CN1202057C

CN1202057C - 一种连续化制备间甲苯酚的方法

Info

Publication number: CN1202057C
Application number: CN 03128272
Authority: CN
Inventors: 刘仁培; 王林
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 2003-07-03
Filing date: 2003-07-03
Publication date: 2005-05-18
Anticipated expiration: 2023-07-03
Also published as: CN1472184A

Abstract

本发明涉及一种连续化制备间甲苯酚的方法，将间甲苯胺重氮盐连续加入25～64wt%的稀硫酸中，通过控制反应釜中硫酸的浓度在25～64wt%，反应温度在106～150℃，而得到间甲苯酚。本发明具有以下优点：不仅生产成本较低，而且含量≥99.5%的间甲苯酚成品收率在84%以上，比间断式制备方法提高了10%左右。反应体积小，水解反应釜的体积仅为间断生产的2/5，不仅减少了投资，而且节约了能耗，减低了运转费用。本发明可在无溶剂下进行，省去了分离溶剂及回收溶剂的麻烦，且大大减低了物耗。水解反应所产生的废硫酸经大孔吸附树脂处理后可作为制备间甲苯胺重氮盐的原料循环使用，解决了间断水解反应大量废酸排放的难题。

Description

一种连续化制备间甲苯酚的方法

技术领域

本发明涉及一种连续化制备间甲苯酚的方法，属于精细化工领域。

背景技术

从间甲苯胺通过重氮化、水解反应转化为间甲苯酚目前一般采用间断的生产方法。该法用亚硝酸钠、硫酸、间甲苯胺在低温下进行重氮化反应生成间甲苯胺的重氮盐溶液，再将间甲苯胺重氮盐溶液加入到沸腾的稀硫酸中进行水解反应，反应生成的间甲苯酚通过蒸馏随水蒸气蒸出，留在反应釜内的间甲苯酚及蒸出的间甲苯酚经溶剂萃取后再蒸出溶剂而获得。该方法是间断地、批次生产，需要非常大的设备体积，要使用大量溶剂，收率一般较低，仅70％左右。由于副反应形成的粘稠焦油状物质浮在反应液表面，阻碍了间甲苯酚随蒸馏带出反应体系，使得反应周期长。另外，上述反应中使用的硫酸量大，三废处理量也大。

发明内容

本发明所要解决的问题是提供一种连续化制备间甲苯酚的方法，该方法不仅反应周期较短，而且反应收率较高，所用设备体积较小。

本发明提供的技术方案是：一种连续化制备间甲苯酚的方法，将间甲苯胺重氮盐连续加入25～64wt％的稀硫酸中，通过控制间甲苯胺重氮盐的加入速度、蒸出水的速度和溢流液从溢流口的流出速度，使反应釜中硫酸的浓度保持在25～64wt％，反应温度保持在106～150℃，反应生成的间甲苯酚连续地随水蒸气蒸馏蒸出，含有间甲苯酚的反应副产物焦油状物质和废硫酸连续地从反应釜的溢流口溢流出；分离、提纯蒸出及溢流出的间甲苯酚粗品，即得所需间甲苯酚。

上述蒸出的水和间甲苯酚混合物经分层后分离出间甲苯酚粗品，分离后的水经大孔吸附树脂吸附后排放；用2～10wt％的氢氧化钠水溶液或蒸汽或甲醇洗脱回收大孔吸附树脂中的间甲苯酚粗品。

上述从反应釜溢流口溢流出的含间甲苯酚的反应副产物焦油状物质和废硫酸经分层后分离，分离后的废硫酸经大孔吸附树脂吸附有机物质后作为制备间甲苯胺重氮盐的原料循环使用；焦油状物质经减压蒸馏回收间甲苯酚粗品后排放。

本发明制得的精细化工产品间甲苯酚广泛作为医药、农药、染料、香料的原料使用。

本发明与现有技术相比具有以下优点：

1.本发明不仅可在正常情况下连续不断地生产间甲苯酚，而且生产成本较低，含量≥99.5％的间甲苯酚成品收率在84％以上，比间断式制备方法提高了10％左右。

2.不仅减少了投资，而且节约了能耗，减低了运转费用。

3.粘稠的焦油状副产物从溢流口溢流出后，使反应生成的间甲苯酚溶液容易随水蒸气蒸馏带出，提高了重氮盐的加料速度，缩短了反应周期。

4.反应可在无溶剂下进行，省去了分离溶剂及回收溶剂的麻烦，且大大减低了物耗。

5.水解反应所产生的废硫酸经大孔吸附树脂处理后可作为制备间甲苯胺重氮盐的原料循环使用，解决了间断水解反应大量废酸排放的难题。

附图说明

附图为本发明的工艺流程示意图。

具体实施方式

下面结合附图对本发明作进一步描述；

实施例1：用两个以上的反应釜在0～10℃按常规方法交替制备间甲苯胺的重氮盐溶液。参见附图，在500L的反应釜中，加入20wt％的硫酸281kg，再加入25kg间甲苯胺，在搅拌下保持反应温度0～10℃，加入17.5kg亚硝酸钠溶于35kg水的溶液通过重氮化反应来制备间甲苯胺重氮盐溶液。

在500L水解反应釜中，加入30wt％的硫酸300L，在105～110℃下，将上述制得的间甲苯胺重氮盐溶液连续不断地加入到水解反应釜中；反应生成的间甲苯酚随水蒸气蒸馏而连续地带出，同时从反应釜的上测溢流口连续地溢流出稀硫酸及带有间甲苯酚的焦油状副产物。

从溢流口溢流出的溢流液经静置分层后分离出废硫酸和含有间甲苯酚的焦油状物质(含焦酚)。分离出的废稀硫酸经大孔吸附树脂(如市售的XDA-1型树脂)吸附有机物之后作为原料用于制备间甲苯胺重氮盐溶液；分离的焦化物经蒸馏回收间甲苯酚粗品后排放。

水蒸气蒸馏带出的水和间甲苯酚(水、酚)经静置分层后分离出间甲苯酚粗品；分出的水经大孔吸附树脂吸附后排放(排放的达标废水中含间甲苯酚＜0.02克/升)。再用2～10wt％的氢氧化钠水溶液或蒸汽洗脱回收吸附在树脂上的间甲苯酚粗品。

所有间甲苯酚粗品(粗酚)合并后为23.68kg，含量为95～97wt％。精馏后得间甲苯酚成品为21.37kg，含量≥99.5％，收率为84.7％。

实施例2：间甲苯胺重氮化同实施例1；采用50wt％的硫酸进行水解反应，水解反应温度为110～150℃；所蒸出的水经大孔树脂吸附后排放(水中含间甲苯酚＜0.02克/升)。用甲醇洗脱回收间甲苯酚粗品。废硫酸经树脂吸附后作为原料用于制备间甲苯胺重氮盐溶液。用水蒸气洗脱树脂上吸附的有机物质。得到含量为95～97wt％的粗间甲苯酚24.04kg。粗间甲苯酚经精馏后得到含量≥99.5％的间甲苯酚成品21.69kg，收率为85.96％。

Claims

1.一种连续化制备间甲苯酚的方法，其特征在于：将间甲苯胺重氮盐连续加入25～64wt％的稀硫酸中，通过控制间甲苯胺重氮盐的加入速度、蒸出水的速度和溢流液从溢流口的流出速度，使反应釜中硫酸的浓度保持在25～64wt％，反应温度保持在106～150℃，反应生成的间甲苯酚连续地随水蒸气蒸馏蒸出，含有间甲苯酚的反应副产物焦油状物质和废硫酸连续地从反应釜的溢流口溢流出；蒸出的水和间甲苯酚混合物经分层后分离出间甲苯酚粗品，分离后的水经大孔吸附树脂吸附后排放；用2～10wt％的氢氧化钠水溶液或蒸汽或甲醇洗脱回收大孔吸附树脂中的间甲苯酚粗品，即得所需间甲苯酚。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：上述从反应釜溢流口溢流出的含间甲苯酚的反应副产物焦油状物质和废硫酸经分层后分离出间甲苯酚粗品，分离后的废硫酸经大孔吸附树脂吸附有机物质后作为制备间甲苯胺重氮盐的原料循环使用；焦油状物质经减压蒸馏回收间甲苯酚粗品后排放。