CN112920036A - 一种改进的1,4-二羟基蒽醌的精制工艺 - Google Patents

一种改进的1,4-二羟基蒽醌的精制工艺 Download PDF

Info

Publication number
CN112920036A
CN112920036A CN202110196206.6A CN202110196206A CN112920036A CN 112920036 A CN112920036 A CN 112920036A CN 202110196206 A CN202110196206 A CN 202110196206A CN 112920036 A CN112920036 A CN 112920036A
Authority
CN
China
Prior art keywords
dihydroxyanthraquinone
xylene
solution
alkali
dihydroxy anthraquinone
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202110196206.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112920036B (zh
Inventor
许芸霞
詹国青
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangsu Huaer Chemical Co ltd
Original Assignee
Jiangsu Huaer Chemical Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangsu Huaer Chemical Co ltd filed Critical Jiangsu Huaer Chemical Co ltd
Priority to CN202110196206.6A priority Critical patent/CN112920036B/zh
Publication of CN112920036A publication Critical patent/CN112920036A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112920036B publication Critical patent/CN112920036B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C46/00—Preparation of quinones
    • C07C46/10—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives

Abstract

本发明涉及精细化工技术领域，具体涉及一种改进的1,4‑二羟基蒽醌的精制工艺，包括如下步骤：向反应容器中加入二甲苯溶解1,4‑二羟基蒽醌粗品，至固体不再减少，得到1,4‑二羟基蒽醌粗品溶液；向1,4‑二羟基蒽醌粗品溶液中加入碱水溶液以萃取邻苯二甲酸及对氯苯酚磺酸，沉降分离出碱水层及不溶物层，得到二甲苯层；二甲苯层通过水汽蒸馏，得到的二甲苯溶剂回收利用，剩余的水溶液经过滤、水洗得到1,4‑二羟基蒽醌精制品。经本发明工艺处理后得到的产品能有效满足作为溶剂染料的原料需求，基本没有浪费，收率能达到95~97%。内标含量可以做到98~99%。

Description

一种改进的1,4-二羟基蒽醌的精制工艺
技术领域
本发明涉及精细化工技术领域，具体涉及一种改进的1,4-二羟基蒽醌的精制工艺。
背景技术
1,4-二羟基蒽醌是一种重要的染料中间体，可以用于分散蓝60，分散蓝3，分散蓝14，分散蓝72等分散染料上，也可用于溶剂紫13，溶剂紫38，溶剂蓝35，溶剂蓝36，溶剂蓝104，溶剂蓝105，溶剂蓝128，溶剂蓝132等等，目前市场上1,4-二羟基蒽醌合成工艺为苯酐与对氯苯酚在硼酸保护下在发烟硫酸中缩合，再水解得到产品，产品中含有杂质主要有：邻苯二甲酸，对氯苯酚磺酸，1,2,4-三羟基蒽醌，1-羟基蒽醌，2-羟基蒽醌，及焦油类聚合物，灰分（如灰尘等）。而1,4-二羟基蒽醌作为溶剂染料的主要原料，对其中的焦油及灰分含量要求非常严格，过高的机械杂质或焦油会降低醋酸纤维强度，并影响醋酸纤维的所能拉的细度；一般企业要求焦油含量（二甲苯不溶物）小于0.20%，灰分小于0.10%。而对1-羟基蒽醌、多羟基蒽醌等小分子有机物杂质则没有明确要求。为达到此目的，不同的厂家采取不同的精制工艺，大致有以下几种。
①碱煮打浆精制工艺：该工艺是在一定量的水中加入1,4-二羟基蒽醌，再加入定量纯碱，有的还加入定量的表面活性剂，升温保温一段时间，热过滤，水洗得到产品，该工艺能有效去除杂质邻苯二甲酸，对氯苯酚磺化物，及少部分焦油（由于纯碱碱度不高，对焦油类大分子化合物溶解能力非常低，但是又不能使用液碱，否则液碱会与1,4-二羟基蒽醌反应）。产品中机械杂质无法去除。通过该工艺处理后，一般内标含量有可能达到95~96%，收率96~97%。
②升华工艺：该工艺是利用1,4-二羟基蒽醌能升华的特点，高温下升华出1,4-二羟基蒽醌产品，通过该工艺，能得到相对很纯净的产品，但该工艺设备要求高，产能低，能耗高，收率很低，一般不超过85%，内标含量98~99%，况且目前市场上没有能够大规模适用的成熟设备。
③溶剂精制工艺：一般用DMF在高温下溶解粗品1,4-二羟基蒽醌，再在低温下析出大部分产品，过滤洗涤得到产品，该工艺通过调节1,4-二羟基蒽醌与DMF溶剂的比例，可以得到不同纯度的产品，但收率与含量成反比，焦油的去除率也与收率成反比，且机械杂质并不能有效去除；由于在大生产过程中高温过滤具有较大的操作难度和较高的安全隐患，所以该方法也无法在高温下过滤DMF溶液的方式除去机械杂质。
发明内容
本发明要解决的技术问题是：提供一种改进的1,4-二羟基蒽醌的精制工艺。
本发明解决上述技术问题的技术方案如下：
一种改进的1,4-二羟基蒽醌的精制工艺，包括如下步骤：
（1）向反应容器中加入二甲苯溶解1,4-二羟基蒽醌粗品，至固体不再减少，得到1,4-二羟基蒽醌粗品溶液；
（2）向1,4-二羟基蒽醌粗品溶液中加入碱水溶液以萃取邻苯二甲酸及对氯苯酚磺酸，沉降分离出碱水层及不溶物层，得到二甲苯层；
（3）二甲苯层通过水汽蒸馏，得到的二甲苯溶剂回收利用，剩余的水溶液经过滤、水洗得到1,4-二羟基蒽醌精制品。
优选的，所述步骤（1）中二甲苯包括对二甲苯、邻二甲苯、间二甲苯中的一种或多种混合物。
优选的，所述步骤（1）中1,4-二羟基蒽醌粗品与二甲苯的质量比为1：10~30；进一步的，所述步骤（1）中1,4-二羟基蒽醌粗品与二甲苯的质量比为1：10~25。
优选的，所述步骤（1）中反应温度为30~100℃；进一步的，所述步骤（1）中反应温度为60~80℃。
优选的，所述步骤（2）中碱水溶液包括碳酸钠水溶液、碳酸钾水溶液、氨水或其混合物。
优选的，所述步骤（2）中碱水溶液中碱的质量浓度为0.1~5%；进一步的，所述步骤（2）中碱水溶液中碱的质量浓度为0.2~2%；更进一步的，所述步骤（2）中碱水溶液中碱的质量浓度为0.5~1%。
优选的，所述步骤（2）中加入的碱水溶液温度与步骤（1）中反应温度相同或接近。
优选的，所述步骤（2）中加入碱水溶液与1,4-二羟基蒽醌粗品的质量比为1：1~30；进一步的，所述步骤（2）中加入碱水溶液与1,4-二羟基蒽醌粗品的质量比为1：4~10。
本发明中化合物的中文命名与结构式有冲突的，以结构式为准；结构式有明显错误的除外。
本发明提供的1,4-二羟基蒽醌的精制工艺采用纯二甲苯或混二甲苯在一定的温度下溶解1,4-二羟基蒽醌粗品，而机械杂质及焦油不溶于二甲苯的特点，再利用纯碱的水溶液萃取1,4-二羟基蒽醌粗品溶液里面的邻苯二甲酸及对氯苯酚磺酸，再沉降分离出碱水层，不溶物层，得到纯净的二甲苯层，纯净的二甲苯层通过水汽蒸馏得到二甲苯，二甲苯可以回用，蒸馏出二甲苯的水里面含有的1,4-二羟基蒽醌等物质析出，通过过滤洗涤得到产品。该产品基本不含有焦油，机械杂质，邻苯二甲酸，对氯苯酚磺酸。通过该工艺处理后的产品能有效满足作为溶剂染料的原料需求，基本没有浪费，收率能达到95~97%。内标含量可以做到98~99%。
具体实施方式
以下结合实例说明本发明，但不限制本发明。在本领域内，技术人员对本发明所做的简单替换或改进均属于本发明所保护的技术方案内。
实施例1：
2000毫升烧瓶中加入1,4-二羟基蒽醌粗品50克，对二甲苯1000克，搅拌状态下加热到80℃并保温1小时，加入预先配置好的80℃的200克1%浓度的碳酸钠溶液，再搅拌10分钟，转移到保温的分液漏斗中，静置30分钟，从下层分离出清水层，含悬浮物层的水层，二甲苯层转移到烧瓶中，水汽蒸馏出二甲苯，水溶液过滤，洗涤，烘干得到产品1,4-二羟基蒽醌，内标含量98.5%，产品产量48.2克（折合100%纯度），收率96.4%，灰分0.07%，焦油含量0.12%，满足溶剂染料使用要求。
实施例2：
2000毫升烧瓶中加入混二甲苯（对二甲苯，邻二甲苯，间二甲苯混合物）1000克，粗品1,4-二羟基蒽醌40克，搅拌状态下加热到70℃并保温1.5小时，加入预先配置好的70℃的200克0.8%浓度的碳酸钾溶液，再搅拌10分钟，转移到保温的分液漏斗中，静置30分钟，从下层分离出清水层，含悬浮物层的水层，混二甲苯层转移到烧瓶中，水汽蒸馏出二甲苯，水溶液过滤，洗涤，烘干得到产品1,4-二羟基蒽醌，内标含量98.2%，产品产量38.7克（折合100%纯度），收率96.8%，灰分0.09%，焦油含量0.10%，满足溶剂染料使用要求。
实施例3：
3000L反应釜中中加入混二甲苯（对二甲苯，邻二甲苯，间二甲苯混合物）1000kg，粗品1,4-二羟基蒽醌100kg，搅拌状态下加热到65℃并保温1.5小时，加入预先配置好的65℃的1000千克0.5%浓度的碳酸钾溶液，再搅拌10分钟，转移到保温的分液釜中，静置30分钟，从下层分离出清水层，含悬浮物层的水层，混二甲苯层转移到蒸馏釜中，水汽蒸馏出二甲苯，水溶液过滤，洗涤，烘干得到产品1,4-二羟基蒽醌，内标含量98.6%，产品产量97.0kg（折合100%纯度），收率97.0%，灰分含量0.07%，焦油含量0.08%，满足溶剂染料使用要求。
以上所述的仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明创造构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种改进的1,4-二羟基蒽醌的精制工艺，其特征在于包括如下步骤：
（1）向反应容器中加入二甲苯溶解1,4-二羟基蒽醌粗品，至固体不再减少，得到1,4-二羟基蒽醌粗品溶液；
（2）向1,4-二羟基蒽醌粗品溶液中加入碱水溶液以萃取邻苯二甲酸及对氯苯酚磺酸，沉降分离出碱水层及不溶物层，得到二甲苯层；
（3）二甲苯层通过水汽蒸馏，得到的二甲苯溶剂回收利用，剩余的水溶液经过滤、水洗得到1,4-二羟基蒽醌精制品。
2.如权利要求1所述的1,4-二羟基蒽醌的精制工艺，其特征在于，所述步骤（1）中二甲苯包括对二甲苯、邻二甲苯、间二甲苯中的一种或多种混合物。
3.如权利要求1所述的1,4-二羟基蒽醌的精制工艺，其特征在于，所述步骤（1）中1,4-二羟基蒽醌粗品与二甲苯的质量比为1：10~30。
4.如权利要求3所述的1,4-二羟基蒽醌的精制工艺，其特征在于，所述步骤（1）中1,4-二羟基蒽醌粗品与二甲苯的质量比为1：10~25。
5.如权利要求1所述的1,4-二羟基蒽醌的精制工艺，其特征在于，所述步骤（1）中反应温度为30~100℃。
6.如权利要求1~5任一项所述的1,4-二羟基蒽醌的精制工艺，其特征在于，所述步骤（2）中碱水溶液包括碳酸钠水溶液、碳酸钾水溶液、氨水或其混合物。
7.如权利要求1~5任一项所述的1,4-二羟基蒽醌的精制工艺，其特征在于，所述步骤（2）中碱水溶液中碱的质量浓度为0.1~5%；进一步的，所述步骤（2）中碱水溶液中碱的质量浓度为0.2~2%。
8.如权利要求1~5任一项所述的1,4-二羟基蒽醌的精制工艺，其特征在于，所述步骤（2）中加入的碱水溶液温度与步骤（1）中反应温度相同或接近。
9.如权利要求1~5任一项所述的1,4-二羟基蒽醌的精制工艺，其特征在于，所述步骤（2）中加入碱水溶液与1,4-二羟基蒽醌粗品的质量比为1：1~30。
10.如权利要求1~5任一项所述的1,4-二羟基蒽醌的精制工艺，其特征在于，所述步骤（2）中加入碱水溶液与1,4-二羟基蒽醌粗品的质量比为1：4~10。
CN202110196206.6A 2021-02-22 2021-02-22 一种改进的1,4-二羟基蒽醌的精制工艺 Active CN112920036B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110196206.6A CN112920036B (zh) 2021-02-22 2021-02-22 一种改进的1,4-二羟基蒽醌的精制工艺

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110196206.6A CN112920036B (zh) 2021-02-22 2021-02-22 一种改进的1,4-二羟基蒽醌的精制工艺

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112920036A true CN112920036A (zh) 2021-06-08
CN112920036B CN112920036B (zh) 2022-12-20

Family

ID=76170034

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110196206.6A Active CN112920036B (zh) 2021-02-22 2021-02-22 一种改进的1,4-二羟基蒽醌的精制工艺

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112920036B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115432853A (zh) * 2022-09-02 2022-12-06 浙江亿得新材料股份有限公司 一种红色酸性废水的综合利用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103664567A (zh) * 2012-09-03 2014-03-26 彭泽兴达化工有限公司 一种生产1，4-二羟基蒽醌的新工艺
CN104557504A (zh) * 2014-12-19 2015-04-29 浙江闰土研究院有限公司 一种1,4-二羟基蒽醌的清洁生产工艺

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103664567A (zh) * 2012-09-03 2014-03-26 彭泽兴达化工有限公司 一种生产1，4-二羟基蒽醌的新工艺
CN104557504A (zh) * 2014-12-19 2015-04-29 浙江闰土研究院有限公司 一种1,4-二羟基蒽醌的清洁生产工艺

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115432853A (zh) * 2022-09-02 2022-12-06 浙江亿得新材料股份有限公司 一种红色酸性废水的综合利用
CN115432853B (zh) * 2022-09-02 2023-11-21 浙江亿得新材料股份有限公司 一种红色酸性废水的综合利用方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN112920036B (zh) 2022-12-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN112920036B (zh) 一种改进的1,4-二羟基蒽醌的精制工艺
CN105237417B (zh) 一种溶剂紫13的合成方法
CN104693081B (zh) 用混合溶剂精制双酚s的方法
CN102311348A (zh) 一种α, α′-二硝基蒽醌的生产、精制方法
CN106905163A (zh) 一种4,4′‑二硝基二苯醚的绿色合成工艺
CN101863840B (zh) 一种5-氨基-6-甲基苯并咪唑酮的制备方法
CN110591407A (zh) 一种低毒低害环保型溶剂紫13的合成方法
US3694508A (en) Purification of p-aminophenol
CN112707807B (zh) 4,5-二氟邻苯二甲酸的制备方法
Fieser et al. 10-Substituted 1, 2-Benzanthracene Derivatives
CN113292407A (zh) 一种固体超强酸催化合成蒽缔蒽酮的生产方法
CN101108786B (zh) 一种双三羟甲基丙烷的脱色精制方法
CN111233624B (zh) 一种1-溴代金刚烷生产的水蒸-萃取分离提取法
CN111138311B (zh) 一种间氨基乙酰苯胺的生产方法
CN113956147A (zh) 一种2-乙基蒽醌粗品脱色工艺
CN112538012B (zh) 一种2,6-萘二甲酸或2,6-萘二甲酸二甲酯的提纯方法
TWI804980B (zh) 提升回收型對苯二甲酸乙二醇酯回收率的方法
US3087935A (en) Process for the manufacture of copper phthalocyanines
US6579990B2 (en) Process for producing refined pyromellitic acid and refined pyromellitic anhydride
CN113072439B (zh) 一种合成1,4-二羟基蒽醌的清洁工艺
CN102260168B (zh) 单氯代邻苯二甲酸的分离方法和产品
US1940146A (en) Process of purifying phenolphthalein
CN110256221B (zh) 一种2-烷基蒽醌的合成方法
CN112724012B (zh) 一种精制长链二元酸的方法
CN114181078B (zh) 一种3-羟基-2-萘甲酸苯酯的精制方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant