CN115315298B - 精制方法 - Google Patents

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Abstract

本发明的精制方法是使具有至少1种晶型的化合物结晶化的精制方法，其中，将从使该化合物溶解于溶剂而成的溶液中析出特定的晶型的特定的红外线波长设定为目标波长，使用能够放射包含目标波长的红外线的红外线放射装置，一边对溶液照射包含目标波长的红外线一边使溶剂蒸发，从而使特定的晶型析出。在将特定的红外线波长设定为目标波长时，优选基于晶型的红外吸收光谱和化合物在溶剂中的溶解速度来设定。

Description

精制方法
技术领域
本发明涉及精制方法。
背景技术
作为对目标的有机化合物进行精制的方法，通常已知蒸馏、重结晶、色谱、萃取等。另外，专利文献1中公开了利用激光的有机化合物的精制方法。在专利文献1中，在由晶型包含稳定型和亚稳定型的物质的溶液选择性地制造亚稳定型的物质时，通过向溶液中照射激光而产生气泡，产生亚稳定型晶核，选择性地制造亚稳定型晶体。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2014-189462号公报
发明内容
发明所要解决的技术问题
然而，在专利文献1中，激光照射是为了在溶液中产生气泡而进行的，并未着眼于红外吸收波长光。
本发明是为了解决这样的技术问题而完成的，其主要目的在于从将化合物溶解于溶剂而成的溶液中得到特定的晶型。
解决技术问题的手段
本发明的精制方法是使具有至少1种晶型的化合物结晶化的精制方法，在所述精制方法中，
将特定的红外线波长设定为目标波长，所述特定的红外线波长能从将所述化合物溶解于溶剂而成的溶液中析出特定的晶型；使用能够放射包含所述目标波长的红外线的红外线放射装置，一边对所述溶液照射包含所述目标波长的红外线，一边使所述溶剂蒸发，从而使所述特定的晶型析出。
根据该精制方法，通过调整溶解化合物的溶剂和对溶液照射的红外线，能够从将化合物溶解于溶剂而成的溶液中析出特定的晶型。特定的晶型析出的原因尚不明确，但认为如下。对于具有多种晶型的化合物，通常根据溶剂的种类不同而化合物的溶解速度不同。认为溶解速度与晶体的析出容易性相关联。另外，认为对所照射的红外线的吸收率越高的晶型，热振动越活跃，越难以生成晶核。因此，认为适于析出特定的晶型的条件由溶解化合物的溶剂和对溶液照射的红外线决定。
附图说明
图1是精制装置1的立体图(将一部分以截面示出)。
图2是红外线加热器10的局部仰视图。
图3是表示非布司他的红外吸收光谱的图。
图4是表示洛索洛芬的红外吸收光谱的图。
图5是表示双氯芬酸的红外吸收光谱的图。
具体实施方式
以下，对本发明的优选的实施方式进行说明。
本实施方式的精制方法是使具有至少1种晶型的化合物结晶化的精制方法，在所述精制方法中，将特定的红外线波长设定为目标波长，所述特定的红外线波长能从将该化合物溶解于溶剂而成的溶液中析出特定的晶型；使用能够放射包含目标波长的红外线的红外线放射装置，一边对溶液照射包含目标波长的红外线，一边使溶剂蒸发，从而使特定的晶型析出。
化合物可以具有多种晶型，也可以具有1种晶型。
例如，对从将具有4种晶型a1、a2、b1、b2的有机化合物X的原料溶解于溶剂而成的溶液中使溶剂蒸发而使特定的晶型析出的情况进行说明。在此，对基于预备实验的结果使特定的晶型析出的情况进行说明。在第1预备实验中，一边对将有机化合物X的原料溶解于溶剂p1而得到的溶液照射包含波长λ1[μm]的红外线一边使溶剂p1蒸发，结果晶型a1析出。在第2预备实验中，一边对将有机化合物X的原料溶解于溶剂p1而得到的溶液照射包含波长λ2[μm]的红外线一边使溶剂p1蒸发，结果晶型a2析出。在第3预备实验中，一边对将有机化合物X的原料溶解于溶剂p2而得到的溶液照射包含波长λ1[μm]的红外线一边使溶剂p2蒸发，结果晶型b1析出。在第4预备实验中，一边对将有机化合物X的原料溶解于溶剂p2而得到的溶液照射包含波长λ2[μm]的红外线一边使溶剂p2蒸发，结果晶型b2析出。在这样的情况下，如果想要使晶型a1析出，则采用第1预备实验中使用的溶剂p1和包含波长λ1[μm]的红外线。如果想要使晶型a2析出，则采用第2预备实验中使用的溶剂p1和包含波长λ2[μm]的红外线。如果想要使晶型b1析出，则采用第3预备实验中使用的溶剂p2和包含波长λ1[μm]的红外线。如果想要使晶型b2析出，则采用第4预备实验中使用的溶剂p2和包含波长λ2[μm]的红外线。
在此，在设定波长λ1[μm]、波长λ2[μm]时，优选基于晶型的红外吸收光谱和原料在溶剂中的溶解速度来设定，更优选基于晶型的稳定度、晶型的红外吸收光谱和原料在溶剂中的溶解速度来设定。各晶型的红外吸收光谱大多不同，各晶型对于某波长的吸收率大多不同。可以认为，如果对溶液照射包含某波长的红外线，则相对于该波长的吸收率高的晶型与吸收率低的晶型相比，热振动变得活跃，不易生成晶核，因此不易析出。另一方面，可以认为，在原料的溶解速度快的溶剂和慢的溶剂中，容易生成晶核的晶型是不同的。例如，稳定度高的晶型与其他晶型相比，大多具有不易溶解的性质，因此在使用溶解速度快的溶剂的情况下选择性地析出的可能性高。在使用溶解速度慢的溶剂的情况下，稳定度低的晶型选择性地析出的可能性高。因此，波长λ1[μm]、波长λ2[μm]优选基于晶型的红外吸收光谱和原料在溶剂中的溶解速度来设定，更优选基于晶型的稳定度、晶型的红外吸收光谱和原料在溶剂中的溶解速度来设定。例如，作为包含波长λ1[μm]的红外线，可以使用在波长λ1[μm]处具有峰的红外线；作为包含波长λ2[μm]的红外线，可以使用在波长λ2[μm]处具有峰的红外线。
另外，例如，对从将具有1种晶型c的有机化合物Y溶解于溶剂q而得到的溶液中使溶剂q蒸发而使晶型c析出的情况进行说明。在此，在预备实验中，一边对将有机化合物Y溶解于溶剂q而得到的溶液照射包含波长α[μm]的红外线一边使溶剂q蒸发，结果晶型c析出。另外，不对将有机化合物Y溶解于溶剂q而得到的溶液照射红外线而使溶剂q蒸发，结果没有析出晶型c而是成为了非晶。在这样的情况下，如果想要使晶型c析出，则一边对将有机化合物Y溶解于溶剂q而得到的溶液照射包含波长α[μm]的红外线一边使溶剂q蒸发即可。例如，作为包含波长α[μm]的红外线，也可以使用在波长α[μm]处具有峰的红外线。
作为可以通过本实施方式的精制方法精制的化合物，没有特别限定，例如可举出非布司他、特非那定、吲哚美辛、布洛芬、洛索洛芬、咖啡因、双氯芬酸、卡马西平等。另外，作为溶解化合物的原料的溶剂没有特别限定，例如可举出甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇(异丙醇(IPA))、1-丁醇、2-丁醇、异丁醇、叔丁醇等醇系溶剂；乙腈、丙腈等腈系溶剂；二乙醚、四氢呋喃等醚系溶剂；丙酮、甲乙酮等酮系溶剂；二氯甲烷、氯仿等卤素系溶剂；乙酸乙酯、乙酸甲酯等酯系溶剂；戊烷、己烷、庚烷、辛烷、环己烷等脂肪族烃系溶剂；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃系溶剂；醇系溶剂与水的混合溶剂等。
在本实施方式的精制方法中，只要是能够放射包含波长λ[μm]的红外线的红外线放射装置，就可以使用任意的装置。例如，作为红外线放射装置，可以使用具有板状的辐射体和作为热源的面状加热器的装置。另外，作为红外线放射装置，优选使用能够放射在波长λ[μm]处具有峰的红外线、特别是在波长λ[μm]处具有峰且半高宽较窄的红外线的红外线放射装置。作为这样的红外线放射装置，例如可举出超材料发射器、带滤光片的红外线放射装置等。作为超材料发射器，可举出MIM(Metal-Insulator-Metal：金属-绝缘体-金属)型、微腔型、超原子型、层叠型等。关于MIM型，例如可以使用参考文献1(JSME TED Newsletter,No.74,pp.7-10,2014)中记载的制品。后文对该MIM型进行详述。作为微腔型、超原子型，例如可以使用参考文献2(JSME TED Newsletter,No.74,pp.2-6,2014)中记载的制品。作为层叠型，例如可以使用参考文献3(ACS Cent.Sci.,Vol.5,pp319-326,2019)中记载的制品。作为带滤光片的红外线放射装置，例如可以使用日本专利第6442355号公报中记载的红外线加热器。
图1是精制装置1的立体图，将一部分以截面示出。图2是红外线加热器10的局部仰视图。需要说明的是，左右方向、前后方向和上下方向如图1所示。
精制装置1是用红外线加热器10使特定的晶型从平皿20内的溶液22中析出的装置。溶液22是将具有多种晶型的化合物溶解于溶剂中而制成的。
红外线加热器10是MIM型的超材料发射器的一个例子，具备加热器主体11、结构体30和壳体70。该红外线加热器10朝向配置于下方的平皿20内的溶液22辐射红外线。
加热器主体11构成为所谓的面状加热器，具备使线状的构件弯曲成之字形而成的发热体12和与发热体12接触并覆盖发热体12周围的绝缘体、即保护构件13。作为发热体12的材质，例如可举出W、Mo、Ta、Fe-Cr-Al合金和Ni-Cr合金等。作为保护构件13的材质，例如可举出聚酰亚胺等绝缘性的树脂、陶瓷等。加热器主体11配置于壳体70的内部。发热体12的两端分别与安装于壳体70中的未图示的一对输入端子连接。可以经由该一对输入端子从外部向发热体12供给电力。需要说明的是，加热器主体11也可以是在绝缘体上卷绕带状的发热体而构成的面状加热器。
结构体30是配设于发热体12的下方的板状的辐射体。结构体30从红外线加热器10的下方外侧朝向内侧依次层叠有第1导体层31(金属图形)、电介质层34、第2导体层35(金属基板)和支撑基板37。结构体30以堵塞壳体70的下方的开口的方式配置。
如图2所示，第1导体层31构成为：具有在电介质层34上相互等间隔地配设有相同形状且相同尺寸的金属电极32而成的周期结构的金属图形。具体而言，第1导体层31构成为以下的金属图形：多个四边形状的金属电极32在电介质层34上沿左右方向各自隔开间隔D1而彼此之间等间隔地配设、且在前后方向上各自隔开间隔D2而彼此之间等间隔地配设。金属电极32呈厚度(上下高度)比横向宽度W1(左右方向的宽度)和纵向宽度W2(前后方向的宽度)更小的形状。金属图形的横向周期为Λ1＝D1+W1，纵向周期为Λ2＝D2+W2。在此，D1与D2相等，W1与W2相等。作为金属电极32的材料，例如可举出金、铝(Al)等。金属电极32经由未图示的粘接层与电介质层34接合。作为粘接层的材质，例如可举出铬(Cr)、钛(Ti)、钌(Ru)等。
电介质层34是上表面与第2导体层35接合的平板状的构件。电介质层34被夹在第1导体层31与第2导体层35之间。电介质层34的下表面中未配设金属电极32的部分成为向对象物辐射红外线的辐射面38。作为电介质层34的材质，例如可举出氧化铝(Al2O3)、二氧化硅(SiO2)等。
第2导体层35是上表面经由未图示的粘接层与支撑基板37接合的金属板。第2导体层35的材质可以使用与第1导体层31同样的材质。作为粘接层的材质，例如可举出铬(Cr)、钛(Ti)、钌(Ru)等。
支撑基板37是通过未图示的固定件等固定于壳体70内部的平板状的构件，支撑第1导体层31、电介质层34和第2导体层35。作为支撑基板37的材质，例如可举出像Si晶片、玻璃等那样容易维持平滑面、耐热性高、热翘曲低的材料。支撑基板37可以与加热器主体11的下表面接触，也可以不接触而隔着空间上下分离地配设。在支撑基板37与加热器主体11接触的情况下，两者也可以接合。
这样的结构体30起到具有选择性地辐射特定波长的红外线的特性的超材料发射器的功能。可以认为该特性是由可通过磁极化激元(Magneticpolariton)说明的共振现象而带来的。需要说明的是，磁极化激元是指在上下两层导体(第1导体层31和第2导体层35)之间的电介质(电介质层34)内能够得到强电磁场的封闭(閉じ込め)效果的共振现象。由此，在结构体30中，电介质层34中被第2导体层35和金属电极32所夹的部分成为红外线的辐射源。然后，从该辐射源放射的红外线环绕金属电极32，从电介质层34中未配设金属电极32的部分(即辐射面38)向周围环境辐射。另外，在该结构体30中，通过调整第1导体层31、电介质层34和第2导体层35的材质，或调整第1导体层31的形状和周期结构，能够调整共振波长。由此，从结构体30的辐射面38辐射的红外线显示出特定波长的红外线的辐射率变高的特性。在本实施方式中，可调整上述材质、形状和周期结构等，以使结构体30具备从辐射面38辐射具有满足以下特征的最大峰的红外线的特性：位于波长0.9μm以上且25μm以下(优选为2.5μm以上且25μm以下(4000～400cm-1))的范围内，半高宽为2.0μm以下(优选为1.5μm以下，更优选为1.0μm以下)，最大峰值的辐射率为0.7以上(优选为0.8以上)。即，结构体30具备辐射具有半高宽较小、辐射率较高的尖锐的最大峰的红外线的特性。半高宽没有特别限定，例如优选为2.0μm以下，更优选为1.5μm以下，进一步优选为1.0μm以下。
壳体70为在内部具有空间、且底面开放的大致长方体的形状。在该壳体70内部的空间中，配置有加热器主体11和结构体30。壳体70由金属(例如SUS、铝)形成，以反射从发热体12放射的红外线。
以下对这样的精制装置1的使用例进行说明。如上所述，在从将具有4种晶型a1、a2、b1、b2的有机化合物X溶解于溶剂而成的溶液中析出特定晶型的情况中，以析出晶型a1的情况为例进行说明。
首先，在红外线加热器10的第1导电层31的下方位置配置装有溶液22的平皿20。溶液22是将有机化合物X溶解于溶剂p1而成的溶液。接下来，从未图示的电源经由输入端子向发热体12的两端供给电力。电力的供给以使发热体12的温度达到预先设定的温度(没有特别限定，例如数百℃)的方式进行。从达到规定温度的发热体12，通过传导·对流·辐射这3种导热形态中的1种以上的形态向周围传递能量，对结构体30进行加热。其结果是，结构体30上升到规定温度，成为二次辐射体，辐射红外线。
在该情况下，将规定的波长λ1[μm]设定为目标波长，以从结构体30辐射在该波长λ1[μm]处具有峰的红外线的方式进行设定。具体而言，设定结构体30的金属电极32的间隔D1、D2、金属电极32的宽度W1、W2和金属图形的周期Λ1、Λ2，以使从结构体30辐射的红外线成为在规定的波长λ1[μm]处具有峰的红外线。如果对平皿20内的溶液22照射在波长λ1[μm]处具有峰的红外线，则随着时间的推移，溶液22的溶剂p1蒸发，最终选择性地析出晶型a1的有机化合物X的晶体。
上述红外线加热器10被设计成主要辐射目标波长的红外线，但在结构体30的红外线辐射中，难以将目标波长以外的辐射全部排除；另外，在大气中，也可以预测从加热器各部位向周围的对流散热。因此，在构成实际的工艺的情况下，应该对装置形状等进行各种考量，以避免原料等因这样的附带的热流动而过度升温。
根据以上详述的本实施方式的精制方法，通过调整溶解化合物的溶剂和对溶液照射的红外线的峰值波长，能够从将化合物溶解于溶剂而成的溶液中析出特定的晶型。另外，由于使用MIM型的红外线加热器10，所以能够设计成使辐射的红外线的峰值波长与目标波长精度良好地匹配。在此，红外线加热器10的第1导体层31构成为具有周期结构的金属图形，所述周期结构是相同形状且相同尺寸的金属电极32彼此等间隔地配设而成的。红外线加热器10辐射的红外线的峰值波长根据金属电极32的横向宽度W1和纵向宽度W2而变化。金属电极32的横向宽度W1和纵向宽度W2例如可以通过利用公知的电子束光刻装置的光刻和揭开-剥离(Lift-Off)而精度良好地按照设计值制作。因此，能够比较简单且精度良好地进行使从红外线加热器10辐射的红外线的峰值波长与目标波长一致的作业。
需要说明的是，本发明不受上述实施方式的任何限定，只要属于本发明的技术范围，就可以以各种方式实施。
在上述的实施方式中，将金属电极32设为四边形，但也可以设为圆形。在该情况下，圆形的金属电极32的直径相当于横向宽度W1、纵向宽度W2。
实施例
[基本信息]
·溶解速度
对非布司他原料在各溶剂中的溶解时间进行了以下的研究。作为溶剂，使用乙醇、2-丙醇、乙腈。首先，在体视显微镜(SZX16，奥林巴斯)上设置加热台(FP80HT，梅特勒)，将加热台的表面温度保持在50±5℃。在平皿(φ32mm×16mm)中量取非布司他(产品编码F0847，东京化成工业)25mg，称量溶剂2mL并加入到平皿中，立即盖上玻璃盖。将该平皿载置于加热台，将从载置的时刻到用体视显微镜确认到溶剂内没有非布司他的溶残的时刻为止的时间作为溶解时间。其结果是，从溶解时间短的物质开始依次排列(换言之，从溶解速度快的物质开始依次排列)为：乙醇、2-丙醇、乙腈。将其结果示于表1。
对于洛索洛芬和双氯芬酸的各原料，也与非布司他同样地研究了在各溶剂中的溶解时间。将它们的结果示于表1。
[表1]
※1乙醇/IPA为乙醇：IPA＝50：50(体积比)的混合溶剂
·红外吸收光谱
已知非布司他具有多种晶型F1、F2、Q、H1。将各晶型的红外吸收光谱的图示于图3。已知洛索洛芬具有晶型F1、F2。将各晶型的红外吸收光谱的图示于图4。已知双氯芬酸具有晶型F1、F2。将各晶型的红外吸收光谱的图示于图5。对于非布司他、洛索洛芬和双氯芬酸，将各晶型的红外吸收光谱在波长3.7μm和6.7μm处的吸收率示于表2。
[表2]
[实施例1]
在平皿(φ32mm×16mm)中量取非布司他(产品编码F0847，东京化成工业)25mg，加入乙醇(关东化学)1mL，在调温至80℃的加热板上加热2分钟，一边轻轻搅拌一边使其溶解，由此制作试验样品。对试验样品辐射包含波长3.7μm的红外线(在此为在波长3.7μm处具有峰的红外线)(辐射源温度400℃)30分钟，由此使溶剂蒸发而使晶体析出。红外线使用MIM型的红外线加热器10辐射。将Au制的第1导体层31(金属电极32)的高度h设定为100nm，将Al2O3制的电介质层34的厚度d设定为100nm，将Au制的第2导体层35的高度f设定为200nm，将金属电极32的横向宽度W1和纵向宽度W2设定为840nm，将间隔D1、D2设定为1160nm，将周期Λ1、Λ2设定为2000nm，辐射在波长3.7μm处具有峰的红外线(半高宽0.5μm)。对于析出的晶体，通过XRD分析来表征晶型，结果晶型为F1。XRD分析使用X射线衍射装置(产品名Ultima IV，Rigaku)来进行。
[实施例2]
除了使用包含波长6.7μm的红外线(在此为在波长6.7μm处具有峰的红外线)来代替包含波长3.7μm的红外线以外，与实施例1同样地制作试验样品，通过XRD分析来表征晶型。结果，晶型为F2。在实施例2中，将红外线加热器10的第1导体层31(在此为具有圆形的金属电极32的层)的高度h设定为50nm，将电介质层34的厚度d设定为190nm，将第2导体层35的高度f设定为100nm，将圆形的金属电极32的直径(相当于W1、W2)设定为2.16μm，将金属电极彼此之间的间隔(相当于D1、D2)设定为1.84μm，将周期(相当于Λ1、Λ2)设定为4.0μm，辐射在波长6.7μm处具有峰的红外线(半高宽0.5μm)。
[实施例3]
除了使用2-丙醇(Sigma-Aldrich)1mL来代替乙醇1mL以外，与实施例1同样地制作试验样品，通过XRD分析来表征晶型。结果，晶型为H1。
[实施例4]
除了使用乙腈(岸田化学)2mL来代替乙醇1mL、使用在波长6.7μm处具有峰的红外线来代替在波长3.7μm处具有峰的红外线以外，与实施例1同样地制作试验样品，通过XRD分析来表征晶型。结果，晶型为Q。
将实施例1～4的结果汇总于表3。
[表3]
根据实施例1、2可知，即使使用相同的溶剂，如果使用峰值波长不同的红外线，则析出的非布司他的晶型也会发生变化。另外，根据实施例1、3、实施例2、4可知，即使使用相同的峰值波长的红外线，如果溶剂不同，则析出的非布司他的晶型也会发生变化。
根据以上的实施例可知，只要根据想要使4种晶型F1、F2、H1、Q中的哪种晶型析出来确定溶剂与红外线的峰值波长的组合即可。具体而言，在想要使晶型F1的非布司他析出的情况下，只要如实施例1那样，使用乙醇作为溶剂，照射峰值波长为3.7μm的红外线即可。在想要使晶型F2的非布司他析出的情况下，只要如实施例2那样，使用乙醇作为溶剂，照射峰值波长为6.7μm的红外线即可。在想要使晶型H1的非布司他析出的情况下，只要如实施例3那样，使用2-丙醇作为溶剂，照射峰值波长为3.7μm的红外线即可。在想要使晶型Q的非布司他析出的情况下，只要如实施例4那样，使用乙腈作为溶剂，照射峰值波长为6.7μm的红外线即可。
非布司他的晶型的稳定度按稳定的顺序为F1、F2、Q、H1。非布司他的F1被认为是稳定度最高的晶型，即最稳定型。通常，与其他晶型相比，最稳定型难以溶解于溶剂。因此，在使用溶解速度快的溶剂的情况下，基本上最稳定型会析出。即，在使最稳定型析出的情况下，优选使用溶解速度快的溶剂。需要说明的是，其他晶型与最稳定型相比容易溶解，因此，在使用溶解速度快的溶剂的情况下，存在与最稳定型相比难以析出的倾向。在使最稳定型析出的情况下，关于波长，选择最稳定型难以吸收的波长。虽然最稳定型的F1的吸收光谱与其他晶型相比，如图3所示，在整个波长范围内吸收率都较高，但可选择其中比较难以吸收的波长3.7μm。F2也会吸收3.7μm的波长，因此认为在某种程度上会阻碍F2的产生。根据以上情况，在使非布司他的最稳定型F1选择性地析出的情况下，选择溶解速度快的乙醇作为溶剂，选择比较难以吸收的3.7μm作为波长。
非布司他的H1被认为是稳定度最低的晶型，即亚稳定型。通常，亚稳定型与其他晶型相比容易溶解于溶剂。因此，亚稳定型如果不使用溶解速度慢的溶剂来提高过饱和度，则与其他晶型相比难以析出。即，在使亚稳定型析出的情况下，优选使用溶解速度慢的溶剂。在使亚稳定型析出的情况下，关于波长，选择亚稳定型难以吸收而其他晶型容易吸收的波长。如此，其他晶型的热振动变得活跃，难以生成晶核，因此难以析出。由图3所示的各晶型的吸收光谱可知，对于波长3.7μm的红外线，亚稳定型H1难以吸收而其他晶型容易吸收。根据以上情况，在使非布司他的亚稳定型H1选择性地析出的情况下，选择溶解速度慢的2-丙醇作为溶剂，选择与其他晶型相比难以吸收的波长3.7μm作为波长。
非布司他的F2、Q的稳定度位于亚稳定型的H1与最稳定型的F1之间。因此，溶解速度、红外线的波长优选选择H1与F1的中间性质的溶解速度、红外线的波长。
[实施例5]
在平皿(φ32mm×16mm)中量取洛索洛芬(产品编码L0244，东京化成工业)25mg，加入2-丙醇1mL，在调温至80℃的加热板上加热1分钟，一边轻轻搅拌一边使其溶解，由此制作试验样品。通过对该试验样品辐射包含波长6.7μm的红外线(在此为在波长6.7μm处具有峰的红外线)，使溶剂蒸发，使晶体析出。对于析出的晶体，通过XRD分析来表征晶型，结果晶型为F1。
[实施例6]
除了使用乙醇来代替2-丙醇作为溶剂、使用包含波长3.7μm的红外线(在此为在波长3.7处具有峰的红外线)来代替包含波长6.7μm的红外线以外，与实施例5同样地使晶体析出。对于析出的晶体通过XRD分析来表征晶型，结果晶型为F2。
将实施例5、6的结果汇总于表4。
[表4]
根据以上的实施例5、6可知，只要根据想要使洛索洛芬的2种晶型F1、F2中的哪种晶型析出来确定溶剂与红外线的峰值波长的组合即可。具体而言，在想要使晶型F1的洛索洛芬析出的情况下，使用2-丙醇作为溶剂，照射峰值波长为6.7μm的红外线即可。在想要使晶型F2的洛索洛芬析出的情况下，使用乙醇作为溶剂，照射峰值波长为3.7μm的红外线即可。
洛索洛芬的晶型的稳定度按稳定的顺序为F2、F1，认为F2为最稳定型，F1为亚稳定型。在使最稳定型析出的情况下，优选使用溶解速度快的溶剂；关于波长，优选选择最稳定型难以吸收的波长。根据以上情况，在使洛索洛芬的最稳定型F2选择性地析出的情况下，选择溶解速度快的乙醇作为溶剂，选择比较难以吸收的3.7μm作为波长。在使亚稳定型析出的情况下，优选使用溶解速度慢的溶剂；关于波长，优选选择亚稳定型难以吸收而其他晶型容易吸收的波长。根据以上情况，在选择性地析出洛索洛芬的亚稳定型F1的情况下，选择溶解速度慢的2-丙醇作为溶剂，选择与其他晶型相比难以吸收的波长6.7μm作为波长。
[实施例7]
在平皿(φ32mm×16mm)中量取双氯芬酸(产品编码D3748，东京化成工业)25mg，加入混合溶剂(乙醇：2-丙醇(IPA)＝50：50(体积比))1mL，在调温至80℃的加热板上加热1分钟，一边轻轻搅拌一边使其溶解，由此制作试验样品。通过对该试验样品辐射包含波长6.7μm的红外线(在此为在波长6.7μm处具有峰的红外线)，使溶剂蒸发，使晶体析出。对于析出的晶体通过XRD分析来表征晶型，结果晶型为F1。
[实施例8]
除了使用乙醇来代替混合溶剂作为溶剂、使用包含波长3.7μm的红外线(在此为在波长3.7处具有峰的红外线)来代替包含波长6.7μm的红外线以外，与实施例7同样地操作，使晶体析出。对于析出的晶体通过XRD分析来表征晶型，结果晶型为F2。
将实施例7、8的结果汇总于表5。
[表5]
※1乙醇/IPA为乙醇:IPA＝50:50(体积比)的混合溶剂
由以上的实施例7、8可知，只要根据想要使双氯芬酸的2种晶型F1、F2中的哪种晶型析出来确定溶剂与红外线的峰值波长的组合即可。具体而言，在想要使晶型F1的双氯芬酸析出的情况下，使用乙醇：IPA＝50：50(体积比)作为溶剂，照射峰值波长为6.7μm的红外线即可。在想要使晶型F2的双氯芬酸析出的情况下，使用乙醇作为溶剂，照射峰值波长为3.7μm的红外线即可。
双氯芬酸的晶型的稳定度按照稳定的顺序为F2、F1，认为F2为最稳定型，F1为亚稳定型。在使最稳定型析出的情况下，优选使用溶解速度快的溶剂；关于波长，优选选择最稳定型难以吸收的波长。根据以上情况，在使双氯芬酸的最稳定型F2选择性地析出的情况下，选择溶解速度快的乙醇作为溶剂，选择比较难以吸收的3.7μm作为波长。在使亚稳定型析出的情况下，优选使用溶解速度慢的溶剂；关于波长，优选选择亚稳定型难以吸收而其他晶型容易吸收的波长。根据以上情况，在使双氯芬酸的亚稳定型F1选择性地析出的情况下，选择溶解速度慢的乙醇：IPA＝50：50(体积比)作为溶剂，选择与其他晶型相比难以吸收的波长6.7μm作为波长。
产业上的可利用性
本发明可以用于例如选择性地得到具有多种晶型的化合物的特定晶型。
附图标记说明
1：精制装置，10：红外线加热器，11：加热器主体，12：发热体，13：保护构件，20：平皿，22：溶液，30：结构体，31：第1导体层，32：金属电极，34：电介质层，35：第2导体层，37：支撑基板，38：辐射面，70：壳体，W1：横向宽度，W2：纵向宽度，D1、D2：间隔。

Claims (7)

1.一种精制方法，其是使具有至少1种晶型的化合物结晶化的精制方法，在所述精制方法中，
将特定的红外线波长设定为目标波长，所述特定的红外线波长用于从将所述化合物溶解于溶剂而成的溶液中析出特定的晶型；使用能够放射包含所述目标波长的红外线的红外线放射装置，一边对所述溶液照射包含所述目标波长的红外线，一边使所述溶剂蒸发，从而使所述特定的晶型析出，
在将所述特定的红外线波长设定为所述目标波长时，基于所述晶型的红外吸收光谱和所述化合物在所述溶剂中的溶解速度来设定。
2.根据权利要求1所述的精制方法，其中，所述化合物具有多种晶型。
3.根据权利要求1或2所述的精制方法，其中，在将所述特定的红外线波长设定为所述目标波长时，基于所述晶型的稳定度、所述晶型的红外吸收光谱和所述化合物在所述溶剂中的溶解速度来设定。
4.根据权利要求1或2所述的精制方法，其中，所述红外线放射装置具有板状的辐射体和作为热源的面状加热器。
5.根据权利要求1或2所述的精制方法，其中，所述红外线放射装置能够放射在所述目标波长处具有峰的红外线。
6.根据权利要求5所述的精制方法，其中，所述红外线放射装置从结构体放射在所述目标波长处具有峰的红外线，所述结构体是金属图形、电介质层和金属基板从外向内依次层叠而成的，所述金属图形是在所述电介质层上由相同形状且相同尺寸的金属电极彼此等间隔地排列而成的，所辐射的红外线的峰波长根据所述金属电极的宽度而变化。
7.根据权利要求1或2所述的精制方法，其中，所述化合物为非布司他、洛索洛芬或双氯芬酸。
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