中搅拌30min，之后加入乙二醇升温至66℃反应20min，抽滤并干燥，得改性丙烯腈碳纤维；其中丙烯腈碳纤维、二甲基甲酰胺溶液、γ-(二甲基氨基)吡啶和乙二醇的重量为1:0.6:0.08:0.4。
所述抗氧剂为抗氧剂1010。
所述海洋再生资源改性PBT材料通过如下步骤制得：
1)按照重量份，将再生PET和PBT树脂在120℃下干燥8h，备用；
2)按照重量份，将相容剂、增韧剂、成核剂、扩链剂、复合阻燃剂和抗氧剂置于温度为60℃℃的条件下干燥2h，备用；
3)将干燥处理后的相容剂、增韧剂、成核剂、扩链剂和抗氧剂，以及经步骤1)处理后再生PET和PBT树脂按比例称取后放入高速混合机中，常温下搅拌15min，得到混合料，备用；
4)将步骤3)中得到的混合料加入到双螺杆挤出机的主喂料口，将复合阻燃剂加入到双螺杆挤出机的侧喂料口，在190℃充分塑化混合后挤出、冷却、造粒，得到海洋再生资源改性PBT材料。
实施例2
一种海洋再生资源改性PBT材料，包括如下重量份的原料：再生PET 13份、PBT树脂33份、相容剂2份、增韧剂2份、成核剂0.2份、扩链剂0.8份、复合阻燃剂5份和抗氧剂1.5份。
所述再生PET包括如下重量份的原料：海洋回收PET 25份、纳米粉体5份、双端环氧基聚醚1.5份、苯四甲酸酐1.5份、环氧树脂4份、PTW 7份和改性滑石粉1.5份；所述双端环氧基聚醚为摩尔质量为1500的双端环氧基聚醚，所述环氧树脂采用成都森发橡塑有限公司提供的环氧树脂EP。
所述改性滑石粉是通过将滑石粉、去离子水、六偏磷酸钠按照重量比为0.9:5:1.5混合均匀，加入磨砂机中，再按照球料比35:1加入氧化锆研磨介质研磨25min，过滤、干燥得到；或者所述改性滑石粉采用河南浩川化工产品有限公司生产的型号为HSF-0003改性滑石粉。
所述纳米粉体为CaCO3粉体。
所述再生PET通过如下步骤制得：
S1、将回收的海洋废旧PET塑料用清水浸泡洗涤后切碎，将切碎后的PET塑料加热至93℃，蒸煮48min，之后置于质量浓度为13％的NaCl溶液中加热至45℃，搅拌30min，收集PET物料，再使用质量浓度为1.5％的CaCl2对PET物料进行清洗、干燥，得到海洋回收PET，备用；
S2、将步骤S1中得到的海洋回收PET加入熔融设备中，加热至海洋回收PET熔融，得到熔融液，将纳米粉体和双端环氧基聚醚加入熔融液搅拌均匀后再加入苯四甲酸酐，得到混合料，备用；
S3、将环氧树脂、PTW和步骤S2中得到的混合料加入到双螺杆挤出机的主喂料口，将改性滑石粉加入到双螺杆挤出机的侧喂料口，在215℃充分塑化混合后挤出、冷却、造粒，得到再生PET。
所述相容剂为甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-丙烯酸乙酯三元聚合物(MGE)；所述甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-丙烯酸乙酯三元聚合物(MGE)采用法国阿科玛公司生产的牌号AX-8900。
所述增韧剂为甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(MBS)；所述甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(MBS)采用日本电气化学提供的MBS。
所述成核剂乙烯-甲基丙烯酸钠离子聚合物。
所述扩链剂是由苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(SAG)、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物(EMA1125)和苯四甲酸酐(PMDA)按照重量比为0.9:0.5:0.7组成的混合物；所述苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(SAG)采用南通日之升新技术发展有限公司生产的牌号为SAG001。
所述复合阻燃剂是由双酚A双二苯基磷酸酯、硫酸钙晶须、纳米碳纤维和纳米蒙脱土20wt％按照重量比为0.9:0.4:0.7:0.5组成的混合物。
所述纳米碳纤维为改性丙烯腈碳纤维，所述改性丙烯腈碳纤维通过如下步骤制得：
E1、将丙烯腈碳纤维浸没在浓度为41％硝酸溶液中，真空升温至73℃反应25min后离心分离，使用丙酮溶剂洗涤3次，备用；
E2、将步骤E2中处理后的丙烯腈碳纤维和硅烷偶联剂KH550加入高速混合器，加热至73℃混合搅拌13min，得到表面处理后的丙烯腈碳纤维，备用；其中硅烷偶联剂KH550的用量为丙烯腈碳纤维重量的0.45％；
E3、称取二甲基甲酰胺溶液和γ-(二甲基氨基)吡啶加入反应釜中，再将经步骤E2处理后的丙烯腈碳纤维加入反应釜，并在氮气氛围中搅拌45min，之后加入乙二醇升温至67℃反应25min，抽滤并干燥，得改性丙烯腈碳纤维；其中丙烯腈碳纤维、二甲基甲酰胺溶液、γ-(二甲基氨基)吡啶和乙二醇的重量为1:0.7:0.09:0.5。
所述抗氧剂为抗氧剂1076。
所述海洋再生资源改性PBT材料通过如下步骤制得：
1)按照重量份，将再生PET和PBT树脂在130℃下干燥9h，备用；
2)按照重量份，将相容剂、增韧剂、成核剂、扩链剂、复合阻燃剂和抗氧剂置于温度为68℃℃的条件下干燥3h，备用；
3)将干燥处理后的相容剂、增韧剂、成核剂、扩链剂和抗氧剂，以及经步骤1)处理后再生PET和PBT树脂按比例称取后放入高速混合机中，常温下搅拌18min，得到混合料，备用；
4)将步骤3)中得到的混合料加入到双螺杆挤出机的主喂料口，将复合阻燃剂加入到双螺杆挤出机的侧喂料口，在210℃充分塑化混合后挤出、冷却、造粒，得到海洋再生资源改性PBT材料。
实施例3
一种海洋再生资源改性PBT材料，包括如下重量份的原料：再生PET 15份、PBT树脂35份、相容剂3份、增韧剂3份、成核剂0.3份、扩链剂1.0份、复合阻燃剂6份和抗氧剂2份。
所述再生PET包括如下重量份的原料：海洋回收PET 30份、纳米粉体6份、双端环氧基聚醚2份、苯四甲酸酐2份、环氧树脂5份、PTW8份和改性滑石粉2份；所述双端环氧基聚醚为摩尔质量为2000的双端环氧基聚醚，所述环氧树脂采用成都森发橡塑有限公司提供的环氧树脂EP。
所述改性滑石粉采用河南浩川化工产品有限公司生产的型号为HSF-0003改性滑石粉。
所述纳米粉体为CaCO3粉体。
所述再生PET通过如下步骤制得：
S1、将回收的海洋废旧PET塑料用清水浸泡洗涤后切碎，将切碎后的PET塑料加热至95℃，蒸煮55min，之后置于质量浓度为15％的NaCl溶液中加热至50℃，搅拌40min，收集PET物料，再使用质量浓度为2％的CaCl2对PET物料进行清洗、干燥，得到海洋回收PET，备用；
S2、将步骤S1中得到的海洋回收PET加入熔融设备中，加热至海洋回收PET熔融，得到熔融液，将纳米粉体和双端环氧基聚醚加入熔融液搅拌均匀后再加入苯四甲酸酐，得到混合料，备用；
S3、将环氧树脂、PTW和步骤S2中得到的混合料加入到双螺杆挤出机的主喂料口，将改性滑石粉加入到双螺杆挤出机的侧喂料口，在230℃充分塑化混合后挤出、冷却、造粒，得到再生PET。
所述相容剂是由甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-丙烯酸乙酯三元聚合物(MGE)和苯乙烯接枝马来酸酐(SMA)按照重量比为0.5:0.7组成的混合物；所述甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-丙烯酸乙酯三元聚合物(MGE)采用法国阿科玛公司生产的牌号AX-8900，所述苯乙烯接枝马来酸酐(SMA)采用东莞市楹圣塑胶化工有限公司生产的SMA4000P。
所述增韧剂是由丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS高胶粉)、马来酸酐接枝乙烯-乙酸乙烯共聚物(EVA-g-MAH)和POE按照重量比为0.9:0.7:0.8组成的混合物；所述ABS高胶粉采用苏州俊俊塑胶原料有限公司生产的牌号为WD-132ABS高胶粉，EVA-g-MAH采用美国埃克森美孚提供的牌号VA1801，POE采用美国陶氏POE8999。
所述成核剂为乙烯-甲基丙烯酸钠离子聚合物。
所述扩链剂是由苯苏州俊俊塑胶原料有限公司生产的牌号为WD-132ABS高胶粉乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(SAG)、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物(EMA1125)和苯四甲酸酐(PMDA)按照重量比为1.0:0.6:0.8组成的混合物；所述苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(SAG)采用南通日之升新技术发展有限公司生产的牌号为SAG001。
所述复合阻燃剂是由双酚A双二苯基磷酸酯、硫酸钙晶须、纳米碳纤维和纳米蒙脱土20wt％按照重量比为1.0:0.5:0.8:0.6组成的混合物。
所述纳米碳纤维为改性丙烯腈碳纤维，所述改性丙烯腈碳纤维通过如下步骤制得：
E1、将丙烯腈碳纤维浸没在浓度为43％硝酸溶液中，真空升温至75℃反应30min后离心分离，使用丙酮溶剂洗涤4次，备用；
E2、将步骤E2中处理后的丙烯腈碳纤维和硅烷偶联剂KH550加入高速混合器，加热至75℃混合搅拌15min，得到表面处理后的丙烯腈碳纤维，备用；其中硅烷偶联剂KH550的用量为丙烯腈碳纤维重量的0.5％；
E3、称取二甲基甲酰胺溶液和γ-(二甲基氨基)吡啶加入反应釜中，再将经步骤E2处理后的丙烯腈碳纤维加入反应釜，并在氮气氛围中搅拌60min，之后加入乙二醇升温至68℃反应30min，抽滤并干燥，得改性丙烯腈碳纤维；其中丙烯腈碳纤维、二甲基甲酰胺溶液、γ-(二甲基氨基)吡啶和乙二醇的重量为1:0.7:0.09:0.6。
所述抗氧剂为抗氧剂1010。
所述海洋再生资源改性PBT材料通过如下步骤制得：
1)按照重量份，将再生PET和PBT树脂在140℃下干燥10h，备用；
2)按照重量份，将相容剂、增韧4h，备用；
3)将干燥处理后的相容剂、增韧剂、成核剂、扩链剂和抗氧剂，以及经步骤1)处理后再生PET和PBT树脂按比例称取后放入高速混合机中，常温下搅拌20min，得到混合料，备用；
4)将步骤3)中得到的混合料加入到双螺杆挤出机的主喂料口，将复合阻燃剂加入到双螺杆挤出机的侧喂料口，在230℃充分塑化混合后挤出、冷却、造粒，得到海洋再生资源改性PBT材料。
实施例4
一种海洋再生资源改性PBT材料，包括如下重量份的原料：再生PET 18份、PBT树脂38份、相容剂4份、增韧剂4份、成核剂0.4份、扩链剂1.3份、复合阻燃剂7份和抗氧剂2.5份。
所述再生PET包括如下重量份的原料：海洋回收PET 35份、纳米粉体7份、双端环氧基聚醚2.5份、苯四甲酸酐2.5份、环氧树脂6份、PTW 9份和改性滑石粉2.5份；所述双端环氧基聚醚为摩尔质量为2500的双端环氧基聚醚，所述环氧树脂采用成都森发橡塑有限公司提供的环氧树脂EP。
所述改性滑石粉是通过将滑石粉、去离子水、六偏磷酸钠按照重量比为1.1:7:2.5混合均匀，加入磨砂机中，再按照球料比35:1加入氧化锆研磨介质研磨20min，过滤、干燥得到。
所述纳米粉体为CaCO3粉体。
所述再生PET通过如下步骤制得：
S1、将回收的海洋废旧PET塑料用清水浸泡洗涤后切碎，将切碎后的PET塑料加热至98℃，蒸煮62min，之后置于质量浓度为18％的NaCl溶液中加热至55℃，搅拌50min，收集PET物料，再使用质量浓度为2.5％的CaCl2对PET物料进行清洗、干燥，得到海洋回收PET，备用；
S2、将步骤S1中得到的海洋回收PET加入熔融设备中，加热至海洋回收PET熔融，得到熔融液，将纳米粉体和双端环氧基聚醚加入熔融液搅拌均匀后再加入苯四甲酸酐，得到混合料，备用；
S3、将环氧树脂、PTW和步骤S2中得到的混合料加入到双螺杆挤出机的主喂料口，将改性滑石粉加入到双螺杆挤出机的侧喂料口，在245℃充分塑化混合后挤出、冷却、造粒，得到再生PET。
所述相容剂为苯乙烯接枝马来酸酐(SMA)；所述苯乙烯接枝马来酸酐(SMA)采用东莞市楹圣塑胶化工有限公司生产的SMA4000P。
所述增韧剂为马来酸酐接枝乙烯-乙酸乙烯共聚物(EVA-g-MAH)；EVA-g-MAH采用美国埃克森美孚提供的牌号VA1801。
所述成核剂为纳米SiO2。
所述扩链剂是由苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(SAG)、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物(EMA1125)和苯四甲酸酐(PMDA)按照重量比为1.1:0.7:0.9组成的混合物；所述苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(SAG)采用南通日之升新技术发展有限公司生产的牌号为SAG001。
所述复合阻燃剂是由双酚A双二苯基磷酸酯、硫酸钙晶须、纳米碳纤维和纳米蒙脱土20wt％按照重量比为1.1:0.6:0.9:0.7组成的混合物。
所述纳米碳纤维为改性丙烯腈碳纤维，所述改性丙烯腈碳纤维通过如下步骤制得：
E1、将丙烯腈碳纤维浸没在浓度为44％硝酸溶液中，真空升温至78℃反应35min后离心分离，使用丙酮溶剂洗涤5次，备用；
E2、将步骤E2中处理后的丙烯腈碳纤维和硅烷偶联剂KH550加入高速混合器，加热至78℃混合搅拌18min，得到表面处理后的丙烯腈碳纤维，备用；其中硅烷偶联剂KH550的用量为丙烯腈碳纤维重量的0.6％；
E3、称取二甲基甲酰胺溶液和γ-(二甲基氨基)吡啶加入反应釜中，再将经步骤E2处理后的丙烯腈碳纤维加入反应釜，并在氮气氛围中搅拌75min，之后加入乙二醇升温至69℃反应35min，抽滤并干燥，得改性丙烯腈碳纤维；其中丙烯腈碳纤维、二甲基甲酰胺溶液、γ-(二甲基氨基)吡啶和乙二醇的重量为1:0.6-0.8:0.08-0.10:0.4-0.8。
所述抗氧剂为抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂619F中的至少一种。
所述海洋再生资源改性PBT材料通过如下步骤制得：
1)按照重量份，将再生PET和PBT树脂在50℃下干燥11h，备用；
2)按照重量份，将相容剂、增韧剂、成核剂、扩链剂、复合阻燃剂和抗氧剂置于温度为82℃℃的条件下干燥5h，备用；
3)将干燥处理后的相容剂、增韧剂、成核剂、扩链剂和抗氧剂，以及经步骤1)处理后再生PET和PBT树脂按比例称取后放入高速混合机中，常温下搅拌23min，得到混合料，备用；
4)将步骤3)中得到的混合料加入到双螺杆挤出机的主喂料口，将复合阻燃剂加入到双螺杆挤出机的侧喂料口，在250℃充分塑化混合后挤出、冷却、造粒，得到海洋再生资源改性PBT材料。
实施例5
一种海洋再生资源改性PBT材料，包括如下重量份的原料：再生PET 20份、PBT树脂40份、相容剂5份、增韧剂5份、成核剂0.5份、扩链剂1.5份、复合阻燃剂8份和抗氧剂3份；所述抗氧剂为抗氧剂1010。
所述再生PET包括如下重量份的原料：海洋回收PET 40份、纳米粉体8份、双端环氧基聚醚3份、苯四甲酸酐3份、环氧树脂6份、PTW 10份和改性滑石粉3份；所述双端环氧基聚醚为摩尔质量为3000的双端环氧基聚醚，所述环氧树脂采用成都森发橡塑有限公司提供的环氧树脂EP。
所述改性滑石粉是通过将滑石粉、去离子水、六偏磷酸钠按照重量比为1.2:8:3混合均匀，加入磨砂机中，再按照球料比35:1加入氧化锆研磨介质研磨40min，过滤、干燥得到。
所述纳米粉体为CaCO3粉体。
所述再生PET通过如下步骤制得：
S1、将回收的海洋废旧PET塑料用清水浸泡洗涤后切碎，将切碎后的PET塑料加热至100℃，蒸煮70min，之后置于质量浓度为20％的NaCl溶液中加热至60℃，搅拌60min，收集PET物料，再使用质量浓度为3％的CaCl2对PET物料进行清洗、干燥，得到海洋回收PET，备用；
S2、将步骤S1中得到的海洋回收PET加入熔融设备中，加热至海洋回收PET熔融，得到熔融液，将纳米粉体和双端环氧基聚醚加入熔融液搅拌均匀后再加入苯四甲酸酐，得到混合料，备用；
S3、将环氧树脂、PTW和步骤S2中得到的混合料加入到双螺杆挤出机的主喂料口，将改性滑石粉加入到双螺杆挤出机的侧喂料口，在260℃充分塑化混合后挤出、冷却、造粒，得到再生PET。
所述相容剂是由甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-丙烯酸乙酯三元聚合物(MGE)和苯乙烯接枝马来酸酐(SMA)按照重量比为0.8:0.5组成的混合物；所述甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-丙烯酸乙酯三元聚合物(MGE)采用法国阿科玛公司生产的牌号AX-8900，所述苯乙烯接枝马来酸酐(SMA)采用东莞市楹圣塑胶化工有限公司生产的SMA4000P。
所述增韧剂为丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS高胶粉)；所述ABS高胶粉采用苏州俊俊塑胶原料有限公司生产的牌号为WD-132ABS高胶粉。
所述成核剂为纳米SiO2。
所述扩链剂是由苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(SAG)、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物(EMA1125)和苯四甲酸酐(PMDA)按照重量比为1.2:0.8:1.0组成的混合物；所述苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(SAG)采用南通日之升新技术发展有限公司生产的牌号为SAG001。
所述复合阻燃剂是由双酚A双二苯基磷酸酯、硫酸钙晶须、纳米碳纤维和纳米蒙脱土20wt％按照重量比为1.2:0.7:1.0:0.8组成的混合物。
所述纳米碳纤维为改性丙烯腈碳纤维，所述改性丙烯腈碳纤维通过如下步骤制得：
E1、将丙烯腈碳纤维浸没在浓度为50％硝酸溶液中，真空升温至80℃反应40min后离心分离，使用丙酮溶剂洗涤5次，备用；
E2、将步骤E2中处理后的丙烯腈碳纤维和硅烷偶联剂KH550加入高速混合器，加热至80℃混合搅拌20min，得到表面处理后的丙烯腈碳纤维，备用；其中硅烷偶联剂KH550的用量为丙烯腈碳纤维重量的0.7％；
E3、称取二甲基甲酰胺溶液和γ-(二甲基氨基)吡啶加入反应釜中，再将经步骤E2处理后的丙烯腈碳纤维加入反应釜，并在氮气氛围中搅拌30-90min，之后加入乙二醇升温至66-70℃反应20-40min，抽滤并干燥，得改性丙烯腈碳纤维；其中丙烯腈碳纤维、二甲基甲酰胺溶液、γ-(二甲基氨基)吡啶和乙二醇的重量为1:0.8:0.10:0.8。
所述海洋再生资源改性PBT材料通过如下步骤制得：
1)按照重量份，将再生PET和PBT树脂在160℃下干燥12h，备用；
2)按照重量份，将相容剂、增韧剂、成核剂、扩链剂、复合阻燃剂和抗氧剂置于温度为90℃的条件下干燥5h，备用；
3)将干燥处理后的相容剂、增韧剂、成核剂、扩链剂和抗氧剂，以及经步骤1)处理后再生PET和PBT树脂按比例称取后放入高速混合机中，常温下搅拌25min，得到混合料，备用；
4)将步骤3)中得到的混合料加入到双螺杆挤出机的主喂料口，将复合阻燃剂加入到双螺杆挤出机的侧喂料口，在270℃充分塑化混合后挤出、冷却、造粒，得到海洋再生资源改性PBT材料。
对比例1
本对比例与上述实施例1的区别在于：本对比例的改性PBT材料的再生PET的原料中没有添加改性滑石粉。本对比例的其余内容与实施例1相同，这里不再赘述。
对比例2
本对比例与上述实施例3的区别在于：本对比例的改性PBT材料的再生PET的原料中没有添加环氧树脂和PTW，其余原料按照实施例3的比例混合。本对比例的其余内容与实施例3相同，这里不再赘述。
对比例3
本对比例与上述实施例3的区别在于：本对比例的改性PBT材料的改性丙烯腈碳纤维的原料中没有添加硅烷偶联剂KH550对丙烯腈碳纤维处理。本对比例的其余内容与实施例3相同，这里不再赘述。
对实施1、3和对比例1-3制得的改性PBT材料，以及市售上海众顿塑胶原料有限公司提供的PBT/PET合金(HEB系列)进行性能测试，结果如表1所示：
拉伸强度：GB/T 1040，拉伸速率50mm/min；
缺口冲击强度：GB/T 1843，样条厚度4mm，宽度10mm；
弯曲模量：GB/T 9341，样条厚度4mm，弯曲速率2mm/min；
熔体流动速率：ASTM D1238，条件260℃/2.16kg；
耐燃等级：UL94，1.5mm。
表1
Figure BDA0003947355690000201
由实施例3可知本发明制得的改性PBT材料具有较好的拉伸强度、冲击强度、弯曲模量等力学性能，以及耐燃性等优点。
由实施例1、3和对比例1-3的对比可知，同等条件下配方中添加改性滑石粉、环氧树脂、PTW，以及采用硅烷偶联剂KH550对丙烯腈碳纤维处理，可使制得的改性PBT材料具有较好的拉伸强度、冲击强度、弯曲模量等力学性能，以及耐燃性等优点，相比现有产品各项性能更加优越，具有广阔的市场前景和应用价值。
上述实施例为本发明较佳的实现方案，除此之外，本发明还可以其它方式实现，在不脱离本发明构思的前提下任何显而易见的替换均在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种海洋再生资源改性PBT材料，其特征在于：包括如下重量份的原料：再生PET 10-20份、PBT树脂30-40份、相容剂1-5份、增韧剂1-5份、成核剂0.1-0.5份、扩链剂0.5-1.5份、复合阻燃剂4-8份和抗氧剂1-3份。
2.根据权利要求1所述的一种海洋再生资源改性PBT材料，其特征在于：所述再生PET包括如下重量份的原料：海洋回收PET 20-40份、纳米粉体4-8份、双端环氧基聚醚1-3份、苯四甲酸酐1-3份、环氧树脂3-6份、PTW 6-10份和改性滑石粉1-3份。
3.根据权利要求2所述的一种海洋再生资源改性PBT材料，其特征在于：所述再生PET通过如下步骤制得：
S1、将回收的海洋废旧PET塑料用清水浸泡洗涤后切碎，将切碎后的PET塑料加热至90-100℃，蒸煮40-70min，之后置于质量浓度为10-20％的NaCl溶液中加热至40-60℃，搅拌20-60min，收集PET物料，再使用质量浓度为1-3％的CaCl2对PET物料进行清洗、干燥，得到海洋回收PET，备用；
S2、将步骤S1中得到的海洋回收PET加入熔融设备中，加热至海洋回收PET熔融，得到熔融液，将纳米粉体和双端环氧基聚醚加入熔融液搅拌均匀后再加入苯四甲酸酐，得到混合料，备用；
S3、将环氧树脂、PTW和步骤S2中得到的混合料加入到双螺杆挤出机的主喂料口，将改性滑石粉加入到双螺杆挤出机的侧喂料口，在200-260℃充分塑化混合后挤出、冷却、造粒，得到再生PET。
4.根据权利要求2所述的一种海洋再生资源改性PBT材料，其特征在于：所述纳米粉体为CaCO3粉体或SiO2粉体。
5.根据权利要求1所述的一种海洋再生资源改性PBT材料，其特征在于：所述相容剂为马来酸酐接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-丙烯酸乙酯三元聚合物、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯接枝马来酸酐、SAG中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的一种海洋再生资源改性PBT材料，其特征在于：所述增韧剂为甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、马来酸酐接枝乙烯-乙酸乙烯共聚物、POE中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的一种海洋再生资源改性PBT材料，其特征在于：所述成核剂为2-甲基丙烯酸与乙烯的聚合物锌盐、硬脂酸钙、纳米SiO2、乙烯-甲基丙烯酸钠离子聚合物、Na2CO3、苯甲酸钠、乙烯-丙烯酸钠离子聚合物、乙烯-甲基丙烯酸钠离子聚合物中的中的一种或多种。
8.根据权利要求1所述的一种海洋再生资源改性PBT材料，其特征在于：所述扩链剂为苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物和苯四甲酸酐中的至少两种。
9.根据权利要求1所述的一种海洋再生资源改性PBT材料，其特征在于：所述复合阻燃剂为双酚A双二苯基磷酸酯、硫酸钙晶须、纳米碳纤维和纳米蒙脱土20wt％中的至少两种。
10.一种如权利要求1-9任一项所述海洋再生资源改性PBT材料的制备方法，其特征在于：通过如下步骤制得：
1)按照重量份，将再生PET和PBT树脂在120-160℃下干燥8-12h，备用；
2)按照重量份，将相容剂、增韧剂、成核剂、扩链剂、复合阻燃剂和抗氧剂置于温度为60℃-90℃的条件下干燥2-5h，备用；
3)将干燥处理后的相容剂、增韧剂、成核剂、扩链剂和抗氧剂，以及经步骤1)处理后再生PET和PBT树脂按比例称取后放入高速混合机中，常温下搅拌15-25min，得到混合料，备用；
4)将步骤3)中得到的混合料加入到双螺杆挤出机的主喂料口，将复合阻燃剂加入到双螺杆挤出机的侧喂料口，在190-270℃充分塑化混合后挤出、冷却、造粒，得到海洋再生资源改性PBT材料。
CN202211437643.3A 2022-11-17 2022-11-17 一种海洋再生资源改性pbt材料及其制备方法 Pending CN115895205A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211437643.3A CN115895205A (zh) 2022-11-17 2022-11-17 一种海洋再生资源改性pbt材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211437643.3A CN115895205A (zh) 2022-11-17 2022-11-17 一种海洋再生资源改性pbt材料及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN115895205A true CN115895205A (zh) 2023-04-04

Family

ID=86476099

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202211437643.3A Pending CN115895205A (zh) 2022-11-17 2022-11-17 一种海洋再生资源改性pbt材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN115895205A (zh)

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008063577A (ja) * 2006-09-05 2008-03-21 Chitec Technology Co Ltd 靭性及び耐熱性が改善された生分解性樹脂組成物及び生分解性樹脂を製造する方法
CN103275468A (zh) * 2013-05-20 2013-09-04 佛山佛塑科技集团股份有限公司 一种环保阻燃玻纤增强pet材料及其制备方法
CN104341741A (zh) * 2013-07-30 2015-02-11 青岛欣展塑胶有限公司 一种高性能低成本pet/pbt合金及其制备方法
CN104341728A (zh) * 2013-07-30 2015-02-11 青岛欣展塑胶有限公司 具有玻纤增强阻燃改性的再生pet/pbt复合材料
CN104419139A (zh) * 2013-09-05 2015-03-18 青岛欣展塑胶有限公司 纳米碳纤维增强阻燃pbt/pet合金
CN104419123A (zh) * 2013-09-04 2015-03-18 青岛欣展塑胶有限公司 增韧增强阻燃抗静电pbt/pet合金
CN104672800A (zh) * 2013-12-01 2015-06-03 青岛佳亿阳工贸有限公司 一种纳米碳纤维增强和阻燃改性的pet/abs合金
CN105967194A (zh) * 2016-04-20 2016-09-28 江西联锴新材料有限公司 一种高滑度滑石粉的制备方法
CN110256805A (zh) * 2019-07-10 2019-09-20 东莞市国亨塑胶科技有限公司 一种使用海洋回收塑料的3c产品专用材料及其制备方法
CN110628188A (zh) * 2019-09-30 2019-12-31 东莞易昌塑胶布业有限公司 一种利用pet塑料废料回收制得的pet复合材料及其应用
CN114736495A (zh) * 2022-06-13 2022-07-12 南通开普乐工程塑料有限公司 一种碳纤维增强pbt材料及其制备方法

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008063577A (ja) * 2006-09-05 2008-03-21 Chitec Technology Co Ltd 靭性及び耐熱性が改善された生分解性樹脂組成物及び生分解性樹脂を製造する方法
CN103275468A (zh) * 2013-05-20 2013-09-04 佛山佛塑科技集团股份有限公司 一种环保阻燃玻纤增强pet材料及其制备方法
CN104341741A (zh) * 2013-07-30 2015-02-11 青岛欣展塑胶有限公司 一种高性能低成本pet/pbt合金及其制备方法
CN104341728A (zh) * 2013-07-30 2015-02-11 青岛欣展塑胶有限公司 具有玻纤增强阻燃改性的再生pet/pbt复合材料
CN104419123A (zh) * 2013-09-04 2015-03-18 青岛欣展塑胶有限公司 增韧增强阻燃抗静电pbt/pet合金
CN104419139A (zh) * 2013-09-05 2015-03-18 青岛欣展塑胶有限公司 纳米碳纤维增强阻燃pbt/pet合金
CN104672800A (zh) * 2013-12-01 2015-06-03 青岛佳亿阳工贸有限公司 一种纳米碳纤维增强和阻燃改性的pet/abs合金
CN105967194A (zh) * 2016-04-20 2016-09-28 江西联锴新材料有限公司 一种高滑度滑石粉的制备方法
CN110256805A (zh) * 2019-07-10 2019-09-20 东莞市国亨塑胶科技有限公司 一种使用海洋回收塑料的3c产品专用材料及其制备方法
CN110628188A (zh) * 2019-09-30 2019-12-31 东莞易昌塑胶布业有限公司 一种利用pet塑料废料回收制得的pet复合材料及其应用
CN114736495A (zh) * 2022-06-13 2022-07-12 南通开普乐工程塑料有限公司 一种碳纤维增强pbt材料及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105153549B (zh) 玻纤增强耐低温聚丙烯材料及其制备方法和在制备汽车脚踏板中的应用
CN102181150B (zh) 一种碳纤维废丝增强尼龙6复合材料及其制备方法
CN102719092B (zh) 一种复合增强尼龙组合物及其制备方法
CN105219074A (zh) 同质异构交联法增韧增强回收尼龙及其制备方法
CN102827463A (zh) 一种碳纤维废丝增强聚对苯二甲酸丁二醇酯复合材料及其制备方法
CN101857716A (zh) 聚碳酸酯/聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂组合物及制备方法
CN101117426B (zh) 一种本体法丙烯腈-丁二烯-苯乙烯和聚对苯二甲酸丁二醇酯复合物及其制备方法
CN105419142A (zh) 一种电镀pc/abs合金材料及其制备方法
CN110194893B (zh) 硅铝复合物协同氢氧化镁阻燃尼龙复合材料及其制备方法
CN104629303A (zh) 一种碳纤维增强的聚碳酸酯和abs共混合金
CN109401174A (zh) 一种pbt增韧剂及其制备方法
CN102702612A (zh) 一种高流动性耐析出无卤阻燃聚丙烯复合材料及其制备方法
CN114395213A (zh) 一种高强度铜皮换向器材料及其制备方法
CN103724952A (zh) 一种pet/ppo合金材料及其制备方法
CN103849029A (zh) 聚乙烯/弹性体/微米碳酸钙三元共混复合材料
CN113881140A (zh) 一种pp/稻壳灰复合材料及其制备方法
CN115895225A (zh) 一种环保再生pet改性pc/abs合金及其制备方法
CN115895205A (zh) 一种海洋再生资源改性pbt材料及其制备方法
CN107163397A (zh) 导电性聚丙烯/尼龙复合材料及其制备方法
CN108396402B (zh) 一种高韧性涤纶短纤维及其制备方法
CN107501718A (zh) 一种增强改性的聚丙烯回收料及其制备方法
CN114479420A (zh) 一种无卤阻燃ppo/hips复合材料及其制备工艺
CN111410833A (zh) 一种用于长玻纤增强高光泽pc/abs合金材料的制备方法
CN111484721A (zh) 一种耐低温冲击pc/abs复合材料及其制备方法
CN110819010A (zh) 一种超高比重的无卤阻燃聚丙烯材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination