CN1155659C - 相容性abs-聚碳酸酯模塑组合物 - Google Patents

相容性abs-聚碳酸酯模塑组合物 Download PDF

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Abstract

公开了一种含有聚碳酸酯、乙烯系共聚物，如SAN及接枝聚合物，如ABS的热塑性模塑组合物。本发明在于发现加入增容剂，能制成特别是在低温下有改进机械性能的稳定组合物，而所述增容剂含有数均分子量至少为约21,000的聚合物树脂，它与接枝聚合物的接枝相混溶，而且在其结构中含仲胺活性基团。

Description

相容性ABS-聚碳酸酯模塑组合物
技术领域
本发明涉及热塑性模塑组合物，具体涉及含有芳族聚碳酸酯树脂与接枝共聚物的相容性共混组合物。此组合物用于制造低温下能量吸收得到改进的模塑制品。
背景技术
含聚碳酸酯(PC)及ABS聚合物的热塑性模塑组合物已经公知一段时间了。已发现具有多种用途的这些组合物，例如由BayerCorporation以商标Bayblend市售。此外，此技术包括大量相关专利，其中包括美国专利5420181(公开了稳定的PC/ABS系统)，美国专利5672645及美国专利5674924(公开了阻燃的PC/ABS模塑组合物)。然而，作为这些组合物特征的低温能量吸收被认为不适合于某些应用。尽管通过加入橡胶可以提高这一组合物的能量吸收性能，但这常导致模量降低。现已发现，在聚碳酸酯/ABS共混物中加入特别的增容剂即可以不加入更多橡胶而改善它的能量吸收特性。公开了含尼龙及ABS的聚合物体系所用的增容剂的美国专利4713415与本文相关。
发明内容
本发明涉及一种热塑性模塑组合物，它包含：
A)20-90重量份(pbw)芳族聚碳酸酯树脂，
B)4.5-70重量份乙烯系共聚物，
C)5-70重量份接枝聚合物，及
D)0.5-5重量份增容剂。
本发明组合物的制品的特征在于它们低温下吸收能量的容量得到改进。
本发明的热塑性模塑组合物含有：
A)20-90重量份，优选30-80重量份，更优选40-70重量份芳族聚碳酸酯，
B)4.5-70重量份，优选5-60重量份，更优选10-50重量份下面的乙烯系共聚物：
B.1)相对于共聚物重量50-99％的选自苯乙烯，α-甲基苯乙烯，环上取代的苯乙烯，甲基丙烯酸C1-8烷基酯及丙烯酸C1-8烷基酯中至少一种，及
B.2)相对于共聚物重量1-50％的选自丙烯腈，甲基丙烯腈，甲基丙烯酸C1-8烷基酯，丙烯酸C1-8烷基酯，马来酸酐，C1-4烷基-N-取代马来酰亚胺，及C1-4-苯基-N-取代马来酰亚胺中至少一种，
C)5-70重量份，优选10-60重量份，更优选20-50重量份接枝聚合物，此聚合物含：
C.1)相对于接枝聚合物重量5-95％，优选30-80％的接枝相，及
C.2)相对于接枝聚合物重量5-95％，优选30-80％的接枝基体，
其中所述接枝相含有下列聚合的混合物：
C.1.1)相对于该混合物重量50-99％的选自苯乙烯，α-甲基苯乙烯，环上取代的苯乙烯，甲基丙烯酸C1-8烷基酯，及丙烯酸C1-8烷基酯中至少一种，及
C.1.2)相对于该混合物重量1-50％的至少一种极性单体，所述极性单体选自丙烯腈，甲基丙烯腈，甲基丙烯酸C1-8烷基酯，丙烯酸C1-8烷基酯，马来酸酐，C1-4烷基-N-取代马来酰亚胺及C1-4-苯基-N-取代马来酰亚胺，
其中所述接枝基体包括：
C.2)颗粒状的交联弹性体，其平均粒径(d50值)为0.05-5，优选为0.1-0.6微米，玻璃化转变温度低于10 ℃，优选低于-10℃，A、B和C重量份的总和为100重量份，以及
D)A、B和C的总量每100重量份加0.5-5重量份增容剂，所述增容剂，相对于组成该增容剂的单体摩尔数，含有0.05-4％的仲胺官能基。
本发明还提供一种如下的组合物，其含有：
A)30-80重量份芳族聚碳酸酯，
B)5-60重量份下面的乙烯系共聚物：
B.1)相对于共聚物重量50-99％的选自苯乙烯，α-甲基苯乙烯，环上取代的苯乙烯，甲基丙烯酸C1-8烷基酯及丙烯酸C1-8烷基酯中至少一种，及
B.2)相对于共聚物重量1-50％的选自丙烯腈，甲基丙烯腈，甲基丙烯酸C1-8烷基酯，丙烯酸C1-8烷基酯，马来酸酐，C1-4烷基-N-取代马来酰亚胺，及C1-4-苯基-N-取代马来酰亚胺中的至少一种，
C)10-60重量份接枝聚合物，所述接枝聚合物含
C.1)相对于接枝聚合物重量5-95％的接枝相，及
C.2)相对于接枝聚合物重量5-95％的接枝基体，
其中所述接枝相含有下列聚合的混合物：
C.1.1)相对于该混合物重量50-99％的选自苯乙烯，α-甲基苯乙烯，环上取代的苯乙烯，甲基丙烯酸C1-8烷基酯，及丙烯酸C1-8烷基酯中的至少一种，及
C.1.2)相对于该混合物重量1-50％的至少一种极性单体，所述极性单体选自丙烯腈，甲基丙烯腈，甲基丙烯酸C1-8烷基酯，丙烯酸C1-8烷基酯，马来酸酐，C1-4烷基-N-取代马来酰亚胺及C1-4-苯基-N-取代马来酰亚胺中的至少一种，及
其中所述接枝基体包含
C.2)颗粒状的交联聚丁二烯弹性体，其平均粒径(d50值)为0.05-5微米，A、B和C的重量份的总和为100重量份，以及
D)A、B和C的总量每100重量份加0.5-5重量份苯乙烯与丙烯腈的共聚物，相对于该共聚物的摩尔数，此共聚物含有0.05-4摩尔％的仲胺官能基，所述共聚物含有数均分子量至少为约21,000的聚合物树脂，与该接枝相混溶，
本发明范围内的芳族聚碳酸酯是均聚碳酸酯和共聚碳酸酯以及它们的混合物。
聚碳酸酯的重均分子量一般为10,000-200,000，优选为20,000-80,000，其熔体流动速率按ASTM D-1238在300℃测得为约1-约65克/10分钟，优选为约2-约15克/10分钟。它们可以例如用公知的二相界面法由碳酸衍生物，如光气与二羟基化合物经缩聚反应而制得(见德国公开说明书2,063,050；2,063,052；1,570,703；2,211,956；2,211,957及2,248,817；法国专利1,561,518；及专题著作H.Schnell，“Chemistry and Physics of Polycarbonates”(“聚碳酸酯的化学和物理学”)，Interscience Publishers，NewYork，New York，1964，它们在此全部收作参考文献)。
在本文中，适于制造本发明聚碳酸酯的二羟基化合物符合下述结构式(1)或(2)：
Figure C9980545000081
式中A指含1-8个碳原子的亚烷基，含2-8个碳原子的亚烷基RCH＝，含5-15个碳原子的环亚烷基，含5-15个碳原子的环亚基RCH＝，羰基、氧原子、硫原子、-SO-，或-SO2-，或符合下式的基团，
e和g均指数字0至1；Z指F，Cl，Br或C1-C4烷基，而如果若干个Z取代在同一个芳基上时，则其可以是相同的或彼此不同的，d指0至4的整数；f指0至3的整数。
在这些二羟基化合物中，于本发明实践中有用的是对苯二酚，间苯二酚，双-(羟苯基)链烷烃类，双-(羟苯基)醚类，双-(羟苯基)酮类，双-(羟苯基)亚砜类，双-(羟苯基)硫醚类，双-(羟苯基)砜类，及α，α-双-(羟苯基)二异丙苯类，以及它们的环上烷基化化合物。这些以及别的适用芳族二羟基化合物例如美国专利3028356、2999835、3148172、2991273、3271367及2999846中有介绍，它们在此均收作参考文献。
适用的双酚类的其他例子是2，2-双-(4-羟苯基)丙烷(即双酚A)、2，4-双-(4-羟苯基)-2-甲基-丁烷、1、1-双-(4-羟苯基)-环己烷、α，α’-双-(4-羟苯基)-对-二异丙苯、2，2-双-(3-甲基-4-羟苯基)-丙烷、2，2-双-(3-氯-4-羟苯基)-丙烷、双-(3，5-二甲基-4-羟苯基)-甲烷、2，2-双-(3，5-二甲基-4-羟苯基)丙烷、双-(3，5-二甲基-4-羟苯基)-硫醚、双-(3，5-二甲基-4-羟苯基)亚砜、双-(3，5-二甲基-4-羟苯基)-砜，二羟基二苯酮，2，4-双-(3，5-二甲基-4-羟苯基)环己烷，α，α’-双-(3，5-二甲基-4-羟苯基)-对二异丙基苯，及4，4’-磺酰联苯酚。
特别优选的芳族双酚类的例子是2，2-双-(4-羟苯基)-丙烷，2，2-双-(3，5-二甲基-4-羟苯基)-丙烷及1，1-双-(4-羟苯基)-环己烷。
最优选的双酚是2，2-双-(4-羟苯基)-丙烷(双酚A)。
本发明的聚碳酸酯在其结构中可带有衍生自一种或多种合适双酚的单元。
适用于本发明实践的树脂中，包括例如在美国专利3,036,036及4,210,741中所描述的以酚酞为基础的聚碳酸酯、共聚碳酸酯及三元聚碳酸酯，此二专利在此均收作参考文献。
本发明的聚碳酸酯可以通过缩合少量、例如0.05-2.0摩尔％(相对于双酚)多羟基化合物而使之支化。
这类聚碳酸酯例如已在法国公开说明书1,570,533、2,116,974及2,113,374、英国专利885,442及1,079,821、及美国专利3,544,514中作了描述。下面是适用于此目的的多羟基化合物的一些例子：间苯三酚、4，6-二甲基-2，4，6-三-(4-羟苯基)庚烷、1，3，5-三-(4-羟苯基)-苯、1，1-三-(4-羟苯基)乙烷、三-(4-羟苯基)-苯基甲烷、2，2-双-[4，4-(4，4’-二羟基二苯基)]环己基-丙烷、2，4-双-(4-羟基-1-异亚丙基)-苯酚、2，6-双-(2’-二羟基-5’-甲基苄基)-4-甲基苯酚、2，4-二羟基苯甲酸、2-(4-羟苯基)-2-(2，4-二羟苯基)丙烷、及1，4-双-(4，4’-二羟基-三苯甲基)-苯。其他的一些多官能化合物是2，4-二羟基苯甲酸、1，3，5-苯三酸、氰尿酰氯、及3，3-双-(4-羟苯基)-2-氧代-2，3-二氢吲哚。
除了上面提到的缩聚法外，制备本发明聚碳酸酯的其他方法是均相中的缩聚反应以及酯基转移反应。合适的方法公开在收作参考文献的美国专利3,028,365；2,999,846；3,153,008及2,991,273之中。
制备聚碳酸酯的优选方法是界面缩聚法。
其他的形成本发明聚碳酸酯的合成法，如收作参考文献的美国专利3,912,688公开的那些也可使用。
适用的聚碳酸酯树脂已有市售产品，如Makrolon FCR，Makrolon2600，Makrolon 2800及Makrolon，它们均是基于双酚的均聚碳酸酯树脂，它们各自分子量有差别，其特征在于其熔体流动指数(MFR)按ASTM D-1238测得分别约为16.5-24，13-16，7.5-13.0及3.5-6.5克/10分钟。它们是Bayer Corporation，Pittsburgh，Pennsylvania的产品。
适用于本发明实践的聚碳酸酯树脂是公知的，其结构和制法已公开在例如美国专利3,030,331、3,169,121、3,395,119、3,729,447、4,255,556、4,260,731、4,369,303、及4,714,746之中，它们均在此被收作参考文献。
本发明的无橡胶、热塑性乙烯系共聚物，即组份B含有：
B.1)相对于共聚物重量50-99％的选自苯乙烯，α-甲基苯乙烯，环上取代的苯乙烯，甲基丙烯酸C1-8烷基酯，及丙烯酸C1-8烷基酯中至少一种，以及
B.2)相对于共聚物重量1-50％的选自丙烯腈，甲基丙烯腈，甲基丙烯酸C1-8烷基酯，丙烯酸C1-8烷基酯，马来酸酐，C1-4烷基-N-取代马来酰亚胺，及C1-4苯基-N-取代马来酰亚胺中至少一种。
组份B共聚物的分子量(平均分子量，用凝胶渗透色谱法测出)在15000～200000范围。
组成共聚物B的组份特别优选重量比为B.1占60-95％，而B.2占40-5％。特别优选的共聚物B包括苯乙烯与丙烯腈(还可以有甲基丙烯酸甲酯)的共聚物、α-甲基苯乙烯与丙烯腈(还可以有甲基丙烯酸甲酯)的共聚物、以及苯乙烯和α-甲基苯乙烯与丙烯腈(还可以有甲基丙烯酸甲酯)的共聚物。
组份B苯乙烯/丙烯腈共聚物是已知的，其通过游离基聚合法，特别是乳液、悬浮、溶液和本体聚合法的制备，参考文献中有充分的报道。
本发明的组份C，一种具有橡胶弹性的接枝聚合物，在本技术领域是公知的并已推入市场。这类接枝聚合物的一般介绍概括在“有机化学方法”(“Methoden der Organischen Chemie”(Houben Weyl)，Vo1.14/1，Georg Thieme Verlag，Stuttgart 1961，393-406)，以及C.B.Bucknall的“韧性塑料”(“Toughened Plastics”，Appl.Science Publishers，London 1977)等著作中，它们在此均收作参考文献。相对A、B和C总量以5-70重量份、优选10-60重量份、更优选20-50重量份加入的接枝聚合物含有：
C.1)相对于接枝聚合物重量5-95％、优选30-80％的接枝相，及
C.2)相对于接枝聚合物重量5-95％、优选30-80％的接枝基体，其中所述接枝相含有下列聚合的混合物：
C.1.1)相对于该混合物重量50-99％的选自苯乙烯，α-甲基苯乙烯，环上取代苯乙烯，甲基丙烯酸C1-8烷基酯，及丙烯酸C1-8烷基酯中至少一种，及
C.1.2)相对于该混合物重量1-50％的选自丙烯腈，甲基丙烯腈，甲基丙烯酸C1-8烷基酯，丙烯酸C1-8烷基酯，马来酸酐，C1-4-烷基-N-取代马来酰亚胺，及C1-4-苯基-N-取代酰亚胺中至少一种，而其中所述接枝基体含有：
C.2)至少一种交联弹性体，选自二烯和丙烯酸烷基酯，为颗粒状，平均粒径(d50值)为0.05-5，优选0.1-0.6微米，玻璃化转变温度低于10℃，优选低于-10℃。
适用的接枝聚合物已在美国专利3,564,077；3,644,574及3,919,353中公开过，它们在此均收作参考文献。
特别优选的接枝聚合物C，已通过在凝胶含量至少为70％重量(在甲苯中测得)的含丁二烯聚合物的接枝基体上，用甲基丙烯酸酯和/或丙烯腈和/或苯乙烯中的至少一种进行接枝，作为接枝相而制得，接枝度(即接枝在接枝基体上的接枝单体重量与接枝基体重量之比)为0.15～0.75。除了丁二烯单元外，该接枝基体还含有最高达50％重量(以丁二烯单元重量计)的其他烯属不饱和单体，如苯乙烯，丙烯腈，醇部分含1-4个碳原子的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯(如丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯)，乙烯基酯和/或乙烯基醚。优选的接枝基体含有聚丁二烯，或者是聚丁二烯/丙烯腈的共聚物或聚丁二烯/苯乙烯的共聚物。
因为在接枝反应中接枝单体不完全被接枝到接枝基体上，所以应明确，本发明文本中的接枝聚合物C也包括接枝基体存在下接枝单体经聚合反应而得到的产物。
平均粒径(d50)是这样一种直径值，即粒子的50％重量大于此值，粒子的50％重量小于此值。它可以用超速离心测定法测出(见W.Scholtan，H.Lange，Kolloid Z.und Z.Polymere250(1972)，782-796)。
用作接枝基体的其他特别优选聚合物包括玻璃化转变温度低于-20℃的丙烯酸酯橡胶。这些聚合物包括丙烯酸烷基酯，还可视需要含有最高达40％重量的其他可聚合的烯属不饱和单体。最优选的可聚合丙烯酸酯类包括C1-8烷基酯，例如甲基、乙基、丁基、正-辛基及2-乙基己基酯及卤代烷基酯类，以及这些单体的混合物。除了丙烯酸酯外，也可用于制造接枝基体的优选的“其他”可聚合烯属不饱和单体，例如包括丙烯腈，苯乙烯，α-甲基苯乙烯，丙烯酰胺，乙烯基C1-6烷基醚，甲基丙烯酸甲酯，及丁二烯。
其他适用接枝基体是含有DE-OS 3704 657，DE-OS 3 704 655，DE-OS 3 631 540及DE-OS 3 631 539中描述过的那类接枝活性位点的聚硅氧烷橡胶。
为实现交联，按公知方法将含有多于一个可聚合双键的单体进行共聚。交联单体的例子是含3-8个碳原子的不饱和单羧酸与含3-12个碳原子的单羟基不饱和醇或含2-4个OH及2-20个碳原子的饱和多元醇的酯类，例如乙二醇二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯；多不饱和杂环化合物，例如氰尿酸三乙烯酯或三烯丙酯；多官能乙烯基化合物，如二-和三-乙烯基苯；以及磷酸三烯丙酯和邻苯二甲酸二烯丙酯。优选的交联单体是甲基丙烯酸烯丙酯，乙二醇二甲基丙烯酸酯，邻苯二甲酸二烯丙酯及含至少三个烯属不饱和基团的杂环化合物。特别优选的交联单体是环状单体氰尿酸三烯丙酯，异氰尿酸三烯丙酯，氰尿酸三乙烯酯，三丙烯酰基六氢均三嗪，三烯丙基苯。
以接枝基体的重量计，交联单体的优选加入量为0.02-5％，优选为0.05-2％。在环状交联单体含至少三个烯属不饱和基团时，将加入量限制在接枝基体重量1％以下是有益处的。
可以在二甲基甲酰胺中于25℃下测定接枝基体的凝胶含量(M.Hoffmann，H.Kromer，R.Kuhn，Polymeranal ytik I und，II，Georg Thieme-Verlag，Stuttgart 1977)。
可以用公知的方法如本体、悬浮、乳液及本体悬浮聚合法制备此接枝聚合物。
优选的聚合物是交联的，其凝胶含量大于20％重量，优选大于40％，更优选大于60％。
增容剂组分D是聚合物树脂，其数均分子量(用凝胶渗透色谱法测得)至少为约21,000，优选至少为约30,000，其重均分子量至少为约40,000，优选至少为约60,000，能与接枝橡胶(组分C)的接枝相混溶，并含约0.05-4.0摩尔％仲胺活性基团。增容剂的仲胺活性基团，在其与组分A、B和C熔融共混过程常用的时间和温度条件下，与组分A的碳酸根反应。优选通过测定相关玻璃化转变温度而测定组合D在接枝相中的混溶性。
增容剂组分D的例子是(a)与(b)的胺官能团共聚物，其中(a)是选自苯乙烯，α-甲基苯乙烯，环上取代的苯乙烯，甲基丙烯酸C1-8烷基酯及丙烯酸C1-8烷基酯的乙烯基芳族化合物，而(b)是选自丙烯腈，甲基丙烯腈，甲基丙烯酸C1-4烷基酯，丙烯酸C1-4烷基酯的至少一种，(a)与(b)的重量比为85∶15至15∶85。
可通过将含有单体(a)和/或(b)的乙烯基芳族单体与少量下述单体聚合，而使乙烯基芳族聚合物官能化，所述少量单体包括羧酸，如丙烯酸或甲基丙烯酸或二羧酸的C1-12单烷基酯，如马来酸单甲酯和富马酸单十二烷基酯，二羧酸，如富马酸、马来酸、衣康酸、阿康酸或柠康酸，酸酐，如马来酸酐、衣糠酸酐、阿康酸酐或柠康酸酐，或其他含相似官能基的单体。关键的是，随后将这些官能基转变为仲胺。适用作增容剂的化合物的制备方法已公开在共同申请的申请顺序号为08/992,729、申请日为1997.12.17的美国专利中。适用的增容剂的制法公开在下面的实验部分中。
优选的组分D是含苯乙烯、α-甲基苯乙烯或对甲基苯乙烯、丙烯腈的三元共聚物，并含约0.05-约4.0摩尔％胺官能度。更优选的组分D是苯乙烯-丙烯腈-马来酸酐三元共聚物，含约0.3-约1.5摩尔％马来酸酐，最优选含约1摩尔％马来酸酐。在组分D中，苯乙烯单体：丙烯腈的重量比为85∶15至15∶85，优选为80∶20至50∶50。优选选择相同的苯乙烯单体用于组分C的接枝和增容剂组分D。利用这种三元共聚物，当接枝聚合物和增容剂均含有苯乙烯及丙烯腈，且苯乙烯单体在接枝共聚物中的重量百分数与苯乙烯单体在组分D中的重量百分数相差不大于+/-5％时，则可获得与接枝聚合物组分C的接枝相的混溶性。
该多组分共混物中，组分D的优选量，相对于A、B和C的总重量，为0.5-5％。该共混物中组分D的更优选量为2-3％重量。
除了上述组分外，本发明的组合物宜含有常用添加剂，如增塑剂，抗氧化剂，稳定剂，阻燃剂。纤维，矿物纤维，矿物填料，染料颜料等等，其用量为通常起作用之量。
已发现本发明的组合物可用于制造热塑性模塑制品，包括注塑制品和挤塑制品。
可将本发明多组分共混物的组分用任何公知的惯用和方便的方法进行熔融共混。然而，通常在高强度共混机如班布里混合机或双螺杆挤出机中将各组分进行共混。
具体实施方式
下面参考具体实施例对本发明进行描述，这些实施例只是为了举例说明之目的，而不是试图对本发明范围进行任何限制。
所用组分
所用的聚碳酸酯是基于双酚A的线型芳族聚碳酸酯树脂，在300℃1.2公斤载荷下测得的熔体指数为4.5克/10分钟。
ABS指含有聚丁二烯/丙烯腈(93/7重量比)橡胶存在下聚合的重量比为70∶30的苯乙烯和丙烯腈的乳液接枝物。它含40％重量橡胶。未接枝SAN共聚物部分的重均分子量(用凝胶渗透色谱法GPC测得)约为150000。在GPC中使用了ASTM方法D-3536-76，此方法作了如下改进：使用串连的采用微型Styragel.TM.(Waters Assoc.的商标)填充物的四个柱，它们的正常排阻极限为5,000nm，10,000nm，100,000nm及1,000,000nm。检测器是波长设置在254nm的紫外光检测器。检验样品按聚合物在四氢呋喃中的浓度为0.25％重量而配制。样品注入量为0.2ml，采用的流动速度在环境温度下为2毫升/分钟。接枝橡胶的重均粒度(d50)约为0.2微米，用BrookhavenInstrument Company BI-90颗粒变测定器以光子换算光谱法测得。
用常规的凝结法、过滤法及洗涤法从乳液中回收ABS聚合物。
SAN指用连续本体聚合法制造的苯乙烯与丙烯腈的共聚物。此共聚物含67.2％重量苯乙烯及32.5％重量丙烯腈。用GPC测出的数均分子量和重均分子量分别为51,000及107,000。
增容剂指一种三元共聚物，它的制法如下：
将49.8份苯乙烯，29.1份丙烯腈，0.8份马来酸酐，20份丁酮，0.105份过碳酸叔丁基-2-乙基己酯(过氧化物引发剂)及0.25份巯基乙酸异辛酯(链转移剂)送至于145℃下操作的连续搅拌反应器中，送入速度必须使保留时间为45分钟。使反应器中的固体含量稳态时达到约45％并使此聚合物溶液连续地脱去挥发组份，以生成苯乙烯∶丙烯腈∶马来酸酐的重量比为66.5∶32.5∶1.0的聚合物前体。用GPC测出的重均分子量约为119,000，特性粘度(丁酮，25℃)为0.45公升/克。然后将此聚合物前体送入设置有注入孔、真空除挥发组分区及模面成粒机的34mm Leistritz共旋转双螺杆挤出机中。挤出机在5-50mm Hg真空度下于260℃，以150RPM进行操作。把前体以9.1公斤/小时的速度送入。二官能团胺1-(2-氨乙基)哌嗪以每摩尔酸酐加约1.25-2.0摩尔或2.5-4.0毫升/分钟的速度加至注入孔中。
在每个实施例和对比实施例中，加入1.0％润滑剂，0.2％抗氧化剂及0.2％柠檬酸(以组合物总重量计的百分数)，它们之中没有一个被认为在本发明中起关键作用。
用挤压法将这些组份进行物理共混。这包括将ABS、SAN、聚碳酸酯、三元共聚物及抗氧化剂进行物理混合的预混阶段，以及把此混合物送入260℃下以约250转/分钟运转的34mm Leistritz双螺杆挤出机(L∶D＝24∶1螺杆)中。此挤出机与同样维持于260℃的模具连接。使挤出的材料通过水浴并造粒。挤出速度为20公斤/小时。
然后将已成粒的共混材料按照上述方法注塑成供检验用的样品，表1同时为每一样品列出了检验结果。用Engel 225模塑机进行注塑，该模塑机有一个带有挡国及直通喷嘴的通用螺杆。以评定组合物的熔体粘度的方式测定充模所需的最小注射压力。
在CEAST制的Fractovis上按ASTM 3763测定多轴冲击强度。最大能量(E(最大))是为使样品受力弯曲所需的能量。破裂能量(E(破裂))代表使样品损坏所需的能量。使这些样品处于室温及-30℃以测定温度对聚合物性能的影响。
示于表1中的实施例1-6及对比例1说明改变聚合物共混物中的增容剂用量的影响。在室温时，未观察到增容剂对能量吸收的影响。然而，在-30℃，观察到能量吸收改进，发现在含约3％增容剂时有最大的改进。
                      表  1
            对比   1      2     3     4     5     6
ABS          25    25     25    25    25    25    25
SAN          25    24.5   24    23    22    21    20
聚碳酸酯     50    50     50    50    50    50    50
增容剂       0     0.5    1     2     3     4     5
物料温度℃   265   265    265   265   265   265   265
模塑温度℃   77    77     77    77    77    77    77
模塑压力   PSI
             624   600    609   624   638   653   667
 E最大23℃  38.5  39.3   37.8  38.8  37.6  35.8  34.1
 E破裂23℃  43.9  44.4   43.3  43.5  43.9  43.1  41.2
 E最大-30℃ 36.7  41.8   40.7  41.9  43.9  39.5  40.1
 E破裂-30℃ 41.6  43.8   43.8  43.6  46.1  42.2  42.7
虽然为详细说明之目的对本发明作了详细描述，但是应该明白，该详述只是为了上述目的而已，本技术领域技术熟练人员在不背离本发明的精神实质及范围的情况下可作出改变，只能由权利要求书未界定。

Claims (10)

1.一种热塑性模塑组合物，含有
A)20-90重量份芳族聚碳酸酯，
B)4.5-70重量份下面的乙烯系共聚物：
B.1)相对于共聚物重量50-99％的选自苯乙烯，α-甲基苯乙烯，环上取代的苯乙烯，甲基丙烯酸C1-8烷基酯及丙烯酸C1-8烷基酯中至少一种，以及
B.2)相对于共聚物重量1-50％选自丙烯腈，甲基丙烯腈，甲基丙烯酸C1-8烷基酯，丙烯酸C1-8烷基酯，马来酸酐，C1-4烷基-N-取代马来酰亚胺及C1-4-苯基-N-取代马来酰亚胺中的至少一种，
C)5-70重量份接枝聚合物，此聚合物含
C.1)相对于接枝聚合物重量5-95％的接枝相，及
C.2)相对于接枝聚合物重量的5-95％的接枝基体，
其中所述接枝相含有下列聚合的混合物：
C.1.1)相对于该混合物重量50-99％的选自苯乙烯，α-苯乙烯，环上取代的苯乙烯，甲基丙烯酸C1-8烷基酯，及丙烯酸C1-8烷基酯中至少一种，及
C.1.2)相对于该混合物重量1-50％的至少一种极性单体，所述极性单体选自丙烯腈，甲基丙烯腈，甲基丙烯酸C1-8烷基酯，丙烯酸C1-8烷基酯，马来酸酐，C1-4烷基-N-取代马来酰亚胺及C1-4-苯基-N-取代马来酰亚胺，以及
其中所述接枝基体包含
C.2)颗粒状的交联弹性体，其平均粒径d50值为0.05-5微米，玻璃化转变温度低于10℃，
A、B和C重量份的总和为100重量份，以及
D)A、B和C的总量每100重量份加0.5-5重量份增容剂，所述增容剂含有数均分子量至少为约21,000的聚合物树脂，与该接枝相混溶，并相对于此增容剂，含有0.05-4摩尔％的仲胺活性基。
2.权利要求1的热塑性模塑组合物，其中所述A的存在量为30-80重量份。
3.权利要求1的热塑性模塑组合物，其中所述B的存在量为5-60重量份。
4.权利要求1的热塑性模塑组合物，其中所述C的存在量为10-60重量份。
5.权利要求1的热塑性模塑组合物，其中所述C.2含有丁二烯单元。
6.权利要求5的热塑性模塑组合物，其中所述C.2以丁二烯单元的重量计，含有最高50％重量的选自苯乙烯，丙烯腈，醇部分含1-4个碳原子的丙烯酸或甲基丙烯酸的酯，乙烯基酯及乙烯基醚的至少一种单元。
7.权利要求1的热塑性模塑组合物，其中所述C.2是选自聚丁二烯，聚丁二烯/丙烯腈共聚物，以及聚丁二烯/苯乙烯共聚物的至少一种单元。
8.权利要求1的热塑性模塑组合物，其中所述增容剂含有苯乙烯及丙烯腈的共聚物。
9.权利要求1的热塑性模塑组合物，其特征在于该组合物含有：
A)30-80重量份芳族聚碳酸酯，
B)5-60重量份下面的乙烯系共聚物：
B.1)相对于共聚物重量50-99％的选自苯乙烯，α-甲基苯乙烯，环上取代的苯乙烯，甲基丙烯酸C1-8烷基酯及丙烯酸C1-8烷基酯中至少一种，及
B.2)相对于共聚物重量1-50％的选自丙烯腈，甲基丙烯腈，甲基丙烯酸C1-8烷基酯，丙烯酸C1-8烷基酯，马来酸酐，C1-4烷基-N-取代马来酰亚胺，及C1-4-苯基-N-取代马来酰亚胺中的至少一种，
C)10-60重量份接枝聚合物，所述接枝聚合物含
C.1)相对于接枝聚合物重量5-95％的接枝相，及
C.2)相对于接枝聚合物重量5-95％的接枝基体，
其中所述接枝相含有下列聚合的混合物：
C.1.1)相对于该混合物重量50-99％的选自苯乙烯，α-甲基苯乙烯，环上取代的苯乙烯，甲基丙烯酸C1-8烷基酯，及丙烯酸C1-8烷基酯中的至少一种，及
C.1.2)相对于该混合物重量1-50％的至少一种极性单体，所述极性单体选自丙烯腈，甲基丙烯腈，甲基丙烯酸C1-8烷基酯，
丙烯酸C1-8烷基酯，马来酸酐，C1-4烷基-N-取代马来酰亚胺
及C1-4-苯基-N-取代马来酰亚胺中的至少一种，及
其中所述接枝基体包含
C.2)颗粒状的交联聚丁二烯弹性体，其平均粒径d50值为0.05-5微
米，A、B和C的重量份的总和为100重量份，以及
D)A、B和C的总量每100重量份加0.5-5重量份苯乙烯与丙烯腈的共聚物，相对于该共聚物的摩尔数，此共聚物含有0.05-4摩尔％的仲胺官能基，所述共聚物含有数均分子量至少为约21,000的聚合物树脂，与该接枝相混溶。
10.权利要求9的热塑性模塑组合物，其中所述D的存在量为2-3％重量。
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