CN115368911B - 一种氟喹诺酮类抗生素污染土壤修复方法 - Google Patents
一种氟喹诺酮类抗生素污染土壤修复方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115368911B CN115368911B CN202211070963.XA CN202211070963A CN115368911B CN 115368911 B CN115368911 B CN 115368911B CN 202211070963 A CN202211070963 A CN 202211070963A CN 115368911 B CN115368911 B CN 115368911B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- soil
- biochar
- restoring
- fluoroquinolone
- fluoroquinolone antibiotics
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000002689 soil Substances 0.000 title claims abstract description 82
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 title claims abstract description 39
- 229940088710 antibiotic agent Drugs 0.000 title claims abstract description 39
- 229940124307 fluoroquinolone Drugs 0.000 title claims abstract description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 28
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 claims abstract description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 238000005286 illumination Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 32
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 29
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 24
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 19
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 18
- 229960001180 norfloxacin Drugs 0.000 claims description 18
- OGJPXUAPXNRGGI-UHFFFAOYSA-N norfloxacin Chemical compound C1=C2N(CC)C=C(C(O)=O)C(=O)C2=CC(F)=C1N1CCNCC1 OGJPXUAPXNRGGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 16
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 14
- 241000209094 Oryza Species 0.000 claims description 13
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 claims description 13
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 claims description 13
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- MYSWGUAQZAJSOK-UHFFFAOYSA-N ciprofloxacin Chemical compound C12=CC(N3CCNCC3)=C(F)C=C2C(=O)C(C(=O)O)=CN1C1CC1 MYSWGUAQZAJSOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000010902 straw Substances 0.000 claims description 12
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 claims description 11
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical group [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 10
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 10
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 10
- QWMFKVNJIYNWII-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-2-(2,5-dimethylpyrrol-1-yl)pyridine Chemical compound CC1=CC=C(C)N1C1=CC=C(Br)C=N1 QWMFKVNJIYNWII-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- FBXVOTBTGXARNA-UHFFFAOYSA-N bismuth;trinitrate;pentahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.[Bi+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O FBXVOTBTGXARNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 9
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 9
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N ferrosoferric oxide Chemical compound O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 8
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 8
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 claims description 7
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 238000007670 refining Methods 0.000 claims description 7
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 7
- 229960003405 ciprofloxacin Drugs 0.000 claims description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 6
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 claims description 5
- 239000003306 quinoline derived antiinfective agent Substances 0.000 claims description 5
- LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1h-imidazole Chemical compound CC1=NC=CN1 LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SPFYMRJSYKOXGV-UHFFFAOYSA-N Baytril Chemical compound C1CN(CC)CCN1C(C(=C1)F)=CC2=C1C(=O)C(C(O)=O)=CN2C1CC1 SPFYMRJSYKOXGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229960000740 enrofloxacin Drugs 0.000 claims description 4
- 238000001132 ultrasonic dispersion Methods 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 2
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 2
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 2
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 claims description 2
- DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M sodium;dodecane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCS([O-])(=O)=O DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 abstract description 19
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 17
- PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N tungstate Chemical compound [O-][W]([O-])(=O)=O PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 17
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 abstract description 7
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 abstract description 5
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 abstract description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 abstract description 3
- 238000006552 photochemical reaction Methods 0.000 abstract 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 6
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 6
- 241000282414 Homo sapiens Species 0.000 description 5
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 5
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 5
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 5
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000010903 husk Substances 0.000 description 4
- 244000144972 livestock Species 0.000 description 4
- QJZYHAIUNVAGQP-UHFFFAOYSA-N 3-nitrobicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid Chemical compound C1C2C=CC1C(C(=O)O)C2(C(O)=O)[N+]([O-])=O QJZYHAIUNVAGQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 3
- 239000011362 coarse particle Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 239000004021 humic acid Substances 0.000 description 3
- 244000144977 poultry Species 0.000 description 3
- 239000013154 zeolitic imidazolate framework-8 Substances 0.000 description 3
- MFLKDEMTKSVIBK-UHFFFAOYSA-N zinc;2-methylimidazol-3-ide Chemical compound [Zn+2].CC1=NC=C[N-]1.CC1=NC=C[N-]1 MFLKDEMTKSVIBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Natural products CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010059866 Drug resistance Diseases 0.000 description 2
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 2
- 239000013384 organic framework Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- PMZDQRJGMBOQBF-UHFFFAOYSA-N quinolin-4-ol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=NC2=C1 PMZDQRJGMBOQBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008439 repair process Effects 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- 208000031295 Animal disease Diseases 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 108010054814 DNA Gyrase Proteins 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 241000204031 Mycoplasma Species 0.000 description 1
- 239000004100 Oxytetracycline Substances 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 235000005770 birds nest Nutrition 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 230000035558 fertility Effects 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 230000006870 function Effects 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 230000002147 killing effect Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000002207 metabolite Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 238000002703 mutagenesis Methods 0.000 description 1
- 231100000350 mutagenesis Toxicity 0.000 description 1
- 231100000956 nontoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 description 1
- 229960000625 oxytetracycline Drugs 0.000 description 1
- IWVCMVBTMGNXQD-PXOLEDIWSA-N oxytetracycline Chemical compound C1=CC=C2[C@](O)(C)[C@H]3[C@H](O)[C@H]4[C@H](N(C)C)C(O)=C(C(N)=O)C(=O)[C@@]4(O)C(O)=C3C(=O)C2=C1O IWVCMVBTMGNXQD-PXOLEDIWSA-N 0.000 description 1
- 235000019366 oxytetracycline Nutrition 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 description 1
- 238000013033 photocatalytic degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000013032 photocatalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 230000006798 recombination Effects 0.000 description 1
- 238000005215 recombination Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000003900 soil pollution Methods 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- IWVCMVBTMGNXQD-UHFFFAOYSA-N terramycin dehydrate Natural products C1=CC=C2C(O)(C)C3C(O)C4C(N(C)C)C(O)=C(C(N)=O)C(=O)C4(O)C(O)=C3C(=O)C2=C1O IWVCMVBTMGNXQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 235000005765 wild carrot Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K17/00—Soil-conditioning materials or soil-stabilising materials
- C09K17/40—Soil-conditioning materials or soil-stabilising materials containing mixtures of inorganic and organic compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/20—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising free carbon; comprising carbon obtained by carbonising processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
- B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J20/28057—Surface area, e.g. B.E.T specific surface area
- B01J20/28061—Surface area, e.g. B.E.T specific surface area being in the range 100-500 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/31—Chromium, molybdenum or tungsten combined with bismuth
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/888—Tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/33—Electric or magnetic properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/39—Photocatalytic properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/40—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by dimensions, e.g. grain size
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/615—100-500 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B09—DISPOSAL OF SOLID WASTE; RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
- B09C—RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
- B09C1/00—Reclamation of contaminated soil
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B09—DISPOSAL OF SOLID WASTE; RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
- B09C—RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
- B09C1/00—Reclamation of contaminated soil
- B09C1/08—Reclamation of contaminated soil chemically
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K17/00—Soil-conditioning materials or soil-stabilising materials
- C09K17/02—Soil-conditioning materials or soil-stabilising materials containing inorganic compounds only
- C09K17/04—Soil-conditioning materials or soil-stabilising materials containing inorganic compounds only applied in a physical form other than a solution or a grout, e.g. as granules or gases
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Soil Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种氟喹诺酮类抗生素污染土壤修复方法；向含氟喹诺酮类抗生素污染的土壤添加一定比例的生物炭，提供光照，并使土壤保持一定含水率，通过吸附和光化学反应去除土壤中的氟喹诺酮类抗生素；壳聚糖将基体生物炭、TiO2和钨酸铋三者紧密结合在一起，能显著提高复合光催化剂的光催化活性、吸光效率、氧化还原能力，并实现对土壤中氟喹诺酮类抗生素的快速高效降解。
Description
技术领域
本发明涉及环境保护中土壤治理领域，具体为一种氟喹诺酮类抗生素污染土壤修复方法。
背景技术
土壤是是生物赖以生存的物质基础，然而，随着人类活动的日益频繁，现在土壤污染越来越严重；尤其土壤中的抗生素含量严重超标，引发环境多重污染，备受社会关注；畜禽养殖业为了预防动物疾病大量使用抗生素，主要是添加抗生素至畜禽饲料，因畜禽对这些元素无法完全吸收，导致残留的抗生素随粪便排入环境。土壤中抗生素等污染物种类和含量的不断增加，严重破坏生态平衡；
氟喹诺酮类抗生素是指人工合成的含有4-喹酮母核的一类抗生素，主要作用于DNA旋转酶，其特点是对革兰氏阴性菌与支原体有着明显的灭杀作用，且组织渗透力强，广泛用于人类和畜禽疾病治疗。常见的氟喹诺酮类抗生素主要有环丙沙星、恩诺沙星和诺氟沙星等。
氟喹诺酮类抗生素在动物和人体内不能够被完全代谢，会以原形和活性代谢产物的形式排到体外，能够在环境中形成母体，诱导土壤中微生物逐渐产生抵抗性，造成抗药基因的诱变、抗药性菌群的富集，且破坏土壤生态功能、肥力水平；农作物会吸收累积在土壤中氟喹诺酮类抗生素，氟喹诺酮类抗生素会通过食物链进入人类体中，危害人类健康；
吸附常用的污染物去除手段，对于抗生素主的去除主要是使用吸附剂进行物理化学吸附，使其固定到吸附剂上而减少在抗生素的迁移，但是对于吸附后抗生素，仍然是存在于吸附剂表层；
生物炭具有可观的比表面积和孔隙，与表面钨酸铋因具有带隙合适、晶体结构独特、光稳定性高、绿色无毒等特点，被广泛应用于光催化；但因可见光吸收能力弱、光生载流子分离能力低致其光催化活性较低，单一使用限制了钨酸铋的实际应用；
因此，研制一种高效快速、低成本降解土壤中氟喹诺酮类抗生素的方法具有广阔的使用价值和应用前景。
发明内容
本发明的目的在于提供一种氟喹诺酮类抗生素污染土壤修复方法，以解决上述背景技术中提出的问题。
为了解决上述技术问题，本发明提供如下技术方案：
一种氟喹诺酮类抗生素污染土壤修复方法，所述方法包括如下步骤：
S1：选取被氟喹诺酮类抗生素污染的土壤进行松动处理，使土壤含水量为45～85％，向土壤中添加3～10％w/w的改性生物炭，得到待修复土壤；
S2：模拟太阳光照在20～40℃下对待修复土壤进行48～72h光照处理。
进一步的，所述步骤S1中，所述土壤中氟喹诺酮类抗生素为环丙沙星、恩诺沙星、诺氟沙星中的任意一种或多种，每1kg土壤中氟喹诺酮类抗生素的含量为10～250mg。
进一步的，所述步骤S2中，光照处理使用的太阳光照为氙灯，氙灯的功率为500w或1000w中的任意一种。
进一步的，所述步骤S1中，改性生物炭为一种负载复合光催化剂的生物炭，
进一步的，所述生物炭为水稻秸秆生物炭、稻壳生物炭、玉米芯生物炭中的任意一种或多种，所述复合光催化剂为TiO2和钨酸铋复合而成；所述生物炭具有多孔结构和大比表面积，TiO2为片状层级纳米结构，钨酸铋为鸟巢状纳米结构。
进一步的，所述步骤S1中，改性生物炭的制备包括如下步骤：
将秸秆、稻壳和玉米芯粉碎，装入瓷坩埚中,在马弗炉中500℃煅烧，并保温2h，得到生物炭；
将H2O、浓硝酸、钛酸四丁酯、乙醇分散，在恒温磁力搅拌器上剧烈搅拌，待出现透明凝胶后停止搅拌，陈化，在105℃烘箱中烘干至恒重，得到TiO2；
将五水硝酸铋、表面活性剂和二水钨酸钠依次溶解于乙二醇中，搅拌30～45min后加入TiO2和生物炭粉末继续搅拌1～2h，将悬浮液转移到高压反应釜中，放入160～200℃的高温中反应5h；冷却后用无水乙醇和水反复清洗，50～70℃真空干燥，冷却后粉碎细化球磨处理，得到改性生物炭。
进一步的，所述马弗炉升温速率为5～15℃/min；表面活性剂为十二烷基磺酸钠、聚乙烯吡咯烷酮中的一种或两种。
进一步的，所述H2O：浓硝酸：钛酸四丁酯：乙醇的体积比为2：0.4：4：20。
进一步的，所述五水硝酸铋：二水钨酸钠：TiO2的摩尔比为2：1：(2～3)。
进一步的，所述步骤S1中，改性生物炭的制备包括如下步骤：
将秸秆、稻壳和玉米芯粉碎后加入KOH溶液中，加热搅拌，过滤，洗涤，干燥，得到碱活化颗粒；将碱活化颗粒和四氧化三铁加入到2-甲基咪唑溶液中，超声分散，在搅拌状态下滴入Zn(NO3)2·6H2O溶液，过滤，真空干燥，得到复合改性颗粒；将复合改性颗粒装入瓷坩埚中,在氮气气氛下置于500℃马弗炉中煅烧，并保温2h，调节pH值为7，干燥，得到基体生物炭；
将五水硝酸铋、表面活性剂和二水钨酸钠依次溶解于乙二醇中，搅拌30～45min后加入TiO2继续搅拌1～2h，将悬浮液转移到高压反应釜中，放入160～200℃的高温中反应5h；冷却后用无水乙醇和水反复清洗，50～70℃真空干燥，冷却后粉碎细化球磨处理，得到复合光催化剂；将复合光催化剂和基体生物炭加入壳聚糖溶液中，搅拌均匀，得到混合溶液；将混合溶液缓慢注入NaOH溶液中，静置，过滤，洗涤pH至中性，干燥，得到改性生物炭；
其中，所述KOH溶液浓度为2.5～3.5mol/L，2-甲基咪唑溶液浓度为0.1～1mol/L，Zn(NO3)2·6H2O溶液浓度为0.1～1mol/L，碱性活化颗粒：四氧化三铁：2-甲基咪唑溶液：Zn(NO3)2·6H2O溶液质量比为1：1：6：4；壳聚糖溶液中壳聚糖质量占比为3～5％，其余为浓度为0.5％乙酸溶液；复合光催化剂：基体生物炭的质量比为(1～1.3)：(3.7～4.3)。
与现有技术相比，本发明所达到的有益效果是：本发明创造性地以生物炭为载体，利用TiO2修饰鸟巢状钨酸铋，形成新型的生物炭-TiO2-钨酸铋复合光催化剂；解决了单一钨酸铋作为光催化剂存在催化活性差、吸收能力差、光生电子-空穴复合速率快等问题。
本发明的复合光催化剂是生物炭、TiO2、钨酸铋复合而成；生物炭是比表面积为200-300㎡/g的类球型结构，比表面积大；TiO2为块状结构，在钨酸铋中，纳米小方片层层叠加构成鸟巢状钨酸铋的圆盘表面，圆盘半径450-550nm，纳米小方片的尺寸在40-90nm；
鸟巢状钨酸铋结构上的小方片嵌入到TiO2的块状结构中形成紧密结合的异质结，附着在生物炭表面上，铋、钨、碳、氧在三元催化剂中共存且分布均匀；
生物炭、TiO2、钨酸铋均属于光催化剂，生物炭、TiO2、钨酸铋三者共同作用可以形成三元异质结，会产生协同效应，能提高复合光催化剂对紫外-可见光的吸收性能并增加光生载流子的分离效率；
在降解氟喹诺酮类抗生素中，钨酸铋与生物炭、TiO2与生物炭在进行光生电荷的迁移时均使用间接Z型电子空穴传导机制，与直接Z型体系相比，间接Z型体系中引入的电子介体可以有效降低复合光催化剂电子的传输阻力，保持光生电荷强的氧化还原能力，更有利于推动光催化反应；
本发明有利于污染土壤中微生物稳定性和多样性的快速恢复，符合环境友好性型生产要求，符合绿色持续可发展，对氟喹诺酮类抗生素污染的土壤直接进行修复，方法简单，操作方便，修复周期短，效率高，易于推广；
本发明通过在腐殖酸改性生物炭中引入ZIF-8有机框架制备得到基体生物炭，能够促进芳香族共轭-π结构的形成，有利于通过π-π电子与供体相互作用提高吸附能，生物炭能够改善ZIF-8的团聚现象，使得更多的活性点位暴露，增强生物炭的吸附容量和稳定性；同时腐殖酸改性生物炭中的腐殖酸能够抑制四氧化三铁在水体中的团聚与氧化，磁性物质能够促进吸附剂的循环利用，有效避免金属离子溶解造成的二次污染，改变了生物炭的表面结构，提高了对抗生素的吸附性能；
本发明通过壳聚糖实现复合光催化剂的固定化，制备得到改性生物炭，钨酸铋与四氧化三铁形成的异质结构，能够加速光生电子的转移，抑制了光生载流子的复合，增强了光催化活性，四氧化三铁的加入能够有效避免二氧化钛和钨酸铋的团聚，为光催化剂提供附着点位，基体生物炭与壳聚糖丰富的含氧官能团，进一步提高光催化性能，同时基体生物炭中的ZIF-8有机框架中的Zn/ZnOx纳米异质结作为活化点位与二氧化钛形成协同增强效应，构成立体催化降解复合体系，提高了光催化降解能力。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
以下实施例中，改性活性炭按如下方法制备：
将100g秸秆、稻壳和玉米芯粉碎，装入瓷坩埚中，在马弗炉中500℃煅烧，并保温2h，得到生物炭；
将20mLH2O、4mL浓硝酸、4mL钛酸四丁酯、200mL乙醇分散，在恒温磁力搅拌器上剧烈搅拌，待出现透明凝胶后停止搅拌，陈化，在105℃烘箱中烘干至恒重，得到TiO2；
将30g五水硝酸铋、0.5g十二烷基磺酸钠和10g二水钨酸钠依次溶解于200mL乙二醇中，搅拌30min后加入TiO2和生物炭粉末继续搅拌1h，将悬浮液转移到高压反应釜中，放入160℃的高温中反应5h；冷却后用无水乙醇和水反复清洗，70℃真空干燥，冷却后粉碎细化球磨处理，得到改性生物炭。
实施例1
S1：选取被环丙沙星污染的红壤进行松动处理，每1kg红壤中环丙沙星含量为10mg，使红壤含水量保持在45％，添加5％的改性生物炭；
S2：功率为500w的氙灯在20℃下对红壤进行光照48h处理。
测定光照处理前后的红壤中环丙沙星的含量，计算得出此方法对污染土壤中氟喹诺酮类抗生素的去除率为33％。
实施例2
S1：选取被恩诺沙星污染的红壤进行松动处理，每1kg红壤中含量为100mg，使红壤含水量保持在65％，添加3％的改性生物炭；
S2：功率为1000w的氙灯在30℃下对红壤进行光照48h处理。
测定光照处理前后的红壤中土霉素的含量，计算得出此方法对污染土壤中氟喹诺酮类抗生素的去除率为27％。
实施例3
S1：选取被诺氟沙星污染的红壤进行松动处理，每1kg红壤中诺氟沙星含量为250mg，使红壤含水量保持在80％，添加7％的改性生物炭；
S2：功率为1000w的氙灯在40℃下对红壤进行光照48h处理。
测定光照处理前后的红壤中诺氟沙星的含量，计算得出此方法对污染土壤中氟喹诺酮类抗生素的去除率为37％。
实施例4
将100g秸秆、稻壳和玉米芯粉碎后加入200mL浓度为3mol/L的KOH溶液中，加热至65℃搅拌2h，过滤，洗涤至pH为中性，70℃下干燥至恒重，得到碱活化颗粒；将10g碱活化颗粒和10g四氧化三铁加入到60g浓度为1mol/L的2-甲基咪唑溶液中，超声分散30min，在搅拌状态下滴入40g浓度为1mol/L的Zn(NO3)2·6H2O溶液，过滤，60℃下真空干燥至恒重，得到复合改性颗粒；将复合改性颗粒装入瓷坩埚中,在氮气气氛下置于500℃马弗炉中煅烧，并保温2h，调节pH值为7，干燥，得到基体生物炭；
将H2O、浓硝酸、钛酸四丁酯、乙醇分散，在恒温磁力搅拌器上剧烈搅拌，待出现透明凝胶后停止搅拌，陈化，在105℃烘箱中烘干至恒重，得到TiO2粗颗粒；研磨后置于500℃马弗炉中煅烧，并保温2h，得到TiO2；
将30g五水硝酸铋、0.5g表面活性剂和10g二水钨酸钠依次溶解于200mL乙二醇中，搅拌30min后加入TiO2继续搅拌1h，将悬浮液转移到高压反应釜中，放入160℃的高温中反应5h；冷却后用无水乙醇和水反复清洗，70℃真空干燥，冷却后粉碎细化球磨处理，得到复合光催化剂；将13g复合光催化剂和3.7g基体生物炭加入100mL浓度为5％的壳聚糖溶液中，搅拌均匀，得到混合溶液；将混合溶液缓慢注入500mL浓度为35％NaOH溶液中，静置，过滤，洗涤pH至中性，60℃下干燥至恒重，得到改性生物炭；
S1：选取被诺氟沙星污染的红壤进行松动处理，每1kg红壤中诺氟沙星含量为250mg，使红壤含水量保持在80％，添加7％的改性生物炭；
S2：功率为1000w的氙灯在40℃下对红壤进行光照48h处理。
测定光照处理前后的红壤中诺氟沙星的含量，计算得出此方法对污染土壤中氟喹诺酮类抗生素的去除率为45％。
对比例1
S1：选取被诺氟沙星污染的红壤进行松动处理，每1kg红壤中诺氟沙星含量为250mg，使红壤含水量保持在80％，添加7％的生物炭；
S2：功率为1000w的氙灯在40℃下对红壤进行光照48h处理。
测定光照处理前后的红壤中诺氟沙星的含量，计算得出此方法对污染土壤中氟喹诺酮类抗生素的去除率为25％。
对比例2
将100g秸秆、稻壳和玉米芯粉碎后加入200mL浓度为3mol/L的KOH溶液中，加热至65℃搅拌2h，过滤，洗涤至pH为中性，70℃下干燥至恒重，得到碱活化颗粒；将碱活化颗粒装入瓷坩埚中,在氮气气氛下置于500℃马弗炉中煅烧，并保温2h，调节pH值为7，干燥，得到基体生物炭；
将H2O、浓硝酸、钛酸四丁酯、乙醇分散，在恒温磁力搅拌器上剧烈搅拌，待出现透明凝胶后停止搅拌，陈化，在105℃烘箱中烘干至恒重，得到TiO2粗颗粒；研磨后置于500℃马弗炉中煅烧，并保温2h，得到TiO2；
将30g五水硝酸铋、0.5g表面活性剂和10g二水钨酸钠依次溶解于200mL乙二醇中，搅拌30min后加入TiO2继续搅拌1h，将悬浮液转移到高压反应釜中，放入160℃的高温中反应5h；冷却后用无水乙醇和水反复清洗，70℃真空干燥，冷却后粉碎细化球磨处理，得到复合光催化剂；将13g复合光催化剂和3.7g基体生物炭加入100mL浓度为5％的壳聚糖溶液中，搅拌均匀，得到混合溶液；将混合溶液缓慢注入500mL浓度为35％NaOH溶液中，静置，过滤，洗涤pH至中性，60℃下干燥至恒重，得到改性生物炭；
S1：选取被诺氟沙星污染的红壤进行松动处理，每1kg红壤中诺氟沙星含量为250mg，使红壤含水量保持在80％，添加7％的改性生物炭；
S2：功率为1000w的氙灯在40℃下对红壤进行光照48h处理。
测定光照处理前后的红壤中诺氟沙星的含量，计算得出此方法对污染土壤中氟喹诺酮类抗生素的去除率为32％。
对比例3
将100g秸秆、稻壳和玉米芯粉碎后加入200mL浓度为3mol/L的KOH溶液中，加热至65℃搅拌2h，过滤，洗涤至pH为中性，70℃下干燥至恒重，得到碱活化颗粒；将10g碱活化颗粒和10g四氧化三铁加入到60g浓度为1mol/L的2-甲基咪唑溶液中，超声分散30min，在搅拌状态下滴入40g浓度为1mol/L的Zn(NO3)2·6H2O溶液，过滤，60℃下真空干燥至恒重，得到复合改性颗粒；将复合改性颗粒装入瓷坩埚中,在氮气气氛下置于500℃马弗炉中煅烧，并保温2h，调节pH值为7，干燥，得到基体生物炭；
将H2O、浓硝酸、钛酸四丁酯、乙醇分散，在恒温磁力搅拌器上剧烈搅拌，待出现透明凝胶后停止搅拌，陈化，在105℃烘箱中烘干至恒重，得到TiO2粗颗粒；研磨后置于500℃马弗炉中煅烧，并保温2h，得到TiO2；
将30g五水硝酸铋、0.5g表面活性剂和10g二水钨酸钠依次溶解于200mL乙二醇中，搅拌30min后加入TiO2和基体生物炭继续搅拌1h，将悬浮液转移到高压反应釜中，放入160℃的高温中反应5h；冷却后用无水乙醇和水反复清洗，70℃真空干燥，冷却后粉碎细化球磨处理，得到改性生物炭；
S1：选取被诺氟沙星污染的红壤进行松动处理，每1kg红壤中诺氟沙星含量为250mg，使红壤含水量保持在80％，添加7％的改性生物炭；
S2：功率为1000w的氙灯在40℃下对红壤进行光照48h处理。
测定光照处理前后的红壤中诺氟沙星的含量，计算得出此方法对污染土壤中氟喹诺酮类抗生素的去除率为34％。
最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (5)
1.一种氟喹诺酮类抗生素污染土壤修复方法，其特征在于：所述方法包括如下步骤：
S1：选取被氟喹诺酮类抗生素污染的土壤进行松动处理，使土壤含水量为45～85％，向土壤中添加3～10％w/w的改性生物炭，得到待修复土壤；
S2：模拟太阳光照在20～40℃下对待修复土壤进行48～72h光照处理；
步骤S1中，改性生物炭为一种负载复合光催化剂的生物炭；
步骤S1中，改性生物炭的制备包括如下步骤：
将秸秆、稻壳和玉米芯粉碎后加入KOH溶液中，加热搅拌，过滤，洗涤，干燥，得到碱活化颗粒；将碱活化颗粒和四氧化三铁加入到2-甲基咪唑溶液中，超声分散，在搅拌状态下滴入Zn(NO3)2·6H2O溶液，过滤，真空干燥，得到复合改性颗粒；将复合改性颗粒装入瓷坩埚中，在氮气气氛下置于500℃马弗炉中煅烧，并保温2h，调节pH值为7，干燥，得到基体生物炭；
将五水硝酸铋、表面活性剂和二水钨酸钠依次溶解于乙二醇中，搅拌30～45min后加入TiO2继续搅拌1～2h，将悬浮液转移到高压反应釜中，放入160～200℃的高温中反应5h；冷却后用无水乙醇和水反复清洗，50～70℃真空干燥，冷却后粉碎细化球磨处理，得到复合光催化剂；将复合光催化剂和基体生物炭加入壳聚糖溶液中，搅拌均匀，得到混合溶液；将混合溶液缓慢注入NaOH溶液中，静置，过滤，洗涤pH至中性，干燥，得到改性生物炭。
2.根据权利要求1所述的一种氟喹诺酮类抗生素污染土壤修复方法，其特征在于：步骤S1中，所述土壤中氟喹诺酮类抗生素为环丙沙星、恩诺沙星、诺氟沙星中的任意一种或多种，每1kg土壤中氟喹诺酮类抗生素的含量为10～250mg。
3.根据权利要求1所述的一种氟喹诺酮类抗生素污染土壤修复方法，其特征在于：步骤S2中，光照处理使用的太阳光照为氙灯，氙灯的功率为500w或1000w中的任意一种。
4.根据权利要求1所述的一种氟喹诺酮类抗生素污染土壤修复方法，其特征在于：所述马弗炉升温速率为5～15℃/min；表面活性剂为十二烷基磺酸钠、聚乙烯吡咯烷酮中的一种或两种。
5.根据权利要求1所述的一种氟喹诺酮类抗生素污染土壤修复方法，其特征在于：所述五水硝酸铋：二水钨酸钠：TiO2的摩尔比为2：1：(2～3)。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211070963.XA CN115368911B (zh) | 2022-09-02 | 2022-09-02 | 一种氟喹诺酮类抗生素污染土壤修复方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211070963.XA CN115368911B (zh) | 2022-09-02 | 2022-09-02 | 一种氟喹诺酮类抗生素污染土壤修复方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115368911A CN115368911A (zh) | 2022-11-22 |
| CN115368911B true CN115368911B (zh) | 2024-06-28 |
Family
ID=84069888
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202211070963.XA Active CN115368911B (zh) | 2022-09-02 | 2022-09-02 | 一种氟喹诺酮类抗生素污染土壤修复方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115368911B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116532084B (zh) * | 2023-04-28 | 2024-06-21 | 北京知投家知识产权运营有限公司 | 一种Nd掺杂Bi2WO6纳米花-生物质多孔碳材料的制备和应用 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107486198B (zh) * | 2017-08-02 | 2020-08-28 | 江苏大学 | 一种基于桃花生物质碳修饰的Bi2WO6复合光催化剂的制备方法及用途 |
| CN107570141A (zh) * | 2017-10-16 | 2018-01-12 | 河海大学 | 一种活性炭负载钨酸铋光催化剂及其制备方法与应用 |
| CN108479756A (zh) * | 2018-03-05 | 2018-09-04 | 江苏大学 | 一种基于梧桐叶生物质碳基修饰的Bi2WO6复合光催化剂的制备方法及用途 |
| CN108404905A (zh) * | 2018-03-12 | 2018-08-17 | 成都新柯力化工科技有限公司 | 一种用于生态土壤修复的钨酸铋光催化剂及制备方法 |
| CN108970580B (zh) * | 2018-07-26 | 2021-11-23 | 江苏省环境科学研究院 | 一种轻稀土磁性复合活化生物炭及其制备方法与应用 |
| CN111036273A (zh) * | 2019-12-30 | 2020-04-21 | 吉林农业大学 | 一种高效降解有机污染物的玉米秸秆生物炭和Bi2WO6光催化剂的制备方法 |
| CN111715211B (zh) * | 2020-06-19 | 2023-03-03 | 北方民族大学 | 一种活性炭负载TiO2/Bi2WO6异质结复合材料的制备方法 |
| CN112108150A (zh) * | 2020-09-13 | 2020-12-22 | 通化师范学院 | 基于磁性Fe3O4修饰的玉米芯生物质碳点复合Bi2WO6光催化剂的制备方法及用途 |
| CN112337459A (zh) * | 2020-11-30 | 2021-02-09 | 湖南城市学院 | 一种钨酸铋复合光催化剂的制备方法 |
| CN113680804A (zh) * | 2021-08-25 | 2021-11-23 | 东莞理工学院 | 一种四环素类抗生素污染土壤光修复方法 |
-
2022
- 2022-09-02 CN CN202211070963.XA patent/CN115368911B/zh active Active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Bi2WO6/生物炭基复合光催化剂的制备及对水中抗生素的降解去除;汪子润;《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》(第第1期期);第39-40页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN115368911A (zh) | 2022-11-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN111359600A (zh) | 负载复合改性纳米TiO2的废水废气污染物处理球 | |
| CN103586026A (zh) | 一种用于臭氧氧化的炭载催化剂及其制备方法与它的用途 | |
| CN108311153A (zh) | 负载纳米级ZnO的磁性生物碳复合光催化剂及其制备方法 | |
| CN110227453B (zh) | 一种AgCl/ZnO/GO复合可见光催化剂的制备方法 | |
| CN115368911B (zh) | 一种氟喹诺酮类抗生素污染土壤修复方法 | |
| WO2022047813A1 (zh) | 基于多元素共掺杂TiO2纳米光催化材料的有机废水处理方法 | |
| CN108217868B (zh) | 一种高除藻率复合除藻剂的制备方法 | |
| CN109701515A (zh) | 空气净化用纳米氧化锌/石墨烯光催化复合材料及其制备方法 | |
| CN113509905A (zh) | 表面负载MoS2/ZrO2的煤沥青基复合活性炭球及制备方法 | |
| CN106925253B (zh) | 一种纳米级臭氧氧化催化剂的制备方法与应用 | |
| CN108543542A (zh) | 一种三维多孔复合光催化剂的制备方法及应用 | |
| CN113680804A (zh) | 一种四环素类抗生素污染土壤光修复方法 | |
| CN110787826A (zh) | 一种Ag负载WO3纳米纤维-多孔碳光催化材料及其制法 | |
| CN114452967A (zh) | 一种应用于协同电化学活化过一硫酸盐高效降解水中吡虫啉的乙酸和球磨改性污泥生物炭 | |
| CN111450854B (zh) | 一种高效纳米光芬顿催化剂及制备方法 | |
| CN106362800A (zh) | 一种石墨烯掺杂氧化锌光催化剂 | |
| CN112517046A (zh) | 一种基于双致孔剂合成的多级孔氮掺杂碳氧还原催化剂的普适性制备方法 | |
| CN104150524A (zh) | 一种氧化锌可见光催化剂的制备方法 | |
| CN110180546A (zh) | 一种用于自然光处理废水的催化剂及其制备方法 | |
| CN114029062B (zh) | 一种富氧空位多价态钴原位掺杂ZnO花状微球复合光催化剂的制备方法 | |
| CN112592617B (zh) | 用于涂料的抗菌复合材料及制备方法 | |
| CN109621932A (zh) | 白炭黑-二氧化钛复合光催化抗菌剂的制备方法 | |
| CN108926995A (zh) | 一种可见光响应型纳米光触媒水溶液 | |
| CN110304734B (zh) | 一种利用菌藻-催化电极强化无机氮去除的养殖尾水处理新方法 | |
| CN108925578B (zh) | 一种基于多功能富碳化铋钴纳米抗菌剂的制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant |