CN115428192A - 非水电解质二次电池用正极活性物质和非水电解质二次电池 - Google Patents

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Abstract

非水电解质二次电池用正极活性物质由含有相对于除Li之外的金属元素的总摩尔量为85摩尔％以上的Ni的锂过渡金属复合氧化物的单颗粒、和包含10个以下的一次颗粒的二次颗粒中的至少一者构成。正极活性物质如下：锂过渡金属复合氧化物的单颗粒和一次颗粒的颗粒截面具有包含长度1.5μm以上的边的多边形状，该多边形的至少3个内角为45～160°。

Description

非水电解质二次电池用正极活性物质和非水电解质二次电池
技术领域
本公开涉及非水电解质二次电池用正极活性物质和使用了该正极活性物质的非水电解质二次电池。
背景技术
锂离子电池等非水电解质二次电池中，正极活性物质对输入/输出特性、容量、循环特性等电池性能有较大影响。通常，正极活性物质中使用有锂过渡金属复合氧化物，所述锂过渡金属复合氧化物含有Ni、Co、Mn、Al等金属元素，且由一次颗粒聚集而成的二次颗粒构成。正极活性物质根据其组成、颗粒形状等而性质大幅不同，因此，对各种正极活性物质，逐渐进行了大量的研究。
例如，专利文献1中公开了一种正极活性物质，其由锂镍钴锰复合氧化物形成，所述锂镍钴锰复合氧化物由球形或类球形的一次单晶颗粒和少量的二次聚集颗粒构成，其中，一次单晶颗粒的粒径为0.5～10μm、且粒径为5μm以下的颗粒的累计百分率超过60％。专利文献1中记载了，通过使用该正极活性物质，从而电池的高温稳定性、高电压循环特性、和安全性得到改善。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2018-45998号公报
发明内容
非水电解质二次电池中，已知，伴随着充放电而发生正极活性物质的颗粒破裂。如果发生正极活性物质的颗粒破裂，则例如自正极中的导电通路孤立的颗粒增加，导致电池容量的降低。因此，寻求不易发生颗粒破裂、耐久性高的正极活性物质。
作为本公开的一方式的非水电解质二次电池用正极活性物质由含有相对于除Li之外的金属元素的总摩尔量为85摩尔％以上的Ni的锂过渡金属复合氧化物的单颗粒、和包含10个以下的一次颗粒的二次颗粒中的至少一者构成，前述单颗粒和前述一次颗粒的颗粒截面具有包含长度1.5μm以上的边的多边形状，该多边形的至少3个内角为45～160°。
作为本公开的一方式的非水电解质二次电池具备：正极，其具有正极芯体、和设置于前述正极芯体的表面的包含上述正极活性物质的正极复合材料层；负极；及，非水电解质，充放电前的前述正极复合材料层的BET比表面积为2.6m2/g以下。
本公开的非水电解质二次电池用正极活性物质不易发生伴随充放电的颗粒破裂，耐久性优异。另外，使用了本公开的正极活性物质的非水电解质二次电池例如充放电循环后的容量维持率高，循环特性优异。
附图说明
图1为作为实施方式的一例的非水电解质二次电池的截面图。
图2为示意性示出作为实施方式的一例的正极活性物质的颗粒截面的图。
图3为作为实施方式的一例的正极复合材料层的截面SEM图像。
具体实施方式
如上述，在改善循环特性等电池性能上抑制伴随充放电而可能发生的正极活性物质的颗粒破裂是重要的课题。本发明人等为了开发不易发生颗粒破裂、耐久性高的正极活性物质而进行了深入研究，结果成功地合成了如下复合氧化物：其为Ni的含量多的锂过渡金属复合氧化物，由单颗粒和包含10个以下的一次颗粒的二次颗粒中的至少一者构成，单颗粒和一次颗粒的颗粒截面具有特定的多边形状。由该复合氧化物形成的正极活性物质与现有的正极活性物质相比，耐久性高，大幅有利于改善电池的循环特性。
以下，边参照附图，边对本公开的非水电解质二次电池用正极活性物质和使用了该正极活性物质的非水电解质二次电池的实施方式的一例详细地进行说明。需要说明的是，最初设想选择性组合以下说明的多个实施方式和变形例。
以下，示例卷绕型的电极体14收纳于有底圆筒形状的外壳罐16而成的圆筒形电池，但电池的外壳体不限定于圆筒形的外壳罐，例如可以为方型的外壳罐(方型电池)、硬币形的外壳罐(硬币形电池)，也可以为包含金属层和树脂层的层压片所构成的外壳体(层压电池)。另外，电极体可以为多个正极与多个负极隔着分隔件交替地层叠而成的层叠型的电极体。
图1为作为实施方式的一例的非水电解质二次电池10的截面图。如图1所示，非水电解质二次电池10具备：卷绕型的电极体14、非水电解质和用于收纳电极体14和非水电解质的外壳罐16。电极体14具有正极11、负极12和分隔件13，具有正极11与负极12隔着分隔件13以螺旋状卷绕而成的卷绕结构。外壳罐16为轴向一侧开口的有底圆筒形状的金属制容器、且外壳罐16的开口由封口体17阻塞。以下，为了便于说明，将电池的封口体17侧作为上方、外壳罐16的底部侧作为下方。
非水电解质包含非水溶剂、和溶解于非水溶剂的电解质盐。非水溶剂中使用例如酯类、醚类、腈类、酰胺类、和这些2种以上的混合溶剂等。非水溶剂也可以含有将这些溶剂的至少一部分氢被氟等卤素原子取代而得到的卤素取代物。电解质盐中使用例如LiPF6等锂盐。需要说明的是，非水电解质不限定于液体电解质，也可以为固体电解质。
构成电极体14的正极11、负极12、和分隔件13均为带状的长尺寸体，且通过以螺旋状卷绕，从而沿电极体14的径向交替地层叠。负极12以比正极11还大一圈的尺寸形成以防止锂的析出。即，负极12以比正极11沿长度方向和宽度方向(宽度方向)更长的方式形成。2张分隔件13以至少比正极11大一圈的尺寸形成，例如以夹持正极11的方式配置。电极体14具有通过焊接等连接于正极11的正极引线20、和通过焊接等连接于负极12的负极引线21。
在电极体14的上方和下方分别配置有绝缘板18、19。图1所示的例子中，正极引线20通过绝缘板18的贯通孔向封口体17侧延伸，负极引线21通过绝缘板19的外侧向外壳罐16的底部侧延伸。正极引线20通过焊接等连接于封口体17的内部端子板23的下表面，与内部端子板23电连接的封口体17的顶板即盖子27成为正极端子。负极引线21通过焊接等连接于外壳罐16的底部内表面，外壳罐16成为负极端子。
在外壳罐16与封口体17设有垫片28，以确保电池内部的密闭性。外壳罐16上形成有侧面部的一部分向内侧鼓凸的、用于支撑封口体17的沟槽部22。沟槽部22优选沿外壳罐16的圆周方向以环状形成，由其上表面支撑封口体17。封口体17由沟槽部22和对封口体17压紧连接的外壳罐16的开口端部固定于外壳罐16的上部。
封口体17具有从电极体14侧起依次层叠有内部端子板23、下阀体24、绝缘构件25、上阀体26、和盖子27的结构。构成封口体17的各构件例如具有圆板形状或环形状，除绝缘构件25之外的各构件彼此电连接。下阀体24与上阀体26在各自的中央部连接，在各自的周缘部之间夹设有绝缘构件25。由于异常放热而电池的内压上升时，下阀体24以将上阀体26向盖子27侧推入的方式发生变形而断裂，从而下阀体24与上阀体26之间的电流通路被阻断。内压进一步上升时，上阀体26断裂，气体从盖子27的开口部排出。
以下，对构成电极体14的正极11、负极12、分隔件13、特别是构成正极11的正极活性物质进行详述。
[正极]
正极11具有正极芯体、和设置于正极芯体的表面的正极复合材料层。正极芯体中可以使用铝、铝合金等在正极11的电位范围内稳定的金属的箔、在表层配置有该金属的薄膜等。正极复合材料层包含正极活性物质、导电材料、和粘结材料，优选设置于正极芯体的两面。正极11例如可以如下制作：在正极芯体上涂布包含正极活性物质、导电材料和粘结材料等的正极复合材料浆料，使涂膜干燥后进行压缩，在正极芯体的两面形成正极复合材料层，从而可以制作。
作为正极复合材料层中所含的导电材料，可以示例炭黑、乙炔黑、科琴黑、石墨等碳材料。作为正极复合材料层中所含的粘结材料，可以示例聚四氟乙烯(PTFE)、聚偏二氟乙烯(PVdF)等氟树脂、聚丙烯腈(PAN)、聚酰亚胺树脂、丙烯酸类树脂、聚烯烃树脂等。可以并用这些树脂与羧甲基纤维素(CMC)或其盐等纤维素衍生物、聚环氧乙烷(PEO)等。
图2为示出正极活性物质30的颗粒截面的示意图。如图2所示，正极活性物质30由含有相对于除Li之外的金属元素的总摩尔量为85摩尔％以上的Ni的锂过渡金属复合氧化物的单颗粒30A和包含10个以下的一次颗粒31的二次颗粒30B中的至少一者构成。Ni的含量如果为85摩尔％以上，则可以实现电池的高容量化。另一方面，如果增加Ni的含量，则伴随充放电的正极活性物质30的体积变化变大，变得容易发生颗粒破裂。详情如后述，正极活性物质30中，通过改良颗粒形状，从而实现高容量且高耐久。
上述锂过渡金属复合氧化物优选除Li、Ni之外还含有其他金属元素。作为其他金属元素，可以举出Co、Al、Mn、B、Mg、Ti、V、Cr、Fe、Cu、Zn、Ga、Sr、Zr、Nb、In、Sn、Ta、W等。其中，优选至少含有Co和Al。锂过渡金属复合氧化物例如Mn的含量相对于除Li之外的金属元素的总摩尔量低于10摩尔％，可以实质上不含有Mn。
适合的锂过渡金属复合氧化物的一例为组成式LiαNixCoyAlzO2(式中，0.9≤α≤1.2、0.85≤x≤0.95、0.01≤y≤0.15、0.01≤z≤0.10)所示的复合氧化物。如组成式所示，优选使Ni含量的上限值为0.95摩尔％，添加规定量的Co、Al。该情况下，晶体结构稳定化，有利于改善耐久性。
上述锂过渡金属复合氧化物的Li位点占有率优选80％以上、更优选90％以上、特别优选95％以上。Li位点占有率如果为该范围内，则可以实现高容量。Li位点占有率是指晶体结构中的Li位点中Li所占的比率，通过锂过渡金属复合氧化物的X射线衍射谱图的Rietveld解析而求出。Li位点占有率可以为98％以上，实质上可以为100％。
[锂过渡金属复合氧化物的Li层中的Li以外的金属元素的比率]
存在于Li层的Li以外的金属元素的比率由锂过渡金属复合氧化物的根据X射线衍射测定得到的X射线衍射谱图的Rietveld解析求出。X射线衍射谱图使用粉末X射线衍射装置(Rigaku Co.,Ltd.制、商品名“RINT-TTR”、射线源Cu-Kα)、根据基于以下条件的粉末X射线衍射法得到。
测定范围：15-120°
扫描速度：4°/分钟
解析范围：30-120°
背景：B-样条
曲线函数：分割型拟合Voigt函数
束缚条件：Li(3a)+Ni(3a)＝1
Ni(3a)+Ni(3b)＝y(y为各自的Ni含有比率)
ICSD No.：98-009-4814
另外，X射线衍射谱图的Rietveld解析中使用作为Rietveld解析软件的PDXL2(Rigaku Co.,Ltd.制)。
对于正极活性物质30，单颗粒30A和一次颗粒31的颗粒截面具有包含长度1.5μm以上的边的多边形状，该多边形的至少3个内角θ为45～160°。亦即，正极活性物质30为由1个一次颗粒形成的单颗粒30A、和由10个以下的少数的一次颗粒31形成的二次颗粒30B中的至少一者，且为外形凹凸不平的有棱角的颗粒。通过形成这种颗粒形状，从而颗粒破裂被抑制，耐久性大幅改善。
单颗粒30A的颗粒截面形状只要为包含1.5μm以上的长度的边、且3个以上的内角θ为45～160°的多边形状即可，可以为大致四边形状、大致五边形状、大致六边形状、进一步包含多个角的多边形状。最长的边的长度L例如为3～20μm，优选3～15μm。另外，单颗粒30A中，可以全部内角θ为45～160°、60～150°、或70～130°，可以存在有3个以上90°以下的内角θ。
构成二次颗粒30B的一次颗粒31的颗粒截面形状与单颗粒30A同样地，只要为包含长度1.5μm以上的边、且3个以上的内角θ为45～160°的多边形状即可，可以为大致四边形状、大致五边形状、大致六边形状、进一步包含多个角的多边形状。最长边的长度L例如为1.5～15μm、优选1.5～10μm。另外，一次颗粒31中，全部内角θ可以为45～160°、60～150°或70～130°，可以存在有3个以上90°以下的内角θ。
一次颗粒31的颗粒截面形状(上述多边形状)中，例如，边的20％以上存在于二次颗粒30B的表面、与正极复合材料层中的孔隙接触。需要说明的是，正极复合材料层的孔隙是存在于正极活性物质30(单颗粒30A和二次颗粒30B)的颗粒之间的空间。二次颗粒30B不含例如仅存在于颗粒内部而不出现在颗粒表面的一次颗粒。该情况下，构成二次颗粒30B的全部一次颗粒31的至少一部分存在于二次颗粒30B的表面。
单颗粒30A的平均孔隙率优选1％以下、更优选0.3％以下。平均孔隙率是指，孔隙在单颗粒30A中所占的比率的平均值，以后述的方法测定。同样地，二次颗粒30B的平均孔隙率优选3％以下、更优选2％以下。单颗粒30A和二次颗粒30B是孔隙少的致密的颗粒，且平均孔隙率可以低于1％。
单颗粒30A和二次颗粒30B的平均孔隙率以以下的方法测定。
(1)使用离子研磨装置(例如Hitachi High-Tech公司制、IM4000PLUS)，使包含单颗粒30A和二次颗粒30B的正极复合材料层的截面露出。
(2)使用扫描型电子显微镜(SEM)，拍摄露出的正极复合材料层的截面的反射电子图像。拍摄反射电子图像时的倍率为1000～10000倍。
(3)将正极复合材料层的截面的SEM图像读入计算机中，使用图像解析软件，由对比度分成两种颜色，将对比度低者的颜色作为孔隙。
(4)求出由处理图像随机选出的直径2.5μm以上的单颗粒、二次颗粒中的100个颗粒的孔隙面积，算出孔隙面积在颗粒的截面积中所占的比率(孔隙率)并平均化。
正极活性物质30可以实质上仅由单颗粒30A构成，也可以实质上仅由二次颗粒30B构成，但优选为单颗粒30A与二次颗粒30B的混合物。单颗粒30A与二次颗粒30B的存在比率没有特别限定，可以单颗粒30A多，也可以二次颗粒30B多。正极活性物质30中，在不有损本公开的目的的范围内，可以包含单颗粒30A和二次颗粒30B以外的颗粒，单颗粒30A和二次颗粒30B的含有率优选50质量％以上、更优选70质量％以上、特别优选80质量％以上。
正极复合材料层中，包含正极活性物质30作为主成分。正极活性物质30的含有率相对于正极复合材料层的质量，优选90质量％以上，作为适合的一例，为90～98质量％。正极复合材料层如上述，优选包含导电材料和粘结材料。导电材料和粘结材料的含量例如相对于正极复合材料层的质量分别为0.5～5质量％。
正极复合材料层的BET比表面积在电池的充放电前优选为2.6m2/g以下。正极复合材料层的BET比表面积可以通过从正极芯体剥离正极复合材料层，利用基于氮吸附/解吸的BET比表面积测定装置而测定。需要说明的是，正极复合材料层的BET比表面积与作为主成分的正极活性物质30的BET比表面积近似。正极活性物质30的耐久性高，因此，在充放电循环后，BET比表面积的增加也小。
图3为由扫描型电子显微镜(SEM)拍摄到的正极活性物质的颗粒截面图像。如图3所示，作为实施方式的一例的正极活性物质的颗粒的外形凹凸不平而有棱角。另外，正极活性物质中，包含颗粒内不存在晶界的单颗粒、和少量的一次颗粒聚集而成的二次颗粒。构成正极活性物质的颗粒的大部分、例如80质量％以上的颗粒截面形状是包含长度1.5μm以上的边、且3个以上的内角θ为45～160°的多边形状。
正极活性物质30例如可以如下合成：将含有Ni、Co的过渡金属化合物、铝化合物、和锂化合物混合，在高温下进行烧成后，进一步在低温下进行烧成，从而可以合成。第1次烧成在比现有的一般的正极活性物质的烧成温度高100～150℃的高温下进行，第2次烧成在比第1次的烧成温度低100～150℃的温度、即在现有的一般的正极活性物质的烧成温度下进行。具体的烧成温度的一例优选如下：第1次烧成的温度为720～1000℃、第2次烧成的温度为600～800℃，且各烧成工序中有50℃以上的温度差异。该情况下，得到Li位点占有率高、由有棱角的颗粒形成的正极活性物质30。
[负极]
负极12具有负极芯体、和设置于负极芯体的表面的负极复合材料层。负极芯体中可以使用铜等在负极12的电位范围内稳定的金属的箔、在表层配置有该金属的薄膜等。负极复合材料层包含负极活性物质和粘结材料，优选设置于负极芯体的两面。负极12例如可以如下制作：在负极芯体的表面涂布包含负极活性物质、导电材料和粘结材料等的负极复合材料浆料，使涂膜干燥后进行压缩，在负极芯体的两面形成负极复合材料层，从而可以制作。
负极复合材料层中，例如包含可逆地吸储、释放锂离子的碳系活性物质作为负极活性物质。适合的碳系活性物质为鳞片状石墨、块状石墨、土状石墨等天然石墨、块状人造石墨(MAG)、石墨化中间相碳微珠(MCMB)等人造石墨等石墨。另外，负极活性物质中，可以使用由Si和含Si化合物中的至少一者构成的Si系活性物质，也可以并用碳系活性物质与Si系活性物质。
作为负极复合材料层中所含的导电材料，与正极11的情况同样地，可以使用炭黑、乙炔黑、科琴黑、石墨等碳材料。负极复合材料层中所含的粘结材料中，与正极11的情况同样地，也可以使用氟树脂、PAN、聚酰亚胺、丙烯酸类树脂、聚烯烃等，但优选使用丁苯橡胶(SBR)。另外，负极复合材料层优选还包含CMC或其盐、聚丙烯酸(PAA)或其盐、聚乙烯醇(PVA)等。其中，适合的是并用SBR与CMC或其盐、PAA或其盐。
[分隔件]
分隔件13中使用具有离子透过性和绝缘性的多孔片。作为多孔片的具体例，可以举出微多孔薄膜、机织布、无纺布等。作为分隔件13的材质，聚乙烯、聚丙烯、乙烯与α烯烃的共聚物等聚烯烃、纤维素等是适合的。分隔件13可以为单层结构、层叠结构，均可。可以在分隔件13的表面形成包含无机颗粒的耐热层、芳族聚酰胺树脂、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺等耐热性高的树脂所构成的耐热层等。
＜实施例＞
以下，根据实施例对本公开进一步进行说明，但本公开不限定于这些实施例。
＜实施例1＞
[正极活性物质的合成]
将氢氧化锂和镍钴铝复合氧化物以规定的质量比混合，以775℃烧成30小时后，进一步以725℃烧成30小时，得到组成式LiNi0.88Co0.09Al0.03O2所示的锂过渡金属复合氧化物(正极活性物质)。得到的正极活性物质由颗粒截面为包含长度1.5μm以上的边的多边形状、且该多边形的至少3个内角为45～160°的单颗粒、和包含10个以下的一次颗粒的二次颗粒构成。推测该单颗粒和二次颗粒的含有率为90质量％以上。另外，得到的正极活性物质的Li位点占有率为98.9％、平均孔隙率为0.3％。
＜实施例2＞
[正极活性物质的合成]
将氢氧化锂和镍钴铝复合氧化物以规定的质量比混合，以750℃烧成30小时后，进一步以700℃烧成30小时，得到组成式LiNi0.91Co0.045Al0.045O2所示的锂过渡金属复合氧化物(正极活性物质)。得到的正极活性物质由颗粒截面为包含长度1.5μm以上的边的多边形状、且该多边形的至少3个内角为45～160°的单颗粒、和包含10个以下的一次颗粒的二次颗粒构成。推测该单颗粒和二次颗粒的含有率为90质量％以上。另外，得到的正极活性物质的Li位点占有率为98.5％、平均孔隙率为0.1％。
[正极的制作]
使用上述锂过渡金属复合氧化物作为正极活性物质。将正极活性物质与乙炔黑与聚偏二氟乙烯以规定的固体成分质量比混合，使用N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)作为分散介质，制备正极复合材料浆料。接着，在由铝箔形成的正极芯体上涂布正极复合材料浆料，使涂膜干燥、并压缩后，切成规定的电极尺寸，得到正极。
[负极的制作]
将低BET石墨与丁苯橡胶(SBR)的分散液与羧甲基纤维素钠(CMC-Na)以规定的固体成分质量比混合，使用水作为分散介质，制备负极复合材料浆料。接着，将该负极复合材料浆料涂布于由铜箔形成的负极芯体的两面，使涂膜干燥、并压缩后，切成规定的电极尺寸，制作在负极芯体的两面形成有负极复合材料层的负极。低BET石墨是指，由氮吸附等温线、根据DFT法求出的孔径为2nm以下的孔的单位质量的体积为0.3mm3/g以下的石墨颗粒中基于BET法的比表面积为1.5m2/g以下。
[非水电解液的制备]
将碳酸亚乙酯(EC)与碳酸甲乙酯(EMC)与碳酸二甲酯(DMC)以规定的体积比混合。在该混合溶剂中添加LiPF6，得到非水电解液。
[非水电解质二次电池的制作]
将安装有铝制的正极引线的上述正极、和安装有镍制的负极引线的上述负极隔着聚乙烯制的分隔件以螺旋状卷绕，成型为扁平状，制作卷绕型的电极体。将该电极体收纳于由铝层压体构成的外壳体内，注入上述非水电解液后，密封外壳体的开口部，制作评价用的非水电解质二次电池。
[正极活性物质的耐久性评价]
对于制得的电池，在下述的条件下进行充放电1000次循环后，分解电池，测定正极复合材料层的BET比表面积，与充放电前的正极复合材料层的BET比表面积相比，算出BET比表面积的增加率。将评价结果示于表1。
充放电条件：在25℃的温度环境下、以0.5C的恒定电流进行充电直至电池电压4.1V，以4.1V进行追加充电至0.02C后，停顿30分钟，以0.5E的恒定容量进行放电直至电池电压2.5V。
[电池的容量维持率评价]
在45℃的温度环境下、进行上述充放电1000次循环，根据下述式算出容量维持率。将评价结果示于表1。
容量维持率＝(1000次循环后的放电容量/初始放电容量)×100
＜比较例＞
正极活性物质的合成中，将烧成设为1次，将烧成条件设为760℃、3小时，除此之外，与实施例同样地制作非水电解质二次电池，进行正极活性物质的耐久性和电池的容量维持率的评价(其中，将充放电循环数变更为600次)。得到的正极活性物质由多个一次颗粒聚集而成的带有弧度的二次颗粒构成。得到的正极活性物质的Li位点占有率为99.5％、平均孔隙率为1.7％。
[表1]
实施例1 实施例2 比较例
颗粒截面形状 多边形状 多边形状 大致圆形状
BET比表面积(初始) 2.50m<sup>2</sup>/g - 2.69m<sup>2</sup>/g
BET比表面积(充放电后) 2.61m<sup>2</sup>/g - 3.52m<sup>2</sup>/g
比表面积增加率 4.2％ - 30.7％
容量维持率 90.8％ 90.8％ 81.9％
如表1所示，与比较例相比，实施例在充放电循环后的正极复合材料层的BET比表面积的增加率低，电池的容量维持率高。如上述，正极复合材料层的BET比表面积与正极活性物质的BET比表面积近似，而且BET比表面积由于活性物质颗粒的破裂而增加。因此，BET比表面积的增加率低是指：颗粒破裂被抑制，正极活性物质的耐久性高。因此，与比较例的正极活性物质相比，实施例的正极活性物质不易发生伴随充放电的颗粒破裂，具有高耐久性。
附图标记说明
10 非水电解质二次电池
11 正极
12 负极
13 分隔件
14 电极体
16 外壳罐
17 封口体
18、19 绝缘板
20 正极引线
21 负极引线
22 沟槽部
23 内部端子板
24 下阀体
25 绝缘构件
26 上阀体
27 盖子
28 垫片
30 正极活性物质
30A 单颗粒
30B 二次颗粒
31 一次颗粒。

Claims (5)

1.一种非水电解质二次电池用正极活性物质，其由含有相对于除Li之外的金属元素的总摩尔量为85摩尔％以上的Ni的锂过渡金属复合氧化物的单颗粒、和包含10个以下的一次颗粒的二次颗粒中的至少一者构成，
所述单颗粒和所述一次颗粒的颗粒截面具有包含长度1.5μm以上的边的多边形状，该多边形的至少3个内角为45～160°。
2.根据权利要求1所述的非水电解质二次电池用正极活性物质，其中，所述锂过渡金属复合氧化物的Li位点占有率为80％以上。
3.根据权利要求1或2所述的非水电解质二次电池用正极活性物质，其中，所述一次颗粒的边的20％以上存在于所述二次颗粒的表面。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的非水电解质二次电池用正极活性物质，其中，所述单颗粒和所述二次颗粒的平均孔隙率为3％以下。
5.一种非水电解质二次电池，其具备：
正极，其具有正极芯体、和设置于所述正极芯体的表面的包含权利要求1～4中任一项所述的正极活性物质的正极复合材料层；
负极；及，
非水电解质，
充放电前的所述正极复合材料层的BET比表面积为2.6m2/g以下。
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