CN115432853B - 一种红色酸性废水的综合利用方法 - Google Patents
一种红色酸性废水的综合利用方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115432853B CN115432853B CN202211082468.0A CN202211082468A CN115432853B CN 115432853 B CN115432853 B CN 115432853B CN 202211082468 A CN202211082468 A CN 202211082468A CN 115432853 B CN115432853 B CN 115432853B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- wastewater
- layer
- acid
- value
- dihydroxyanthraquinone
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 title claims abstract description 78
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims abstract description 37
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 54
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 36
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 claims abstract description 27
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 claims abstract description 20
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 claims abstract description 18
- GUEIZVNYDFNHJU-UHFFFAOYSA-N quinizarin Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C(O)=CC=C2O GUEIZVNYDFNHJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 17
- 238000004537 pulping Methods 0.000 claims abstract description 17
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims abstract description 16
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 14
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 claims abstract description 12
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000005457 ice water Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 9
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 claims abstract description 9
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims description 12
- LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N n'-hydroxy-2-propan-2-ylsulfonylethanimidamide Chemical compound CC(C)S(=O)(=O)CC(N)=NO LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 9
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- BWDBEAQIHAEVLV-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCO BWDBEAQIHAEVLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- -1 acetyl gamma acid Chemical compound 0.000 claims description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 4
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 3
- 229960001156 mitoxantrone Drugs 0.000 abstract description 6
- 239000000985 reactive dye Substances 0.000 abstract description 6
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 abstract description 6
- 238000004064 recycling Methods 0.000 abstract 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 26
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 4-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C=C1 WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 description 9
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 9
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 7
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 7
- APRRQJCCBSJQOQ-UHFFFAOYSA-N 4-amino-5-hydroxynaphthalene-2,7-disulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC(O)=C2C(N)=CC(S(O)(=O)=O)=CC2=C1 APRRQJCCBSJQOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 6
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 6
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000000980 acid dye Substances 0.000 description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 4
- NARWYSCMDPLCIQ-UHFFFAOYSA-N ethane;hydrochloride Chemical compound Cl.CC NARWYSCMDPLCIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- FBBDOOHMGLLEGJ-UHFFFAOYSA-N methane;hydrochloride Chemical compound C.Cl FBBDOOHMGLLEGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 1,3-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC(N)=C1 WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TYMLOMAKGOJONV-UHFFFAOYSA-N 4-nitroaniline Chemical compound NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 TYMLOMAKGOJONV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SXEBHIMOUHBBOS-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-2-phenoxyaniline Chemical compound NC1=CC(Cl)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 SXEBHIMOUHBBOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O diazynium Chemical compound [NH+]#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 229940018564 m-phenylenediamine Drugs 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N p-toluenesulfonic acid Substances CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- SJEYSFABYSGQBG-UHFFFAOYSA-M Patent blue Chemical compound [Na+].C1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C(C=1C(=CC(=CC=1)S([O-])(=O)=O)S([O-])(=O)=O)=C1C=CC(=[N+](CC)CC)C=C1 SJEYSFABYSGQBG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000002306 biochemical method Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 229940090668 parachlorophenol Drugs 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/26—Treatment of water, waste water, or sewage by extraction
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/001—Processes for the treatment of water whereby the filtration technique is of importance
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/66—Treatment of water, waste water, or sewage by neutralisation; pH adjustment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/10—Inorganic compounds
- C02F2101/101—Sulfur compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
- C02F2103/34—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from industrial activities not provided for in groups C02F2103/12 - C02F2103/32
- C02F2103/36—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from industrial activities not provided for in groups C02F2103/12 - C02F2103/32 from the manufacture of organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2209/00—Controlling or monitoring parameters in water treatment
- C02F2209/02—Temperature
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F9/00—Multistage treatment of water, waste water or sewage
Abstract
本发明公开了一种红色酸性废水的综合利用，属于废水处理领域，一种红色酸性废水的综合利用，步骤如下：向1.4‑二羟基蒽醌的废水中边搅拌边加入有机溶剂，充分搅拌55‑65分钟后，将得到的溶液转入分液漏斗，静置分层，放出下层废水A，保留上层有机物B；在上层有机物B中加入滤液E，加片碱调整pH值，静置分层，放出下层废水C；上层有机物D回收套用；在下层废水C中加入下层废水A，调整pH值，降温，过滤，套用合成1.4‑二羟基蒽醌，滤液E套用；在下层废水A中加入冰水后，进行对位酯打浆，打浆均匀后可以加亚硝酸钠进行重氮反应，得到的产物和有机物进行偶合反应，合成得到活性染料，最后喷干；可以降低废水处理成本。
Description
技术领域
本发明涉及废水处理领域，更具体地说，涉及一种红色酸性废水的综合利用。
背景技术
1,4-二羟基蒽醌是一种重要的有机合成中间物。在合成1,4-二羟基蒽醌的过程中会产生大量的红色酸性废水，废水中含有10-30％的硫酸，含有微量的对氯苯酚、硼酸和1-3％的邻苯二甲酸。
现有用常规的中和、吸附和生化方法处理，其中有利用价值的硫酸、对氯苯酚、硼酸和1-3％的邻苯二甲酸都没回收，而且加碱中和，导致废水处理成本很高，和生产1,4-二羟基蒽醌原料成本相差不大，设备投资成本也高。
发明内容
针对现有技术中存在的问题，本发明的目的在于提供一种红色酸性废水的综合利用，它可以实现用有机溶剂(醇类、苯类、甲烷氯代物、乙烷氯代物)萃取1,4-二羟基蒽醌的酸性废水中的对氯苯酚，剩下的酸性废水用于活性染料和酸性染料重氮时的部分底水，废水中有价值的是硫酸和邻苯二甲酸，硫酸、硼酸和邻苯二甲酸可以作为重氮需要消耗的酸，另外邻苯二甲酸可以作为pH稳定剂，并且用溶剂萃取的对氯苯酚经过分离后套用，降低废水处理成本。
为解决上述问题，本发明采用如下的技术方案。
一种红色酸性废水的综合利用，其步骤如下：
S1.向合成1,4-二羟基蒽醌中产生的红色酸性废水中边搅拌边加入醇类、苯类、甲烷氯代物或乙烷氯代物中的一种或两种以上混合形成的有机溶剂，充分搅拌后，将得到的溶液转入分液漏斗，静置分层，放出下层废水A，保留上层有机物B，A和B的体积比为：1:0.1-0.4；
S2.在上层有机物B中加入滤液E，B和E的体积比为：1:0.05-0.2；加片碱调整pH值，静置分层，放出下层废水C；上层有机物D回收套用至S1，C和D的体积比为：1:5-6；
S3.在下层废水C中加入部分下层废水A，C和加入部分A的体积比为：1:0.05-0.12；调整pH值，降温，过滤，滤饼套用合成1,4-二羟基蒽醌，滤液E套用至S2；
S4.在下层废水A中加入冰水后，进行对位酯打浆，打浆均匀后加亚硝酸钠进行重氮反应，得到的产物和有机物F进行偶合反应，合成得到活性染料，反应结束，最后喷干。可以实现用有机溶剂(醇类、苯类、甲烷氯代物、乙烷氯代物)萃取1,4-二羟基蒽醌的酸性废水中的对氯苯酚，剩下的酸性废水用于活性染料和酸性染料重氮时的部分底水，废水中有价值的是硫酸和邻苯二甲酸，硫酸、硼酸和邻苯二甲酸可以作为重氮需要消耗的酸，另外邻苯二甲酸可以作为pH稳定剂；并且用溶剂萃取的对氯苯酚经过分离后套用。
优选的，所述S1中的红色酸性废水与有机溶剂体积比为1:0.1-0.4。
优选的，所述S1中有机溶剂为下列至少之一：异辛醇、甲苯、氯仿和二氯乙烷。
优选的，所述S2中温度为43-50℃时加片碱调整pH值。
优选的，所述S2中的pH值为11-13。
优选的，所述S3中的pH值为2-3。
优选的，所述S3中降温至10-20℃。
优选的，所述S4中的有机物F为下列至少一个：H酸、乙酰基伽马酸和N-对甲苯磺酰H酸。
相比于现有技术，本发明的优点在于：
(1)本方案可以实现用有机溶剂(醇类、苯类、甲烷氯代物、乙烷氯代物)萃取1,4-二羟基蒽醌的酸性废水中的对氯苯酚，剩下的酸性废水用于活性染料和酸性染料重氮时的部分底水，废水中有价值的是硫酸和邻苯二甲酸，硫酸、硼酸和邻苯二甲酸可以作为重氮需要消耗的酸，另外邻苯二甲酸可以作为pH稳定剂，不用加其他pH稳定剂，降低试剂成本。
(2)本方案用溶剂萃取的对氯苯酚经过分离后套用，降低合成1,4-二羟基蒽醌生产成本和改善废水使用价值。
附图说明
图1为本发明红色酸性废水的综合利用的一种工艺流程简图。
具体实施方式
实施例1：
S1.在500ML三口烧瓶中，加入200ML1,4-二羟基蒽醌的酸性废水，边搅拌边加入50ML异辛醇(先用套用的，不足时补加新的)，充分搅拌60分钟后，将得到的溶液转入500ML分液漏斗，静置分层，放出下层废水A197ML，保留上层有机物B 53ML；
S2.在上层有机物B中加入43-50℃的滤液E 7ML，加片碱调整pH：11-11.2，静置分层，放出下层废水C 9ML；上层有机物D 51ML(其中有少量水)回收套用至S1；
S3.在下层废水C中加入少量下层废水A 0.8ML，调整pH：1-1.2，降温至10-20℃，过滤，滤饼3克为对氯苯酚(含有硫酸和水)，滤饼套用合成1,4-二羟基蒽醌，滤液E 7ML套用至S2；
S4.1000ML三口烧瓶中加入下层废水A 195克、150克冰水后，加入58克对位酯打浆，打浆均匀后加30％亚硝酸钠47克控制温度8-12℃进行重氮，重氮结束加少量氨基磺酸消去多余的亚硝酸钠，然后加入39克H酸控制温度15-17℃反应至酸偶合终点，然后加小苏打控制pH 5-6到终点，喷干得到活性黑5 144克，折半成品标准收率2.25。
对比例1：
1000ML三口烧瓶中加入318克冰水、26.5克31％盐酸、58克对位酯打浆打浆均匀后加30％亚硝酸钠47克控制温度8-12℃进行重氮，重氮结束加少量氨基磺酸消去多余的亚硝酸钠，然后加入39克H酸控制温度15-17℃反应至酸偶合终点，然后加小苏打控制pH 5-6到终点，加1.5克磷酸氢钠，喷干得到活性黑5 130克，折半成品标准收率2.26。
实施例2：
S1.在500ML三口烧瓶中，加入200ML1,4-二羟基蒽醌的酸性废水，边搅拌边加入50ML甲苯(先用套用的溶液D，不足补加新的)，充分搅拌60分钟后，将得到的溶液转入500ML分液漏斗，静置分层，放出下层废水A 199ML，保留上层有机物B 52.2ML；
S2.在上层有机物B 52.2ML中加入43-50℃的滤液E 6.5ML，加片碱调整pH：12-12.3，静置分层，放出下层废水C 8.7ML；上层有机物D 50ML回收套用至S1；
S3.在下层废水C 8.7ML中加少量下层废水A 0.9ML，调整pH：1-1.2，降温至10-20℃，过滤，滤饼3.2克为对氯苯酚(含有硫酸和水)，滤饼套用合成1,4-二羟基蒽醌，滤液E6.5ML套用至S2；
S4.在1000ML三口烧瓶中加入下层废水A 195克、150克冰水后，加入58克对位酯打浆，打浆均匀后加30％亚硝酸钠47克控制温度8-12℃进行重氮，重氮结束加少量氨基磺酸消去多余的亚硝酸钠，然后加入58克乙酰基伽马酸控制温度15-20℃，然后加小苏打控制pH5-6到终点，喷干得到活性16橙195克，折半成品标准收率3.7。
对比例2：
1000ML三口烧瓶中加入320克冰水、26克31％盐酸后，加入58克对位酯打浆，打浆均匀后加30％亚硝酸钠47克控制温度8-12℃进行重氮，重氮结束加少量氨基磺酸消去多余的亚硝酸钠，然后加入58克乙酰基伽马酸控制温度15-20℃，然后加小苏打控制pH 5-6到终点，加1.5克磷酸氢钠，喷干喷干得到16活性橙165克，折半成品标准收率3.75。
实施例3：
S1.在500ML三口烧瓶中，加入200ML1,4-二羟基蒽醌的酸性废水，边搅拌边加入50ML二氯乙烷(先用套用的溶液D，不足补加新的)，充分搅拌60分钟后，将得到的溶液转入500ML分液漏斗，静置分层，放出下层废水A 197ML，保留上层有机物B 52.3ML；
S2.在上层有机物B 52.3ML中加入43-50℃的滤液E 6.6ML，加片碱调整pH：12.3-12.5，静置分层，放出下层废水C 9.1ML；上层有机物D 49.9ML回收套用至S1；
S3.在下层废水C 9.1ML中加少量下层废水A1.0ML，调整pH：0.9-1.1，降温至10-20℃，过滤，滤饼3.3克为对氯苯酚(含有硫酸和水)，滤饼套用合成1,4-二羟基蒽醌，滤液E6.6ML套用至S2；
S4.在1000ML三口烧瓶中加入下层废水A 195克、550克冰水后，加入44.3克2-氨基-4氯二苯醚打浆，打浆均匀后加30％亚硝酸钠47克控制温度8-12℃进行重氮，重氮结束加少量氨基磺酸消去多余的亚硝酸钠，然后加入94.6克N-对甲苯磺酸H酸控制温度15-20℃、加小苏打控制pH 5.5-6.5反应到终点，喷干得到酸性249红232克，折半成品标准收率2.45。
对比例3：
1000ML三口烧瓶中加入620克冰水、39克31％，加入44.3克2-氨基-4氯二苯醚打浆，打浆均匀后加30％亚硝酸钠47克控制温度8-12℃进行重氮，重氮结束加少量氨基磺酸消去多余的亚硝酸钠，然后加入94.6克N-对甲苯磺酸H酸，控制温度15-17℃、加小苏打控制pH5.5-6.5反应到终点，喷干得到酸性249红212克，折半成品标准收率2.49。
实施例4：
S1.在500ML三口烧瓶中，加入200ML1,4-二羟基蒽醌的酸性废水，边搅拌边加入50ML氯仿(先用套用的溶液D，不足补加新的)，充分搅拌60分钟后，将得到的溶液转入500ML分液漏斗，静置分层，放出下层有机层B52.2ML，保留上层废水A 199ML；
S2.在下层有机物B 52.2ML中加入43-50℃的滤液E 6.7ML，加片碱调整pH：12.2-12.4，静置分层，放出下层废水C 9.2ML；上层有机物D 49.9ML回收套用至S1；
S3.在下层废水C 9.2ML中加少量下层废水A 0.94ML，调整pH：1.1-1.2，降温至10-20℃，过滤，滤饼为3.5克为对氯苯酚(含有硫酸和水)，滤饼套用合成1,4-二羟基蒽醌，滤液E 6.7ML套用至S2；
S4.在500ML三口烧瓶中加入下层废水A 95克、50克冰后，加入13.8克对硝基苯胺打浆，打浆均匀后加30％亚硝酸钠24克控制温度0-5℃进行重氮，重氮结束加少量氨基磺酸消去多余的亚硝酸钠，然后加入31.9克H酸控制温度5-110℃反应至酸偶合终点为浆料M；
在1000ML三口烧瓶中加入下层废水A 95克、39克31％盐酸、100克冰后，加入26.3克DSD酸打浆，打浆均匀后加30％亚硝酸钠48克控制温度0-5℃进行重氮，重氮结束加少量氨基磺酸消去多余的亚硝酸钠，然后加入上述浆料M，
然后加液碱控制温度5-10℃、pH 5-6至二次偶合终点，然后加间苯二胺9.5克，加液碱控制温度10-15℃、pH 8.8-9.2反应至终点，喷干得到195克酸性210黑，折半成品标准收率6.4。
对比例4：
在500ML三口烧瓶中加入35克31％盐酸、100克冰后，加入13.8克对硝基苯胺打浆，打浆均匀后加30％亚硝酸钠24克控制温度0-5℃进行重氮，重氮结束加少量氨基磺酸消去多余的亚硝酸钠，然后加入31.9克H酸控制温度5-110℃反应至酸偶合终点为浆料M；
在1000ML三口烧瓶中加入60克31％盐酸、200克冰后，加入26.3克DSD酸打浆，打浆均匀后加30％亚硝酸钠48克控制温度0-5℃进行重氮，重氮结束加少量氨基磺酸消去多余的亚硝酸钠，然后加入上述浆料M，然后加液碱控制温度5-10℃、pH 5-6至二次偶合终点，然后加间苯二胺9.8克，加液碱控制温度10-15℃、pH 8.8-9.2反应至终点，喷干得到187克酸性210黑，折半成品标准收率6.7。
实施例5：
S1.在500ML三口烧瓶中，加入200ML1,4-二羟基蒽醌的酸性废水，边搅拌边加入30ML异辛醇和20ML甲苯的混合有机溶剂(先用套用的，不足时补加新的)，充分搅拌60分钟后，将得到的溶液转入500ML分液漏斗，静置分层，放出下层废水A196ML，保留上层有机物B54ML；
S2.在上层有机物B中加入43-50℃的滤液E 7.1ML，加片碱调整pH：11.5-11.7，静置分层，放出下层废水C 9.2ML；上层有机物D 52ML(其中有少量水)回收套用至S1；
S3.在下层废水C中加入少量下层废水A 0.9ML，调整pH：1-1.2，降温至10-20℃，过滤，滤饼3.1克为对氯苯酚(含有硫酸和水)，滤饼套用合成1,4-二羟基蒽醌，滤液E 7.1ML套用至S2；
S4.1000ML三口烧瓶中加入下层废水A 195克、150克冰水后，加入58克对位酯打浆，打浆均匀后加30％亚硝酸钠47克控制温度8-12℃进行重氮，重氮结束加少量氨基磺酸消去多余的亚硝酸钠，然后加入39克H酸控制温度15-17℃反应至酸偶合终点，然后加小苏打控制pH 5-6到终点，喷干得到143.5克活性黑5，折半成品标准收率2.26。
通过实施例1-5发现，当改变反应中有机溶剂和反应原料时，但所述有机溶剂和反应原料与所述权利要求中所描述的范围一致时，均可萃取1,4-二羟基蒽醌的酸性废水中的对氯苯酚，剩下的酸性废水用于活性染料和酸性染料重氮时的部分底水，废水中的硫酸、硼酸和邻苯二甲酸可以作为重氮反应需要消耗的酸，且通过实施例1-4与对比例1-4发现，邻苯二甲酸可以作为pH稳定剂，喷干前不用加其他pH稳定剂，且用有机溶剂萃取的对氯苯酚和滤液经过分离后可以套用，降低废水处理成本。
Claims (4)
1.一种红色酸性废水的综合利用方法，其特征在于：其步骤如下：
S1. 向合成1,4-二羟基蒽醌中产生的红色酸性废水中边搅拌边加入有机溶剂，有机溶剂为异辛醇、甲苯、二氯乙烷和氯仿中的至少一种，充分搅拌后，将得到的溶液转入分液漏斗，静置分层，放出下层废水A，保留上层有机物B，A和B的体积比为：1:0.1-0.4；
S2.在上层有机物B中加入滤液E，B和E的体积比为：1:0.05-0.2；加片碱调整pH值，静置分层，放出下层废水C；上层有机物D回收套用至S1，C和D的体积比为：1:5-6；
S3.在下层废水C中加入部分下层废水A，C和加入部分下层废水A的体积比为：1:0.05-0.12；调整pH值，降温，过滤，滤饼套用合成1,4-二羟基蒽醌，滤液E套用至S2；
S4.在下层废水A中加入冰水后，进行打浆，打浆均匀后加亚硝酸钠进行重氮反应，重氮反应结束加少量氨基磺酸消去多余的亚硝酸钠，得到的产物和有机物F进行偶合反应，合成得到染料，反应结束，最后喷干；
所述S2中的pH值为11-13；
所述S3中的pH值为2-3；
所述S3中降温至10-20℃。
2.根据权利要求1所述的一种红色酸性废水的综合利用方法，其特征在于：所述S1中的红色酸性废水与有机溶剂体积比为1:0.1-0.4。
3.根据权利要求1所述的一种红色酸性废水的综合利用方法，其特征在于：所述S2中温度为43-50℃时加片碱调整pH值。
4.根据权利要求1所述的一种红色酸性废水的综合利用方法，其特征在于：所述S4中的有机物F为下列至少一个：H酸、乙酰基伽马酸和N-对甲苯磺酰H酸。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211082468.0A CN115432853B (zh) | 2022-09-02 | 2022-09-02 | 一种红色酸性废水的综合利用方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211082468.0A CN115432853B (zh) | 2022-09-02 | 2022-09-02 | 一种红色酸性废水的综合利用方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115432853A CN115432853A (zh) | 2022-12-06 |
| CN115432853B true CN115432853B (zh) | 2023-11-21 |
Family
ID=84246247
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202211082468.0A Active CN115432853B (zh) | 2022-09-02 | 2022-09-02 | 一种红色酸性废水的综合利用方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115432853B (zh) |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB191212619A (en) * | 1912-05-28 | 1913-04-10 | Philip Arthur Newton | Improvements in and relating to the Manufacture and Production of Quinizarine. |
| DE2242702A1 (de) * | 1971-09-02 | 1973-03-08 | North Western Gas Board Altrin | Gasreinigungsverfahren |
| CN1280102A (zh) * | 2000-07-10 | 2001-01-17 | 南京大学 | 1,4－二羟基蒽醌生产废水的治理和资源回收方法 |
| CN101928205A (zh) * | 2010-01-26 | 2010-12-29 | 南京师范大学 | 复合萃取精馏分离邻氯苯酚-对氯苯酚混合体系的方法 |
| CA2775335A1 (en) * | 2009-09-25 | 2011-03-31 | Siemens Industry, Inc. | Synergistic wastewater odor control composition, systems, and related methods therefor |
| CN103408092A (zh) * | 2013-08-02 | 2013-11-27 | 浙江吉华集团股份有限公司 | 一种磺酸基类染料以及其染料中间体生产废水的处理方法 |
| CN104529837A (zh) * | 2014-12-22 | 2015-04-22 | 浙江闰土研究院有限公司 | 一种1,4-二氨基蒽醌-2-磺酸的清洁生产工艺 |
| CN104557504A (zh) * | 2014-12-19 | 2015-04-29 | 浙江闰土研究院有限公司 | 一种1,4-二羟基蒽醌的清洁生产工艺 |
| CN112920036A (zh) * | 2021-02-22 | 2021-06-08 | 江苏华尔化工有限公司 | 一种改进的1,4-二羟基蒽醌的精制工艺 |
| CN114105385A (zh) * | 2020-08-25 | 2022-03-01 | 河北嘉泰化工科技有限公司 | 一种酸性染料中间体废水资源化处理方法 |
-
2022
- 2022-09-02 CN CN202211082468.0A patent/CN115432853B/zh active Active
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB191212619A (en) * | 1912-05-28 | 1913-04-10 | Philip Arthur Newton | Improvements in and relating to the Manufacture and Production of Quinizarine. |
| DE2242702A1 (de) * | 1971-09-02 | 1973-03-08 | North Western Gas Board Altrin | Gasreinigungsverfahren |
| CN1280102A (zh) * | 2000-07-10 | 2001-01-17 | 南京大学 | 1,4－二羟基蒽醌生产废水的治理和资源回收方法 |
| CA2775335A1 (en) * | 2009-09-25 | 2011-03-31 | Siemens Industry, Inc. | Synergistic wastewater odor control composition, systems, and related methods therefor |
| CN101928205A (zh) * | 2010-01-26 | 2010-12-29 | 南京师范大学 | 复合萃取精馏分离邻氯苯酚-对氯苯酚混合体系的方法 |
| CN103408092A (zh) * | 2013-08-02 | 2013-11-27 | 浙江吉华集团股份有限公司 | 一种磺酸基类染料以及其染料中间体生产废水的处理方法 |
| CN104557504A (zh) * | 2014-12-19 | 2015-04-29 | 浙江闰土研究院有限公司 | 一种1,4-二羟基蒽醌的清洁生产工艺 |
| CN104529837A (zh) * | 2014-12-22 | 2015-04-22 | 浙江闰土研究院有限公司 | 一种1,4-二氨基蒽醌-2-磺酸的清洁生产工艺 |
| CN114105385A (zh) * | 2020-08-25 | 2022-03-01 | 河北嘉泰化工科技有限公司 | 一种酸性染料中间体废水资源化处理方法 |
| CN112920036A (zh) * | 2021-02-22 | 2021-06-08 | 江苏华尔化工有限公司 | 一种改进的1,4-二羟基蒽醌的精制工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN115432853A (zh) | 2022-12-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US9139445B2 (en) | Method for co-producing alumina and activated calcium silicate from high-alumina fly ash | |
| CN101704525A (zh) | 一种高品质橡胶用白炭黑的制备方法 | |
| CN107311903A (zh) | 一种硫脲的清洁制备方法 | |
| CN115432853B (zh) | 一种红色酸性废水的综合利用方法 | |
| CN104803873A (zh) | 一种傅克反应中Al资源的回收再利用方法 | |
| CN105152987B (zh) | 弱碱性芳胺偶氮分散染料制备过程中重氮盐稳定剂的回收方法 | |
| CN212864612U (zh) | 永固紫生产用三乙胺回收系统 | |
| CN112456526B (zh) | 一种低钠碳分氢氧化铝及其制备方法 | |
| CN1124268C (zh) | 由含亚硝基的嘧啶衍生物还原为氨基嘧啶硫酸盐新工艺 | |
| CN106590015A (zh) | 直接橙s染料制备工艺 | |
| CN105566171A (zh) | 一种制备h-酸的装置 | |
| CN111072673A (zh) | 一种利用茶碱母液回收生产咖啡因的方法 | |
| CN216654563U (zh) | 颜料黄12生产系统 | |
| CN217479362U (zh) | 液晶显示屏用颜料红177生产系统 | |
| CN110003180A (zh) | 吡咯-吡啶-吡咯类化合物的后处理纯化方法 | |
| CN113200560B (zh) | 一种循环制备纳米碳酸钙的工艺方法 | |
| CN1557695A (zh) | 甲醛次硫酸氢钠活化剂改性生产方法的改进 | |
| CN113372734B (zh) | 一种基于循环的橙色染料的合成方法 | |
| CN111793010B (zh) | 一种2,5二氯-4氨基苯磺酰氟的制备方法 | |
| CN1202057C (zh) | 一种连续化制备间甲苯酚的方法 | |
| CN111116383B (zh) | 2,5-二甲基对苯二胺的合成方法 | |
| CN117776901A (zh) | 一种连续化生产2,6-酸、2-萘酚、2,3-酸的方法及装置 | |
| CN101654272A (zh) | 铝酸钠溶液分解的新方法 | |
| CN110845441A (zh) | 一种双氧水法精制橡胶促进剂mbt的方法 | |
| CN116283529A (zh) | 一种合成1,4-二羟基蒽醌的工艺 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |