CN115532563A - 一种负载缓蚀剂纳米纤维疏水自修复防腐涂层的制备方法 - Google Patents

一种负载缓蚀剂纳米纤维疏水自修复防腐涂层的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN115532563A
CN115532563A CN202211143312.9A CN202211143312A CN115532563A CN 115532563 A CN115532563 A CN 115532563A CN 202211143312 A CN202211143312 A CN 202211143312A CN 115532563 A CN115532563 A CN 115532563A
Authority
CN
China
Prior art keywords
corrosion inhibitor
loaded
repairing
self
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202211143312.9A
Other languages
English (en)
Inventor
汤玉斐
蒋君毅
庾文丁
刘照伟
赵康
邢国鑫
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Xian University of Technology
Original Assignee
Xian University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Xian University of Technology filed Critical Xian University of Technology
Priority to CN202211143312.9A priority Critical patent/CN115532563A/zh
Publication of CN115532563A publication Critical patent/CN115532563A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D5/00Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures
    • B05D5/08Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures to obtain an anti-friction or anti-adhesive surface
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D1/00Processes for applying liquids or other fluent materials
    • B05D1/02Processes for applying liquids or other fluent materials performed by spraying
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D1/00Processes for applying liquids or other fluent materials
    • B05D1/36Successively applying liquids or other fluent materials, e.g. without intermediate treatment
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/04Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by exposure to gases
    • B05D3/0466Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by exposure to gases the gas being a non-reacting gas
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/10Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by other chemical means
    • B05D3/102Pretreatment of metallic substrates
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/12Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by mechanical means
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D5/00Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/14Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to metal, e.g. car bodies
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/50Multilayers
    • B05D7/52Two layers
    • B05D7/54No clear coat specified
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01DMECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D5/00Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/0007Electro-spinning
    • D01D5/0015Electro-spinning characterised by the initial state of the material
    • D01D5/003Electro-spinning characterised by the initial state of the material the material being a polymer solution or dispersion
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01DMECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D5/00Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/0007Electro-spinning
    • D01D5/0061Electro-spinning characterised by the electro-spinning apparatus
    • D01D5/0076Electro-spinning characterised by the electro-spinning apparatus characterised by the collecting device, e.g. drum, wheel, endless belt, plate or grid
    • D01D5/0084Coating by electro-spinning, i.e. the electro-spun fibres are not removed from the collecting device but remain integral with it, e.g. coating of prostheses
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D2320/00Organic additives
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D2504/00Epoxy polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D2507/00Polyolefins
    • B05D2507/02Polypropylene
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D2518/00Other type of polymers

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)

Abstract

本发明公开了一种负载缓蚀剂纳米纤维疏水自修复防腐涂层的制备方法,具体为:将碳钢用砂纸打磨,超声清洗,干燥;将聚合物和有机溶剂混合,加入负载缓蚀剂的纳米容器,水浴搅拌,得到纺丝溶液;以碳钢为金属基板,利用纺丝溶液进行静电纺丝,得到含有自修复纳米纤维膜的碳钢;将高分子聚合物、功能添加剂、有机溶剂及助剂在水浴条件下搅拌,得到改性环氧聚合物;以含有自修复纳米纤维膜的碳钢为金属基体、改性环氧聚合物为A组分、固化剂为B组分,进行喷涂作业,固化,即可。本发明以疏水改性环氧树脂为原料并采用喷涂设备填充涂层,使负载缓蚀剂纳米纤维在涂层中分布均匀,而且良好的疏水性可以大幅提高涂层抗粘附性能。

Description

一种负载缓蚀剂纳米纤维疏水自修复防腐涂层的制备方法
技术领域
本发明属于自修复防腐涂层技术领域,具体涉及一种负载缓蚀剂纳米纤维疏水自修复防腐涂层的制备方法。
背景技术
金属的腐蚀问题会带来巨额的经济损失和严重的安全问题,特别是在油气行业,腐蚀不仅造成资源和人力的耗损,而且还会造成严重的安全问题与污染问题。涂层防护技术被认为是用于各类环境下的工业设备免受腐蚀危害的最佳方式之一,但是涂层在服役过程中不可避免的会产生缺陷进而丧失防护性能。因此,在涂层因腐蚀产生缺陷或存在破损而造成失效之前,对涂层进行有效的自主修复是延长防护时效、降低成本的首选方式。
近年来,能够自主修复或响应修复的防腐涂层成为了腐蚀防护领域的热门。中国专利《一种光热响应纳米纤维自修复涂层及其制备方法》(申请号:202210236043.4,公开日:2022-6-14)公开了一种光热响应纳米纤维自修复涂层及其制备方法,涂层通过高分子化合物中加入有机溶剂和硝酸铜溶解得到纺丝溶液,采用静电纺丝工艺,制得负载光热剂羟基硝酸铜的纳米纤维薄膜,进一步将纳米纤维薄膜加入到有机树脂中,固化得到光热响应自修复涂层。虽然在光热条件下涂层具有较好的自修复能力,但是在实际应用中腐蚀大多发生在无光或微光环境下,如埋地管线、海洋环境等。因此,光热触发自修复机制严重限制了该涂层的应用范围。中国专利《一种离子响应型抗菌防腐涂料的制备方法》(申请号:202110769684.1,公开日:2021-10-29)公开了一种离子响应型抗菌防腐涂料的制备方法,首先通过软模板法制备了SiO2纳米容器,再将其与抗菌剂混合得到负载抗菌剂的纳米容器,然后采用Fe-TA分子膜封装纳米容器。将纳米容器加入基体涂料中,再加入涂料助剂,得到离子响应型抗菌防腐涂料。该涂层针对微生物腐蚀具有良好的防护性能,并兼具抗菌效果,然而将载药纳米容器作为填料直接加入到有机树脂中,会产生填料分散性差,影响涂层结合强度,降低了涂层防腐抗菌性能。中国专利《一种同时恢复防腐性能和附着力的自修复涂层及制备方法》(申请号202110498373.6,公开日:2021-8-17)公开了一种同时恢复防腐性能和附着力的自修复涂层及制备方法。首先通过共聚反应制备了负载有缓蚀剂的乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)微球;之后将微球加入涂层中,得到自修复涂层。该涂层中负载缓蚀剂的共聚物微球发挥修复时需要进行加热处理,仅具有可修复性,并不具备自修复特点,增加了后续维护的成本。
发明内容
本发明的目的是提供一种负载缓蚀剂纳米纤维疏水自修复防腐涂层的制备方法,解决了现有技术制备的防腐涂层自修复能力弱以及在液体流动下的减阻性能弱、抗粘附性能差的问题。
本发明所采用的技术方案是,一种负载缓蚀剂纳米纤维疏水自修复防腐涂层的制备方法,具体按照以下步骤实施:
步骤1,制备负载缓蚀剂的纳米容器;
步骤2,将碳钢用砂纸打磨,置于乙醇中进行超声波清洗,然后在N2气流下干燥备用;
步骤3,将聚合物和有机溶剂混合后,加入负载缓蚀剂的纳米容器,水浴搅拌均匀后,得到纺丝溶液;
步骤4,以步骤2中的碳钢为金属基板,将纺丝溶液置入推进泵中,进行静电纺丝,得到含有自修复纳米纤维膜的碳钢;
步骤5,将高分子聚合物、功能添加剂、有机溶剂及AMP-95多功能助剂在水浴条件下搅拌反应,得到改性环氧聚合物;
步骤6,以步骤4中含有自修复纳米纤维膜的碳钢为金属基体,以步骤5中改性环氧聚合物为A组分,固化剂为B组分,采用喷涂设备进行喷涂作业,常温固化,得到负载缓蚀剂纳米纤维疏水自修复防腐涂层。
本发明的特点还在于,
步骤1中,具体为:
将纳米容器放置在真空干燥箱中干燥,再向纳米容器加入缓蚀剂溶液中,超声处理15min,之后将悬浮液转移到真空干燥箱中,真空封装,即抽真空至负压使缓蚀剂进入中空纳米容器的管腔,封装完毕后取出进行搅拌,采用真空封装和搅拌负载的组合操作循环重复3~5次,离心,水洗,真空干燥,得到负载缓蚀剂的纳米容器。
纳米容器为碳纳米管、埃洛石纳米管、介孔SiO2中任意一种;缓蚀剂溶液由缓蚀剂和丙酮混合而成;缓蚀剂溶液的浓度为10~20mg/ml;缓蚀剂为膦羧酸、琉基苯并噻唑、苯并三唑中的任意一种;真空封装时间为15~20min;搅拌时间为2~3h。
步骤2中,打磨时依次采用200目、400目、600目、800目、1000目的砂纸;碳钢为Q235钢、X80钢、X100钢中的任意一种。
步骤3中,聚合物为聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚丙烯中的任意一种;有机溶剂为乙醇、叔丁醇、N’N-二甲基甲酰胺、三氯甲烷中的任意一种;
纺丝溶液,按质量百分比由以下物质组成:负载缓蚀剂的纳米容器5%~20%,聚合物6%~9%,有机溶剂71%~89%,以上组分总和为100%。
步骤4中,静电纺丝参数:纺丝针头直径为0.2~0.4mm,纺丝电压为18~22kV,接收距离为12~15cm,温度为25℃~30℃,湿度为10%~20%,推进速度为0.6~0.9mL/h。
步骤5中,高分子聚合物为双酚A二缩水甘油醚、甲基缩水甘油醚树脂E-51、TDE-85环氧树脂、叔碳酸缩水甘油酯E-10P中的任意一种;功能添加剂为羟基硅油、全氟烷基乙基丙烯酸酯、十二烷基三甲氧基硅烷中的任意一种;有机溶剂为丙酮、乙醇、二甲基甲酰胺、二氯甲烷中的任意一种;水浴温度为60~80℃,搅拌时间为2~3h;
改性环氧聚合物,按质量百分比由以下物质组成:高分子聚合物60%~74.5%、功能添加剂5%~8%、有机溶剂20%~30%、AMP-95多功能助剂0.5%~2%;
步骤6中,固化剂为三甲基六亚甲基二胺、乙二胺、酚醛胺固化剂、二乙胺基丙胺中的任意一种;
组分A:组分B的质量比为1:0.3~0.6。
步骤6中,喷涂参数为:空气压力为0.3MPa~0.6MPa、出油量为1.0~2.0圈、喷枪高度为15cm~25cm、雾化值为0.5~0.8圈;固化时间为18h~30h。
本发明的有益效果是:
1.以纳米纤维为骨架形成立体网络状结构,并且使缓蚀剂纳米容器大量存在于纳米纤维内部,避免了缓蚀剂纳米容器无效扩散从而降低涂层自修复性能;同时,也解决了纳米容器在环氧涂层中分散性差,易团聚的问题;
2.涂层中加入纳米纤维可以提高涂层结合强度,有效改善复合涂层力学性能,从而延长涂层寿命;
3.以疏水改性环氧树脂为原料并采用喷涂设备填充涂层,不仅可以控制涂层厚度,使负载缓蚀剂纳米纤维在涂层中分布均匀,表面应具有良好的减阻性能和疏水性,以减少管道输送压力的损失,可以大幅提高涂层抗粘附性能,可以有效减少液相在涂层表面附着面积和停留时间,从而扩展涂层在天然气输送高压管线内部的应用。
附图说明
图1是本发明方法制备的自修复防腐涂层的结构示意图。
具体实施方式
下面结合具体实施方式和附图对本发明进行详细说明。
本发明一种负载缓蚀剂纳米纤维疏水自修复防腐涂层的制备方法,具体按照以下步骤实施:
步骤1,制备负载缓蚀剂的纳米容器;
具体为:将纳米容器放置在真空干燥箱中,确保去除其中空气与残余水分;向纳米容器加入缓蚀剂溶液中,超声处理15min,之后将悬浮液转移到真空干燥箱中,真空封装,即抽真空至负压使缓蚀剂进入中空纳米容器的管腔,封装完毕后取出进行搅拌,采用真空封装和搅拌负载的组合操作循环重复3~5次,以获得最大的缓蚀剂负载量,缓蚀剂负载后通过离心进行固液分离,水洗,真空干燥,得到负载缓蚀剂的纳米容器;
纳米容器为碳纳米管、埃洛石纳米管、介孔SiO2中任意一种;
真空干燥的温度均为60℃、时间为90min;
缓蚀剂溶液由缓蚀剂和丙酮混合而成;缓蚀剂溶液的浓度为10~20mg/ml;缓蚀剂为膦羧酸、琉基苯并噻唑、苯并三唑中的任意一种;
真空封装时间为15~20min;搅拌时间为2~3h;
步骤2,将碳钢用砂纸打磨,置于乙醇中进行超声波清洗,然后在N2气流下干燥备用;
打磨时依次采用200目、400目、600目、800目、1000目的砂纸;
碳钢为Q235钢、X80钢、X100钢中的任意一种;
步骤3,配制纺丝溶液
将聚合物和有机溶剂混合后,加入负载缓蚀剂的纳米容器,水浴搅拌均匀后,得到纺丝溶液;
聚合物为聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚丙烯中的任意一种;
有机溶剂为乙醇、叔丁醇、N’N-二甲基甲酰胺、三氯甲烷中的任意一种;
纺丝溶液,按质量百分比由以下物质组成:负载缓蚀剂的纳米容器5%~20%,聚合物6%~9%,有机溶剂71%~89%,以上组分总和为100%;
步骤4,以步骤2中的碳钢为金属基板,将纺丝溶液置入推进泵中,进行静电纺丝,得到含有自修复纳米纤维膜的碳钢;
静电纺丝参数:纺丝针头直径为0.2~0.4mm,纺丝电压为18~22kV,接收距离为12~15cm,温度为25℃~30℃,湿度为10%~20%,推进速度为0.6~0.9mL/h;
步骤5,制备改性环氧聚合物
将高分子聚合物、功能添加剂、有机溶剂及AMP-95多功能助剂在水浴条件下搅拌反应,得到改性环氧聚合物;
高分子聚合物为双酚A二缩水甘油醚、甲基缩水甘油醚树脂E-51、TDE-85环氧树脂、叔碳酸缩水甘油酯E-10P中的任意一种;
功能添加剂为羟基硅油(PDMS)、全氟烷基乙基丙烯酸酯(FA)、十二烷基三甲氧基硅烷(DTMS)中的任意一种;
有机溶剂为丙酮、乙醇、二甲基甲酰胺(DMF)、二氯甲烷中的任意一种;
改性环氧聚合物,按质量百分比由以下物质组成:高分子聚合物60%~74.5%、功能添加剂5%~8%、有机溶剂20%~30%、AMP-95多功能助剂0.5%~2%;
水浴温度为60~80℃,搅拌时间为2~3h;
步骤6,以步骤4中含有自修复纳米纤维膜的碳钢为金属基体,以步骤5中改性环氧聚合物为A组分,固化剂为B组分,采用喷涂设备进行喷涂作业,常温固化,得到负载缓蚀剂纳米纤维疏水自修复防腐涂层;
固化剂为三甲基六亚甲基二胺、乙二胺(EDA)、酚醛胺固化剂(T-31)、二乙胺基丙胺(DEAPA)中的任意一种;
组分A:组分B的质量比为1:0.3~0.6;
喷涂参数为:空气压力为0.3MPa~0.6MPa、出油量为1.0~2.0圈、喷枪高度为15cm~25cm、雾化值为0.5~0.8圈;
固化时间为18h~30h。
本发明制备的负载缓蚀剂纳米纤维自修复防腐涂层,如图1所示,首先通过纳米容器负载缓蚀剂,调控负载缓蚀剂的纳米容器、聚合物、有机溶剂之间比例配制纺丝液,通过静电纺丝法在金属表面形成缓蚀剂纳米纤维网格框架,然后以疏水改性后的环氧树脂作为原料,采用喷涂法填充纳米纤维网络框架,即可;将负载缓蚀剂纳米纤维疏水自修复防腐涂层应用于天然气管线内壁,在气液固多相流冲蚀作用下涂层出现划痕、微孔等缺陷,纳米纤维中缓蚀剂会与Fe(Ⅲ)形成钝化膜吸附于缺陷处,从而达到自修复效果。
实施例1
本发明一种负载缓蚀剂纳米纤维疏水自修复防腐涂层的制备方法,具体按照以下步骤实施:
步骤1,制备负载缓蚀剂的纳米容器;
具体为:将碳纳米管在60℃的真空干燥箱中放置90min,确保去除其中空气与残余水分;将3g的碳纳米管加入到80ml浓度为20mg/ml的膦羧酸溶液中,超声处理15min,之后将悬浮液转移到真空干燥箱中,真空封装15min,即抽真空至负压使缓蚀剂进入中空纳米容器的管腔,封装完毕后取出进行搅拌2h,采用真空封装和搅拌负载的组合操作循环重复3次,离心进行固液分离,水洗,真空干燥,得到负载缓蚀剂的纳米容器;
步骤2,将Q235钢用砂纸打磨,置于乙醇中进行超声波清洗,然后在N2气流下干燥备用;
打磨时依次采用200目、400目、600目、800目、1000目的砂纸;
步骤3,配制纺丝溶液
将1.7g负载膦羧酸的纳米容器、2.04g聚乙烯吡咯烷酮、30.26g乙醇混合,经水浴搅拌均匀后得到纺丝溶液;
步骤4,以Q235钢为金属基板,将纺丝溶液置入推进泵中,进行静电纺丝;
静电纺丝参数:纺丝针头直径为0.2mm,纺丝电压为18kV,接收距离为15cm,温度为25℃,湿度为15%,推进速度为0.6mL/h;
步骤5,将21.6g双酚A二缩水甘油醚、2.88g羟基硅油、10.8g丙酮、0.72g AMP-95多功能助剂在80℃水浴条件下搅拌反应2h,得到改性环氧聚合物;
步骤6,以步骤4中含有自修复纳米纤维膜的Q235钢为金属基体,以步骤5中改性环氧聚合物为A组分,三甲基六亚甲基二胺为B组分,采用喷涂设备进行喷涂作业,常温固化18h,得到负载缓蚀剂纳米纤维疏水自修复防腐涂层;
组分A:组分B比例为1:0.3;
喷涂参数为:空气压力为0.6MPa、出油量为1.0圈、喷枪高度为25cm、雾化值为0.5圈。
实施例2
本发明一种负载缓蚀剂纳米纤维疏水自修复防腐涂层的制备方法,具体按照以下步骤实施:
步骤1,制备负载缓蚀剂的纳米容器;
具体为:将埃洛石纳米管在60℃的真空干燥箱中放置90min,确保去除其中空气与残余水分;然后,将4g埃洛石纳米管加入到100ml浓度为15mg/ml的琉基苯并噻唑溶液中,超声处理15min。之后,将悬浊液转移至真空干燥箱中20min,抽真空至负压使膦羧酸进入埃洛石纳米管的管腔内部,移出后使用搅拌3h,将真空封装和搅拌负载的组合操作重复4次。缓蚀剂负载后通过离心进行固液分离,水洗,真空干燥得到负载琉基苯并噻唑的纳米容器。
步骤2,将X80钢用砂纸打磨,置于乙醇中进行超声波清洗,然后在N2气流下干燥备用;
打磨时依次采用200目、400目、600目、800目、1000目的砂纸;
步骤3,配制纺丝溶液
将2.4g负载琉基苯并噻唑的纳米容器、1.8g聚乙烯醇、8.52g N’N-二甲基甲酰胺混合,经水浴搅拌均匀后得到纺丝溶液;
步骤4,以X80钢为金属基板,将纺丝溶液置入推进泵中,进行静电纺丝,得到含有自修复纳米纤维膜的X80钢;
静电纺丝参数:纺丝针头为0.3mm,纺丝电压为20kV,接收距离为12cm,温度为30℃,湿度为10%,推进速度为0.8mL/h,
步骤5,将18.2gTDE-85环氧树脂、1.96g十二烷基三甲氧基硅烷、7.42g二甲基甲酰胺、0.42g AMP-95多功能助剂在60℃水浴条件下搅拌反应2.5h,得到改性环氧聚合物;
步骤6,以步骤4中含有自修复纳米纤维膜的X80钢为金属基体,以步骤5中改性环氧聚合物为A组分,乙二胺为B组分,采用喷涂设备进行喷涂作业,常温固化24h,得到负载缓蚀剂纳米纤维疏水自修复防腐涂层;
组分A:组分B的质量比为1:0.4;
喷涂参数为:空气压力为0.5MPa、出油量为1.4圈、喷枪高度为20cm、雾化值为0.6圈。
实施例3
本发明一种负载缓蚀剂纳米纤维疏水自修复防腐涂层的制备方法,具体按照以下步骤实施:
步骤1,制备负载缓蚀剂的纳米容器;
具体为:首先,将中空介孔SiO2在60℃的真空干燥箱中放置90min,确保去除其中空气与残余水分;然后,将5g中空介孔SiO2加入到100ml浓度为20mg/ml的苯并三唑溶液中,超声处理15min。之后,将悬浊液转移至真空干燥箱中15min,抽真空至负压使苯并三唑进入中空介孔SiO2的管腔内部,移出后使用搅拌2.5h,将真空封装和搅拌负载的组合操作重复5次。缓蚀剂负载后通过离心进行固液分离,水洗,真空干燥得到苯并三唑的纳米容器。
步骤2,将X100钢用砂纸打磨,置于乙醇中进行超声波清洗,然后在N2气流下干燥备用;
打磨时依次采用200目、400目、600目、800目、1000目的砂纸;
步骤3,配制纺丝溶液
将3.44g苯并三唑的纳米容器、3.01g聚丙烯、36.55g叔丁醇混合,经水浴搅拌均匀后得到纺丝溶液;
步骤4,以步骤2中的X100钢为金属基板,将纺丝溶液置入推进泵中,进行静电纺丝,得到含有自修复纳米纤维膜的X100钢;
静电纺丝参数:纺丝针头直径为0.4mm,纺丝电压为22kV,接收距离为14cm,温度为30℃,湿度为20%,推进速度为0.9mL/h;
步骤5,制备改性环氧聚合物
将38.74g甲基缩水甘油醚树脂E-51、2.6g全氟烷基乙基丙烯酸酯、10.4g乙醇、0.26g AMP-95多功能助剂在70℃水浴条件下搅拌反应2.5h,得到改性环氧聚合物;
步骤6,以步骤4中含有自修复纳米纤维膜的X100钢为金属基体,以步骤5中改性环氧聚合物为A组分,酚醛胺固化剂为B组分,采用喷涂设备进行喷涂作业,常温固化30h,得到负载缓蚀剂纳米纤维疏水自修复防腐涂层;
喷涂参数为:空气压力为0.3MPa、出油量为1.8圈、喷枪高度为15cm、雾化值为0.8圈;
组分A:组分B的质量比为1:0.5。
实施例4
本发明一种负载缓蚀剂纳米纤维疏水自修复防腐涂层的制备方法,具体按照以下步骤实施:
步骤1,制备负载缓蚀剂的纳米容器;
具体为:将埃洛石纳米管在60℃的真空干燥箱中放置90min,确保去除其中空气与残余水分;然后,将4g埃洛石纳米管加入到90ml浓度为20mg/ml的苯并三唑溶液中,超声处理15min。之后,将悬浊液转移至真空干燥箱中20min,抽真空至负压使苯并三唑进入埃洛石纳米管的管腔内部,移出后使用搅拌3h,将真空封装和搅拌负载的组合操作重复5次。缓蚀剂负载后通过离心进行固液分离,水洗,真空干燥得到负载苯并三唑的纳米容器。
步骤2,将X80钢用砂纸打磨,置于乙醇中进行超声波清洗,然后在N2气流下干燥备用;
打磨时依次采用200目、400目、600目、800目、1000目的砂纸;
步骤3,配制纺丝溶液
将3.15g苯并三唑的纳米容器、1.4g聚乙烯吡咯烷酮、12.95g三氯甲烷混合,经水浴搅拌均匀后得到纺丝溶液;
步骤4,以步骤2中的X80钢为金属基板,将纺丝溶液置入推进泵中,进行静电纺丝,得到含有自修复纳米纤维膜的碳钢;
静电纺丝参数:纺丝针头直径为0.3mm,纺丝电压为22kV,接收距离为12cm,温度为30℃,湿度为15%,推进速度为0.7mL/h;
步骤5,制备改性环氧聚合物
将28.7g叔碳酸缩水甘油酯E-10P、2.46g羟基硅油、9.02g二氯甲烷、0.82g AMP-95多功能助剂在60℃水浴条件下搅拌反应3h,得到改性环氧聚合物;
步骤6,以步骤4中含有自修复纳米纤维膜的X80钢为金属基体,以步骤5中改性环氧聚合物为A组分,二乙胺基丙胺为B组分,采用喷涂设备进行喷涂作业,常温固化20h,得到负载缓蚀剂纳米纤维疏水自修复防腐涂层;
组分A:组分B的质量比为1:0.6;
喷涂参数为:空气压力为0.5MPa、出油量为2圈、喷枪高度为25cm、雾化值为0.7圈。

Claims (9)

1.一种负载缓蚀剂纳米纤维疏水自修复防腐涂层的制备方法,其特征在于,具体按照以下步骤实施:
步骤1,制备负载缓蚀剂的纳米容器;
步骤2,将碳钢用砂纸打磨,置于乙醇中进行超声波清洗,然后在N2气流下干燥备用;
步骤3,将聚合物和有机溶剂混合后,加入负载缓蚀剂的纳米容器,水浴搅拌均匀后,得到纺丝溶液;
步骤4,以步骤2中的碳钢为金属基板,将纺丝溶液置入推进泵中,进行静电纺丝,得到含有自修复纳米纤维膜的碳钢;
步骤5,将高分子聚合物、功能添加剂、有机溶剂及AMP-95多功能助剂在水浴条件下搅拌反应,得到改性环氧聚合物;
步骤6,以步骤4中含有自修复纳米纤维膜的碳钢为金属基体,以步骤5中改性环氧聚合物为A组分,固化剂为B组分,采用喷涂设备进行喷涂作业,常温固化,得到负载缓蚀剂纳米纤维疏水自修复防腐涂层。
2.根据权利要求1所述的一种负载缓蚀剂纳米纤维疏水自修复防腐涂层的制备方法,其特征在于,所述步骤1中,具体为:
将纳米容器放置在真空干燥箱中干燥,再向纳米容器加入缓蚀剂溶液中,超声处理15min,之后将悬浮液转移到真空干燥箱中,真空封装,即抽真空至负压使缓蚀剂进入中空纳米容器的管腔,封装完毕后取出进行搅拌,采用真空封装和搅拌负载的组合操作循环重复3~5次,离心,水洗,真空干燥,得到负载缓蚀剂的纳米容器。
3.根据权利要求2所述的一种负载缓蚀剂纳米纤维疏水自修复防腐涂层的制备方法,其特征在于,纳米容器为碳纳米管、埃洛石纳米管、介孔SiO2中任意一种;缓蚀剂溶液由缓蚀剂和丙酮混合而成;缓蚀剂溶液的浓度为10~20mg/ml;缓蚀剂为膦羧酸、琉基苯并噻唑、苯并三唑中的任意一种;真空封装时间为15~20min;搅拌时间为2~3h。
4.根据权利要求1所述的一种负载缓蚀剂纳米纤维疏水自修复防腐涂层的制备方法,其特征在于,所述步骤2中,打磨时依次采用200目、400目、600目、800目、1000目的砂纸;碳钢为Q235钢、X80钢、X100钢中的任意一种。
5.根据权利要求1所述的一种负载缓蚀剂纳米纤维疏水自修复防腐涂层的制备方法,其特征在于,所述步骤3中,聚合物为聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚丙烯中的任意一种;有机溶剂为乙醇、叔丁醇、N’N-二甲基甲酰胺、三氯甲烷中的任意一种;
纺丝溶液,按质量百分比由以下物质组成:负载缓蚀剂的纳米容器5%~20%,聚合物6%~9%,有机溶剂71%~89%,以上组分总和为100%。
6.根据权利要求1所述的一种负载缓蚀剂纳米纤维疏水自修复防腐涂层的制备方法,其特征在于,所述步骤4中,静电纺丝参数:纺丝针头直径为0.2~0.4mm,纺丝电压为18~22kV,接收距离为12~15cm,温度为25℃~30℃,湿度为10%~20%,推进速度为0.6~0.9mL/h。
7.根据权利要求1所述的一种负载缓蚀剂纳米纤维疏水自修复防腐涂层的制备方法,其特征在于,所述步骤5中,高分子聚合物为双酚A二缩水甘油醚、甲基缩水甘油醚树脂E-51、TDE-85环氧树脂、叔碳酸缩水甘油酯E-10P中的任意一种;功能添加剂为羟基硅油、全氟烷基乙基丙烯酸酯、十二烷基三甲氧基硅烷中的任意一种;有机溶剂为丙酮、乙醇、二甲基甲酰胺、二氯甲烷中的任意一种;水浴温度为60~80℃,搅拌时间为2~3h;
改性环氧聚合物,按质量百分比由以下物质组成:高分子聚合物60%~74.5%、功能添加剂5%~8%、有机溶剂20%~30%、AMP-95多功能助剂0.5%~2%。
8.根据权利要求1所述的一种负载缓蚀剂纳米纤维疏水自修复防腐涂层的制备方法,其特征在于,所述步骤6中,固化剂为三甲基六亚甲基二胺、乙二胺、酚醛胺固化剂、二乙胺基丙胺中的任意一种;组分A:组分B的质量比为1:0.3~0.6。
9.根据权利要求1所述的一种负载缓蚀剂纳米纤维疏水自修复防腐涂层的制备方法,其特征在于,所述步骤6中,喷涂参数为:空气压力为0.3MPa~0.6MPa、出油量为1.0~2.0圈、喷枪高度为15cm~25cm、雾化值为0.5~0.8圈;固化时间为18h~30h。
CN202211143312.9A 2022-09-20 2022-09-20 一种负载缓蚀剂纳米纤维疏水自修复防腐涂层的制备方法 Pending CN115532563A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211143312.9A CN115532563A (zh) 2022-09-20 2022-09-20 一种负载缓蚀剂纳米纤维疏水自修复防腐涂层的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211143312.9A CN115532563A (zh) 2022-09-20 2022-09-20 一种负载缓蚀剂纳米纤维疏水自修复防腐涂层的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN115532563A true CN115532563A (zh) 2022-12-30

Family

ID=84727157

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202211143312.9A Pending CN115532563A (zh) 2022-09-20 2022-09-20 一种负载缓蚀剂纳米纤维疏水自修复防腐涂层的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN115532563A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN117139113A (zh) * 2023-10-31 2023-12-01 中国科学院海洋研究所 一种双面神纳米纤维复合涂层及其制备方法和应用

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101560357A (zh) * 2009-05-25 2009-10-21 河北工业大学 一种环氧/SiO2纳米复合涂料及其制备和使用方法
CN103360726A (zh) * 2013-08-05 2013-10-23 桂林理工大学 一种环氧树脂基纳米复合母料及其制备方法
CN104927583A (zh) * 2015-07-06 2015-09-23 江苏固格澜栅防护设施有限公司 可自动修复智能防腐涂层的制备方法及应用
CN106928806A (zh) * 2017-03-14 2017-07-07 中国船舶重工集团公司第七二五研究所 一种防止铜及铜合金腐蚀的智能纳米容器、其制备及应用方法
CN107474615A (zh) * 2017-09-06 2017-12-15 中国科学院过程工程研究所 一种防腐自修复涂料
CN109504242A (zh) * 2018-12-08 2019-03-22 郑州师范学院 一种在酸性环境中可自动修复防腐涂层及其制备方法
CN111218144A (zh) * 2020-03-25 2020-06-02 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种负载腐蚀响应剂的纳米容器及其制备方法与应用
CN112552778A (zh) * 2020-10-28 2021-03-26 上海理工大学 一种含微胶囊的自检测自修复智能涂层及其制备方法
CN112831241A (zh) * 2021-02-18 2021-05-25 华东理工大学 一种超疏水超疏油环氧树脂涂料及其制备方法
CN113563753A (zh) * 2021-07-07 2021-10-29 西安理工大学 一种离子响应型抗菌防腐涂料的制备方法
CN113930859A (zh) * 2021-10-29 2022-01-14 中国海洋大学 一种多功能核壳自修复静电纺丝材料及其合成方法与应用

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101560357A (zh) * 2009-05-25 2009-10-21 河北工业大学 一种环氧/SiO2纳米复合涂料及其制备和使用方法
CN103360726A (zh) * 2013-08-05 2013-10-23 桂林理工大学 一种环氧树脂基纳米复合母料及其制备方法
CN104927583A (zh) * 2015-07-06 2015-09-23 江苏固格澜栅防护设施有限公司 可自动修复智能防腐涂层的制备方法及应用
CN106928806A (zh) * 2017-03-14 2017-07-07 中国船舶重工集团公司第七二五研究所 一种防止铜及铜合金腐蚀的智能纳米容器、其制备及应用方法
CN107474615A (zh) * 2017-09-06 2017-12-15 中国科学院过程工程研究所 一种防腐自修复涂料
CN109504242A (zh) * 2018-12-08 2019-03-22 郑州师范学院 一种在酸性环境中可自动修复防腐涂层及其制备方法
CN111218144A (zh) * 2020-03-25 2020-06-02 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种负载腐蚀响应剂的纳米容器及其制备方法与应用
CN112552778A (zh) * 2020-10-28 2021-03-26 上海理工大学 一种含微胶囊的自检测自修复智能涂层及其制备方法
CN112831241A (zh) * 2021-02-18 2021-05-25 华东理工大学 一种超疏水超疏油环氧树脂涂料及其制备方法
CN113563753A (zh) * 2021-07-07 2021-10-29 西安理工大学 一种离子响应型抗菌防腐涂料的制备方法
CN113930859A (zh) * 2021-10-29 2022-01-14 中国海洋大学 一种多功能核壳自修复静电纺丝材料及其合成方法与应用

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
刘雪辉: "基于纳米容器自修复防腐涂层的制备及其性能研究" *
袁帅;赵霞;金祖权;段继周;侯保荣;: "静电纺丝技术制备纳米纤维复合环氧涂层及其海洋防腐性能" *
袁帅等: "聚丙烯腈纳米纤维与环氧树脂复合涂层防腐性能的研究" *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN117139113A (zh) * 2023-10-31 2023-12-01 中国科学院海洋研究所 一种双面神纳米纤维复合涂层及其制备方法和应用
CN117139113B (zh) * 2023-10-31 2024-02-02 中国科学院海洋研究所 一种双面神纳米纤维复合涂层及其制备方法和应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108395558B (zh) 一种高透纳米银线透明导电薄膜的制备方法
CN115532563A (zh) 一种负载缓蚀剂纳米纤维疏水自修复防腐涂层的制备方法
CN102190936A (zh) 防涨筋聚丙烯酸酯乳液/SiO2杂化水性木器涂料
CN113083175B (zh) 一种防腐涂料用缓蚀剂@二氧化铈微胶囊的制备方法
CN107903636B (zh) 一种基于pdms的无需外界刺激可快速自修复弹性薄膜及其制备方法
CN111849306A (zh) 环氧类重防腐涂料组合物、环氧类重防腐涂料及其制备方法和应用
CN111068997A (zh) 一种实现冷凝换热管超疏水的涂层的制备方法及冷凝换热管
CN107828313B (zh) 一种含改性氧化石墨烯的环氧树脂涂料及其制备方法
CN109052415B (zh) 基于mtms的二氧化硅气凝胶及其制备方法
CN111312967B (zh) 一种陶瓷涂覆浆料及其制备方法、锂电池隔膜、锂电池
CN114181586A (zh) 一种水性环氧导静电耐油防腐涂料及其制备方法
CN114106416B (zh) 一种双重响应型埃洛石纳米容器的制备方法和应用
CN113549385B (zh) 一种水性防静电环氧地坪漆及其制备方法
CN109772183B (zh) 一种阴离子化合物插层g-C3N4复合膜的制备方法及其应用
CN111826021B (zh) 一种基于纳米氢氧化钙的壁画表面聚丙烯酸树脂清除用有机凝胶及其制备方法
CN109608889B (zh) 一种poss改性的高韧性固体浮力材料及其制备方法
CN112029314A (zh) 一种纳米填料及其制备方法与应用
CN107758657B (zh) 一种改性氧化石墨烯的方法
CN107312190B (zh) 一种静电喷雾制备油水分离材料的方法
CN113061355A (zh) 可规模化生产的空心玻璃微珠表面改性方法
CN114410185B (zh) 一种静电纺丝膜-硅酸盐矿物-2D Co-MOFs环氧树脂涂料的制备方法及应用
CN114410193B (zh) 一种功能化TiO2改性光固化环氧丙烯酸树脂及制备方法
CN112126319A (zh) 一种应用在汽车底盘上的复合型石墨烯装甲涂料及其制备方法
CN115717010B (zh) 一种汽车保险杠用浅色水性导电pp底漆及应用
CN115785806B (zh) 一种涂覆有机-无机杂化涂层的光伏玻璃及其加工工艺

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination